JPH04130146A - エチレン共重合体を含む組成物 - Google Patents
エチレン共重合体を含む組成物Info
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- JPH04130146A JPH04130146A JP2414827A JP41482790A JPH04130146A JP H04130146 A JPH04130146 A JP H04130146A JP 2414827 A JP2414827 A JP 2414827A JP 41482790 A JP41482790 A JP 41482790A JP H04130146 A JPH04130146 A JP H04130146A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［０００１］
本発明はエチレンとα−オレフィンとの共重合体と、エ
チレンと極性コモノマーとの共重合体とを含み、これら
の共重合体の少なくとも１方が適当な化合物によって改
質されている組成物に関するものである。 ［０００２］
チレンと極性コモノマーとの共重合体とを含み、これら
の共重合体の少なくとも１方が適当な化合物によって改
質されている組成物に関するものである。 ［０００２］
エチレンと少なくとも１つのα−オレフィンとの共重合
体は古くから種々開発されてきた力飄その密度は最近ま
すます小さくなってきている。一般に、密度が約０．９
１５〜０．９４５の場合を「線状低密度（ｂａｓｓ）ポ
リエチレン」とよび、密度が約０．８９０〜０．９１５
（７）場合を「線状極低（ｔｒｅｓ ｂａｓｓ）密度
ポリエチレン」とよび、密度が０．８５０〜０．８９０
の場合を［線状超低密度（ｕｌｔｒａ ｂａｓｓ）ポリ
エチレン」とよんでいる。 この共重合体の密度と結晶化度はα−オレフィンの含有
率が増加するにつれて低下することは知られている。そ
の結果、この共重合体はますます弾性的挙動を示すよう
になり、それと共に熱可塑性的な特性が無くなる。 密度共重合体は、ＥＰＲといわれるエチレン／プロピレ
ンゴム、ＥＰＤＩｖｌといわれるエチレン／フロピレン
／ジエンゴムのような従来は完全に非晶質なエラストマ
ーの用途でも使用できるようになっている。 ［０００３］ 本発明に到った研究の過程で、本出願人はエチレンと少
なくとも１つのα−オレフィンとの極低密度または超低
密度共重合体を摩耗製品（耐摩耗性が要求される工業製
品）、例えば靴底、床タイル、摩耗性物品の輸送用パイ
プに成形して研究しな。その結果、従来の極低密度また
は超低密度共重合体は、優れた耐摩耗性と優れた耐反復
曲げ性とを同時に満たさないということを確認した。す
なわち、極低密度の線状ポリエチレンは優れた耐摩耗性
を有するが、耐反復曲げ性が全くなく、数百回の反復的
げで破断し、大部分の線状超低密度ポリエチレンはこれ
より優れた耐反復曲げ性を有するが、用途によっては不
充分であり、しかも、耐摩耗性が悪い。 ［０００４］
体は古くから種々開発されてきた力飄その密度は最近ま
すます小さくなってきている。一般に、密度が約０．９
１５〜０．９４５の場合を「線状低密度（ｂａｓｓ）ポ
リエチレン」とよび、密度が約０．８９０〜０．９１５
（７）場合を「線状極低（ｔｒｅｓ ｂａｓｓ）密度
ポリエチレン」とよび、密度が０．８５０〜０．８９０
の場合を［線状超低密度（ｕｌｔｒａ ｂａｓｓ）ポリ
エチレン」とよんでいる。 この共重合体の密度と結晶化度はα−オレフィンの含有
率が増加するにつれて低下することは知られている。そ
の結果、この共重合体はますます弾性的挙動を示すよう
になり、それと共に熱可塑性的な特性が無くなる。 密度共重合体は、ＥＰＲといわれるエチレン／プロピレ
ンゴム、ＥＰＤＩｖｌといわれるエチレン／フロピレン
／ジエンゴムのような従来は完全に非晶質なエラストマ
ーの用途でも使用できるようになっている。 ［０００３］ 本発明に到った研究の過程で、本出願人はエチレンと少
なくとも１つのα−オレフィンとの極低密度または超低
密度共重合体を摩耗製品（耐摩耗性が要求される工業製
品）、例えば靴底、床タイル、摩耗性物品の輸送用パイ
プに成形して研究しな。その結果、従来の極低密度また
は超低密度共重合体は、優れた耐摩耗性と優れた耐反復
曲げ性とを同時に満たさないということを確認した。す
なわち、極低密度の線状ポリエチレンは優れた耐摩耗性
を有するが、耐反復曲げ性が全くなく、数百回の反復的
げで破断し、大部分の線状超低密度ポリエチレンはこれ
より優れた耐反復曲げ性を有するが、用途によっては不
充分であり、しかも、耐摩耗性が悪い。 ［０００４］
本発明が解決しようとする課題は、優れた耐摩耗性と優
れた耐反復曲げ性（少なくとも１００．０００回の曲げ
に耐えるのが好ましい）とを同時に備えた工業製品を得
ることができるようにエチレンとα−オレフィンとの極
低密度または超低密度共重合体を改質することにある。 この課題は以下で詳細に説明する本発明によって解決さ
れる。 ［０００５］
れた耐反復曲げ性（少なくとも１００．０００回の曲げ
に耐えるのが好ましい）とを同時に備えた工業製品を得
ることができるようにエチレンとα−オレフィンとの極
低密度または超低密度共重合体を改質することにある。 この課題は以下で詳細に説明する本発明によって解決さ
れる。 ［０００５］
本発明の第一の対象は少なくとも６０重量％のエチレン
と３〜１０個の炭素原子を有する少なくとも１つのα−
オレフィンとの少なくとも１つの共重合体（Ａ）と、多
くても４０重量％のエチレンと少なくとも１つの不飽和
無水ジカルボン酸とをベースとした少なくとも１つの共
重合体（Ｂ）とを含む組成物において、（１）共重合体
（Ａ）が０．８５０〜０．８９０の密度を有し、（２）
共重合体（Ｂ）が少なくとも８０モル％のエチレンから
誘導された繰返し単位と少なくとも０．１モル％の不飽
和無水ジカルボン酸から誘導された繰返し単位とを含み
、 （３）共重合体（Ａ）および（Ｂ）の中の少なくとも一
方は改質されており、共重合体（Ａ）の場合には有効量
の少なくとも１つの遊離ラジカルの開始剤で、共重合体
（Ｂ）の場合にはその無水官能基と反応可能な少なくと
も１つの化合物の有効量で改質されている ことを特徴とする組成物にある。 ［０００６］ 本発明では、共重合体（Ａ）は下記のものを意味する：
（１）密度が０．８５０〜０．８７０で、残留結晶性が
全くなく、従って結晶融点がなく、幾何平均分子量が９
０〜１００ ｋｇ１モルで、多分散度指数が２．２〜２
．９である６５〜８０モル％のエチレンと２０〜３５モ
ル％のプロピレンとによって構成される共重合体から成
るモンテジソン（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ）社から商標名
デュトラル（ＤＵＴＲＡＬ）で市販されているポリオレ
フィンゴム、（２）密度が０．８６０〜０．８９０で、
