JPH04367724A - 窒素酸化物除去方法 - Google Patents
窒素酸化物除去方法Info
- Publication number
- JPH04367724A JPH04367724A JP3142821A JP14282191A JPH04367724A JP H04367724 A JPH04367724 A JP H04367724A JP 3142821 A JP3142821 A JP 3142821A JP 14282191 A JP14282191 A JP 14282191A JP H04367724 A JPH04367724 A JP H04367724A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- platinum
- sodium
- aqueous solution
- nitrogen oxides
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 75
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 25
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 22
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 17
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 14
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical class [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 23
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 12
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 11
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 chloroplatinic acid Chemical class 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 3
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000252095 Congridae Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical class [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000008155 medical solution Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- UPIXZLGONUBZLK-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt].[Pt] UPIXZLGONUBZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
- F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
- F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
- F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
に関する、詳しくは、自動車エンジン等の内燃機関、例
えば、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ボイラ
ー、工業用プラント等から排出される排ガス中の窒素酸
化物を除去する方法に関するものである。
ト等の内燃機関から排出される排ガス中には、窒素酸化
物(以下、NOxという場合もある)の有害成分が含ま
れ、これが大気汚染、酸性雨等の原因となっている。こ
のため。このNOx除去について、種々の方面から検討
がなされている。
去については、三元触媒が用いられ、炭化水素(HC)
及び一酸化炭素(CO)とともにNOxも除去されてい
る。この方法は、燃料を完全燃焼させるに足りるだけの
空気量を導入しなされている。しかし、この方法は、還
元雰囲気下でNOxを分解する方法であるため、A/F
がリーン(A/F;空気/燃料が空気量が大である場合
)である場合、排ガス中のHC、COの浄化には好適で
あるが、NOxの浄化には、過剰の酸素が原因となり、
NOxを還元除去出来ないものである。
ン、ボイラー等の場合、アンモニア、水素又は一酸化炭
素の還元剤を用いて、NOx除去する方法が用いられて
いるが、これらの方法は、未反応の還元剤の回収、処理
のために特別な装置が必要となるという問題がある。
水素による窒素酸化物の還元方法として、活性アルミナ
に白金及びバリウムを担持した触媒をもちいる方法(特
開昭55−67334号)、白金、ロジウム及びタング
ステン、並びにナトリウム及び/又はカリウムの塩化物
をアルミナに担持した触媒をもちいる方法(特公昭58
−45288号)が、開示されているが、これらの方法
はいずれも排ガス中の酸素が大過剰である場合、窒素酸
化物を除去するには十分ではない。
、銅含有触媒を用いてNOxと炭化水素との反応により
、窒素酸化物を除去する方法(特開昭63−10091
9号)が、開示されているが、この方法は、窒素酸化物
の除去しうる温度が高く、低温で窒素酸化物を有効に除
去できないものである。
で、低温から高温に到るまで効率よく、窒素酸化物を除
去しうる方法の開発が望まれている。
結果、上記課題を解決する方法として、以下の触媒、及
び方法を見出し発明を完成した。
担持した耐火性無機酸化物を一体構造体に被覆し、次い
で、該一体構造体をナトリウム及び/又はカリウムの硝
酸塩、炭酸塩又は水酸化物からなる群から選ばれれる少
なくとも一種の水溶液中に浸漬し、乾燥、焼成すること
により得られることを特徴とする触媒である。
、硝酸塩、炭酸塩、又は水酸化物があげられる。これら
