JPH05117274A - New benzenetetracarboxylic acid diimide compound - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject new compound being an electron-transporting acceptor compound having excellent stability and safety and useful for positive charge function separating type electrophotographic photoreceptor having excellent sensitivity and durability and capable of providing high picture quality. CONSTITUTION:A compound of formula I (R is 1-8C alkyl, aralkyl or aryl; Rc is 4-8C cycloalkylene or arylene; A1 and A2 are H, 1-4C alkyl, nitro, cyano, carboxylic acid ester or halogen), e.g. a compound of formula II. The compound of formula II is obtained by condensing an omega-amino acid ester of formula III with benzenetetracarboxylic acid dianhydride.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子輸送性アクセプタ
ー性化合物として、電子写真感光体等に用いることがで
きる新規ベンゼンテトラカルボン酸ジイミド化合物に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel benzenetetracarboxylic acid diimide compound which can be used as an electron transporting acceptor compound in electrophotographic photoreceptors and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた複写機、プ
リンターの発展はめざましく、用途に応じて様々な形
態、種類、機能の機種が開発され、それに対応して用い
られる感光体も多種多様なものが開発されつつある。2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic copying machines and printers have been remarkably developed, and various types, types and functions of models have been developed according to the intended use, and a wide variety of photoconductors are used correspondingly. Are being developed.

【０００３】従来、電子写真感光体としては、その感
度、耐久性の面から硫化カドミウム、セレン合金等の無
機化合物が主として用いられてきた。しかしながらこれ
らは有害物質を使用している場合が多く公害をもたらす
原因となる。また、感度が良好なセレン合金を用いる場
合、蒸着法等により導電性支持体上に薄膜を形成する必
要があり、生産性が劣り、コストアップの原因となる。Conventionally, inorganic compounds such as cadmium sulfide and selenium alloy have been mainly used as electrophotographic photoreceptors from the viewpoint of sensitivity and durability. However, these often use harmful substances and cause pollution. Further, when using a selenium alloy having good sensitivity, it is necessary to form a thin film on a conductive support by a vapor deposition method or the like, resulting in poor productivity and high cost.

【０００４】一方、有機感光体は、焼却が可能であり、
無公害の利点を有し、更に多くのものは塗工により薄膜
形成が可能で大量生産が容易である。それ故にコストが
大幅に低減でき、また用途に応じて様々な形状に加工す
ることができるという長所を有している。On the other hand, the organic photoreceptor can be incinerated,
It has the advantage of being pollution-free, and many of them can be formed into thin films by coating and are easy to mass-produce. Therefore, it has an advantage that the cost can be significantly reduced and that it can be processed into various shapes depending on the application.

【０００５】このような有機感光体としては種々のタイ
プが存在するが、現在、負帯電機能分離型が主流となっ
ている。このタイプは導電性支持体上に電荷発生層を設
け、更にその上にヒドラゾン化合物、トリアリールアミ
ン化合物、スチルベン化合物等に代表される正孔輸送材
を含む電荷輸送層を設けたものが一般的である。しかし
ながらこの負帯電型感光体では、コロナ帯電器等による
負帯電過程においてオゾンや窒素酸化物が発生し、それ
が上記の正孔輸送材を酸化し、感光体劣化の大きな原因
の一つになっている。また感光体表面の負電荷は不安定
であり、解像度の悪化、像流れ等の原因ともなる。これ
らを解決する方法として酸化防止剤の添加や、オーバー
コート層の設置が提案されているが未だ満足するものは
得られていないのが実情である。There are various types of such organic photoconductors, but at present, the negative charging function separation type is predominant. In this type, a charge generation layer is generally provided on a conductive support, and a charge transport layer containing a hole transport material typified by hydrazone compounds, triarylamine compounds, stilbene compounds, etc. is further provided thereon. Is. However, in this negative charging type photoreceptor, ozone and nitrogen oxides are generated in the negative charging process by a corona charger, etc., which oxidizes the above hole transport material and is one of the major causes of photoreceptor deterioration. ing. In addition, the negative charge on the surface of the photoconductor is unstable, which may cause deterioration of resolution and image deletion. As a method for solving these problems, addition of an antioxidant and installation of an overcoat layer have been proposed, but in reality, no satisfactory one has been obtained.

