JPH05125043A - Novel biphenyltetracarboxylic acid diimide compound - Google Patents
Novel biphenyltetracarboxylic acid diimide compoundInfo
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- JPH05125043A JPH05125043A JP3290253A JP29025391A JPH05125043A JP H05125043 A JPH05125043 A JP H05125043A JP 3290253 A JP3290253 A JP 3290253A JP 29025391 A JP29025391 A JP 29025391A JP H05125043 A JPH05125043 A JP H05125043A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、新規なビフェニルテト
ラカルボン酸ジイミド化合物に関し、詳しくは、新規な
電子輸送性アクセプター性化合物として、電子写真感光
体等に用いることができるビフェニルテトラカルボン酸
ジイミド化合物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel biphenyltetracarboxylic acid diimide compound, and more specifically, a biphenyltetracarboxylic acid diimide compound that can be used as an electron transporting acceptor compound in electrophotographic photoreceptors. Regarding
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた複写機、プ
リンターの発展はめざましく、用途に応じて様々な形
態、種類、機能の機種が開発され、それに対応して用い
られる電子写真感光体も多種多様なものが開発されつつ
ある。従来、電子写真感光体としては、その感度、耐久
性の面から硫化カドミウム、セレン合金等の無機化合物
が主として用いられてきた。しかし、これら無機化合物
を用いた無機感光体は、有害物質である場合が多く、公
害をもたらす原因となっていた。また、感度が良好なセ
レン合金を用いる場合には、蒸着法等により導電性支持
体上に薄膜を形成する必要があり、生産性が劣り、コス
トアップの原因となっていた。2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic copying machines and printers have been remarkably developed, and various types, types, and functions of models have been developed according to the intended use, and electrophotographic photoreceptors used correspondingly have also been developed. A wide variety of things are being developed. Conventionally, inorganic compounds such as cadmium sulfide and selenium alloy have been mainly used as electrophotographic photoreceptors from the viewpoint of sensitivity and durability. However, the inorganic photoconductors using these inorganic compounds are often harmful substances, causing pollution. Further, when a selenium alloy having good sensitivity is used, it is necessary to form a thin film on a conductive support by a vapor deposition method or the like, resulting in poor productivity and a cost increase.
【０００３】一方、有機化合物を用いた有機感光体は、
焼却が可能であり、無公害の利点を有し、更に多くのも
のは塗工により薄膜形成が可能で大量生産が容易であ
る。それ故にコストが大幅に低減でき、また用途に応じ
て様々な形状に加工することができるという長所を有し
ている。上記有機感光体としては、導電性支持体上に電
荷発生層を設け、更にその上にヒドラゾン化合物、トリ
アリールアミン化合物、スチルベン化合物等に代表され
る正孔輸送材を含む電荷輸送層を設けた負帯電機能分離
型が主流となっている。On the other hand, the organic photoreceptor using an organic compound is
It can be incinerated and has the advantage of being non-polluting, and many of them can be formed into thin films by coating and are easy to mass produce. Therefore, it has an advantage that the cost can be significantly reduced and that it can be processed into various shapes depending on the application. As the organic photoreceptor, a charge generation layer is provided on a conductive support, and a charge transport layer containing a hole transport material typified by a hydrazone compound, a triarylamine compound, a stilbene compound is further provided thereon. Negative charging function separation type is the mainstream.
【０００４】しかしながらこの負帯電型感光体（負帯電
機能分離型）においては、コロナ帯電器等による負帯電
過程においてオゾンや窒素酸化物が発生し、それが上記
正孔輸送材を酸化し、感光体劣化の大きな原因の一つに
なっている。また感光体表面の負電荷は不安定であり、
解像度の悪化、像流れ等の原因ともなる。これらを解決
する方法として酸化防止剤の添加や、オーバーコート層
の設置が提案されているが未だ満足するものは得られて
いない。However, in this negative charging type photoconductor (separate negative charging function type), ozone and nitrogen oxides are generated in the negative charging process by a corona charger and the like, which oxidize the hole transporting material and cause photosensitization. It is one of the major causes of body deterioration. Also, the negative charge on the surface of the photoconductor is unstable,
It also causes deterioration of resolution and image deletion. As a method for solving these problems, addition of an antioxidant and installation of an overcoat layer have been proposed, but no satisfactory method has been obtained yet.