以外の各塩、または化合物は好ましい活性が得られない
。
素換算で、耐火性無機酸化物に対し1重量%〜20重量
%であることが好ましい。さらに好ましくは5重量%〜
10重量%である。1重量%未満であるときは、高温域
でNOx除去効率が低下するものであり、20重量を越
える場合は、各温度域NOx浄化効率が低下するもので
ある。
て用いられるものであればいずれのものでも良く、例え
ば、αアルミナ、若しくはγ、δ、η、θ等の活性アル
ミナ、チタニア、若しくはジルコニア、又はこれらの複
合酸化物、例えば、アルミナチタニア、アルミナジルコ
ニア、チタニアジルコニア等を用いることができるが、
好ましくは活性アルミナである。
表面積が50〜200m2/gを有する耐火性無機酸化
物であることが好ましい。
アミン白金、白金酸カリウム、または、白金酸ナトリウ
ム等の水溶性塩が好ましく用いられる。白金の担持量は
、耐火性無機酸化物に対して、0.5重量%〜10重量
%であることが好ましく、さらに好ましくは2重量%〜
5重量%である。1重量%未満であるときは、各温度域
でNOx除去効率が低下するものであり、10重量%を
越えて担持しても担持利ょぅに見合う活性は得られない
。また白金は、耐火性無機酸化物に担持されていること
が好ましい。
用いられるもの、即ち、コージェーライト等の無機酸化
物ハニカムモノリス、メタルハニカムモノリス、コルゲ
ート、プラグハニカム、ペレット等がもちいられるが、
好ましくは、ハニカムモノリスである。
と、(1)耐火性無機物をスラリーとし、これに一体構
造体を浸し、余剰のスラリーを除いたのち乾燥、焼成後
、次いでこの一体構造体を白金含有水溶液に浸漬し、余
剰の液を除いたのち乾燥、焼成後、ついでこの一体構造
体を所定のナトリウム水溶液に浸漬し、余剰の液を除い
たのち乾燥、焼成して完成触媒を得た。(2)耐火性無
機酸化物に白金を通常の手法で担持し、これをスラリー
化した後、一体構造体を浸し、余剰のスラリーを除いた
のち乾燥、焼成後、次いでこの一体構造体を所定のナト
リウム水溶液に浸漬し、余剰の液を除いたのち乾燥、焼
成して完成触媒を得た。(3)耐火性無機物をスラリー
とし、これに一体構造体を浸し、余剰のスラリーを除い
たのち乾燥、焼成後、次いでこの一体構造体を白金と所
定のナトリウム含有の混合水溶液に浸し、余剰のスラリ
ーを除いたのち乾燥、焼成して完成触媒を得た。この調
製手順のうち、乾燥は、80℃〜150℃で30分から
3時間が好ましく、焼成は、300℃〜600℃で1時
間〜5時間が好ましい。また、これらの調製方法のうち
好ましくは、(2)の調製方法である。
水素存在下、ナトリウム及び/又カリウム、並びに白金
及び耐火性無機酸化物を含有してなる触媒活性成分を一
体構造体に被覆してなる触媒に通過させてなることを特
徴とする窒素酸化物除去方法である。
鎖状、環状又は芳香族の炭化水素の何れでも良いが、好
ましくは、不飽和の鎖状炭化水素であり、例えば、エチ
レン、プロピレン、ブテン等があげられる。
酸化物との含有量がモル比で0.5〜0.02であるこ
とが好ましい。0.5を越える場合は、炭化水素は優先
的に反応してNOxとの反応が起こり難くなり、そのた
めNOx除去効率が低下するものであり、0.02未満
である場合は、炭化水素濃度をこれ以上あげてもそれに
見合ったNOの除去効果は認められ難いものである。
が、例えば、ディーゼルエンジン排ガスは炭化水素の含
有量が低く、上記の炭化水素と窒素酸化物と含有量の比
の範囲に無い場合があり、このような場合、窒素酸化物
を十分除去するには、その不足分については、触媒に対
し排ガス入口側から新たに炭化水素を添加する必要があ
る。
発明を説明するが、本発明の趣旨に反しないかぎりこれ
らに限定されるものではない。
を有する活性アルミナ100gに白金5gを有するジニ
トロジアミン白金の水溶液を加え、混合し、120℃で
2時間乾燥、500℃で2時間焼成した。この得られた
粉体をボールミルにより湿式粉砕して、水性スラリーを
得、これに市販のコージェライト質ハニカム担体(日本
碍子(製)、横断面が1インチ平方当たり、400個の
ガス流通セルを有し、直径33mmφ、長さ76m、体
積65ml)を浸漬したのち、余剰のスラリーを圧縮空
気により吹き飛ばした。次いで、120℃で2時間乾燥
、500℃で2時間焼成し、白金担持アルミナ粉体を被
覆したハニカム担体を得た。
ル/l(リットル)の硝酸ナトリウム水溶液に浸漬した
のち、過剰の溶液を圧縮空気により吹き払い、これを1
20℃で2時間乾燥し、500℃で焼成して、完成触媒
(A)を得た。この触媒には、活性アルミナに対して白
金が5重量%、ナトリウムが10重量%担持されていた
。
ル/lの硝酸ナトリウム水溶液に変えて、2.1モル/
lの硝酸ナトリウム水溶液を用いる以外は、実施例1と
同様にして完成触媒(B)を得た。この触媒には、活性
アルミナに対して白金が5重量%、ナトリウムが5重量
%担持されていた。
含有するジニトロジアミン白金の水溶液に変えて白金1
g含有するジニトロジアミン白金の水溶液を用いる以外
は、実施例2と同様にして、完成触媒(C)を得た。こ
の触媒には、活性アルミナに対して白金が1重量%、ナ
トリウムが5重量%担持されていた。
ル/lの硝酸ナトリウム水溶液に変えて2.5モル/l
の炭酸カリウム水溶液を用いる以外は、実施例1と同様
にして完成触媒(D)を得た。この触媒には、活性アル
ミナに対して白金が5重量%、カリウムが10重量%担
持されていた。
ル/lの硝酸ナトリウム水溶液に変えて4.3モル/l
の炭酸ナトリウム水溶液を用いる以外は、実施例1と同
様にして完成触媒(E)を得た。この触媒には、活性ア
ルミナに対して白金が5重量%、ナトリウムが10重量
%担持されていた。
ル/lの硝酸ナトリウム水溶液に変えて4.3モル/l
の水酸化ナトリウム水溶液を用いる以外は、実施例1と
同様にして完成触媒(F)を得た。この触媒には、活性
アルミナに対して白金が5重量%、ナトリウムが10重
量%担持されていた。
ル/lの硝酸ナトリウム水溶液に変えて4.3モル/l
の塩化ナトリウム水溶液を用いる以外は、実施例1と同
様にして完成触媒(G)を得た。この触媒には、活性ア
ルミナに対して白金が5重量%、ナトリウムが10重量
%担持されていた。
ミン白金水溶液と硝酸ナトリウム36.9gを含む水溶