【０００６】一方、上記の負帯電型有機感光体に代わる
ものとして、帯電時にオゾンや窒素酸化物が発生しない
正帯電型有機感光体が開発されつつある。正帯電型にす
ることによりオゾンや窒素酸化物の発生は１０分の１に
も低減することができ、酸化防止等により感光体の耐久
性の向上をもたらすことが可能となる。また感光体表面
の正電荷は安定であるため、高画質を与える感光体を得
ることができる。On the other hand, as a substitute for the above-mentioned negative charging type organic photoconductor, a positive charging type organic photoconductor in which ozone and nitrogen oxides are not generated during charging is being developed. Generation of ozone and nitrogen oxides can be reduced to 1/10 by using the positive charging type, and the durability of the photoconductor can be improved by preventing oxidation. In addition, since the positive charge on the surface of the photoconductor is stable, it is possible to obtain a photoconductor that gives high image quality.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】このような正帯電型感
光体としては、次の３つの型が考えられる。１つは逆層
型、１つは単層型、もう１つは電子移動機能分離型であ
る。逆層型とは前記の負帯電型感光体の電荷発生層と電
荷輸送層とを逆にしたものであり、電荷発生層を感光体
の最表面に設けたものである。しかしながらこの電荷発
生層はサブミクロンに塗工されるものが多く、電子写真
プロセスにおける摩耗に耐え得ることが困難であり、耐
久性に問題がある。The following three types are conceivable as such positive charging type photoconductors. One is an inverse layer type, one is a single layer type, and the other is an electron transfer function separation type. The inverse layer type is a negative charge type photoconductor in which the charge generation layer and the charge transport layer are reversed, and the charge generation layer is provided on the outermost surface of the photoconductor. However, this charge generation layer is often applied in a submicron size, and it is difficult to withstand abrasion in an electrophotographic process, and there is a problem in durability.

【０００８】単層型とは電子輸送能力を持つ電荷発生材
と上記の正孔輸送材とを導電性支持体上に同一層に設け
たものであるが、この方法では電荷の再結合が避けられ
ず高感度な感光体は得られ難い。The single layer type is a device in which a charge generating material having an electron transporting ability and the above hole transporting material are provided in the same layer on a conductive support. In this method, recombination of charges is avoided. It is difficult to obtain a high-sensitivity photoconductor.

【０００９】電子移動機能分離型とは導電性支持体上に
電荷発生層を設け、さらにその上に電子輸送材を含む電
荷輸送層を設けたものである。この方法では機能分離型
であるため電荷の再結合が避けられ高感度な感光体を得
ることができ、また最表面は数１０ミクロンの電荷輸送
層であるため機械的摩耗にも耐え得ることができる。し
かしながら経時的に安定な電子輸送材が、現在ほとんど
知られておらず、例えばトリニトロフルオレノン等のフ
ルオレノン化合物（ジャーナル オブ アプライド フ
ィジクス、４３巻１２号５０３３頁（１９７２年）、ジ
ャーナル オブイメージング サイエンス、２９巻２号
６９頁（１９８５年））、ジフェノキノン化合物（第６
５回電子写真学会研究討論会論文集、７７頁（１９９０
年））等が知られているのみである。また、これらも酸
化安定性に欠けるため繰り返し使用には耐えることがで
きず、更に、トリニトロフルオレノンは発ガン性物質で
あるため、安全性に問題がある。そこでこれらに代わる
安定で、かつ安全な電子輸送材の開発が当業界では強く
望まれている。The electron transfer function separation type is a type in which a charge generation layer is provided on a conductive support, and a charge transport layer containing an electron transport material is further provided thereon. In this method, since the functions are separated, recombination of charges can be avoided and a highly sensitive photoreceptor can be obtained. Further, since the outermost surface is a charge transport layer of several tens of microns, it can withstand mechanical abrasion. it can. However, electron transport materials that are stable over time are hardly known at present, and for example, fluorenone compounds such as trinitrofluorenone (Journal of Applied Physics, Vol. 43, No. 12, page 5033 (1972), Journal of Imaging Science, 29 Vol. 2, p. 69 (1985)), diphenoquinone compounds (6th
Proceedings of the 5th Meeting of the Electrophotographic Society of Japan, p. 77 (1990)
Years)) etc. are only known. In addition, since these also lack oxidative stability, they cannot withstand repeated use. Furthermore, since trinitrofluorenone is a carcinogenic substance, there is a problem in safety. Therefore, there is a strong demand in the industry for the development of stable and safe electron transport materials that replace these materials.