残留結晶化度が１〜１４％で、結晶融点Ｊが７５℃で幾
何平均分子量が６０〜１２０ ｋｇ１モルで、多分散度
指数が２．２〜２．９である７８〜９２モル％のエチレ
ンと８〜２２モル％のポリピレンおよびブテン−１の中
から選択されたα−オレフィンとの共重合体から成る三
井から商標名タフマー（ＴＡＦＭＥＲ）で市販されてい
るポリオレフィンゴム、（３）流動指数が約０．３〜１
５ｄｇ／分で、密度が約０．８６５〜０．８８５で、結
晶融点Ｊが１００〜１２５℃である７７〜９１モル％の
エチレンから誘導された繰返し単位と９〜２３モル％と
プロピレンおよび／またはブテン−１から誘導された繰
返し単位とを含むエチレン／プロピレンおよび／または
ブテン−１の共重合体から成るポリオレフィンゴム。 ［０００７］ これらのゴムは下記の付加的要件の少なくとも一つによ
って特徴付けることもできる： （４）多分散度指数が約３．５〜１５、好ましくは約４
〜８、（５）幾何平均分子量（後で定義する）が約３５
〜７０ｋｇ１モル、（６）密度ｄと、プロピレンおよび
ブテン−１から誘導された繰返し単位の含有率Ｘ（モル
％）との間に下記の２つの関係が有る。 ０．９０８４≦ｄ＋ ０．００２Ｘ≦０．９１８（７）
残留結晶化度（後で説明する方法に従って測定）が約３
〜１５％。
と３〜１０個の炭素原子を有する少なくとも１つのα−
オレフィンとの少なくとも１つの共重合体（Ａ）と、多
くても４０重量％のエチレンと少なくとも１つの不飽和
無水ジカルボン酸とをベースとした少なくとも１つの共
重合体（Ｂ）とを含む組成物において、（１）共重合体
（Ａ）が０．８５０〜０．８９０の密度を有し、（２）
共重合体（Ｂ）が少なくとも８０モル％のエチレンから
誘導された繰返し単位と少なくとも０．１モル％の不飽
和無水ジカルボン酸から誘導された繰返し単位とを含み
、 （３）共重合体（Ａ）および（Ｂ）の中の少なくとも一
方は改質されており、共重合体（Ａ）の場合には有効量
の少なくとも１つの遊離ラジカルの開始剤で、共重合体
（Ｂ）の場合にはその無水官能基と反応可能な少なくと
も１つの化合物の有効量で改質されている ことを特徴とする組成物にある。 ［０００６］ 本発明では、共重合体（Ａ）は下記のものを意味する：
（１）密度が０．８５０〜０．８７０で、残留結晶性が
全くなく、従って結晶融点がなく、幾何平均分子量が９
０〜１００ ｋｇ１モルで、多分散度指数が２．２〜２
．９である６５〜８０モル％のエチレンと２０〜３５モ
ル％のプロピレンとによって構成される共重合体から成
るモンテジソン（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ）社から商標名
デュトラル（ＤＵＴＲＡＬ）で市販されているポリオレ
フィンゴム、（２）密度が０．８６０〜０．８９０で、
残留結晶化度が１〜１４％で、結晶融点Ｊが７５℃で幾
何平均分子量が６０〜１２０ ｋｇ１モルで、多分散度
指数が２．２〜２．９である７８〜９２モル％のエチレ
ンと８〜２２モル％のポリピレンおよびブテン−１の中
から選択されたα−オレフィンとの共重合体から成る三
井から商標名タフマー（ＴＡＦＭＥＲ）で市販されてい
るポリオレフィンゴム、（３）流動指数が約０．３〜１
５ｄｇ／分で、密度が約０．８６５〜０．８８５で、結
晶融点Ｊが１００〜１２５℃である７７〜９１モル％の
エチレンから誘導された繰返し単位と９〜２３モル％と
プロピレンおよび／またはブテン−１から誘導された繰
返し単位とを含むエチレン／プロピレンおよび／または
ブテン−１の共重合体から成るポリオレフィンゴム。 ［０００７］ これらのゴムは下記の付加的要件の少なくとも一つによ
って特徴付けることもできる： （４）多分散度指数が約３．５〜１５、好ましくは約４
〜８、（５）幾何平均分子量（後で定義する）が約３５
〜７０ｋｇ１モル、（６）密度ｄと、プロピレンおよび
ブテン−１から誘導された繰返し単位の含有率Ｘ（モル
％）との間に下記の２つの関係が有る。 ０．９０８４≦ｄ＋ ０．００２Ｘ≦０．９１８（７）
残留結晶化度（後で説明する方法に従って測定）が約３
〜１５％。
【Ｏ○０８】
本発明では、結晶融点Ｊは、下記３段階の工程を共重合
体試料に加えて得られる結晶化後の溶融曲線の最大温度
を意味する：（ｉ） １０℃から１５０℃まで毎分８
℃の速度で溶融し、（ｉｉ） １５０℃から１０℃ま
で毎分８℃の速度で結晶化し、（ｉｉｉ）再度１０℃か
ら１５０℃まで毎分８℃の速度で溶融する。 本発明では、残留結晶化度は、１９０℃から室温まで毎
時５℃の速度で冷却させた共重合体試料をＸ線回折して
測定される。 幾何平均分子量は下記数学式千によって定義される：［
０００９］
体試料に加えて得られる結晶化後の溶融曲線の最大温度
を意味する：（ｉ） １０℃から１５０℃まで毎分８
℃の速度で溶融し、（ｉｉ） １５０℃から１０℃ま
で毎分８℃の速度で結晶化し、（ｉｉｉ）再度１０℃か
ら１５０℃まで毎分８℃の速度で溶融する。 本発明では、残留結晶化度は、１９０℃から室温まで毎
時５℃の速度で冷却させた共重合体試料をＸ線回折して
測定される。 幾何平均分子量は下記数学式千によって定義される：［
０００９］
【式目
（ここで、Ｗ、は材料Ｍ、の重量部、Ｎは透過ゲルクロ
マトグラフィで溶離された部数である） ［００１０］ これらの共重合体は、特に、有機アルミニウム活性化剤
と周期律表の第１ＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢおよびＶＩＩＩ族
の遷移金属化合物とで構成されるチーグラ型触媒系の存
在下で約１６０〜２７０℃の温度、約４００〜８５０バ
ールの圧力下で、約１８〜４２容量％のエチレンと約５
８〜８２容量％のオレフィン（プロピレン＋ブテン−１
）とで構成されるガス流を共重合することによって得る
ことができる。 ［００１１］ 共重合体（Ｂ）は、遊離ラジカル開始剤の存在下、必要
な場合にはさらにブテン−１のようなトランスファー剤
の存在下で約１８０〜３００℃の温度と約１０００〜３
０００バールの圧力下で各モノマーを共重合することに
より得られるエチレンと少なくとも１つの不飽和無水ジ
カルボン酸との非グラフト化共重合体にすることができ
る。一般に、この共重合体は９７〜９９．７モル％のエ
チレンから誘導された繰返し単位と、０．３〜３モル％
の不飽和無水ジカルボン酸から誘導された繰返し単位音
とを含んでいる。 ［００１２］ この共重合体（Ｂ）は下記で構成されるターポリマー（
Ｂ１）であるのが好ましい］（１）エチレンから誘導さ
れた繰返し単位約８３〜９８．７モル％、（２）少なく
とも１つのアクリル酸および／またはメタクリル酸のエ
ステルから誘導された繰返し単位約１〜１４モル％およ
び（３）少なくとも１つの不飽和無水ジカルボン酸から
誘導された繰返し単位約０．３〜３％。 ［００１３］ 不飽和無水ジカルボン酸は無水マレイン酸、無水シトラ
