JPH05115751A - ガス燃焼排ガスの処理方法および該方法に用いられる触媒 - Google Patents
ガス燃焼排ガスの処理方法および該方法に用いられる触媒Info
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- JPH05115751A JPH05115751A JP3303761A JP30376191A JPH05115751A JP H05115751 A JPH05115751 A JP H05115751A JP 3303761 A JP3303761 A JP 3303761A JP 30376191 A JP30376191 A JP 30376191A JP H05115751 A JPH05115751 A JP H05115751A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E20/00—Combustion technologies with mitigation potential
- Y02E20/32—Direct CO2 mitigation
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、ガスエンジン、ガスタービン、ガ
スボイラー、加熱炉、ガスストーブなどにおいて、原料
ガスと空気との比率を原料ガスリーン側とした場合に発
生し、比較的多量の酸素および水蒸気を同時に含有する
ガス燃焼排ガス中に含有される少量の窒素酸化物、低級
炭化水素特にメタンおよび一酸化炭素を、単一の触媒を
用いて同時に効率よく除去しうる前記ガス燃焼排ガスの
浄化・処理方法および該方法に用いられる高活性かつ耐
久性に優れた触媒を提供することを目的としている。 【構成】 本発明のガス燃焼排ガスの処理方法は、原料
ガスと空気との比率が原料ガスリーン側となる条件下に
発生し、主要成分として窒素、酸素、水蒸気および炭酸
ガスを含有し、少量成分として低級炭化水素特にメタ
ン、窒素酸化物および一酸化炭素を含有するガス燃焼排
ガスを、コバルト、マンガン、ロジウム、白金またはパ
ラジウムから選ばれる金属をモルデナイト型ゼオライト
担体に担持してなる触媒の存在下に接触的に反応させる
ことを特徴としている。
スボイラー、加熱炉、ガスストーブなどにおいて、原料
ガスと空気との比率を原料ガスリーン側とした場合に発
生し、比較的多量の酸素および水蒸気を同時に含有する
ガス燃焼排ガス中に含有される少量の窒素酸化物、低級
炭化水素特にメタンおよび一酸化炭素を、単一の触媒を
用いて同時に効率よく除去しうる前記ガス燃焼排ガスの
浄化・処理方法および該方法に用いられる高活性かつ耐
久性に優れた触媒を提供することを目的としている。 【構成】 本発明のガス燃焼排ガスの処理方法は、原料
ガスと空気との比率が原料ガスリーン側となる条件下に
発生し、主要成分として窒素、酸素、水蒸気および炭酸
ガスを含有し、少量成分として低級炭化水素特にメタ
ン、窒素酸化物および一酸化炭素を含有するガス燃焼排
ガスを、コバルト、マンガン、ロジウム、白金またはパ
ラジウムから選ばれる金属をモルデナイト型ゼオライト
担体に担持してなる触媒の存在下に接触的に反応させる
ことを特徴としている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガス燃焼排ガスの処理
方法および該方法に用いられる触媒に関し、詳しくは、
原料ガスと空気との比率が原料ガスリーン側となる条件
下での、ガスエンジン、ガスタービン等の排気ガスを浄
化・処理する方法および該方法に用いられる触媒に関す
る。
方法および該方法に用いられる触媒に関し、詳しくは、
原料ガスと空気との比率が原料ガスリーン側となる条件
下での、ガスエンジン、ガスタービン等の排気ガスを浄
化・処理する方法および該方法に用いられる触媒に関す
る。
【０００２】
【従来の技術およびその課題】従来、メタン、エタン、
プロパン、ブタンなどからなる原料ガスを用いるガスエ
ンジン、ガスタービン、ボイラー、加熱炉などにおい
て、燃焼効率あるいは熱効率を高めるために、原料ガス
と空気との比率を原料ガスリーン側、すなわち原料ガス
の完全燃焼に必要な理論空気量の１．０〜５．０倍、特
に１．０〜３．０倍（以下空気比という）の条件とする
ことが望ましいが、その場合排ガス中に、少量の低級炭
化水素、特にメタン、酸化窒素および一酸化炭素と共に
多量の酸素および水蒸気が共存することになる。
プロパン、ブタンなどからなる原料ガスを用いるガスエ
ンジン、ガスタービン、ボイラー、加熱炉などにおい