【００１０】以上のように現在の正帯電型有機電子写真
感光体では多くの問題がみられ、これらを改良すること
が当該分野で強く要請されているのが実情である。本発
明の目的は、まさにこの点にあり、かかる課題を解決す
るものとして、感度、耐久性に優れ、高画質が得られる
正帯電機能分離型感光体に用いることができる、安定
性、安全性に優れた電子輸送性の新規アクセプター性化
合物を提供することにある。As described above, many problems are observed in the current positive charging type organic electrophotographic photoreceptors, and it is the actual situation that there is a strong demand in the art to improve them. The object of the present invention is exactly at this point, and as a solution to such a problem, it can be used for a positive charging function separation type photoreceptor having excellent sensitivity and durability and high image quality, stability and safety. Another object is to provide a novel acceptor compound having an excellent electron transporting property.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意検討した結果、本発明を完成するに
至った。すなわち本発明の要旨は、一般式（１）で示さ
れる新規ベンゼンテトラカルボン酸ジイミド化合物Means for Solving the Problems The present inventors have completed the present invention as a result of extensive studies to solve the above problems. That is, the gist of the present invention is to provide a novel benzenetetracarboxylic acid diimide compound represented by the general formula (1).

【００１２】[0012]

【化２】 [Chemical 2]

【００１３】（式中、Ｒは炭素数８以下のアルキル基、
アラルキル基、またはアリール基を、Ｒｃは炭素数４以
上、８以下のシクロアルキレン基又はアリーレン基を示
す。Ａ₁ 、Ａ₂ は同一もしくは相異なる水素原子、炭素
数４以下のアルキル基、ニトロ基、シアノ基、カルボン
酸エステル基、またはハロゲン原子を示す。）に関する
ものである。(In the formula, R is an alkyl group having 8 or less carbon atoms,
An aralkyl group or an aryl group, and Rc represents a cycloalkylene group or an arylene group having 4 to 8 carbon atoms. A ₁ and A ₂ represent the same or different hydrogen atom, an alkyl group having 4 or less carbon atoms, a nitro group, a cyano group, a carboxylic acid ester group, or a halogen atom. ).