コン酸、無水イタコン酸、無水テトラヒドロフタル酸に
することができ、特に、無水マレイン酸を用いるのが有
利である。 ［００１４］ ＡＳＴＭ規格Ｄ １２３８の条件Ｅに従って測定した共
重合体（Ｂ）の流動指数は１〜１０６ｇ／分であるのが
好ましい。 ［００１５］ 上記ターポリマー（Ｂ１）は、例えばフランス特許第Ｆ
Ｒ−Ａ−２，４９８，６０９号、同第ＦＲ−Ａ−２，５
６９，４１１号および第ＦＲ−Ａ−２．５６９．４１２
号に記載の条件で得ることができる。アクリルおよびメ
タクリル酸のエステルは１〜８個の炭素原子を有するア
ルキル基を有するのが好ましく、例えばアクリル酸およ
びメタクリル酸のメチル、エチル、ｎ−フロビル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｎ−ペンチル、
ｎ−ヘキシル、２−エチル−ヘキシル、ｎ−オクチル、
シクロヘキシルエステルを挙げることかできる。 ［００１６］ 本発明では、共重合体（Ｂ）は、 （１）エチレンから誘導された繰返し単位的８３〜９９
．７モル％と、（２）少なくとも１つのアクリル酸およ
び／またはメタクリル酸のエステルから誘導された繰返
し単位的０〜１４モル％と、（３）不飽和無水ジカルボ
ン酸から誘導された繰返し単位的０．３〜３％とを含む
少なくとも１つの共重合体約１〜９９重量％と、（４）
エチレンから誘導された繰返し単位約８０〜９９モル％
と、（５）アルキル基が１〜６個の炭素原子を有するア
クリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルの中から
選択される少なくとも１つのエステルから誘導された繰
返し単位約１〜２０モル％と を含む共重合体（Ｂ２）約９９〜１重量％との混合物で
あってもよい。 ［００１７］ この共重合体（Ｂ２）は、例えばフランス国特許第ＦＲ
−Ａ−２，５６９，４１１号および第ＦＲ−Ａ−２．５
６９．４１２号に記載の方法に従って、エチレンと、ア
クリル酸および／またはメタクリル酸のエステル、例え
ばアルキル基が１〜８個の炭素原子を有するアクリル酸
アルキルまたはメタアクリル酸アルキルとの混合物をラ
ジカル共重合することによって得ることができる。 ［００１８］ また、共重合体（Ｂ）として、下記構成を有するフラン
ス国特許第ＦＲ−Ａ−２，６２１，９２０号に記載のよ
うな、流動指数が好ましくは約１〜２０モル／分である
、ポリマーを使用することもできる： （１）エチレンから誘導された繰返し単位８３〜９９．
７モル％と、（２）アルキル基が１〜１２個の炭素原子
を有する少なくとも１つのアクリル酸またはメタクリル
酸から誘導された繰返し単位０〜１３．６％と、（３）
少なくとも１つの不飽和無水ジカルボン酸から誘導され
た繰返し単位０．２９〜３モル％と、 （４）少なくとも１つのポリ （メタ）アクリル酸ポリ
オール（アクリル酸またはメタクリル酸によりポリオー
ルを少なくとも部分的エルデル化反応させた生成物）か
ら誘導された繰返し単位０．０１〜０．４％。 このポリマーは、上記のエチレンと不飽和無水ジ−１ノ
ルボン酸との共重合体および／またはターポリマー（Ｂ
１．）および／または共重合体（Ｂ２）と組合せて用い
ることもできる。 ［００１９］ さらに、共重合体（Ｂ）は、遊離ラジカル開始剤の存在
下で無水物をエチレンのホモポリマーに反応させて得ら
れる少なくとも８０重量％のエチレンから誘導された繰
返し単位と、多くとも２０重量％の不飽和無水ジカルボ
ン酸から誘導された繰返し単位とを含むグラフト化共重
合体でもよい。 ［００２０１ 共重合体（Ａ）を改質可能な遊離ラジカル開始剤は過酸
化物、ヒドロペルオキシド、ベルエステルおよびアゾ誘
導物の中から選択され、特に、アルキル−芳香族構造を
有する過酸化物が挙げられる。 遊離ラジカル開始剤の有効量とは共重合体（Ａ） １
ｋｇ当たり少なくとも０．０１ミリモルであることを意
味し、好ましくは共重合体（Ａ）に対して０．２〜０．
８重量％である。しかし、過度に使用すると全部が網状
化したり、共重合体（Ａ）がセグメント化する危険性が
あるので避けなければならない。 ［００２１］ 共重合体（Ｂ）の無水官能基と反応可能な化合物は、少
なくとも１つの第一アミン官能基または少なくとも２つ
の第二アミン官能基を有する化合物、あるいは少なくと
も２つのアルコール官能基を有する化合物、あるいは少
なくとも１つの第一または第二アミン官能基と少なくと
も１つの第一アルコール官能基を含む化合物の中から選
択するのが好ましい。この例としてはジェタノールアミ
ンのようなアルコール−アミン、４，４′−メチレンジ
アニリンのような第一ジアミン、ジオルソトリルグアニ
ジンのような第ニジアミンを挙げることができる。さら
に、１分子当たり少なくとも１つエポキシド官能基、好
ましくは２つのエポキシド官能基を含む化合物、例えば
ビス−フェノールＡのジグリシジルエーテル、エチレン
とグリシジル（メタ）アクリレートとの共重合体も用い
ることができ、必要な場合にはさらに第三アミン等の促
進剤の存在下で行うこともできる。共重合体（Ｂ）の改
質とは少なくとも部分的な架橋を意味する。以下では、
共重合体（Ｂ）の無水官能基と反応可能な化合物を「架
橋剤」とよぶことにする。 ［００２２］ 架橋剤の有効量とは、本発明の組成物に目的とする適当
な改善を加えるのに充分な数の架橋を実現することが可
能な量を意味する。この量は、（架橋剤の反応性官能基
数／共重合体（Ｂ）の無水官能基数のモル比が０．５〜
２、好ましくは０．８〜１．２の間となるような量であ
る。 ［００２３］ 本発明の組成物は有効量の安定剤、離型剤、潤滑剤、可
塑剤、顔料または無機充填物等の添加剤をさらに含むこ
とができる。添加剤の量は組成物に対して０．１〜５重
量％であるのが好ましい。 ［００２４］ 本発明の第二の対象は、共重合体（Ａ）と、共重合体（
Ｂ）と、共重合体（Ａ）および（Ｂ）を各々改質可能な
開始剤および／または化合物とを混練機中で温度１５０
〜２９０℃で均質混合することを特徴とする上記組成物
の製造方法にある。この方法で得られた組成物は押出し
成形でペレットに造粒し、このペレットから最終の工業
製品に加工することができる。 ［００２５］ 共重合体（Ｂ）を改質する本発明方法の特殊な実施態様
は下記の一連の段階で構成されている： （ａ）室温〜１５０℃の温度で共重合体（Ｂ２）と架橋
剤との均質混合物を作り、（ｂ）得られた混合物に室温
〜１５０℃の温度で共重合体（Ｂ）を加え、（ｃ）得ら
れた混合物に約１５０〜２９０℃の温度で共重合体頁Ａ
）を加える。 段階（ａ）の後に得られた混合物を押出してペレットに
造粒するのが好ましい。 共重合体（Ｂ）と共重合体（Ａ）もペレットの形で用い
るので、段階（ｂ）と（ｃ）は単一の段階になる。すな
わち、３つの物質のペレットの均質混合物を室温で製造
した後、この混合物を混練機に導入し、１５０〜２９０
℃の温度で溶融して完成品に成形するか、即使用可能な