【０００５】そこで、帯電時にオゾンや窒素酸化物が発
生しない方法として、正帯電型有機感光体が開発されつ
つある。正帯電型にすることによりオゾンや窒素酸化物
の発生は１０分の１にも低減することができ感光体の耐
久性の向上をもたらすことが可能となる。また正電荷は
安定であるために高画質を与える感光体とすることがで
きる。Therefore, a positive charging type organic photoconductor is being developed as a method of preventing generation of ozone and nitrogen oxide during charging. By using a positively charged type, the generation of ozone and nitrogen oxides can be reduced to 1/10 and the durability of the photoconductor can be improved. Further, since the positive charge is stable, it can be used as a photoconductor that gives high image quality.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】上記正帯電型感光体と
しては、３つの型が考えられる。１つは逆層型、１つは
単層型、また１つは電子移動機能分離型である。上記逆
層型とは、前記負帯電型の電荷発生層と電荷輸送層とを
逆にしたものであり、電荷発生層が最表面にくるもので
ある。この電荷発生層は、サブミクロンに塗工されるも
のが多く、電子写真プロセスにおける摩耗により繰り返
し使用に耐え得ることが困難であり、耐久性に問題があ
る。There are three types of positive charging type photoconductors that can be considered. One is an inverse layer type, one is a single layer type, and one is an electron transfer function separation type. The reverse layer type is a negative charge type charge generation layer and a charge transport layer which are reversed, and the charge generation layer is located on the outermost surface. This charge generation layer is often applied in a submicron size, and it is difficult to withstand repeated use due to abrasion in the electrophotographic process, and there is a problem in durability.
【０００７】上記単層型とは、電子輸送能力を持つ電荷
発生材と上記正孔輸送材とを導電性支持体上に同一層に
設けたものであり、この方法では電荷の再結合が避けら
れず高感度な感光体は得られ難い。上記電子移動機能分
離型とは、導電性支持体上に電荷発生層を設け、さらに
その上に電子輸送材を含む電荷輸送層を設けたものであ
る。この方法は、機能分離型であり、電荷の再結合は避
けられ、また最表面は数１０ミクロンの電荷輸送層であ
るため機械的摩耗にも耐え得ることができる。しかしな
がら安定な電子輸送材がほとんど知られておらず、例え
ばトリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物〔ジ
ャーナル オブ アプライドフィジクス、４３巻１２号
５０３３頁（１９７２年）、ジャーナル オブ イメー
ジング サイエンス、２９巻２号６９頁（１９８５年）
参照〕、ジフェノキノン化合物〔第６５回電子写真学会
研究討論会論文集、７７頁（１９９０年）参照〕等が知
られているのみであり、これらも繰り返し使用には耐え
ることができないのが現状である。又、トリニトロフル
オレノンは、発ガン性物質であり、これらにかわる安定
で、安全な電子輸送材の開発が強く望まれている。The single layer type is a device in which a charge generating material having an electron transporting ability and the hole transporting material are provided in the same layer on a conductive support. In this method, recombination of charges is avoided. It is difficult to obtain a high-sensitivity photoconductor. The electron transfer function separation type is a type in which a charge generation layer is provided on a conductive support, and a charge transport layer containing an electron transport material is further provided thereon. This method is a function-separated type, avoids recombination of charges, and can withstand mechanical abrasion because the outermost surface is a charge transport layer having a thickness of several tens of microns. However, few stable electron transport materials are known, for example, fluorenone compounds such as trinitrofluorenone [Journal of Applied Physics, Vol. 43, No. 12, 5033 (1972), Journal of Imaging Science, Vol. 29, No. 2, 69]. Page (1985)
Reference), diphenoquinone compounds [see Proceedings of the 65th Meeting of the Electrophotographic Society of Japan, p. 77 (1990)], and the like, and these cannot withstand repeated use under the present circumstances. is there. Further, trinitrofluorenone is a carcinogenic substance, and there is a strong demand for development of a stable and safe electron transporting material which can replace them.