【００１４】一般式（１）においてＲｃは炭素数４以上
８以下のシクロアルキレン基又はアリーレン基を示し、
シクロアルキレン基としては、例えばシクロブチレン、
シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレ
ン、シクロオクチレン基等をあげることができ、好まし
くはシクロヘキシレン基等である。又、アリーレン基と
しては無置換、もしくはアルキル基等で置換されたフェ
ニレン基、ナフチレン基、アントラニレン基等を挙げる
ことが出来、好ましくはフェニレン基等である。一般式
（１）においてＲは炭素数８以下のアルキル基、アラル
キル基またはアリール基を示し、アルキル基としては、
直鎖状または分岐状のいずれでもよく、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ
−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチ
ル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−
オクチル等を挙げることができ、好ましくはメチル、エ
チル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−
ヘキシル等である。アラルキル基としてはアリール基部
分が無置換もしくはアルキル基等で置換されたフェニル
基等が挙げられ、アルキレン基部分としては炭素数１〜
３のものが挙げられ、好ましくはメチレン、エチレン等
である。このようなアラルキル基としては、具体的には
例えばベンジル基、フェニルエチル基等を挙げることが
できる。アリール基としては無置換もしくはアルキル基
等で置換されたフェニル基、ナフチル基、アントラニル
基等をあげることができる。In the general formula (1), Rc represents a cycloalkylene group having 4 to 8 carbon atoms or an arylene group,
Examples of the cycloalkylene group include cyclobutylene,
Examples thereof include a cyclopentylene, cyclohexylene, cycloheptylene, cyclooctylene group and the like, and a cyclohexylene group and the like are preferable. Examples of the arylene group include a phenylene group, a naphthylene group and an anthranylene group which are unsubstituted or substituted with an alkyl group and the like, and a phenylene group and the like are preferable. In the general formula (1), R represents an alkyl group having 8 or less carbon atoms, an aralkyl group or an aryl group, and as the alkyl group,
It may be linear or branched, for example, methyl,
Ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i
-Butyl, sec-butyl, n-pentyl, i-pentyl, neopentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-
Octyl and the like can be mentioned, preferably methyl, ethyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl, n-
Hexyl and the like. Examples of the aralkyl group include a phenyl group in which the aryl group portion is unsubstituted or substituted with an alkyl group, etc., and the alkylene group portion has 1 to 1 carbon atoms.
3, and methylene, ethylene and the like are preferable. Specific examples of such an aralkyl group include a benzyl group and a phenylethyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthranyl group, which is unsubstituted or substituted with an alkyl group and the like.

【００１５】一般式（１）においてＡ₁ 、Ａ₂ は同一も
しくは相異なる水素原子、炭素数４以下のアルキル基、
ニトロ基、シアノ基、カルボン酸エステル基、ハロゲン
原子を示し、いずれでもよいが好ましくはアルキル基、
ニトロ基、ハロゲン原子等である。また、炭素数４以下
のアルキル基としては、直鎖状または分岐状のいずれで
もよく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル等を
挙げることができ、好ましくはメチル、エチル等であ
る。カルボン酸エステル基としては、エチルカルボキシ
レート、ｎ−ブチルカルボキシレート等をあげることが
できる。ハロゲン原子としては塩素原子、ふっ素原子、
臭素原子等を挙げることができる。In the general formula (1), A ₁ and A ₂ are the same or different hydrogen atoms, alkyl groups having 4 or less carbon atoms,
A nitro group, a cyano group, a carboxylic acid ester group, a halogen atom, which may be any, but is preferably an alkyl group,
Examples include a nitro group and a halogen atom. The alkyl group having 4 or less carbon atoms may be linear or branched, and examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl and sec-butyl. And preferably methyl, ethyl and the like. Examples of the carboxylic acid ester group include ethyl carboxylate and n-butyl carboxylate. As the halogen atom, chlorine atom, fluorine atom,
A bromine atom etc. can be mentioned.

【００１６】本発明の一般式（１）で示される新規ベン
ゼンテトラカルボン酸ジイミド化合物の代表的な具体例
としては、次のようなもの（化合物（２）〜（２６））
が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。Typical examples of the novel benzenetetracarboxylic acid diimide compound represented by the general formula (1) of the present invention are as follows (compounds (2) to (26)).
However, the present invention is not limited to these.