て、燃焼効率あるいは熱効率を高めるために、原料ガス
と空気との比率を原料ガスリーン側、すなわち原料ガス
の完全燃焼に必要な理論空気量の１．０〜５．０倍、特
に１．０〜３．０倍（以下空気比という）の条件とする
ことが望ましいが、その場合排ガス中に、少量の低級炭
化水素、特にメタン、酸化窒素および一酸化炭素と共に
多量の酸素および水蒸気が共存することになる。
【０００３】従来、上記した少量の低級炭化水素、特に
メタン、酸化窒素および一酸化炭素を除去してガス燃焼
排ガスを浄化する方法としてアンモニア添加による選択
還元脱硝法あるいは三元触媒による浄化法が採用されて
いるが、アンモニアによる方法では毒性の強いアンモニ
アのハンドリング、三元触媒による方法では空気比が
１．０付近の酸素がほとんどない条件でのみ有効である
などの問題があり、その改善が要望されている。
メタン、酸化窒素および一酸化炭素を除去してガス燃焼
排ガスを浄化する方法としてアンモニア添加による選択
還元脱硝法あるいは三元触媒による浄化法が採用されて
いるが、アンモニアによる方法では毒性の強いアンモニ
アのハンドリング、三元触媒による方法では空気比が
１．０付近の酸素がほとんどない条件でのみ有効である
などの問題があり、その改善が要望されている。
【０００４】例えば、既に、６６ス・シーエーティーエ
スジェー・ミーティング・アブストラクツ（６６ｔｈ
ＣＡＴＳＪ Ｍｅｅｔｉｎｇ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）Ｎ
ｏ．２Ｌ４０４、Ｖｏｌ．３２ Ｎｏ．６ １９９０
年、４３０〜４３３頁には、Ｏ2 及びＳＯ2 存在下での
炭化水素によるＮＯの選択還元について報告されてい
る。
スジェー・ミーティング・アブストラクツ（６６ｔｈ
ＣＡＴＳＪ Ｍｅｅｔｉｎｇ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）Ｎ
ｏ．２Ｌ４０４、Ｖｏｌ．３２ Ｎｏ．６ １９９０
年、４３０〜４３３頁には、Ｏ2 及びＳＯ2 存在下での
炭化水素によるＮＯの選択還元について報告されてい
る。
【０００５】しかしながら、上記報告には、ガスエンジ
ンなどにおいて、原料ガスと空気との比率を原料ガスリ
ーン側とした場合に生ずるガス燃焼排ガスの浄化方法、
具体的には比較的多量の酸素および水蒸気の存在下にお
いて該ガス燃焼排ガス中に含有される窒素酸化物、低級
炭化水素、特にメタン、および一酸化炭素を同時に効率
よく除去する方法については、何ら記載されていない。
ンなどにおいて、原料ガスと空気との比率を原料ガスリ
ーン側とした場合に生ずるガス燃焼排ガスの浄化方法、
具体的には比較的多量の酸素および水蒸気の存在下にお
いて該ガス燃焼排ガス中に含有される窒素酸化物、低級
炭化水素、特にメタン、および一酸化炭素を同時に効率
よく除去する方法については、何ら記載されていない。
【０００６】特開平２−２６５６４９号公報には、自動
車等から排出される排ガスの浄化方法であって、酸素が
過剰に存在する酸化雰囲気でＮＯｘ、ＣＯおよび炭化水
素を効率よく浄化できる方法が開示されているが、パラ
ジウムなどの酸化触媒のみではＮＯｘの浄化は全く行な
うことができず、ＮＯｘ、ＣＯおよび炭化水素を同時に
浄化するためには、銅シリケート触媒とパラジウムなど
の酸化触媒との組合せからなる触媒系を使用する必要が
ある旨、教示されているに過ぎない。しかも上記炭化水
素について具体的に記載されていない。
車等から排出される排ガスの浄化方法であって、酸素が
過剰に存在する酸化雰囲気でＮＯｘ、ＣＯおよび炭化水
素を効率よく浄化できる方法が開示されているが、パラ
ジウムなどの酸化触媒のみではＮＯｘの浄化は全く行な
うことができず、ＮＯｘ、ＣＯおよび炭化水素を同時に
浄化するためには、銅シリケート触媒とパラジウムなど
の酸化触媒との組合せからなる触媒系を使用する必要が
ある旨、教示されているに過ぎない。しかも上記炭化水
素について具体的に記載されていない。
【０００７】本発明は、ガスエンジン、ガスタービン、
ガスボイラー、加熱炉、ガスストーブなどにおいて、原
料ガスと空気との比率を原料ガスリーン側とした場合に
発生し、比較的多量の酸素および水蒸気を同時に含有す
るガス燃焼排ガス中に含有される少量の窒素酸化物、低
級炭化水素特にメタンおよび一酸化炭素を、単一の触媒
を用いて同時に効率よく除去しうる前記ガス燃焼排ガス
の浄化・処理方法および該方法に用いられる高活性かつ
耐久性に優れた触媒を提供することを目的としている。
ガスボイラー、加熱炉、ガスストーブなどにおいて、原