液を実施例1で用いた活性アルミナ100gに添加、混
合し、その後120℃で2時間乾燥、500℃で2時間
焼成した。この得られた粉体をボールミルで湿式粉砕し
水性スラリーを得た。このスラリーに実施例1で用いた
ものと同様のハニカム担体を浸漬したのち、余剰のスラ
リーを圧縮空気により吹き飛ばした。次いで、120℃
で2時間乾燥、500℃で2時間焼成し、完成触媒(H
)を得た。この触媒には、活性アルミナに対して白金が
5重量%、ナトリウムが10重量%担持されていた。
ミン白金の水溶液を実施例1で用いた活性アルミナに添
加、混合したのち、120℃で2時間乾燥し、500℃
で2時間焼成した。この粉体に硝酸ナトリウム36.9
gを含有する水溶液を添加、混合したのち、120℃で
2時間乾燥し、500℃で2時間焼成した。得られた粉
体をボールミルで湿式粉砕し、水性スラリーとし、この
スラリーに実施例1で用いたものと同様のハニカム担体
を浸漬したのち、余剰のスラリーを圧縮空気により吹き
飛ばした。次いで、120℃で2時間乾燥、500℃で
2時間焼成し、完成触媒(I)を得た。この触媒には、
活性アルミナに対して白金が5重量%、ナトリウムが1
0重量%担持されていた。
含有する水溶液を実施例1で用いた活性アルミナに添加
、混合したのち、120℃で2時間乾燥、500℃で2
時間焼成した。この粉体に、白金5gを含むジニトロジ
アミン白金の水溶液を添加、混合したのち、120℃で
2時間乾燥し、500℃で2時間焼成した。この粉体を
ボールミルで湿式粉砕し、水性スラリーとし、このスラ
リーに実施例1で用いたの同様のハニカム担体を浸漬し
たのち、余剰のスラリーを圧縮空気により吹き飛ばした
。次いで、120℃で2時間乾燥、500℃で2時間焼
成し、完成触媒(J)を得た。この触媒には、活性アル
ミナに対して白金が5重量%、ナトリウムが10重量%
担持されていた。
製方法は文献(Rapidonal Crystal
ling Method ,Proceeding
8th International Congr
ess on Catalysis,Berlin
,Berlin,1984,Vol3,P569)に基
いておこなった。得られたゼオライトハ、X線回折によ
りZSM−5型ゼオライトであることを確認した。
オライト100gに純水400gを加え、98℃で2時
間撹拌し、80℃で0.2モル/lの銅アンミン作田医
水溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後も80度で12
時間加熱撹拌し、イオン交換した。さらに、イオン交換
されたゼオライトは濾過し、さらに硝酸イオンが検出さ
れなくなるまで十分に洗浄した。このイオン交換された
ゼオライトを120℃、24時間乾燥した。この得られ
た粉体をボールミルにより湿式粉砕して、水性スラリー
を得、これに実施例1で用いたものと同様のコージェラ
イト質ハニカム担体を浸漬したのち、余剰のスラリーを
圧縮空気により吹き飛ばした。
℃で焼成して、完成触媒(K)を得た。この触媒には、
銅の担持率はZSM−5型ゼオライトに対して、5.8
重量%であった。
5で調製した触媒(A)〜(K)について、触媒活性テ
ストを以下の条件によりおこなった。直径34.5mm
φ、長さ300mmのステンレス製反応管に触媒を充填
し、反応ガスとして、NOが750ppm、プロピレン
が1000ppm(メタン換算)、COが0.2容量%
、水蒸気が10容量%二酸化炭素13.5容量%、及び
残りは窒素からなるガスを用い、SVが20000/H
rの条件で導入した。触媒入口温度は、200℃〜40
0℃の範囲で触媒評価をし、その結果を表1に示した。
0容量%を10容量%に変えて、同様に触媒評価をし、
素の結果を表2に示した。
触媒を実施例1により得られた触媒(A)に変え、プロ
ピレンの濃度とNOの濃度を表3に示す各濃度に変えた
以外は実施例7と同様にして触媒評価をし、素の結果を
表3に示した。
Claims (5)
- 【請求項1】白金を担持した耐火性無機酸化物を一体構
造体に被覆し、次いで該一体構造体をナトリウム及び/
又はカリウムの硝酸塩、炭酸塩及び水酸化物からなる群
から選ばれれる少なくとも一種の水溶液中に浸漬し、乾
燥、焼成することにより得られることを特徴とする窒素
酸化物除去用触媒。 - 【請求項2】耐火性無機酸化物が、活性アルミナである
請求項1記載の触媒。 - 【請求項3】酸化雰囲気状態にある排ガスを炭化水素存
在下、ナトリウム及び/又カリウム、並びに白金及び耐
火性無機酸化物を含有してなる触媒活性成分を一体構造
体に被覆してなる触媒に通過させてなることを特徴とす
る窒素酸化物除去方法。 - 【請求項4】排ガス中の炭化水素(メタン換算)と窒素
酸化物との含有比がモル比で0.5〜0.02である請
求項3記載の方法。 - 【請求項5】該触媒が、白金を担持した耐火性無機酸化
物を一体構造体に被覆し、次いで該一体構造体をナトリ
ウム及び/又カリウムの硝酸塩、炭酸塩及び水酸化物か
らなる群から選ばれれる少なくとも一種の水溶液中に浸
漬し、乾燥、焼成することにより得られるものである請
求項3記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14282191A JP3398159B2 (ja) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | 窒素酸化物除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14282191A JP3398159B2 (ja) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | 窒素酸化物除去方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001266151A Division JP3423703B2 (ja) | 2001-09-03 | 2001-09-03 | 窒素酸化物除去用触媒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04367724A true JPH04367724A (ja) | 1992-12-21 |
JP3398159B2 JP3398159B2 (ja) | 2003-04-21 |