【０００８】このように現在の正帯電型有機電子写真感
光体では多くの問題がみられ、これらを改良することが
当該分野で強く要請されているのが実情である。従っ
て、本発明の目的は、繰り返し使用に耐えることがで
き、安定で且つ安全な電子輸送材として、電子写真感光
体等に用いることのできる、新規な優れた電子輸送性ア
クセプター性化合物を提供することにある。As described above, many problems are observed in the current positive charging type organic electrophotographic photoreceptors, and it is the actual situation that there is a strong demand in the art to improve them. Therefore, an object of the present invention is to provide a novel excellent electron-transporting acceptor compound that can be used repeatedly in electrophotographic photoreceptors and the like as a stable and safe electron-transporting material. Especially.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく、鋭意検討した結果、次の化２（化１と同
じ）の一般式（１）で示される新規なビフェニルテトラ
カルボン酸ジイミド化合物が上記目的を達成するもので
あることを見出し、本発明を完成した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies aimed at achieving the above object, the present inventors have found that a novel biphenyl tetra compound represented by the following general formula (1) The inventors have found that a carboxylic acid diimide compound achieves the above object and completed the present invention.
【００１０】[0010]
【化２】 （式中、Ｒは、炭素数８以下のアルキル基、アラルキル
基又はアリール基を示し、Ｒｃは、炭素数８以下のシク
ロアルキレン基又はアリーレン基を示す。Ａ1 及びＡ2
は、同一もしくは相異なって、水素原子、炭素数４以下
のアルキル基、ニトロ基、シアノ基、カルボン酸エステ
ル基又はハロゲン原子を示す。）以下、本発明の新規な
ビフェニルテトラカルボン酸ジイミド化合物について詳
述する。[Chemical 2] (In the formula, R represents an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group having 8 or less carbon atoms, and Rc represents a cycloalkylene group or an arylene group having 8 or less carbon atoms. A 1 and A 2
Are the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group having 4 or less carbon atoms, a nitro group, a cyano group, a carboxylic acid ester group or a halogen atom. ) Hereinafter, the novel biphenyltetracarboxylic acid diimide compound of the present invention will be described in detail.
【００１１】本発明の上記一般式（１）で示される新規
なビフェニルテトラカルボン酸ジイミド化合物におい
て、 上記一般式（１）中、Ｒで表されるアルキル基と
しては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、
ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキ
シル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル等を挙げることがで
きる。また、Ｒで表されるアラルキル基としてはアリー
ル基部分が無置換もしくはアルキル基等で置換されたフ
ェニル基等が挙げられ、アルキレン基部分としては炭素
数１〜３のものが挙げられる。例えば、ベンジル基、フ
ェニルエチル基等を挙げることができ、さらにＲで表さ
れるアリール基としては、無置換もしくはアルキル基等
で置換されたフェニル基、ナフチル基等を挙げることが
できる。In the novel biphenyltetracarboxylic acid diimide compound represented by the general formula (1) of the present invention, the alkyl group represented by R in the general formula (1) is, for example, methyl, ethyl or n. -Propyl, i-
Propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl,
Examples thereof include n-pentyl, i-pentyl, neopentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl and the like. Examples of the aralkyl group represented by R include a phenyl group in which an aryl group portion is unsubstituted or substituted with an alkyl group and the like, and an alkylene group portion includes those having 1 to 3 carbon atoms. Examples thereof include a benzyl group and a phenylethyl group, and examples of the aryl group represented by R include a phenyl group which is unsubstituted or substituted with an alkyl group and a naphthyl group.