料ガスと空気との比率を原料ガスリーン側とした場合に
発生し、比較的多量の酸素および水蒸気を同時に含有す
るガス燃焼排ガス中に含有される少量の窒素酸化物、低
級炭化水素特にメタンおよび一酸化炭素を、単一の触媒
を用いて同時に効率よく除去しうる前記ガス燃焼排ガス
の浄化・処理方法および該方法に用いられる高活性かつ
耐久性に優れた触媒を提供することを目的としている。
【０００８】
【問題点を解決するための手段】すなわち、本発明は、
原料ガスと空気との比率が原料ガスリーン側となる条件
下に発生し、主要成分として窒素、酸素、水蒸気および
炭酸ガスを含有し、少量成分として低級炭化水素、特に
メタン、窒素酸化物および一酸化炭素を含有するガス燃
焼排ガスを、コバルト、マンガン、ロジウム、白金また
はパラジウムから選ばれる金属をモルデナイト型ゼオラ
イト担体に担持してなる触媒の存在下に接触的に反応さ
せることを特徴とするガス燃焼排ガスの処理方法および
該方法に用いられる触媒を提供するものである。
原料ガスと空気との比率が原料ガスリーン側となる条件
下に発生し、主要成分として窒素、酸素、水蒸気および
炭酸ガスを含有し、少量成分として低級炭化水素、特に
メタン、窒素酸化物および一酸化炭素を含有するガス燃
焼排ガスを、コバルト、マンガン、ロジウム、白金また
はパラジウムから選ばれる金属をモルデナイト型ゼオラ
イト担体に担持してなる触媒の存在下に接触的に反応さ
せることを特徴とするガス燃焼排ガスの処理方法および
該方法に用いられる触媒を提供するものである。
【０００９】本発明方法において用いられる原料ガスの
例として、メタン、天然ガス；メタン、エタン、プロパ
ンおよびブタンを含む都市ガス；プロパン、ブタンなど
のＬＰＧなどがあげられる。
例として、メタン、天然ガス；メタン、エタン、プロパ
ンおよびブタンを含む都市ガス；プロパン、ブタンなど
のＬＰＧなどがあげられる。
【００１０】本発明におけるガス燃焼排ガスは、ガスエ
ンジン、ガスタービン、ガスボイラー、加熱炉、ガスス
トーブなどにおいて、原料ガスと空気との比率を原料ガ
スリーン側とした場合、例えば空気比を１．０〜５．
０、好ましくは１．０〜３．０の条件下とした場合に発
生するガスを意味する。
ンジン、ガスタービン、ガスボイラー、加熱炉、ガスス
トーブなどにおいて、原料ガスと空気との比率を原料ガ
スリーン側とした場合、例えば空気比を１．０〜５．
０、好ましくは１．０〜３．０の条件下とした場合に発
生するガスを意味する。
【００１１】上記低級炭化水素は、炭素数１〜１６の炭
化水素、好ましくはメタン、エタン、プロパン、ブタ
ン、これらの混合物およびメタンを主成分としてエタ
ン、プロパン、ブタンなどを含有する混合物であり、そ
の含有量が不充分である場合には、必要に応じて別途補
充するのが好ましい。
化水素、好ましくはメタン、エタン、プロパン、ブタ
ン、これらの混合物およびメタンを主成分としてエタ
ン、プロパン、ブタンなどを含有する混合物であり、そ
の含有量が不充分である場合には、必要に応じて別途補
充するのが好ましい。
【００１２】本発明方法に用いられる触媒は、コバル
ト、マンガン、ロジウム、白金またはパラジウムから選
ばれる金属をモルデナイト型ゼオライト担体に担持して
なるものである。
ト、マンガン、ロジウム、白金またはパラジウムから選
ばれる金属をモルデナイト型ゼオライト担体に担持して
なるものである。
【００１３】上記金属の担持量は、通常０．１〜４０重
量％、好ましくは０．５〜２０重量％の範囲にあり、そ
の担持量が０．１重量％未満では触媒活性が十分でない
ので好ましくなく、該担持量が４０重量％を超えると担
体のモルデナイト型ゼオライトの効果が減少するので好
ましくない。
量％、好ましくは０．５〜２０重量％の範囲にあり、そ
の担持量が０．１重量％未満では触媒活性が十分でない
ので好ましくなく、該担持量が４０重量％を超えると担
体のモルデナイト型ゼオライトの効果が減少するので好
ましくない。
【００１４】上記金属のうち、ロジウムおよび白金は、
高活性であるため特に好ましく、マンガン、パラジウム
およびロジウムは、低級炭化水素、特にメタンの除去活
性が高いため特に好ましい。
高活性であるため特に好ましく、マンガン、パラジウム
およびロジウムは、低級炭化水素、特にメタンの除去活
性が高いため特に好ましい。
【００１５】本発明における触媒の活性成分を担持する
担体として用いられるモルデナイト型ゼオライトは、ゼ
オライト中のＳｉＯ2 とＡｌ2 Ｏ3 のモル比（以下ケイ
バン比という）が１０〜１００、好ましくは１３〜５０