ペレットに造粒することができる。 ［００２６］ 共重合体（Ａ）の改質に特有な本発明方法の別の変形例
では、先ず最初に、共重合体（Ａ）と遊離ラジカル開始
剤との混合物を１００〜２３０℃の温度に３〜１０分間
維持し、次いでこの混合物中に共重合体（Ｂ）を加え、
必要な場合には、それを改質可能な有効量の化合物を同
時に導入し、全体を１５０〜２９０℃の温度で３〜１０
分間混練する。 この操作はカレンダー加工機またはダブル供給型の押出
し機で行うのが好ましい。すなわち、ペレット状の共重
合体（Ａ）と遊離ラジカル開始剤とドライ混合物をこれ
らの機械に導入し、少なくとも１５０℃に達した時に共
重合体（Ｂ）と架橋剤のドライ混合物を導入する。 必要に応じて使用する上記添加剤は上記ドライ混合物の
調整時に導入するのが好ましい。 カレンダー加工後あるいは密閉式混練機または押出し機
中で混練して得られた組成物は加圧成形、射出成形等の
公知の任意の方法で工業製品に成形するか、即使用可能
なペレットに造粒することができる。 本発明で得られる工業製品としてはフィルム、シート、
プレート、異型材、パイプ、チューブがあり、これらの
耐摩耗性および耐反復曲げ性は共重合体（Ａ）に対して
明らかに改善される。 以下、本発明の実施例を示すが、本発明が以下の実施例
に限定されるものではない。 ［００２７］ 【実施例】 共重合体および反応剤としては下記のものを使用した。 各共重合体の標準流動指数はＡＳＴＭ規格Ｄ １２３８
の条件Ｅに従って測定した。 （１）共重合体（Ａ）として、 （ａ） 密度０．８７０、標準流動指数１．８ｄｇ／
分、エチレンから誘導された繰返し単位の含有率ニア８
モル％、プロピレンから誘導された繰返し単位の含有率
：１２モル％、ブテン−１から誘導された繰返し単位の
含有率：１０モル％、結晶融点Ｊ１０９℃、残留結晶化
度５％、多分散度指数Ｍｗ／Ｍｎ ４．５のエチレン／
フロピレン／ブテン−１のターポリマー（以下Ａ１と呼
ぶ）（ｂ） 流動指数４ ｄｇ／分、多分散度指数４
．８である以外は上記ターポリマーＡ１と同じ特徴を有
するエチレン／プロピレン／ブテン−１のターポリマ（
以下Ａ２と呼ぶ） （２）共重合体（Ｂ）として、 標準流動指数が４ ｄｇ／分のエチレン／アクリル酸エ
チル（３０重量％）／無水マレイン酸（２重量％）のタ
ーポリマー（Ｂ１）、（３）共重合体（Ｂ２）として、 標準流動指数が５ ｄｇ／分のエチレン（７２重量％）
／ｎ−ブチルアクリレート（２８重量％）の共重合体、 （４）共重合体（Ａ）の改質剤として、登録商標ペルカ
ドックス（ＰＥＲＫＡＤＯＸ） Ｙ １４／９６で市販
されている過酸化物（以下Ｐと略記） （５）共重合体（Ｂ）の架橋剤として、ジェタノールア
ミン（以下ＤＥＡと略記）。 別設の指示がない限り、すべての量は重量部で表す。 ［００２８］ 各組成物は、１９０℃の温度で１バールの圧力で１分間
、次いで、２５０バールの圧力で４分間プレスした後、
冷間プレス（２０℃、１００バール、４分間）で成形し
てプレートに成形した。得られた厚さ４ｍｍのプレート
に対して下記の試験を行った。 （１）ＮＦ規格Ｇ６２００１に従って測定した耐摩耗性
（ＲＡ）、（ｍｒｎ＋３で表示、値が低いほど結果は良
い） （２）ＮＦ規格Ｆ４６０１６に従って２０℃で測定した
ＤＥＭＡＴＴＩＡ耐反復曲げ性（ＲＦ）、曲げの数が１
００．０００以下の場合には、長’ａ １６ｍｍのひび
割れが生じるまでの曲げ回数で表示。 ［００２９］ んでいる。各組成物を上記の方法でプレートに成形した
。測定の結果は下記の表］−に示しである。
マトグラフィで溶離された部数である） ［００１０］ これらの共重合体は、特に、有機アルミニウム活性化剤
と周期律表の第１ＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢおよびＶＩＩＩ族
の遷移金属化合物とで構成されるチーグラ型触媒系の存
在下で約１６０〜２７０℃の温度、約４００〜８５０バ
ールの圧力下で、約１８〜４２容量％のエチレンと約５
８〜８２容量％のオレフィン（プロピレン＋ブテン−１
）とで構成されるガス流を共重合することによって得る
ことができる。 ［００１１］ 共重合体（Ｂ）は、遊離ラジカル開始剤の存在下、必要
な場合にはさらにブテン−１のようなトランスファー剤
の存在下で約１８０〜３００℃の温度と約１０００〜３
０００バールの圧力下で各モノマーを共重合することに
より得られるエチレンと少なくとも１つの不飽和無水ジ
カルボン酸との非グラフト化共重合体にすることができ
る。一般に、この共重合体は９７〜９９．７モル％のエ
チレンから誘導された繰返し単位と、０．３〜３モル％
の不飽和無水ジカルボン酸から誘導された繰返し単位音
とを含んでいる。 ［００１２］ この共重合体（Ｂ）は下記で構成されるターポリマー（
Ｂ１）であるのが好ましい］（１）エチレンから誘導さ
れた繰返し単位約８３〜９８．７モル％、（２）少なく
とも１つのアクリル酸および／またはメタクリル酸のエ
ステルから誘導された繰返し単位約１〜１４モル％およ
び（３）少なくとも１つの不飽和無水ジカルボン酸から
誘導された繰返し単位約０．３〜３％。 ［００１３］ 不飽和無水ジカルボン酸は無水マレイン酸、無水シトラ
コン酸、無水イタコン酸、無水テトラヒドロフタル酸に
することができ、特に、無水マレイン酸を用いるのが有
利である。 ［００１４］ ＡＳＴＭ規格Ｄ １２３８の条件Ｅに従って測定した共
重合体（Ｂ）の流動指数は１〜１０６ｇ／分であるのが
好ましい。 ［００１５］ 上記ターポリマー（Ｂ１）は、例えばフランス特許第Ｆ
Ｒ−Ａ−２，４９８，６０９号、同第ＦＲ−Ａ−２，５
６９，４１１号および第ＦＲ−Ａ−２．５６９．４１２
号に記載の条件で得ることができる。アクリルおよびメ
タクリル酸のエステルは１〜８個の炭素原子を有するア
ルキル基を有するのが好ましく、例えばアクリル酸およ
びメタクリル酸のメチル、エチル、ｎ−フロビル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｎ−ペンチル、
ｎ−ヘキシル、２−エチル−ヘキシル、ｎ−オクチル、
シクロヘキシルエステルを挙げることかできる。 ［００１６］ 本発明では、共重合体（Ｂ）は、 （１）エチレンから誘導された繰返し単位的８３〜９９
．７モル％と、（２）少なくとも１つのアクリル酸およ
び／またはメタクリル酸のエステルから誘導された繰返
し単位的０〜１４モル％と、（３）不飽和無水ジカルボ
ン酸から誘導された繰返し単位的０．３〜３％とを含む
少なくとも１つの共重合体約１〜９９重量％と、（４）
エチレンから誘導された繰返し単位約８０〜９９モル％
と、（５）アルキル基が１〜６個の炭素原子を有するア
クリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルの中から
選択される少なくとも１つのエステルから誘導された繰