【００１７】[0017]

【化３】 [Chemical 3]

【００１８】[0018]

【化４】 [Chemical 4]

【００１９】[0019]

【化５】 [Chemical 5]

【００２０】[0020]

【化６】 [Chemical 6]

【００２１】[0021]

【化７】 [Chemical 7]

【００２２】本発明の一般式（１）で示される新規ベン
ゼンテトラカルボン酸ジイミド化合物の合成法は、特に
限定されるものではないが、通常のカルボン酸イミドを
合成する際に用いられている公知の方法に準じて合成す
ることができる。例えば一般式（２７）で示されるω−
アミノ酸エステルThe method for synthesizing the novel benzenetetracarboxylic acid diimide compound represented by the general formula (1) of the present invention is not particularly limited, but it is a known method used for synthesizing ordinary carboxylic acid imides. It can be synthesized according to the method of. For example, ω− represented by the general formula (27)
Amino acid ester

【００２３】[0023]

【化８】 [Chemical 8]

【００２４】（式中、Ｒ，Ｒｃは式（１）と同じ内容を
表わす）とベンゼンテトラカルボン酸二無水物とを縮合
することにより得ることができる。また別の方法として
は、まず一般式（２８）で示されるω−アミノ酸It can be obtained by condensing (wherein R and Rc have the same meanings as in the formula (1)) with benzenetetracarboxylic dianhydride. As another method, first, the ω-amino acid represented by the general formula (28) is used.

【００２５】[0025]

【化９】 [Chemical 9]

【００２６】（式中、Ｒｃは式（１）と同じ内容を表わ
す）とベンゼンテトラカルボン酸二無水物とを縮合せし
め、その後にエステル化することにより高収率で目的化
合物を得ることができる。(Wherein Rc has the same meaning as in formula (1)) and benzenetetracarboxylic dianhydride are condensed and then esterified to obtain the target compound in high yield. ..

【００２７】かくして製造される一般式（１）で示され
る新規ベンゼンテトラカルボン酸ジイミド化合物のＮ置
換アルキル基の末端にはシクロアルキレンカルボン酸エ
ステル基が置換されている。このようにすることによ
り、アクセプター性を増し、高電子移動度を示すことが
できる。また従来から知られているベンゼンテトラカル
ボン酸ジイミド化合物（ドイツ特許第２１１２１４１
号）や、フルオレノン系の電子輸送材に比べて格段にそ
の安定性を増すことができ、更に溶剤、結着剤との相溶
性を大幅に改善することが可能になる。The thus-produced novel benzenetetracarboxylic acid diimide compound represented by the general formula (1) has a cycloalkylenecarboxylic acid ester group substituted at the terminal of the N-substituted alkyl group. By doing so, the acceptor property can be increased and high electron mobility can be exhibited. Further, a conventionally known benzenetetracarboxylic diimide compound (German Patent No. 2112141)
No.) or a fluorenone-based electron transport material, the stability can be significantly increased, and the compatibility with solvents and binders can be greatly improved.

【００２８】本発明の一般式（１）で示される新規ベン
ゼンテトラカルボン酸ジイミド化合物は、多くの溶剤に
可溶であり、溶剤としては例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、テトラリン、クロロベンゼン等の芳香族
系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエ
チレン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素等のハロゲ
ン系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ
酸メチル、ギ酸エチル等のエステル系溶剤；アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶
剤；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤；メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコー
ル系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド等があげられる。このように
多くの溶剤に可溶であるため、大量生産が容易である塗
工法により感光体を作製することができる。The novel benzenetetracarboxylic acid diimide compound represented by the general formula (1) of the present invention is soluble in many solvents, and examples of the solvent include aromatic compounds such as benzene, toluene, xylene, tetralin and chlorobenzene. Solvents; halogen solvents such as dichloromethane, chloroform, trichloroethylene, tetrachloroethylene, carbon tetrachloride; ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl formate, ethyl formate; acetone,
Examples thereof include ketone solvents such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone; ether solvents such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; alcohol solvents such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol; dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide and the like. Since it is soluble in many solvents as described above, the photoreceptor can be produced by a coating method that is easy to mass-produce.