の範囲のものである。該モル比が１０未満では安定した
モルデナイト結晶構造ができにくく、耐熱性が劣るため
好ましくなく、該モル比が１００を超えるとモルデナイ
トの酸強度が低下し、触媒活性が低下するため好ましく
ない。上記モルデナイト型ゼオライト担体の具体例とし
て、ＨＳＺ−６５０ＨＯＡ（東ソー社製、商品名）およ
びＨＳＺ−６４０ＮＡＡ（東ソー社製、商品名）があげ
られ、Ｎａ型モルデナイトおよびＨ型モルデナイトを使
用することができる。
担体として用いられるモルデナイト型ゼオライトは、ゼ
オライト中のＳｉＯ2 とＡｌ2 Ｏ3 のモル比（以下ケイ
バン比という）が１０〜１００、好ましくは１３〜５０
の範囲のものである。該モル比が１０未満では安定した
モルデナイト結晶構造ができにくく、耐熱性が劣るため
好ましくなく、該モル比が１００を超えるとモルデナイ
トの酸強度が低下し、触媒活性が低下するため好ましく
ない。上記モルデナイト型ゼオライト担体の具体例とし
て、ＨＳＺ−６５０ＨＯＡ（東ソー社製、商品名）およ
びＨＳＺ−６４０ＮＡＡ（東ソー社製、商品名）があげ
られ、Ｎａ型モルデナイトおよびＨ型モルデナイトを使
用することができる。
【００１６】本発明方法に用いられる触媒は、具体的に
は、例えば、コバルト、マンガン、ロジウム、白金また
はパラジウムの硝酸塩、塩化物、酢酸塩などの溶液を調
製した後、それらを含浸法、イオン交換法、混練法など
により前記担体に担持させ、次いで焼成することにより
得られる。かくして得られた触媒は、粒状、ペレット
状、球状、ハニカムなどに成形して使用される。これら
の成形には、例えば、ハニカムなどでは、コーデュライ
トの基体にモルデナイト型ゼオライトをアルミナと共に
ウオッシュコートしてから、上記活性金属を担持する方
法も採用することができる。
は、例えば、コバルト、マンガン、ロジウム、白金また
はパラジウムの硝酸塩、塩化物、酢酸塩などの溶液を調
製した後、それらを含浸法、イオン交換法、混練法など
により前記担体に担持させ、次いで焼成することにより
得られる。かくして得られた触媒は、粒状、ペレット
状、球状、ハニカムなどに成形して使用される。これら
の成形には、例えば、ハニカムなどでは、コーデュライ
トの基体にモルデナイト型ゼオライトをアルミナと共に
ウオッシュコートしてから、上記活性金属を担持する方
法も採用することができる。
【００１７】本発明方法における接触反応は、反応温度
２００〜９００℃、好ましくは３００〜６００℃の条件
下に行なわれる。
２００〜９００℃、好ましくは３００〜６００℃の条件
下に行なわれる。
【００１８】上記反応温度が、２００℃未満では十分な
活性が示されないので好ましくなく、長時間にわたって
９００℃を超えると熱的劣化を示すので好ましくない。
活性が示されないので好ましくなく、長時間にわたって
９００℃を超えると熱的劣化を示すので好ましくない。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、ガスエンジン、ガスタ
ービン、ガスボイラー、加熱炉、ガスストーブなどにお
いて、原料ガスと空気との比率を原料ガスリーン側とし
た場合に発生し、比較的多量の酸素および水蒸気を同時
に含有するガス燃焼排ガス中に少量含有される窒素酸化
物、低級炭化水素、特にメタンおよび一酸化炭素を、単
一の触媒を用いて同時に効率よく除去しうる前記ガス燃
焼排ガスの浄化・処理方法および該方法に用いられる高
活性かつ耐久性にすぐれた触媒が提供される。
ービン、ガスボイラー、加熱炉、ガスストーブなどにお
いて、原料ガスと空気との比率を原料ガスリーン側とし
た場合に発生し、比較的多量の酸素および水蒸気を同時
に含有するガス燃焼排ガス中に少量含有される窒素酸化
物、低級炭化水素、特にメタンおよび一酸化炭素を、単
一の触媒を用いて同時に効率よく除去しうる前記ガス燃
焼排ガスの浄化・処理方法および該方法に用いられる高
活性かつ耐久性にすぐれた触媒が提供される。
【００２０】
【実施例】以下実施例および比較例により本発明をさら
に詳しく説明する。
に詳しく説明する。
【００２１】実施例１ 原料ガスとして、例えば都市ガス（メタン８８．５容量
％、エタン４．６容量％、プロパン５．４容量％および
ブタン１．５容量％）を用い、空気比が１．７に相当す
る原料ガスリーン側となる条件下に発生するガス燃焼排
ガスに実質上相当するものとして、窒素８２容量％、酸
素１０容量％、水蒸気１０容量％、炭酸ガス７容量％、
酸化窒素（ＮＯ）２００ppm 、一酸化炭素１０００ppm
およびメタン２７００ppm よりなる混合ガス（以下排ガ