返し単位約１〜２０モル％と を含む共重合体（Ｂ２）約９９〜１重量％との混合物で
あってもよい。 ［００１７］ この共重合体（Ｂ２）は、例えばフランス国特許第ＦＲ
−Ａ−２，５６９，４１１号および第ＦＲ−Ａ−２．５
６９．４１２号に記載の方法に従って、エチレンと、ア
クリル酸および／またはメタクリル酸のエステル、例え
ばアルキル基が１〜８個の炭素原子を有するアクリル酸
アルキルまたはメタアクリル酸アルキルとの混合物をラ
ジカル共重合することによって得ることができる。 ［００１８］ また、共重合体（Ｂ）として、下記構成を有するフラン
ス国特許第ＦＲ−Ａ−２，６２１，９２０号に記載のよ
うな、流動指数が好ましくは約１〜２０モル／分である
、ポリマーを使用することもできる： （１）エチレンから誘導された繰返し単位８３〜９９．
７モル％と、（２）アルキル基が１〜１２個の炭素原子
を有する少なくとも１つのアクリル酸またはメタクリル
酸から誘導された繰返し単位０〜１３．６％と、（３）
少なくとも１つの不飽和無水ジカルボン酸から誘導され
た繰返し単位０．２９〜３モル％と、 （４）少なくとも１つのポリ （メタ）アクリル酸ポリ
オール（アクリル酸またはメタクリル酸によりポリオー
ルを少なくとも部分的エルデル化反応させた生成物）か
ら誘導された繰返し単位０．０１〜０．４％。 このポリマーは、上記のエチレンと不飽和無水ジ−１ノ
ルボン酸との共重合体および／またはターポリマー（Ｂ
１．）および／または共重合体（Ｂ２）と組合せて用い
ることもできる。 ［００１９］ さらに、共重合体（Ｂ）は、遊離ラジカル開始剤の存在
下で無水物をエチレンのホモポリマーに反応させて得ら
れる少なくとも８０重量％のエチレンから誘導された繰
返し単位と、多くとも２０重量％の不飽和無水ジカルボ
ン酸から誘導された繰返し単位とを含むグラフト化共重
合体でもよい。 ［００２０１ 共重合体（Ａ）を改質可能な遊離ラジカル開始剤は過酸
化物、ヒドロペルオキシド、ベルエステルおよびアゾ誘
導物の中から選択され、特に、アルキル−芳香族構造を
有する過酸化物が挙げられる。 遊離ラジカル開始剤の有効量とは共重合体（Ａ） １
ｋｇ当たり少なくとも０．０１ミリモルであることを意
味し、好ましくは共重合体（Ａ）に対して０．２〜０．
８重量％である。しかし、過度に使用すると全部が網状
化したり、共重合体（Ａ）がセグメント化する危険性が
あるので避けなければならない。 ［００２１］ 共重合体（Ｂ）の無水官能基と反応可能な化合物は、少
なくとも１つの第一アミン官能基または少なくとも２つ
の第二アミン官能基を有する化合物、あるいは少なくと
も２つのアルコール官能基を有する化合物、あるいは少
なくとも１つの第一または第二アミン官能基と少なくと
も１つの第一アルコール官能基を含む化合物の中から選
択するのが好ましい。この例としてはジェタノールアミ
ンのようなアルコール−アミン、４，４′−メチレンジ
アニリンのような第一ジアミン、ジオルソトリルグアニ
ジンのような第ニジアミンを挙げることができる。さら
に、１分子当たり少なくとも１つエポキシド官能基、好
ましくは２つのエポキシド官能基を含む化合物、例えば
ビス−フェノールＡのジグリシジルエーテル、エチレン
とグリシジル（メタ）アクリレートとの共重合体も用い
ることができ、必要な場合にはさらに第三アミン等の促
進剤の存在下で行うこともできる。共重合体（Ｂ）の改
質とは少なくとも部分的な架橋を意味する。以下では、
共重合体（Ｂ）の無水官能基と反応可能な化合物を「架
橋剤」とよぶことにする。 ［００２２］ 架橋剤の有効量とは、本発明の組成物に目的とする適当
な改善を加えるのに充分な数の架橋を実現することが可
能な量を意味する。この量は、（架橋剤の反応性官能基
数／共重合体（Ｂ）の無水官能基数のモル比が０．５〜
２、好ましくは０．８〜１．２の間となるような量であ
る。 ［００２３］ 本発明の組成物は有効量の安定剤、離型剤、潤滑剤、可
塑剤、顔料または無機充填物等の添加剤をさらに含むこ
とができる。添加剤の量は組成物に対して０．１〜５重
量％であるのが好ましい。 ［００２４］ 本発明の第二の対象は、共重合体（Ａ）と、共重合体（
Ｂ）と、共重合体（Ａ）および（Ｂ）を各々改質可能な
開始剤および／または化合物とを混練機中で温度１５０
〜２９０℃で均質混合することを特徴とする上記組成物
の製造方法にある。この方法で得られた組成物は押出し
成形でペレットに造粒し、このペレットから最終の工業
製品に加工することができる。 ［００２５］ 共重合体（Ｂ）を改質する本発明方法の特殊な実施態様
は下記の一連の段階で構成されている： （ａ）室温〜１５０℃の温度で共重合体（Ｂ２）と架橋
剤との均質混合物を作り、（ｂ）得られた混合物に室温
〜１５０℃の温度で共重合体（Ｂ）を加え、（ｃ）得ら
れた混合物に約１５０〜２９０℃の温度で共重合体頁Ａ
）を加える。 段階（ａ）の後に得られた混合物を押出してペレットに
造粒するのが好ましい。 共重合体（Ｂ）と共重合体（Ａ）もペレットの形で用い
るので、段階（ｂ）と（ｃ）は単一の段階になる。すな
わち、３つの物質のペレットの均質混合物を室温で製造
した後、この混合物を混練機に導入し、１５０〜２９０
℃の温度で溶融して完成品に成形するか、即使用可能な
ペレットに造粒することができる。 ［００２６］ 共重合体（Ａ）の改質に特有な本発明方法の別の変形例
では、先ず最初に、共重合体（Ａ）と遊離ラジカル開始
剤との混合物を１００〜２３０℃の温度に３〜１０分間
維持し、次いでこの混合物中に共重合体（Ｂ）を加え、
必要な場合には、それを改質可能な有効量の化合物を同
時に導入し、全体を１５０〜２９０℃の温度で３〜１０
分間混練する。 この操作はカレンダー加工機またはダブル供給型の押出
し機で行うのが好ましい。すなわち、ペレット状の共重
合体（Ａ）と遊離ラジカル開始剤とドライ混合物をこれ
らの機械に導入し、少なくとも１５０℃に達した時に共
重合体（Ｂ）と架橋剤のドライ混合物を導入する。 必要に応じて使用する上記添加剤は上記ドライ混合物の
調整時に導入するのが好ましい。 カレンダー加工後あるいは密閉式混練機または押出し機
中で混練して得られた組成物は加圧成形、射出成形等の
公知の任意の方法で工業製品に成形するか、即使用可能
なペレットに造粒することができる。 本発明で得られる工業製品としてはフィルム、シート、
プレート、異型材、パイプ、チューブがあり、これらの
耐摩耗性および耐反復曲げ性は共重合体（Ａ）に対して
明らかに改善される。 以下、本発明の実施例を示すが、本発明が以下の実施例
に限定されるものではない。 ［００２７］ 【実施例】 共重合体および反応剤としては下記のものを使用した。 各共重合体の標準流動指数はＡＳＴＭ規格Ｄ １２３８
の条件Ｅに従って測定した。 （１）共重合体（Ａ）として、 （ａ） 密度０．８７０、標準流動指数１．８ｄｇ／
分、エチレンから誘導された繰返し単位の含有率ニア８
