JPH05117582A - コーテイング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 配合されたポリイソシアネート化合物が失活
がなく溶液安定性が良好である他、乾燥性、密着性に優
れた強靭な皮膜を容易に形成しうる、プラスチック成型
品の被覆に適したポリウレタンポリウレア系コーティン
グ組成物を提供する。 【構成】 高分子ポリオール、ジイソシアネート化合物
及び鎖伸長剤としてのジアミン化合物を反応せしめて得
られるポリウレタンポリウレア樹脂、並びに溶剤及びポ
リイソシアネート化合物から成るコーティング組成物に
おいて、該溶剤として次式： 【化１】 で表される３級アルコールを必須使用するコーティング
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規にして有用なコーテ
ィング組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、建設業界、自動車業界、包装業
界、オーディオ・ビデオ産業など各種の産業分野にて、
多種多様のプラスチック成型品が使用されている。これ
らプラスチック成型品を対象としたコーティング剤とし
ては、密着性、汎用性に優れたポリウレタンが賞用され
ている。

【０００３】ポリウレタン系コーティング剤は次の二タ
イプに大別される。一つは反応型と称されるものであ
り、主に高分子ポリオールからなる主剤とポリイソシア
ネート化合物からなる助剤を使用直前に混合する二液型
や、イソシアネート末端プレポリマーからなる一液型
（湿気硬化型）がある。本タイプのコーティング剤は高
固形分で塗工できることや硬化後の皮膜が極めて強靭で
あるという特徴があるが、硬化に時間を要するという欠
点があり、短時間で乾燥し成膜する必要のあるライン塗
装や印刷等には不適である。

【０００４】もう一つのタイプはポリマー型（ラッカー
タイプ）と称されるものであり、高分子ポリオール、ジ
イソシアネート及び鎖伸長剤が反応して分子量が数万〜
数十万になったポリウレタンを溶剤に溶解したものであ
る。更に本タイプのコーティング剤は、鎖伸長剤として
エチレングリコールや１，６−ヘキサンジオール等のグ
リコールを使用した、いわゆる純ポリウレタンと、鎖伸
長剤としてエチレンジアミンやイソホロンジアミン等の
ジアミンを使用した、いわゆるポリウレタンポリウレア
に分かれる。本ポリマー型コーティング剤はこれを単に
塗工するだけで、溶剤が揮散後ただちにポリマー皮膜が
得られるという特徴を有しており、前記ライン塗装や印
刷等の方式に適する。なお、より時間で成膜しかつ極め
て強靭な皮膜を得たいときは、トリレンジイソシアネー
トやジフェニルメタンジイソシアネート系のポリイソシ
アネート化合物を配合されることもある。

【０００５】上記ポリマー型コーティング剤のうち純ポ
リウレタンは、分子間凝集力が低いため凝集力の向上を
目的に、その構成成分である高分子ポリオールとして高
結晶性のものが一般に用いられるが、この結果皮膜が硬
くなり易く十分なゴム弾性が得られないという欠点があ
る。また分子量も通常２０万以上に設計されるため、高
粘度となり、コーティング剤としたときの樹脂固形分も
低くなる。

【０００６】上記ポリマー型コーティング剤のもう一方
であるポリウレタンポリウレアは、分子内にウレア結合
を有しているため分子間の凝集力に富み、数万の分子量
で高いゴム弾性を有することが可能となり、純ポリウレ
タンタイプに比べ高固形分かつ高弾性のコーティング剤
が得られる利点がある。しかしながら、ポリウレタンポ
リウレアはその高い凝集力のため溶液時の経時安定性に
劣り、粘度が経時的に上昇するという欠点がある。ポリ
ウレタンポリウレア溶液の経時安定性を改善するための
手段として、ジメチルスルホキシドやＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド等の極性溶剤を使用する方法、トルエ
ン、メチルエチルケトン、酢酸エチルなどの一般的溶剤
と共に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、セロソルブ、ブチルセロソルブ等の１級または２
級の水酸基を有する溶剤を比較的多量に用いる方法、の
いずれかを採用しているのが実情である。