ス１と略称することがある）を調製した（以上水蒸気を
除きいずれもドライベースの含有量である。）。
％、エタン４．６容量％、プロパン５．４容量％および
ブタン１．５容量％）を用い、空気比が１．７に相当す
る原料ガスリーン側となる条件下に発生するガス燃焼排
ガスに実質上相当するものとして、窒素８２容量％、酸
素１０容量％、水蒸気１０容量％、炭酸ガス７容量％、
酸化窒素（ＮＯ）２００ppm 、一酸化炭素１０００ppm
およびメタン２７００ppm よりなる混合ガス（以下排ガ
ス１と略称することがある）を調製した（以上水蒸気を
除きいずれもドライベースの含有量である。）。
【００２２】モルデナイト型ゼオライト（ＳｉＯ2 ／Ａ
ｌＯ2 モル比＝１５）（以下モルデナイトと略称する
ことがある）を２０〜４２メッシュに整粒した。この整
粒されたモルデナイトおよび硝酸コバルトを、金属コ
バルトがモルデナイトに対して重量比で５％になるよ
うにそれぞれ秤量し（モルデナイト２０ｇに対して硝
酸コバルト４．９３９ｇを秤取った）、秤量した硝酸コ
バルトに純水１００mlを加えて水溶液とした。次いでロ
ータリーエバポレーターのナス型フラスコ（５００ml）
の中にモルデナイトおよび硝酸コバルト水溶液を移し
た。フラスコ内を真空ポンプで減圧に排気しながら、フ
ラスコを５０〜６０℃の湯浴中で回転させることによ
り、水分を１２０分間で蒸発除去し、フラスコのまま１
２０℃の乾燥器内で一晩乾燥させ、次いで電気炉に入
れ、５時間で５００℃まで昇温し、５００℃で３時間焼
成を行ない、３時間で室温まで降温してＣｏ（５重量
％）／モルデナイト触媒（以下触媒１ということがあ
る）を得た。
ｌＯ2 モル比＝１５）（以下モルデナイトと略称する
ことがある）を２０〜４２メッシュに整粒した。この整
粒されたモルデナイトおよび硝酸コバルトを、金属コ
バルトがモルデナイトに対して重量比で５％になるよ
うにそれぞれ秤量し（モルデナイト２０ｇに対して硝
酸コバルト４．９３９ｇを秤取った）、秤量した硝酸コ
バルトに純水１００mlを加えて水溶液とした。次いでロ
ータリーエバポレーターのナス型フラスコ（５００ml）
の中にモルデナイトおよび硝酸コバルト水溶液を移し
た。フラスコ内を真空ポンプで減圧に排気しながら、フ
ラスコを５０〜６０℃の湯浴中で回転させることによ
り、水分を１２０分間で蒸発除去し、フラスコのまま１
２０℃の乾燥器内で一晩乾燥させ、次いで電気炉に入
れ、５時間で５００℃まで昇温し、５００℃で３時間焼
成を行ない、３時間で室温まで降温してＣｏ（５重量
％）／モルデナイト触媒（以下触媒１ということがあ
る）を得た。
【００２３】上記Ｃｏ（５重量％）／モルデナイト触
媒を充填したマイクロリアクター（固定床流通型反応装
置）に、上記排ガス１を通し、反応温度４００℃、ＳＶ
４００００ｈ-1および触媒層入口部における反応圧力
０．４kg／cm2 ・Ｇの条件下に接触反応を行わせた結
果、ＮＯｘ、ＮＯ、ＣＯおよびＣＨ4 の除去率は、それ
ぞれ表１に示す通りであった。
媒を充填したマイクロリアクター（固定床流通型反応装
置）に、上記排ガス１を通し、反応温度４００℃、ＳＶ
４００００ｈ-1および触媒層入口部における反応圧力
０．４kg／cm2 ・Ｇの条件下に接触反応を行わせた結
果、ＮＯｘ、ＮＯ、ＣＯおよびＣＨ4 の除去率は、それ
ぞれ表１に示す通りであった。
【００２４】実施例２ 実施例１における触媒１の硝酸コバルトの代わりに酢酸
マンガン４．４６２ｇを秤量する以外は、触媒１と同様
の方法で得られたＭｎ（５重量％）／モルデナイト触
媒（以下触媒２ということがある）を用いる以外実施例
１と同様の実験を行なった。得られた結果を表１に示
す。
マンガン４．４６２ｇを秤量する以外は、触媒１と同様
の方法で得られたＭｎ（５重量％）／モルデナイト触
媒（以下触媒２ということがある）を用いる以外実施例
１と同様の実験を行なった。得られた結果を表１に示
す。
【００２５】実施例３ 実施例１における触媒１の調製に代えて、２０〜４２メ
ッシュに整粒したモルデナイト１９．５ｇをナス型フ
ラスコに入れた。一方塩化ロジウム１ｇをメスフラスコ
内で純水に溶かし、１００mlの水溶液をつくり、ホール
ピペットを用いて、５０mlの塩化ロジウム水溶液を取
り、上記ナス型フラスコに移し、フラスコ内を真空ポン
プで減圧に排気しながら、フラスコを５０〜６０℃の湯
浴中で回転させることにより、水分を４０〜５０分間で
蒸発除去し、フラスコのまま１２０℃の乾燥器内で一晩
乾燥させた。次いで電気炉を用い、６時間で５００℃ま
で昇温し、５００℃で３時間焼成し、３時間で室温まで