モル％、プロピレンから誘導された繰返し単位の含有率
：１２モル％、ブテン−１から誘導された繰返し単位の
含有率：１０モル％、結晶融点Ｊ１０９℃、残留結晶化
度５％、多分散度指数Ｍｗ／Ｍｎ ４．５のエチレン／
フロピレン／ブテン−１のターポリマー（以下Ａ１と呼
ぶ）（ｂ） 流動指数４ ｄｇ／分、多分散度指数４
．８である以外は上記ターポリマーＡ１と同じ特徴を有
するエチレン／プロピレン／ブテン−１のターポリマ（
以下Ａ２と呼ぶ） （２）共重合体（Ｂ）として、 標準流動指数が４ ｄｇ／分のエチレン／アクリル酸エ
チル（３０重量％）／無水マレイン酸（２重量％）のタ
ーポリマー（Ｂ１）、（３）共重合体（Ｂ２）として、 標準流動指数が５ ｄｇ／分のエチレン（７２重量％）
／ｎ−ブチルアクリレート（２８重量％）の共重合体、 （４）共重合体（Ａ）の改質剤として、登録商標ペルカ
ドックス（ＰＥＲＫＡＤＯＸ） Ｙ １４／９６で市販
されている過酸化物（以下Ｐと略記） （５）共重合体（Ｂ）の架橋剤として、ジェタノールア
ミン（以下ＤＥＡと略記）。 別設の指示がない限り、すべての量は重量部で表す。 ［００２８］ 各組成物は、１９０℃の温度で１バールの圧力で１分間
、次いで、２５０バールの圧力で４分間プレスした後、
冷間プレス（２０℃、１００バール、４分間）で成形し
てプレートに成形した。得られた厚さ４ｍｍのプレート
に対して下記の試験を行った。 （１）ＮＦ規格Ｇ６２００１に従って測定した耐摩耗性
（ＲＡ）、（ｍｒｎ＋３で表示、値が低いほど結果は良
い） （２）ＮＦ規格Ｆ４６０１６に従って２０℃で測定した
ＤＥＭＡＴＴＩＡ耐反復曲げ性（ＲＦ）、曲げの数が１
００．０００以下の場合には、長’ａ １６ｍｍのひび
割れが生じるまでの曲げ回数で表示。 ［００２９］ んでいる。各組成物を上記の方法でプレートに成形した
。測定の結果は下記の表］−に示しである。
【００３０１
実施作立
下記の表１に示した量で、共重合体Ａ２と過酸化物Ｐと
のドライ混合物と、共重合体Ｂ１と共重合体Ｂ２とのド
ライ混合物とを製造した。温度が２００℃のカレンダー
加工機で、先ず最初に第一の混合物を４分間、次に第二
混合物を４分間加工した。カレンダー加工機から出た組
成物を上記方法に従ってプレートに成形し測定した。測
定の結果は下記の表１に示しである。 ［００３１］ 実施例を谷夫び】 まず最初に、９６重量％の共重合体Ｂ２とジェタノール
アミン４重量％の２つの成分を密閉ミキサで８０℃で３
分間混練してマスターバッチ混合物（以下ＭＭＩと略記
）を製造する。 このマスターバッチ混合物ＭＭＩから、マスターバッチ
混合物ＭＭ２を製造した。すなわち、１６．７重量％の
マスターバッチ混合物ＭＭＩと８３．３重量％のターポ
リマーＢ１とを転摩機で混合した。 次に、ペレット状の共重合体（Ａ）としてのＡ１または
Ａ２と、マスターバッチ混合物ＭＭ２とを均質混合して
組成物を製造した。こうして得られた均質ペレットを車
軸スクリュー押出し機Ｂ６０トロニスター（ＴＲＯＥＳ
ＴＥＲ）で２１０℃で、スクリュー速度毎分３０回転で
押し出した。得られた組成物を上記の方法でプレートに
成形した。このプレートに対する測定結果は下記の表１
に示しである。 ［００３２］ 実施桝隻抄灸ブＬ これらの実施例では、過酸化物Ｐによって（Ａ）タイプ
の共重合体を改質し、ジェタノールアミンによってター
ポリマーＢ１を改質して組成物を作った。各組成物は、
共重合体Ａと過酸化物Ｐとのドライ混合物を２００℃で
４分間カレンダー加工した後、ターポリマーＢ１とマス
ターバッチ混合物ＭＭ２との混合物を同じく２００℃で
４分間カレンダー加工して得た。その後、各組成物を上
記のようにプレ肋間＋４−１３０１４Ｌ； （１６） トに成形し、 測定した。測定結果は下記の表１にまとめて示しである
。 ［０，０３３］
のドライ混合物と、共重合体Ｂ１と共重合体Ｂ２とのド
ライ混合物とを製造した。温度が２００℃のカレンダー
加工機で、先ず最初に第一の混合物を４分間、次に第二
混合物を４分間加工した。カレンダー加工機から出た組
成物を上記方法に従ってプレートに成形し測定した。測
定の結果は下記の表１に示しである。 ［００３１］ 実施例を谷夫び】 まず最初に、９６重量％の共重合体Ｂ２とジェタノール
アミン４重量％の２つの成分を密閉ミキサで８０℃で３
分間混練してマスターバッチ混合物（以下ＭＭＩと略記
）を製造する。 このマスターバッチ混合物ＭＭＩから、マスターバッチ
混合物ＭＭ２を製造した。すなわち、１６．７重量％の
マスターバッチ混合物ＭＭＩと８３．３重量％のターポ
リマーＢ１とを転摩機で混合した。 次に、ペレット状の共重合体（Ａ）としてのＡ１または
Ａ２と、マスターバッチ混合物ＭＭ２とを均質混合して
組成物を製造した。こうして得られた均質ペレットを車
軸スクリュー押出し機Ｂ６０トロニスター（ＴＲＯＥＳ
ＴＥＲ）で２１０℃で、スクリュー速度毎分３０回転で
押し出した。得られた組成物を上記の方法でプレートに
成形した。このプレートに対する測定結果は下記の表１
に示しである。 ［００３２］ 実施桝隻抄灸ブＬ これらの実施例では、過酸化物Ｐによって（Ａ）タイプ
の共重合体を改質し、ジェタノールアミンによってター
ポリマーＢ１を改質して組成物を作った。各組成物は、
共重合体Ａと過酸化物Ｐとのドライ混合物を２００℃で
４分間カレンダー加工した後、ターポリマーＢ１とマス
ターバッチ混合物ＭＭ２との混合物を同じく２００℃で
４分間カレンダー加工して得た。その後、各組成物を上
記のようにプレ肋間＋４−１３０１４Ｌ； （１６） トに成形し、 測定した。測定結果は下記の表１にまとめて示しである
。 ［０，０３３］
【表１】
組成物の成分（重量％）
ＥＡ
７５．５
７５．５
７５．５
３．８４
３．８４
３．８４
３．８４
０．５
０．５
０．５
０．１６
０．１６
０．１６
０．１６
３．２・１０４
〉１０５
〉１０５
〉１０５
〉１０５
〉１０５
Claims (18)
- 【請求項１】 少なくとも６０重量％のエチレンと３〜１０個の炭素原
子を有する少なくとも１つのα−オレフィンとの少なく
とも１つの共重合体（Ａ）と、多くても４０重量％のエ
チレンと少なくとも１つの不飽和無水ジカルボン酸とを
ベースとした少なくとも１つの共重合体（Ｂ）とを含む
組成物において、（１）共重合体（Ａ）が０．８５０〜
０．８９０の密度を有し、（２）共重合体（Ｂ）が少な
くとも８０モル％のエチレンから誘導された繰返し単位
と少なくとも０．１モル％の不飽和無水ジカルボン酸か
ら誘導された繰返し単位とを含み、 （３）共重合体（Ａ）および（Ｂ）の中の少なくとも一
方は改質されており、共重合体（Ａ）の場合には有効量
の少なくとも１つの遊離ラジカルの開始剤で、共重合体
（Ｂ）の場合にはその無水官能基と反応可能な少なくと
も１つの化合物の有効量で改質されている ことを特徴とする組成物。 - 【請求項２】 共重合体（Ａ）が９〜２３モル％のプロプレンおよびブ