【００２９】本発明の一般式（１）で示される新規ベン
ゼンテトラカルボン酸ジイミド化合物は、以上の性能よ
り電子輸送性アクセプター性化合物として、電子写真感
光体等に好適に用いることができる。このとき感光体
は、逆層型、単層型、電子移動機能分離型のいずれであ
っても良いが、感光体の性能という点で電子移動機能分
離型が好ましい。The novel benzenetetracarboxylic acid diimide compound represented by the general formula (1) of the present invention can be suitably used as an electron transporting acceptor compound in electrophotographic photoreceptors and the like because of the above properties. At this time, the photoconductor may be any of an inverse layer type, a single layer type and an electron transfer function separated type, but the electron transfer function separated type is preferable from the viewpoint of the performance of the photoconductor.

【００３０】[0030]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に例示す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

【００３１】実施例１（ベンゼンテトラカルボン酸ジイ
ミド化合物の合成：例示化合物（６）） 攪拌装置、冷却管を備え付けた５００ｍｌ−３つ口フラ
スコにベンゼンテトラカルボン酸二無水物４．１ｇ（１
８．６ｍｍｏｌ）、ｐ−（アミノメチル）シクロヘキサ
ンカルボン酸７ｇ（４４．８ｍｍｏｌ）、ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）３００ｍｌを入れ、還流を１５時間
行なった。この熱ＤＭＦ溶液を濾過し、濾液を室温にま
で冷却した。１日放置後沈澱した結晶を濾過し、水で２
回、メタノールで２回洗浄し乾燥した。以上のようにし
て末端がカルボン酸のジイミド化合物を７．４ｇ（収率
８０％）得た。Example 1 (Synthesis of Benzenetetracarboxylic Acid Diimide Compound: Exemplified Compound (6)) 4.1 g of benzenetetracarboxylic dianhydride was added to a 500 ml-three-necked flask equipped with a stirrer and a cooling tube.
8.6 mmol), 7 g (44.8 mmol) of p- (aminomethyl) cyclohexanecarboxylic acid and 300 ml of dimethylformamide (DMF) were added, and the mixture was refluxed for 15 hours. The hot DMF solution was filtered and the filtrate was cooled to room temperature. After standing for 1 day, the precipitated crystals are filtered and washed with water.
Once, washed twice with methanol and dried. As described above, 7.4 g (yield 80%) of a diimide compound having a terminal carboxylic acid was obtained.

【００３２】次に該結晶を攪拌装置、冷却管を備え付け
た５００ｍｌ−３ツ口フラスコに入れ、そこへｎ−ブタ
ノール３００ｍｌ、濃硫酸１ｍｌを入れ還流を８時間行
なった。その後室温で１日放置し、生じた淡赤色結晶を
濾過した。該結晶をｎ−ブタノールで１回、メタノール
で２回洗浄し、乾燥することにより目的化合物であるベ
ンゼンテトラカルボン酸ジイミド化合物（例示化合物
（６））を８．３ｇ（収率９２％）得た。 融点 ； １５０．０〜１５１．５℃ 元素分析（％）； Ｃ： 計算値６７．１１、実測値６７．０６ Ｈ： 計算値７．２４、実測値７．２２ Ｎ： 計算値４．６１、実測値４．８２ Ｏ： 計算値２１．０４、実測値２０．９０Next, the crystals were placed in a 500 ml-three-necked flask equipped with a stirrer and a condenser, 300 ml of n-butanol and 1 ml of concentrated sulfuric acid were placed therein and refluxed for 8 hours. Then, the mixture was left at room temperature for 1 day, and the generated pale red crystals were filtered. The crystals were washed once with n-butanol and twice with methanol, and dried to obtain 8.3 g (yield 92%) of a target compound, a benzenetetracarboxylic acid diimide compound (Exemplified compound (6)). .. Melting point; 150.0 to 151.5 ° C. Elemental analysis (%); C: calculated value 67.11, measured value 67.06 H: calculated value 7.24, measured value 7.22 N: calculated value 4.61. Found 4.82 O: calculated 21.04, found 20.90.