【０００７】しかし、の方法では溶剤の毒性が高く、
汎用コーティング剤としては不適当である。またの方
法では、１級または２級の水酸基を有する溶剤自体が併
用ポリイソシアネート化合物と容易に反応するため、ポ
リウレタンポリウレアとポリイソシアネート化合物との
反応度が相対的に低下し目的とする物性が得られない。
該反応性（イソシアネート基の失活）の点に着目して、
芳香族系ポリイソシアネート化合物に比べて低反応性で
あるにもかかわらずイソホロンジイソシアネートやヘキ
サメチレンジイソシアネートなどの脂肪族または脂環族
系ポリイソシアネート化合物が一般的に使用されるが、
その結果目的とする高反応性かつ反応後の皮膜物性に優
れたコーティング剤を得がたく、該コーティング剤は生
成膜厚の極めて薄い印刷インキの用途に限定適用されて
いるのが現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、配合された
ポリイソシアネート化合物が失活がなく溶液安定性が良
好である他、乾燥性、密着性に優れた強靭な皮膜を容易
に形成しうる、プラスチック成型品の被覆に適したポリ
ウレタンポリウレア系コーティング組成物を提供するこ
とを目的とした。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記技術的
背景に鑑みて、従来技術の課題を解決すべく鋭意検討を
重ねた結果、意外にも特定有機溶剤を使用することによ
り前記課題を解決しうることを見出し本発明を完成する
に至った。

【００１０】本発明は、高分子ポリオール、ジイソシア
ネート化合物及び鎖伸長剤としてのジアミン化合物を反
応せしめて得られるポリウレタンポリウレア樹脂、並び
に溶剤及びポリイソシアネート化合物から成るコーティ
ング組成物において、該溶剤として下記一般式：

【００１１】

【化１】

【００１２】で表される３級アルコールを必須使用する
ことを特徴とするコーティング組成物に関する。すなわ
ち、該３級アルコールという特定の有機溶剤を用いる新
規解決手段を採用することにより、従来のコーティング
剤では到底解決できなかった前記課題を解消しうるもの
である。

【００１３】本発明の主要構成要件の一つであるポリウ
レタンポリウレア樹脂は以下の成分から構成されてい
る。まず、高分子ポリオール成分としては、酸化エチレ
ン、酸化プロピレン、テトラヒドロフラン等の重合体も
しくは共重合体等のポリエーテルポリオール類; エチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ヘキサ
ンジオール、オクタンジオール、１，４−ブチンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール等の飽和および不飽和の各種公
知の低分子グリコール類またはｎ−ブチルグリシジルエ
ーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル等のア
ルキルグリシジルエーテル類、バーサティック酸グリシ
ジルエステル等のモノカルボン酸グリシジルエステル
類、ダイマー酸を還元して得られるダイマージオール
と、アジピン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、しゅう酸、
マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸等の二塩基酸もしくはこれらに対
応する酸無水物やダイマー酸などとを脱水縮合せしめて
えられるポリエステルポリオール類；環状エステル化合
物を開環重合してえられるポリエステルポリオール類；
その他ポリカーボネートポリオール類、ポリブタジエン
グリコール類、ビスフェノールＡに酸化エチレンもしく
は酸化プロピレンを付加してえられるグリコール類等の
一般にポリウレタンの製造に用いられる各種公知の高分
子ポリオールが例示される。尚、上記の内、グリコール
類と二塩基酸から得られる高分子ポリオールの場合に
は、該グリコール成分の５モル％までは以下の各種ポリ
オールに置換しうる。すなわち、たとえばグリセリン、
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，
２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリ
オール、ペンタエリスリトール、ソルビトール等を例示
しうる。

【００１４】上記各種の高分子ポリオールの分子量は、
得られるポリウレタンポリウレア樹脂の溶解性、乾燥
性、耐ブロッキング性等を考慮して適宜決定され、通常
は５００〜３０００の範囲内とするのがよい。該分子量
が５００未満であれば溶解性の低下に伴ない印刷適性が
劣る傾向があり、他方３０００を越えると乾燥性及び耐
ブロッキング性が低下する傾向がある。

【００１５】更には、上記ポリウレタンポリウレア樹脂
の性能を逸脱しない範囲内で、前記高分子ポリオール成
分の一部を低分子ポリオール類に置換して使用すること
もでき、通常ポリオール成分中におけるその使用量は２
０重量％以下、好ましくは１０重量％以下とされる。該
低分子ポリオール類としては、前記高分子ポリオールの
製造に用いられる各種の低分子ポリオールを例示しう
る。低分子ポリオール類の使用割合が２０重量％を越え
た場合は、得られるコーティング剤のプラスチックフィ
ルムに対する密着性や稀釈溶剤に対する溶解性が低下す
る傾向にあり好ましくない。