降温してＲｈ（１重量％）／モルデナイト触媒（以下
触媒３ということがある）を得た。かくして得られた触
媒３を用いる以外、実施例１と同様の実験を行なった。
得られた結果を表１に示す。
ッシュに整粒したモルデナイト１９．５ｇをナス型フ
ラスコに入れた。一方塩化ロジウム１ｇをメスフラスコ
内で純水に溶かし、１００mlの水溶液をつくり、ホール
ピペットを用いて、５０mlの塩化ロジウム水溶液を取
り、上記ナス型フラスコに移し、フラスコ内を真空ポン
プで減圧に排気しながら、フラスコを５０〜６０℃の湯
浴中で回転させることにより、水分を４０〜５０分間で
蒸発除去し、フラスコのまま１２０℃の乾燥器内で一晩
乾燥させた。次いで電気炉を用い、６時間で５００℃ま
で昇温し、５００℃で３時間焼成し、３時間で室温まで
降温してＲｈ（１重量％）／モルデナイト触媒（以下
触媒３ということがある）を得た。かくして得られた触
媒３を用いる以外、実施例１と同様の実験を行なった。
得られた結果を表１に示す。
【００２６】実施例４ 触媒３の塩化ロジウムの代りに硝酸パラジウム１ｇを用
い、モルデナイト１８．９ｇを用いる以外は、触媒３
と同様の方法により、Ｐｄ（１重量％）／モルデナイト
触媒（以下触媒４ということがある）。かくして得ら
れた触媒４を用いる以外、実施例１と同様の実験を行な
った。得られた結果を表１に示す。
い、モルデナイト１８．９ｇを用いる以外は、触媒３
と同様の方法により、Ｐｄ（１重量％）／モルデナイト
触媒（以下触媒４ということがある）。かくして得ら
れた触媒４を用いる以外、実施例１と同様の実験を行な
った。得られた結果を表１に示す。
【００２７】実施例５ 実施例１の排ガス１におけるメタン２７００ppm に代え
て、１３Ａガス（メタン８８．５容量％、エタン４．６
容量％、プロパン５．４容量％およびブタン１．５容量
％よりなる混合ガス）をＣ1 換算で２８００ppmを含有
してなる混合ガス（以下排ガス２と略称することがあ
る）を調製した。実施例１の排ガス１に代えて上記排ガ
ス２を用いる以外、実施例１と同様の実験を行なった。
得られた結果を表１に示す。
て、１３Ａガス（メタン８８．５容量％、エタン４．６
容量％、プロパン５．４容量％およびブタン１．５容量
％よりなる混合ガス）をＣ1 換算で２８００ppmを含有
してなる混合ガス（以下排ガス２と略称することがあ
る）を調製した。実施例１の排ガス１に代えて上記排ガ
ス２を用いる以外、実施例１と同様の実験を行なった。
得られた結果を表１に示す。
【００２８】実施例６ 実施例１の排ガス１におけるメタン２７００ppm に代え
てプロピレン８２０ppm を含有してなる混合ガス（以下
排ガス３と略称することがある）を調製した。実施例１
の排ガス１に代えて上記排ガス３を用いる以外、実施例
１と同様の実験を行なった。得られた結果を表１に示
す。
てプロピレン８２０ppm を含有してなる混合ガス（以下
排ガス３と略称することがある）を調製した。実施例１
の排ガス１に代えて上記排ガス３を用いる以外、実施例
１と同様の実験を行なった。得られた結果を表１に示
す。
【００２９】実施例７ 実施例５の触媒１に代えて触媒３を用いた以外、実施例
５と同様の実験を行なった。得られた結果を表１に示
す。
５と同様の実験を行なった。得られた結果を表１に示
す。
【００３０】実施例８ 実施例１の排ガス１における炭酸ガス７容量％を４容量
％としてなる混合ガス（以下排ガス４と略称することが
ある）を調製した。上記排ガス４を用い、ＳＶ９０００
ｈ-1の条件とした以外、実施例１と同様の実験を行なっ
た。得られた結果を表１に示す。
％としてなる混合ガス（以下排ガス４と略称することが
ある）を調製した。上記排ガス４を用い、ＳＶ９０００
ｈ-1の条件とした以外、実施例１と同様の実験を行なっ
た。得られた結果を表１に示す。
【００３１】実施例９ 実施例８の触媒１に代えて触媒３を用いた以外、実施例
８と同様の実験を行なった。得られた結果を表１に示
す。
８と同様の実験を行なった。得られた結果を表１に示
す。
【００３２】実施例１０ 実施例８の触媒１に代えて触媒４を用いた以外、実施例
８と同様の実験を行なった。得られた結果を表１に示
す。
８と同様の実験を行なった。得られた結果を表１に示
す。
【００３３】実施例１１〜１５ それぞれ表１に示される触媒を用いた以外実施例１と同
様の実験を行なった。得られた結果を表１に示す。
様の実験を行なった。得られた結果を表１に示す。
【００３４】比較例１〜１１ 表１にそれぞれ示される触媒を用いた以外実施例１と同
様の実験を行なった。得られた結果を表１に示す。