テン−１の中から選択される少なくとも１つのα−オレ
フィンを含むような請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 共重合体（Ａ）が１００℃〜１２５℃の結晶融点Ｊを有
するような請求項１または２に記載の組成物。 - 【請求項４】 共重合体（Ａ）が３．５〜１５の多分散度指数を有する
ような請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項５】 共重合体（Ａ）が０．３〜１５ｄｇ／分の標準流動指数
を有するような請求項１〜４のいずれか一項に記載の組
成物。 - 【請求項６】 共重合体（Ａ）が３〜１５％の残留結晶化度を有するよ
うな請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項７】 共重合体（Ｂ）が９７〜９９．７モル％のエチレンから
誘導された繰返し単位と０．３〜３％の不飽和無水ジカ
ルボン酸から誘導された繰返し単位とを含むエチレンと
少なくとも１つの不飽和無水ジカルボン酸との非グラフ
ト化共重合体であるような請求項１〜６のいずれか一項
に記載の組成物。 - 【請求項８】 共重合体（Ｂ）が下記のものを含むような請求項１〜６
のいずれか一項に記載の組成物： （１）８３〜９８．７モル％のエチレンから誘導された
繰返し単位、（２）１〜１４モル％の少なくとも１つの
アクリル酸および／またはメタクリル酸のエステルから
誘導された繰返し単位、 （３）０．３〜３％の少なくとも１つの不飽和無水ジカ
ルボン酸から誘導された繰返し単位。 - 【請求項９】 上記共重合体（Ｂ）が、 （１）８３〜９９．７モル％のエチレンから誘導された
繰返し単位と、（２）０〜１４モル％の少なくとも１つ
のアクリル酸および／またはメタクリル酸のエステルか
ら誘導された繰返し単位と、 （３）０．３〜３％の不飽和無水ジカルボン酸から誘導
された繰返し単位とを含む少なくとも１つの共重合体約
１〜９９重量％と、（４）８０〜９９モル％のエチレン
から誘導された繰返し単位と、（５）１〜２０モル％の
アルキル基が１〜６個の炭素原子を有するアクリル酸ア
ルキルおよびメタクリル酸アルキルの中から選択される
少なくとも１つのエステルから誘導された繰返し単位と を含む共重合体（Ｂ２）約９９〜１重量％との混合物で
あるような請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物
。 - 【請求項１０】 共重合体（Ｂ）が下記のものを含むような請求項１〜６
のいずれか一項に記載の組成物： （１）８３〜９９．７モル％のエチレンから誘導された
繰返し単位と、（２）０〜１３．６％のアルキル基が１
〜１２個の炭素原子を含む少なくとも１つのアクリル酸
アルキルまたはメタクリル酸アルキルから誘導された繰
返し単位と、（３）０．２９〜３モル％の少なくとも１
つの不飽和無水ジカルボン酸から誘導された繰返し単位
と、 （４）０．０１〜０．４モル％の少なくとも１つのポリ
（メタ）アクリル酸ポリオールから誘導された繰返し単
位。 - 【請求項１１】 共重合体（Ａ）を改質する遊離ラジカル開始剤が過酸化
物であるような請求項１〜１０のいずれか一項に記載の
組成物。 - 【請求項１２】 共重合体（Ａ）に対して過酸化物を０．２〜０．８重量
％用いて得られるような請求項１１に記載の組成物。 - 【請求項１３】 共重合体（Ｂ）の官能基と反応可能な反応剤がジエタノ
ールアミンであるような請求項１〜１２のいずれか一項
に記載の組成物。 - 【請求項１４】 共重合体（Ｂ）を改質するのに使用される反応体を、モ
ル比＝（架橋剤の反応性官能基数）／（共重合体（Ｂ）
の無水官能基数）が０．５〜２となるような量だけ用い
て得られるような請求項１〜１３のいずれか一項に記載
の組成物。 - 【請求項１５】 共重合体（Ａ）と、共重合体（Ｂ）と、共重合体（Ａ）
および（Ｂ）を各々改質可能な開始剤および／または化
合物とを混練機中で温度１５０〜２９０℃で均質混合す
ることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記
載の組成物の製造方法。 - 【請求項１６】 下記の一連の段階で構成されることを特徴とする請求項
１５記載の方法：（ａ）室温〜１５０℃の温度で共重合
体（Ｂ２）と共重合体（Ｂ）を改質可能な化合物との均
質混合物を作り、 （ｂ）得られた混合物に室温〜１５０℃の温度で共重合
体（Ｂ）を加え、（ｃ）得られた混合物に約１５０〜２
９０℃の温度で共重合体（Ａ）を加える。 - 【請求項１７】 先ず最初に、共重合体（Ａ）と遊離ラジカル開始剤との
混合物を１００〜２３０℃の温度に３〜１０分間維持し
、次いでこの混合物中に共重合体（Ｂ）を加え、必要な
場合には、それを改質可能な有効量の化合物を同時に導
入し、全体を１５０〜２９０℃の温度で３〜１０分間混
練することによって構成される請求項１５に記載の方法
。 - 【請求項１８】 請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物を成形し
て得られる工業製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8917240 | 1989-12-27 | ||
| FR8917240A FR2656321B1 (fr) | 1989-12-27 | 1989-12-27 | Compositions comprenant des copolymeres d'ethylene. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04130146A true JPH04130146A (ja) | 1992-05-01 |
Family
ID=9389003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2414827A Pending JPH04130146A (ja) | 1989-12-27 | 1990-12-27 | エチレン共重合体を含む組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5180783A (ja) |
| EP (1) | EP0442233A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04130146A (ja) |
| CN (1) | CN1052876A (ja) |
| CA (1) | CA2033158A1 (ja) |
| FI (1) | FI906380A (ja) |
| FR (1) | FR2656321B1 (ja) |