【００１２】上記一般式（１）において、Ｒｃで表され
るシクロアルキレン基としては、例えば、シクロペンチ
レン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオ
クチルレン基等を挙げることができ、シクロヘキシレン
基が好ましい。又、Ｒｃで表されるアリーレン基として
は、例えば、フェニレン基、ナフチレン基等を挙げるこ
とが出来る。In the above general formula (1), examples of the cycloalkylene group represented by Rc include cyclopentylene, cyclohexylene, cycloheptylene and cyclooctyllen groups, and the cyclohexylene group is preferable. Examples of the arylene group represented by Rc include a phenylene group and a naphthylene group.
【００１３】上記一般式（１）において、Ａ1 又はＡ2
で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブ
チル、ｓｅｃ−ブチル等を挙げることができ、Ａ1 又は
Ａ2 で表されるカルボン酸エステル基としては、エチル
カルボキシレート、ｎ−ブチルカルボキシレート等を挙
げることができる。また、ハロゲン原子としては塩素原
子、ふっ素原子、臭素原子を挙げることができる。In the above general formula (1), A 1 or A 2
Examples of the alkyl group represented by include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl and the like, and are represented by A 1 or A 2. Examples of the carboxylic acid ester group include ethyl carboxylate and n-butyl carboxylate. Further, examples of the halogen atom include a chlorine atom, a fluorine atom and a bromine atom.
【００１４】従って、本発明の上記一般式（１）で示さ
れるビフェニルテトラカルボン酸ジイミド化合物の代表
的な例としては、次の化３〜化２７の化合物（２）〜
（２６）が挙げられるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。Therefore, as typical examples of the biphenyltetracarboxylic acid diimide compound represented by the general formula (1) of the present invention, the following compounds (2) to (27)
(26), but the present invention is not limited to these.
【００１５】[0015]
【化３】 [Chemical 3]
【００１６】[0016]
【化４】 [Chemical 4]
【００１７】[0017]
【化５】 [Chemical 5]
【００１８】[0018]
【化６】 [Chemical 6]
【００１９】[0019]
【化７】 [Chemical 7]
【００２０】[0020]
【化８】 [Chemical 8]
【００２１】[0021]
【化９】 [Chemical 9]
【００２２】[0022]
【化１０】 [Chemical 10]
【００２３】[0023]
【化１１】 [Chemical 11]
【００２４】[0024]
【化１２】 [Chemical 12]
【００２５】[0025]
【化１３】 [Chemical 13]
【００２６】[0026]
【化１４】 [Chemical 14]
【００２７】[0027]
【化１５】 [Chemical 15]
【００２８】[0028]
【化１６】 [Chemical 16]
【００２９】[0029]
【化１７】 [Chemical 17]
【００３０】[0030]
【化１８】 [Chemical 18]
【００３１】[0031]
【化１９】 [Chemical 19]
【００３２】[0032]
【化２０】 [Chemical 20]
【００３３】[0033]
【化２１】 [Chemical 21]
【００３４】[0034]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【００３５】[0035]
【化２３】 [Chemical formula 23]
【００３６】[0036]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【００３７】[0037]
【化２５】 [Chemical 25]
【００３８】[0038]
【化２６】 [Chemical formula 26]
【００３９】[0039]
【化２７】 本発明の上記一般式（１）で示されるビフェニルテトラ
カルボン酸ジイミド化合物の合成法は、特に限定される
ものではないが、通常のカルボン酸イミドを合成する際
に用いられている公知の方法に準じて合成することがで
きる。例えば、次の化２８の一般式（２７）で示される
ω−アミノ酸エステルとビフェニルテトラカルボン酸二
無水物とを縮合することにより得ることができる。[Chemical 27] The method for synthesizing the biphenyltetracarboxylic acid diimide compound represented by the above general formula (1) of the present invention is not particularly limited, but may be a known method used when synthesizing a general carboxylic acid imide. It can be synthesized in a similar manner. For example, it can be obtained by condensing an ω-amino acid ester represented by the general formula (27) of the following Chemical Formula 28 and biphenyltetracarboxylic dianhydride.