【００３３】次に、該化合物を用いて還元電位の測定を
行った。測定は柳本ボルタンメトリックアナライザ−Ｐ
−１０００を用い、アセトニトリル／０．１Ｍテトラブ
チルアンモニウムパークロレートにベンゼンテトラカル
ボン酸ジイミド化合物を１ｍＭの濃度で溶解し測定し
た。 作用電極及び対抗電極；白金電極 参照電極；飽和カロメル電極 掃引速度；１００ｍＶ／ｓｅｃ その結果、還元電位は−０．４９Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）で
あり、優れたアクセプター性を示すことがわかった。Next, the reduction potential was measured using the compound. Measured by Yanagimoto Voltammetric Analyzer-P
Using -1000, the benzenetetracarboxylic acid diimide compound was dissolved in acetonitrile / 0.1 M tetrabutylammonium perchlorate at a concentration of 1 mM for measurement. Working electrode and counter electrode; Platinum electrode Reference electrode; Saturated calomel electrode Sweep rate; 100 mV / sec As a result, it was found that the reduction potential was -0.49 V (vs SCE), which showed excellent acceptor properties.

【００３４】実施例２〜１０ 例示化合物（２）、（３）、（４）、（１０）、（１
４）、（１６）、（１９）、（２１）、（２３）につい
て実施例１と同様の方法でそれぞれ対応するベンゼンテ
トラカルボン酸二無水物、ｐ−（アミノメチル）シクロ
ヘキサンカルボン酸、アルコールを用い、合成し、融点
測定、元素分析、還元電位測定を行なった。その結果を
表１、表２に示した。Examples 2 to 10 Exemplified compounds (2), (3), (4), (10) and (1
4), (16), (19), (21), and (23) were respectively treated in the same manner as in Example 1 with the corresponding benzenetetracarboxylic dianhydride, p- (aminomethyl) cyclohexanecarboxylic acid, and alcohol. It was used, synthesized, and subjected to melting point measurement, elemental analysis, and reduction potential measurement. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００３５】[0035]

【表１】 [Table 1]

【００３６】[0036]

【表２】 [Table 2]

【００３７】これらの結果から、実施例の化合物はいず
れも適当な還元電位を示し、優れたアクセプター性を示
すことがわかった。From these results, it was found that each of the compounds of Examples showed an appropriate reduction potential and an excellent acceptor property.

【００３８】実施例１１ Ｘ型無金属フタロシアニン５ｇ、ブチラール樹脂（エス
レックＢＭ−２、積水化学（株）製）５ｇをシクロヘキ
サノン９０ｍｌに溶解し、ボールミル中で２４時間混練
した。得られた分散液をアルミ板上にバーコーターにて
乾燥後の膜厚が０．１５μｍになるように塗布し、乾燥
させ、電荷発生層を形成した。次に電子輸送材として実
施例１で得られたベンゼンテトラカルボン酸ジイミド化
合物（例示化合物（６））を５ｇ、ポリカーボネート樹
脂（レキサン１３１−１１１、エンジニアリングプラス
チックス（株）製）５ｇをジクロロエタン９０ｍｌに溶
解し、これをさきに形成した電荷発生層上にブレードコ
ーターにて乾燥後の膜厚が２５μｍになるように塗布し
て乾燥させ電荷輸送層を形成した。Example 11 5 g of X-type metal-free phthalocyanine and 5 g of butyral resin (S-REC BM-2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) were dissolved in 90 ml of cyclohexanone and kneaded in a ball mill for 24 hours. The obtained dispersion liquid was applied onto an aluminum plate with a bar coater so that the film thickness after drying was 0.15 μm, and dried to form a charge generation layer. Next, 5 g of the benzenetetracarboxylic acid diimide compound (Exemplified Compound (6)) obtained in Example 1 as an electron transport material and 5 g of a polycarbonate resin (Lexan 131-111, manufactured by Engineering Plastics Co., Ltd.) were added to 90 ml of dichloroethane. A charge transport layer was formed by dissolving and coating the solution on the previously formed charge generation layer with a blade coater so that the film thickness after drying was 25 μm and drying.