【００１６】本発明のポリウレタンポリウレア樹脂の他
の構成成分であるジイソシアネート化合物としては、芳
香族、脂肪族及び脂環族のジイソシアネート類である。
例えば、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’
−ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメ
タンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタ
ンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネ
ート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−
ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシア
ネート等がその代表例としてあげることができる。

【００１７】また鎖伸長剤としては、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホ
ロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジ
アミン、ダイマージアミンがあげられる。また分子内に
水酸基を有するジアミン類、例えば２−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピレン
ジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２
−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ−２−ヒド
ロキシプロピルエチレンジアミン等も同様に使用でき
る。更には必要に応じて、重合停止剤としてジアルキル
アミン、例えばジ−ｎ−ブチルアミン等を使用すること
もできる。

【００１８】本発明のポリウレタンポリウレア樹脂を製
造する方法としては、まず高分子ポリオール成分とジイ
ソシアネート化合物とを、イソシアネート基過剰の条件
で反応させ、高分子ポリオールの両末端にイソシアネー
ト基を有するプレポリマーを調製し、次いでこれを適当
な溶媒中で鎖伸長剤及び必要に応じて重合停止剤と反応
させる二段法ならびに高分子ポリオール成分、ジイソシ
アネート化合物、鎖伸長剤及び必要に応じて重合停止剤
を、適当な溶媒中で一度に反応させる一段法のいずれの
方法をも採用しうるが、均一なポリマー溶液をうる目的
には前者方法が好ましい。

【００１９】これら製造法において用いる前記一般式の
３級アルコールとしては、例えばｔ−ブタノール、ｔ−
アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール、３
−エチル−３−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−
ブタノール、ジアセトンアルコールなどを例示でき、こ
れらはそれぞれ単独または組み合わせて使用できる。入
手容易性、価格などの点を考慮すれば、ｔ−ブタノール
またはジアセトンアルコールが好ましい。本発明では該
３級アルコールの使用が必須とされ、該必須溶剤は通常
コーティング剤の溶剤として周知であるベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤の単独ま
たは２種以上の混合物と併用される。使用溶剤全体に占
める該３級アルコールの使用量は通常５〜８０重量％の
範囲とするが好ましい。５重量％より少ない場合は溶液
の経時安定性に劣り、８０重量％を越えると溶解性が低
下する傾向がある。従来使用されているイソプロピルア
ルコール、エタノール、メタノール、セロソルブ、ブチ
ルセロソルブといった１級または２級の水酸基を有する
溶剤は併用するポリイソシアネート化合物を失活させる
ため、使用してはならない。

【００２０】本発明に用いられるポリウレタンポリウレ
ア樹脂を二段法で製造する場合、高分子ポリオール成分
とジイソシアネート化合物とを反応させる際の条件はイ
ソシアネート過剰になるようにするほか限定はされない
が、水酸基／イソシアネート基が当量比で１／１．２〜
１／３の範囲になるように反応させるのが好ましい。ま
た、得られたプレポリマーと鎖伸長剤及び必要に応じて
用いる重合停止剤とを反応させる際の条件も限定されな
いがプレポリマーの末端に有する遊離のイソシアネート
基を１当量とした場合に、鎖伸長剤中のイソシアネート
基と反応しうるアミノ基の合計当量が０．５〜１．３当
量の範囲内であるのがよい。前記アミノ基が０．５当量
未満の場合、乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度が十
分でなく、前記アミノ基が１．３当量より過剰になった
場合には、鎖伸長剤が未反応のまま残存し、コーティン
グ剤を塗工後に臭気が残りやすくなる。

【００２１】叙上の如くしてえられるポリウレタンポリ
ウレア樹脂の数平均分子量は、５０００〜１０００００
の範囲内とするのが好適である。分子量が５０００に満
たない場合には、これを主成分としたコーティング剤の
乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度、耐油性等が劣
り、一方、１０００００を越える場合にはポリウレタン
ポリウレア樹脂溶液の粘度が高くなりすぎる傾向があ
る。

【００２２】以上のようにして得られたポリウレタンポ
リウレア樹脂溶液の樹脂固形分濃度は特に制限はされ
ず、塗工時の作業性等を考慮して適宜決定され、通常は
１５％〜６０％重量とされ、また粘度は５０〜１０００
０ｃＰ／２５℃とするのが実用上好適である。なお、粘
度調整に際しては前記各種の溶剤を使用できるが、既述
の理由から１級または２級の水酸基を有する溶剤を使用
してはならない。