【００４０】[0040]
【化２８】 Ｈ2 Ｎ−ＣＨ2 −Ｒc −ＣＯＯＲ （２７） 〔式中、Ｒ，Ｒｃは、式（１）と同じである〕また、別
の方法として、次の化２９の一般式（２８）で示される
ω−アミノ酸とビフェニルテトラカルボン酸二無水物と
を縮合せしめ、その後にエステル化する方法等も挙げら
れ、これらの方法により、高収率で目的化合物を得るこ
とができる。[Image Omitted] H 2 N—CH 2 —Rc —COOR (27) [wherein, R and Rc are the same as those in formula (1)] As another method, the following general formula (29) Examples of the method include a method of condensing the ω-amino acid represented by 28) and biphenyltetracarboxylic dianhydride, followed by esterification, and the like. By these methods, the target compound can be obtained in high yield.
【００４１】[0041]
【化２９】 Ｈ2 Ｎ−ＣＨ2 −Ｒｃ−ＣＯＯＨ （２８） 〔式中、Ｒｃは式（１）と同じ〕かくして製造される本
発明の上記一般式（１）で示されるビフェニルテトラカ
ルボン酸ジイミド化合物のＮ置換アルキル基の末端に
は、シクロアルキレンカルボン酸エステル基又はアリー
レンカルボン酸エステル基が置換された構造を有する。Embedded image H 2 N—CH 2 —Rc—COOH (28) [wherein, Rc is the same as the formula (1)] The biphenyltetracarboxylic acid represented by the above general formula (1) of the present invention thus produced The N-substituted alkyl group of the diimide compound has a structure in which a cycloalkylenecarboxylic acid ester group or an arylenecarboxylic acid ester group is substituted at the terminal.
【００４２】本発明の上記一般式（１）で示されるビフ
ェニルテトラカルボン酸ジイミド化合物は、多くの溶剤
に可溶であり、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、テトラリン、クロロベンゼン等の芳香属系溶剤；ジ
クロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、テ
トラクロロエチレン、四塩化炭素等のハロゲン系溶剤；
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ酸メチル、
ギ酸エチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ジエチ
ルエーテル、ジプロピルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル系溶剤；メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤；
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド等に可溶である。The biphenyltetracarboxylic acid diimide compound represented by the above general formula (1) of the present invention is soluble in many solvents, for example, aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene, tetralin and chlorobenzene; Halogen-based solvents such as dichloromethane, chloroform, trichloroethylene, tetrachloroethylene, carbon tetrachloride;
Methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl formate,
Ester type solvents such as ethyl formate; Ketone type solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone; Ether type solvents such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; Alcohol type solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol;
It is soluble in dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide and the like.
【００４３】[0043]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例−１ ビフェニルテトラカルボン酸ジイミド化
合物の合成〔前記化合物例（６）〕 攪はん装置及び冷却管を備え付けた５００ｍｌ３ツ口フ
ラスコに、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物５．５
ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）、ｐ−（アミノメチル）シクロ
ヘキサンカルボン酸７ｇ（４４．８ｍｍｏｌ）及びジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）３００ｍｌを入れ、加熱し
て１５時間還流させた。この熱ＤＭＦ溶液を濾過し、濾
液を室温まで冷却させた。１日放置後沈殿した結晶を濾
過し、水で２回、メタノールで２回洗浄し乾燥した。以
上のようにして末端がカルボン酸であるジイミド化合物
９．３ｇ（収率８７％）を得た。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Example-1 Synthesis of biphenyltetracarboxylic acid diimide compound [The above compound example (6)] Biphenyltetracarboxylic acid dianhydride 5.5 in a 500 ml three-necked flask equipped with a stirrer and a cooling tube.
g (18.6 mmol), p- (aminomethyl) cyclohexanecarboxylic acid 7 g (44.8 mmol) and dimethylformamide (DMF) 300 ml were added and heated to reflux for 15 hours. The hot DMF solution was filtered and the filtrate was cooled to room temperature. After standing for 1 day, the precipitated crystals were filtered, washed twice with water and twice with methanol and dried. As described above, 9.3 g (yield 87%) of a diimide compound having a terminal carboxylic acid was obtained.