【００３９】このようにして作製した電子写真感光体を
（株）川口電気製作所製、静電複写紙試験装置ＥＰＡ−
８１００を用いて、４．５ｋＶのコロナ電圧で帯電させ
たところ初期の表面電位Ｖ₀ は６５０Ｖであった。暗所
にて２秒放置後の表面電位Ｖ₂ は６４０Ｖとなった。次
いで発振波長７９０ｎｍの半導体レーザーを照射し、半
減露光量Ｅ_1/2 を求めたところ、０．４２μＪ／ｃｍ²
であり、残留電位Ｖ_R は４．４Ｖであった。次に、５０
００回上記操作を繰り返した後、Ｖ₀ 、Ｖ₂ 、Ｅ_1/2 、
Ｖ_R を測定したところそれぞれ６４０Ｖ、６３０Ｖ、
０．４２μＪ／ｃｍ² 、８．３Ｖであり、また感光体の
作製後、試験の終了まで結晶の析出を全く認めなかっ
た。以上の結果より、本発明の新規化合物を電子輸送材
として用いた感光体は、高感度であり、繰り返しテスト
でも性能が殆ど衰えておらず、高い耐久性を示すことが
わかった。The electrophotographic photosensitive member thus manufactured was manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd., and an electrostatic copying paper test apparatus EPA-
The 8100 was charged with a corona voltage of 4.5 kV, and the initial surface potential V ₀ was 650 V. The surface potential V ₂ after standing for 2 seconds in the dark became 640V. Then, a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 790 nm was irradiated to determine the half-exposure amount E _1/2, which was 0.42 μJ / cm ^2.
And the residual potential V _R was 4.4V. Then 50
After repeating the above operation 00 times, V ₀ , V ₂ , E _1/2 ,
V _R was measured to be 640V, 630V,
It was 0.42 μJ / cm ² and 8.3 V, and no crystal precipitation was observed until the end of the test after the production of the photoreceptor. From the above results, it was found that the photoconductor using the novel compound of the present invention as an electron transport material has high sensitivity, shows almost no deterioration in performance in repeated tests, and exhibits high durability.

【００４０】[0040]

【発明の効果】本発明のベンゼンテトラカルボン酸ジイ
ミド化合物は、安定性、安全性に優れた電子輸送性の新
規アクセプター性化合物であり、感度、耐久性に優れ高
画質が得られる正帯電機能分離型の電子写真感光体等に
有効に用いることができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The benzenetetracarboxylic acid diimide compound of the present invention is a novel acceptor compound having an electron transporting property which is excellent in stability and safety, and is positively charged and functionally separated with excellent sensitivity and durability and high image quality. It can be effectively used for mold type electrophotographic photoreceptors and the like.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（１）で示される新規ベンゼンテ
トラカルボン酸ジイミド化合物。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数８以下のアルキル基、アラルキル
基、またはアリール基を、Ｒｃは炭素数４以上、８以下
のシクロアルキレン基又はアリーレン基を示す。Ａ₁ 、
Ａ₂ は同一もしくは相異なる水素原子、炭素数４以下の
アルキル基、ニトロ基、シアノ基、カルボン酸エステル
基、またはハロゲン原子を示す。）1. A novel benzenetetracarboxylic acid diimide compound represented by the general formula (1). [Chemical 1] (In the formula, R represents an alkyl group having 8 or less carbon atoms, an aralkyl group, or an aryl group, and Rc represents a cycloalkylene group having 4 or more and 8 or less carbon atoms or an arylene group. A ₁ ,
A ₂ represents the same or different hydrogen atom, an alkyl group having 4 or less carbon atoms, a nitro group, a cyano group, a carboxylic acid ester group, or a halogen atom. )