【００２３】前記ポリウレタンポリウレア樹脂と併用さ
れる本発明必須要件のポリイソシアネート化合物として
は、前記のジイソシアネート化合物のほか、これらジイ
ソシアネート化合物と多価アルコールもしくは水などと
の付加物、またはこれらジイソシアネート化合物の重合
体などが挙げられる。より具体的には、トリメチロール
プロパン１モルとトリレンジイソシアネート３モルとの
付加物、イソシアヌレート結合によるトリレンジイソシ
アネート３量体、カルボジイミド変性ジフェニルメタン
ジイソシアネート（液状ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート（クルードＭＤＩ）、トリフェニ
ルメタン４，４’，４”−トリイソシアネート、ビュレ
ット結合によるヘキサメチレンジイソシアネート３量
体、イソシアヌレート結合によるヘキサメチレンジイソ
シアネート３量体、トリメチロールプロパン１モルとヘ
キサメチレンジイソシアネート３モルとの付加物、トリ
メチロールプロパン１モルとイソホロンジイソシアネー
ト３モルとの付加物、イソシアヌレート結合によるイソ
ホロンジイソシアネート３量体、トリメチロールプロパ
ン１モルとキシリレンジイソシアネート３モルとの付加
物、トリメチロールプロパン１モルと１，３−ビス（イ
ソシアネートメチル）シクロヘキサン３モルとの付加物
などが挙げられる。これらのうち一層優れた物性が得ら
れるという点で、特に芳香族系のポリイソシアネート化
合物が好ましい。ポリイソシアネート化合物の添加量
は、前記ポリウレタンポリウレア樹脂１００重量部に対
して、１〜４０重量部程度である。１重量部に満たない
場合は皮膜物性の向上が期待できず、４０重量部を越え
ると皮膜が硬くなり過ぎゴム弾性が損なわれてしまう。

【００２４】本発明のコーティング組成物は、クリアー
ワニスとしてそのまま適用しうる他、適宜に顔料、分散
剤、垂れ止め剤、紫外線吸収剤等の公知の塗料用添加剤
を併用し、公知の分散機械を使用し混練りすることによ
り得られるエナメル塗料としても適用することができ
る。

【００２５】本発明のコーティング組成物の適用対象で
ある基材としては、プラスチック成型品が好適である
が、その他、紙、木材、金属等にも塗装できる。本発明
のコーティング組成物をこれらの基材に塗装するに際し
ては、特に塗装方法は限定されず、ハケ塗り、スプレ
ー、浸漬、ロールコートなど各種公知の方法を採用すれ
ばよい。本発明のコーティング組成物のその他の用途と
しては、印刷インキ用バインダー、オーバープリントニ
ス、接着剤、磁気テープ用バインダーなどが該当する。

【００２６】

【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて本
発明を詳細に説明するが、本発明はこれら各例に限定さ
れるものではない。尚、各例中、部及び％は特記しない
限りすべて重量基準である。

【００２７】製造例１ 撹拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備
えた丸底フラスコに、分子量２０００のポリ（１，２−
プロピレンアジペート）グリコール１０００部とイソホ
ロンジイソシアネート２２２部を仕込み、窒素気流下に
１００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート価３．３
６％のプレポリマーとなし、これにメチルエチルケトン
８１５部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とし
た。次いで、イソホロンジアミン７７．６部、ジ−ｎ−
ブチルアミン２．１部、メチルエチルケトン１２１４部
及びｔ−ブタノール１０１８部からなる混合物の存在下
に上記ウレタンプレポリマー溶液２０３７部を添加し、
次いで５０℃で３時間反応させた。こうしてえられたポ
リウレタンポリウレア樹脂溶液Ａは、樹脂固形分濃度が
３０％、粘度が１８００ｃＰ／２５℃であった。

【００２８】製造例２ 製造例１と同様の反応装置に、分子量２０００のポリ
（ブチレンアジペ−ト）グリコール１０００部、イソホ
ロンジイソシアネート２２２部を仕込み、窒素気流下に
１００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート価３．４
０％のプレポリマーとなし、これにメチルエチルケトン
８１５部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とし
た。次いで、イソホロンジアミン７８．６部、ジ−ｎ−
ブチルアミン２．０部、メチルエチルケトン１２１６部
及びジアセトンアルコール１０１８部からなる混合物の
存在下に上記ウレタンプレポリマー溶液２０３７部を添
加し、次いで５０℃で３時間反応させた。こうしてえら
れたポリウレタンポリウレア樹脂溶液Ｂは、樹脂固形分
濃度が３０％、粘度が６０００ｃＰ／２５℃であった。