【００４４】次に、上述の操作で得られたジイミド化合
物を、攪はん装置及び冷却管を備え付けた５００ｍ１３
ツ口フラスコに入れ、そこへｎ−ブタノール３００ｍ
ｌ、濃硫酸１ｍｌを入れ、加熱して８時間還流させた。
その後室温で１日放置し、生じた淡赤色結晶を濾過し
た。この淡赤色結晶を、ｎ−ブタノールで１回、メタノ
ールで２回洗浄し、乾燥することにより目的化合物であ
る本発明のビフェニルテトラカルボン酸ジイミド化合物
〔前記化合物例（６）〕１０．２ｇを得た。（収率９２
％） 上述の操作で得られた本発明のビフェニルテトラカルボ
ン酸ジイミド化合物の元素分析値は次の通りであり、該
化合物が目的化合物であることが確認された。Next, the diimide compound obtained by the above-mentioned operation was treated with 500 m 13 equipped with a stirrer and a cooling pipe.
Put in a two-necked flask, and n-butanol 300m there
1, 1 ml of concentrated sulfuric acid were added, and the mixture was heated and refluxed for 8 hours.
Then, the mixture was left at room temperature for 1 day, and the generated pale red crystals were filtered. The pale red crystals were washed once with n-butanol and twice with methanol, and dried to obtain 10.2 g of the target compound, the biphenyltetracarboxylic acid diimide compound of the present invention [the above compound example (6)]. It was (Yield 92
%) Elemental analysis values of the biphenyltetracarboxylic acid diimide compound of the present invention obtained by the above operation are as follows, and it was confirmed that the compound was the target compound.
【００４５】融点；１４８．０〜１４９．０ ℃ 次に、上述の操作で得られた本発明のビフェニルテトラ
カルボン酸ジイミド化合物を用いて還元電位の測定を行
った。この測定は、柳本ボルタンメトリックアナライザ
ーＰ−１０００を用い、アセトニトリル／０．１Ｍテト
ラブチルアンモニウムパークロレートに、上述の操作で
得られた本発明のビフェニルテトラカルボン酸ジイミド
化合物を１ｍＭの濃度で溶解して行った。Melting point: 148.0-149.0 ° C. Next, the reduction potential was measured using the biphenyltetracarboxylic acid diimide compound of the present invention obtained by the above operation. This measurement was carried out using Yanagimoto Voltammetric Analyzer P-1000 to dissolve the biphenyltetracarboxylic acid diimide compound of the present invention obtained by the above-mentioned procedure in acetonitrile / 0.1M tetrabutylammonium perchlorate at a concentration of 1 mM. I went.