| NO (1) | NO905140L (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007005032A (ja) * | 2005-06-21 | 2007-01-11 | Toyota Motor Corp | 薄膜積層装置 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL122484A0 (en) | 1995-06-07 | 1998-06-15 | Noven Pharma | Transdermal compositions containing low molecular weight drugs which are liquid at room temperatures |
| US6492455B1 (en) | 1998-01-09 | 2002-12-10 | Baker Hughes Incorporated | Reaction products of C6+ alpha-olefin/maleic anhydride copolymers and polyfunctionalized amines |
| DE10240970A1 (de) * | 2002-09-02 | 2004-03-18 | Benecke-Kaliko Ag | Folie oder Formkörper auf Basis einer transparenten Polymermischung |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61296045A (ja) * | 1985-06-25 | 1986-12-26 | Nippon Petrochem Co Ltd | 難燃性オレフイン重合体組成物 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5734145A (en) * | 1980-08-07 | 1982-02-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Ethylene-alpha-olefin copolymer composition |
| US4555546A (en) * | 1983-12-29 | 1985-11-26 | Monsanto Company | Compatibilized blends of acrylic ester |
| CA1249383A (en) * | 1985-06-27 | 1989-01-24 | Liqui-Box Canada Inc. | Blends of polyolefins with polymers containing reactive agents |
| DE3607756A1 (de) * | 1986-03-08 | 1987-09-10 | Basf Ag | Kabelisolierung auf basis von ethylenpolymerisaten mit hoher widerstandsfaehigkeit gegenueber der bildung von wasserbaeumchen |
| JPH0730217B2 (ja) * | 1986-05-08 | 1995-04-05 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| JPS6372746A (ja) * | 1986-09-17 | 1988-04-02 | Nippon Oil Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| US4820774A (en) * | 1986-10-27 | 1989-04-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Elastomer composition |
| US4997720A (en) * | 1987-03-31 | 1991-03-05 | Dexter Corporation | Thermoplastic compositions and articles made therefrom |
| JPS6426607A (en) * | 1987-07-23 | 1989-01-27 | Showa Denko Kk | Modification of olefin polymer mixture |
| JPH07103276B2 (ja) * | 1987-09-11 | 1995-11-08 | 日本石油化学株式会社 | エチレン系熱可塑性樹脂組成物 |
| EP0312664A1 (en) * | 1987-10-22 | 1989-04-26 | Elf Atochem S.A. | Impact-resistant thermoplastic composition having improved surface properties |
| JP2570358B2 (ja) * | 1988-02-03 | 1997-01-08 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| FR2630123B1 (fr) * | 1988-04-18 | 1992-02-21 | Norsolor Sa | Compositions polymeres reticulees, leur procede de fabrication et articles moules obtenus |
| US5037888A (en) * | 1989-11-09 | 1991-08-06 | Eastman Kodak Company | Thermoplastic elastomeric compositions and method for their preparation |
-
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61296045A (ja) * | 1985-06-25 | 1986-12-26 | Nippon Petrochem Co Ltd | 難燃性オレフイン重合体組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007005032A (ja) * | 2005-06-21 | 2007-01-11 | Toyota Motor Corp | 薄膜積層装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| CA2033158A1 (fr) | 1991-06-28 |
| CN1052876A (zh) | 1991-07-10 |
| NO905140L (no) | 1991-06-28 |
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