様の実験を行なった。得られた結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】表１において、モルデナイトは、ＳｉＯ
2 ／ＡｌＯ2 モル比＝２１０のモルデナイト型ゼオライ
ト担体を意味する。表１において、モルデナイトは、
ＳｉＯ2 ／ＡｌＯ2 モル比（ケイバン比）＝２５）のモ
ルデナイト型ゼオライト担体を意味する。表１におい
て、ＮＯｘおよびＮＯの除去率は、それぞれ下記の式で
定義されるものである。
2 ／ＡｌＯ2 モル比＝２１０のモルデナイト型ゼオライ
ト担体を意味する。表１において、モルデナイトは、
ＳｉＯ2 ／ＡｌＯ2 モル比（ケイバン比）＝２５）のモ
ルデナイト型ゼオライト担体を意味する。表１におい
て、ＮＯｘおよびＮＯの除去率は、それぞれ下記の式で
定義されるものである。
【００３７】
【数１】 表１において、ＮＯｘは具体的には化学発光法（ケミル
ミ）によって測定されたＮＯおよびＮＯ2 の合計量を意
味する。
ミ）によって測定されたＮＯおよびＮＯ2 の合計量を意
味する。
Claims (7)
- 【請求項１】 原料ガスと空気との比率が原料ガスリー
ン側となる条件下に発生し、主要成分として窒素、酸
素、水蒸気および炭酸ガスを含有し、少量成分として低
級炭化水素、窒素酸化物および一酸化炭素を含有するガ
ス燃焼排ガスを、コバルト、マンガン、ロジウム、白金
またはパラジウムから選ばれる金属をモルデナイト型ゼ
オライト担体に担持してなる触媒の存在下に接触的に反
応させることを特徴とするガス燃焼排ガスの処理方法。 - 【請求項２】 原料ガスの完全燃焼に必要な理論空気量
の１．０〜５．０倍の空気を使用した請求項１記載の処
理方法。 - 【請求項３】 ガス燃焼排ガス中の酸素および水蒸気の
含有量がそれぞれ、酸素０．１〜２０容量％、および水
蒸気０．１〜２５容量％の範囲にある請求項１記載の処
理方法。 - 【請求項４】 該低級炭化水素が、メタンまたはメタン
を主成分とする混合物である請求項１記載の処理方法。 - 【請求項５】 該接触反応が、反応温度２００〜９００
℃の条件下に行なわれる請求項１記載の処理方法。 - 【請求項６】 請求項１ないし５の何れかに記載の処理
方法に用いられる、コバルト、マンガン、ロジウム、白
金またはパラジウムから選ばれる金属をモルデナイト型
ゼオライト担体に担持してなる触媒。 - 【請求項７】 該モルデナイト型ゼオライト担体がゼオ
ライト中のＳｉＯ2とＡｌＯ2 のモル比が１０〜１００
の範囲である請求項６記載の触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3303761A JPH05115751A (ja) | 1991-10-24 | 1991-10-24 | ガス燃焼排ガスの処理方法および該方法に用いられる触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3303761A JPH05115751A (ja) | 1991-10-24 | 1991-10-24 | ガス燃焼排ガスの処理方法および該方法に用いられる触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05115751A true JPH05115751A (ja) | 1993-05-14 |
Family
ID=17924958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3303761A Pending JPH05115751A (ja) | 1991-10-24 | 1991-10-24 | ガス燃焼排ガスの処理方法および該方法に用いられる触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05115751A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5433933A (en) * | 1989-12-21 | 1995-07-18 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of purifying oxygen-excess exhaust gas |
| WO1998015339A1 (fr) * | 1996-10-10 | 1998-04-16 | Gaz De France | Catalyseur, en particulier de reduction des nox, et procede de reduction des no¿x? |