【００４６】尚、還元電位の測定は、以下の〔還元電位
測定条件〕により行なった。 〔還元電位測定条件〕 作用電極、対抗電極；白金電極 参照電極；飽和カロメル電極 掃引速度；１００ｍＶ／ｓｅｃ その結果、還元電位は−０．４４Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）で
あり、本発明のビフェニルテトラカルボン酸ジイミド化
合物が、優れたアクセプター性を示すことがわかった。 実施例２〜１０ 前記例示化合物（２）（３）（４）（９）（１５）（１
９）（２１）（２３）（２５）について、実施例−１と
同様の方法でそれぞれ対応するビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物、ｐ−（アミノメチル）シクロヘキサンカ
ルボン酸、アルコールを用いて合成した。得られた各化
合物について、実施例−１と同様にして融点測定、元素
分析及び還元電位測定を行った。その結果を表１〜表３
に示した。 実施例１１ Ｘ型無金属フタロシアニン５ｇ、ブチラール樹脂（エス
レックＢＭ−２，積水化学（株）製）５ｇをシクロヘキ
サノン４０ｍｌに溶解し、ボールミル中で２４時間混練
した。得られた分散液をアルミ板上にバーコーターにて
乾燥後の膜厚が０．１５μｍになるように塗布し、乾燥
させ、電荷発生層を形成した。次に電子輸送材として実
施例１で得られたビフェニルテトラカルボン酸ジイミド
（前記化合物例（６））を５ｇ、ポリカーボネート樹脂
（レキサン１３１−１１１，エンジニアリングプラスチ
ックス（株）製）５ｇをジクロロエタン９０ｍｌに溶解
し、これをさきに形成した電荷発生層上にブレードコー
ターにて乾燥後の膜厚が２５μｍになるように塗布して
乾燥させ電荷輸送層を形成した。The reduction potential was measured under the following [reduction potential measurement conditions]. [Reduction potential measurement conditions] Working electrode, counter electrode; platinum electrode, reference electrode; saturated calomel electrode, sweep rate; 100 mV / sec As a result, the reduction potential is -0.44 V (vs SCE), and the biphenyltetracarboxylic acid of the present invention. It was found that the diimide compound exhibits excellent acceptor properties. Examples 2 to 10 The exemplified compounds (2) (3) (4) (9) (15) (1
9) (21), (23) and (25) were synthesized in the same manner as in Example 1 using the corresponding biphenyltetracarboxylic dianhydride, p- (aminomethyl) cyclohexanecarboxylic acid and alcohol. For each of the obtained compounds, melting point measurement, elemental analysis and reduction potential measurement were carried out in the same manner as in Example-1. The results are shown in Tables 1 to 3
It was shown to. Example 11 5 g of X-type metal-free phthalocyanine and 5 g of butyral resin (S-REC BM-2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) were dissolved in 40 ml of cyclohexanone and kneaded in a ball mill for 24 hours. The obtained dispersion liquid was applied onto an aluminum plate with a bar coater so that the film thickness after drying was 0.15 μm, and dried to form a charge generation layer. Next, as an electron transport material, 5 g of the biphenyltetracarboxylic acid diimide obtained in Example 1 (the above compound example (6)) and 5 g of a polycarbonate resin (Lexan 131-111, manufactured by Engineering Plastics Co., Ltd.) were added to 90 ml of dichloroethane. A charge transport layer was formed by dissolving and coating the solution on the previously formed charge generation layer with a blade coater so that the film thickness after drying was 25 μm and drying.
【００４７】このようにして作製した電子写真感光体を
（株）川口電機製作所製、静電複写紙試験装置ＥＰＡ−
８１００を用いて、４．５ＫＶのコロナ電圧で帯電させ
たところ初期の表面電位Ｖ0 は６５０Ｖであった。暗所
にて２秒放置後の表面電位Ｖ 2 は６４０Ｖとなった。次
いで発振波長７９０ｎｍの半導体レーザーを照射し、半
減露光量Ｅ1/2 を求めたところ、０．４０μＪ／ｃｍ2
であり、残留電位ＶR は４．４Ｖであった。The electrophotographic photosensitive member thus produced is
Electrostatic copying paper tester EPA- manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.
8100 is used to charge with a corona voltage of 4.5 KV.
Initial surface potential V0Was 650V. dark place
Surface potential V after being left for 2 seconds at 2Became 640V. Next
Irradiation with a semiconductor laser with an oscillation wavelength of 790 nm
Reduced exposure amount E1/2Was found to be 0.40 μJ / cm2
And the residual potential VRWas 4.4V.