【００２９】製造例３ 製造例１と同様の反応装置に、分子量１０００のポリオ
キシテトラメチレングリコール１０００部、イソホロン
ジイソシアネート３３３部を仕込み、窒素気流下に１０
０℃で１０時間反応させ遊離イソシアネート価３．１０
％のプレポリマーとなし、これにメチルエチルケトン８
８９部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とし
た。次いで、イソホロンジアミン７１．５部、ジ−ｎ−
ブチルアミン１８．４部、メチルエチルケトン１３２４
部及びジアセトンアルコール１１０７部からなる混合物
の存在下に上記ウレタンプレポリマー溶液２２２２部を
添加し、次いで５０℃で３時間反応させた。こうしてえ
られたポリウレタンポリウレア樹脂溶液Ｃは、樹脂固形
分濃度が３０％、粘度が２２００ｃＰ／２５℃であっ
た。

【００３０】製造例４ 製造例１と同様の反応装置に、分子量２０００のポリカ
プロラクトングリコール１０００部、ネオペンチルグリ
コール５２部、及び１，３−ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン２９１部を仕込み、窒素気流下に１
００℃で１０時間反応させ遊離イソシアネート価３．１
０％のプレポリマーとなし、これにメチルエチルケトン
８９５部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とし
た。次いで、イソホロンジアミン７３．３部、ジ−ｎ−
ブチルアミン１０．２部、メチルエチルケトン１３２９
部及びジアセトンアルコール１１１５部からなる混合物
の存在下に上記ウレタンプレポリマー溶液２２３８部を
添加し、次いで５０℃で３時間反応させた。こうしてえ
られたポリウレタンポリウレア樹脂溶液Ｄは、樹脂固形
分濃度が３０％、粘度が２５００ｃＰ／２５℃であっ
た。

【００３１】製造例５ 製造例１において、ｔ−ブタノールに代えイソプロピル
アルコールを使用した以外は同様にしてポリウレタンポ
リウレア樹脂溶液Ｅを得た。樹脂固形分濃度は３０％、
粘度は６８０ｃＰ／２５℃であった。

【００３２】製造例６ 製造例２において、ジアセトンアルコールに代えブチル
セロソルブを使用した以外は同様にしてポリウレタンポ
リウレア樹脂溶液Ｆを得た。樹脂固形分濃度は３０％、
粘度は４６００ｃＰ／２５℃であった。

【００３３】製造例７ 製造例１と同様の反応装置に、分子量２０００のポリ
（ブチレンアジペ−ト）グリコール１０００部、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２５０部を仕
込み、窒素気流下に７０℃で３時間反応させ、その後ト
ルエン５３６部を加えることにより湿気硬化型ウレタン
プレポリマー溶液を作製した。樹脂固形分濃度は７０
％、粘度は６５０ｃＰ／２５℃であった。

【００３４】実施例１ チタン白（ルチル型） ３０部 製造例１で得られた ポリウレタンポリウレア樹脂溶液Ａ ５０部 トルエン ３０部 上記組成の混合物をペイントシェイカ−で練肉した後、
岩田カップで１５秒となるようにトルエンで希釈し粘度
調整を行い、更にトリメチロールプロパン１モルとトリ
レンジイソシアネート３モルとの付加物１部を配合し、
コーティング組成物を調製した。このコーティング組成
物を厚さ３ｍｍのポリプロピレンシートにスプレー塗装
し、この後７０℃で１５分間強制乾燥した（乾燥後の膜
厚は約２５μｍ）。得られた塗膜の付着性（初期付着
性）、６カ月放置後の付着性（耐久付着性）をゴバン目
−テープ剥離試験により評価した。更に耐ガソリン性及
び耐アルコール性については、塗装後１週間後に、これ
ら溶媒をそれぞれ含浸させた脱脂綿を用い、塗膜表面を
摩擦することにより塗膜の表面状態の変化を評価した。
ほとんど変化のない場合を良とし、塗膜の一部が脱脂綿
に転移した場合を不良とした。評価結果を表１に示す。