| NL1021116C2 (nl) * | 2002-07-19 | 2004-01-20 | Stichting Energie | Werkwijze voor het verwijderen van NOx en katalysator daarvoor. |
| US8575054B2 (en) * | 2004-07-15 | 2013-11-05 | Nikki-Universal Co., Ltd. | Catalyst for purifying organic nitrogen compound-containing exhaust gas and method for purifying the exhaust gas |
| CN116159571A (zh) * | 2023-02-16 | 2023-05-26 | 北京工业大学 | 一种三维有序大孔钴酸镧负载钯铑锰三元金属催化剂及应用 |
-
1991
- 1991-10-24 JP JP3303761A patent/JPH05115751A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5433933A (en) * | 1989-12-21 | 1995-07-18 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of purifying oxygen-excess exhaust gas |
| WO1998015339A1 (fr) * | 1996-10-10 | 1998-04-16 | Gaz De France | Catalyseur, en particulier de reduction des nox, et procede de reduction des no¿x? |
| FR2754468A1 (fr) * | 1996-10-10 | 1998-04-17 | Gaz De France | Catalyseur, en particulier de reduction des nox, et procede de reduction des nox |
| EP0946264B1 (fr) * | 1996-10-10 | 2001-04-25 | Gaz De France | CATALYSEUR, EN PARTICULIER DE REDUCTION DES NOx, ET PROCEDE DE REDUCTION DES NOx |
| NL1021116C2 (nl) * | 2002-07-19 | 2004-01-20 | Stichting Energie | Werkwijze voor het verwijderen van NOx en katalysator daarvoor. |
| WO2004009220A1 (en) * | 2002-07-19 | 2004-01-29 | Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland | Method for the removal of nox and catalyst therefor |
| US7459135B2 (en) * | 2002-07-19 | 2008-12-02 | Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland | Method for the removal of NOx and catalyst therefor |
| US8575054B2 (en) * | 2004-07-15 | 2013-11-05 | Nikki-Universal Co., Ltd. | Catalyst for purifying organic nitrogen compound-containing exhaust gas and method for purifying the exhaust gas |
| CN116159571A (zh) * | 2023-02-16 | 2023-05-26 | 北京工业大学 | 一种三维有序大孔钴酸镧负载钯铑锰三元金属催化剂及应用 |
| CN116159571B (zh) * | 2023-02-16 | 2024-06-04 | 北京工业大学 | 一种三维有序大孔钴酸镧负载钯铑锰三元金属催化剂及应用 |
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