【００４８】次に、５０００回上記操作を繰り返した
後、Ｖ0 、Ｖ2 、Ｅ1/2 、ＶR を測定したところそれぞ
れ６４０Ｖ，６３０Ｖ，０．４０μＪ／ｃｍ2 ，５．５
Ｖであり、また感光体の作製後、試験の終了まで結晶の
析出を全く認めなかった。Next, after the above operation was repeated 5000 times, V 0 , V 2 , E 1/2 and V R were measured and found to be 640 V, 630 V, 0.40 μJ / cm 2 and 5.5, respectively.
V, and no crystal precipitation was observed until the end of the test after the production of the photoreceptor.
【００４９】[0049]
【表１】 [Table 1]
【００５０】[0050]
【表２】 [Table 2]
【００５１】[0051]
【表３】 [Table 3]
【００５２】[0052]
【発明の効果】以上の結果、本発明の新規ビフェニルテ
トラカルボン酸ジイミド化合物は、繰り返し使用に耐え
ることができ、安定で且つ安全な電子輸送材として、電
子写真感光体等に用いることのできることがわかった。
即ち、本発明の新規なビフェニルテトラカルボン酸ジイ
ミド化合物は、そのＮ置換アルキル基の末端に、シクロ
アルキレンカルボン酸エステル基又はアリーレンカルボ
ン酸エステル基が置換された構造を有するもので、アク
セプター性を増し、電子輸送材に用いた際に、高電子移
動度を得ることができる。As a result of the above, the novel biphenyltetracarboxylic acid diimide compound of the present invention can withstand repeated use and can be used as a stable and safe electron transport material in electrophotographic photoreceptors and the like. all right.
That is, the novel biphenyl tetracarboxylic acid diimide compound of the present invention has a structure in which a cycloalkylene carboxylic acid ester group or an arylene carboxylic acid ester group is substituted at the terminal of the N-substituted alkyl group, and has an increased acceptor property. High electron mobility can be obtained when used as an electron transport material.
【００５３】また、本発明の新規なビフェニルテトラカ
ルボン酸ジイミド化合物を用いた電子輸送材は、従来か
ら知られているビフェニルテトラカルボン酸ジイミド化
合物（特開昭５６−１１８０６１号公報参照）や、フル
オレノン系の電子輸送材に比べて格段にその安定性を増
すことができ、溶剤、結着剤との相溶性を大幅に改善す
ることができる。Further, the electron transporting material using the novel biphenyltetracarboxylic acid diimide compound of the present invention is a conventionally known biphenyltetracarboxylic acid diimide compound (see JP-A-56-118061) or fluorenone. The stability can be remarkably increased as compared with the electron transport material of the system, and the compatibility with the solvent and the binder can be greatly improved.
Claims (1)
ェニルテトラカルボン酸ジイミド化合物。 【化１】 （式中、Ｒは、炭素数８以下のアルキル基、アラルキル
基又はアリール基を示し、Ｒｃは、炭素数８以下のシク
ロアルキレン基又はアリーレン基を示す。Ａ1 及びＡ2
は、同一もしくは相異なって、水素原子、炭素数４以下
のアルキル基、ニトロ基、シアノ基、カルボン酸エステ
ル基又はハロゲン原子を示す。）1. A biphenyltetracarboxylic acid diimide compound represented by the following general formula (1): [Chemical 1] (In the formula, R represents an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group having 8 or less carbon atoms, and Rc represents a cycloalkylene group or an arylene group having 8 or less carbon atoms. A 1 and A 2
Are the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group having 4 or less carbon atoms, a nitro group, a cyano group, a carboxylic acid ester group or a halogen atom. )
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3290253A JPH05125043A (en) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | Novel biphenyltetracarboxylic acid diimide compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3290253A JPH05125043A (en) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | Novel biphenyltetracarboxylic acid diimide compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125043A true JPH05125043A (en) | 1993-05-21 |
Family
ID=17753743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3290253A Pending JPH05125043A (en) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | Novel biphenyltetracarboxylic acid diimide compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05125043A (en) |
-
1991
- 1991-11-06 JP JP3290253A patent/JPH05125043A/en active Pending
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