【００３５】実施例２ 実施例１において、ポリウレタンポリウレア樹脂溶液Ａ
の代わりに製造例２で得たポリウレタンポリウレア樹脂
溶液Ｂを用い、更にトリメチロールプロパン１モルとト
リレンジイソシアネート３モルとの付加物の配合量を３
部にした以外は実施例１と同様にしてコーティング組成
物を調製し評価を行った。結果を表１に示す。

【００３６】実施例３ 実施例１において、ポリウレタンポリウレア樹脂溶液Ａ
の代わりに製造例３で得たポリウレタンポリウレア樹脂
溶液Ｃを用い、更にトリメチロールプロパン１モルとト
リレンジイソシアネート３モルとの付加物の代わりにト
リフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネー
トの固形分２０％メチレンクロライド溶液を７．５部使
用した以外は実施例１と同様にしてコーティング組成物
を調製し評価を行った。結果を表１に示す。

【００３７】実施例４ 実施例１において、ポリウレタンポリウレア樹脂溶液Ａ
の代わりに製造例４で得たポリウレタンポリウレア樹脂
溶液Ｄを用い、更にトリメチロールプロパン１モルとト
リレンジイソシアネート３モルとの付加物の代わりにヘ
キサメチレンジイソシアネートの３モルビュ−レット結
合体４部を使用した以外は実施例１と同様にしてコーテ
ィング組成物を調製し評価を行った。結果を表１に示
す。

【００３８】比較例１ 実施例１において、ポリウレタンポリウレア樹脂溶液Ａ
の代わりに製造例５で得たポリウレタンポリウレア樹脂
溶液Ｅを用いた以外は実施例１と同様にしてコーティン
グ組成物を調製し評価を行った。結果を表１に示す。

【００３９】比較例２ 実施例２において、ポリウレタンポリウレア樹脂溶液Ｂ
の代わりに製造例６で得たポリウレタンポリウレア樹脂
溶液Ｆを用いた以外は実施例２と同様にしてコーティン
グ組成物を調製し評価を行った。結果を表１に示す。

【００４０】比較例３ 実施例１において、ポリウレタンポリウレア樹脂溶液Ａ
の代わりに製造例７で得たウレタンプレポリマー溶液を
用い、トリメチロールプロパン１モルとトリレンジイソ
シアネート３モルとの付加物を添加せずに実施例１と同
様にしてコーティング組成物を調製し、ポリプロピレン
シートにスプレー塗装し、この後７０℃で１５分間強制
乾燥したところ、強制乾燥後の皮膜が実施例１〜４及び
比較例１〜２のコーティング組成物では全くベタ付きが
なく、完全に乾燥していたのに対し、本コーティング組
成物はまだ硬化しておらずベタ付きが残っており、３日
後にようやく硬化した。このため初期付着性以外の評価
を行った。結果を表１に示す。

【００４１】

【発明の効果】本発明によれば、配合されたポリイソシ
アネート化合物が失活がなく溶液安定性が良好である
他、乾燥性、密着性に優れた強靭な皮膜を容易に形成し
うる、プラスチック成型品の被覆に適したポリウレタン
ポリウレア系コーティング組成物が得られる。

【００４２】

【表１】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高分子ポリオール、ジイソシアネート化
   合物及び鎖伸長剤としてのジアミン化合物を反応せしめ
   て得られるポリウレタンポリウレア樹脂、並びに溶剤及
   びポリイソシアネート化合物から成るコーティング組成
   物において、該溶剤として次式： 【化１】 で表される３級アルコールを必須使用することを特徴と
   するコーティング組成物。
2. 【請求項２】 前記３級アルコールの使用量が全使用溶
   剤に対し５〜８０重量％である請求項１記載のコーティ
   ング組成物。
3. 【請求項３】 前記３級アルコールがｔ−ブタノール、
   ｔ−アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノー
   ル、３−エチル−３−ペンタノール、２，３−ジメチル
   −２−ブタノール及びジアセトンアルコールからなる群
   から選択される少なくとも１種である請求項１記載のコ
   ーティング組成物。
4. 【請求項４】 前記３級アルコールがｔ−ブタノール及
   び／又はジアセトンアルコールである請求項１記載のコ
   ーティング組成物。
5. 【請求項５】 前記ポリイソシアネート化合物の添加量
   が、前記ポリウレタンポリウレア樹脂１００重量部に対
   し１〜４０重量部である請求項１記載のコーティング組
   成物。