Family
ID=15324412
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14282191A Expired - Lifetime JP3398159B2 (ja) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | 窒素酸化物除去方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3398159B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0687495A2 (en) | 1994-06-17 | 1995-12-20 | ICT Co., Ltd. | Catalyst for purifying exhaust gas from lean burn engine and method for purification |
WO2013073032A1 (ja) * | 2011-11-17 | 2013-05-23 | 三菱重工業株式会社 | 排ガス処理触媒、排ガス処理触媒の製造方法、及び排ガス処理触媒の再生方法 |
-
1991
- 1991-06-14 JP JP14282191A patent/JP3398159B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0687495A2 (en) | 1994-06-17 | 1995-12-20 | ICT Co., Ltd. | Catalyst for purifying exhaust gas from lean burn engine and method for purification |
WO2013073032A1 (ja) * | 2011-11-17 | 2013-05-23 | 三菱重工業株式会社 | 排ガス処理触媒、排ガス処理触媒の製造方法、及び排ガス処理触媒の再生方法 |
US9249706B2 (en) | 2011-11-17 | 2016-02-02 | Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. | Method for regenerating exhaust gas treatment catalyst |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3398159B2 (ja) | 2003-04-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5526410B2 (ja) | 排ガス中の窒素酸化物除去方法 | |
US5714130A (en) | Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas | |
US6214307B1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst and exhaust gas purifying method | |
US5935529A (en) | Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas | |
CA1328653C (en) | Catalysts | |
JP4012320B2 (ja) | 希薄燃焼エンジン用排気ガス浄化用触媒 | |
JP2006026635A (ja) | 排ガス中の窒素酸化物除去方法 | |
JPH05277376A (ja) | 窒素酸化物除去用触媒およびこれを用いてなる窒素酸化物除去方法 | |
JP4330666B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 | |
JPH04367724A (ja) | 窒素酸化物除去方法 | |
WO2002055194A1 (fr) | Catalyseur destine a la clarification d'oxydes d'azote | |
JP3956158B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒 | |
JP4290391B2 (ja) | 窒素酸化物を接触的に除去するための方法とそのための装置 | |
JP3423703B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒 | |
JP2700386B2 (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
JP3447513B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 | |
JPH08150336A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
KR0166465B1 (ko) | 배기가스 정화용 촉매의 제조방법 | |
JPH07155555A (ja) | 内燃機関排気ガスの浄化方法 | |
JP4588134B2 (ja) | 窒素酸化物浄化用触媒 | |
JP3302036B2 (ja) | 窒素酸化物除去方法 | |
JP2971274B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除去方法 | |
JPH0557196A (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 | |
JPH10156184A (ja) | 窒素酸化物除去用触媒 | |
JPH05103949A (ja) | 窒素酸化物除去用触媒及びそれを用いてなる窒素酸化物除去方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030121 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080214 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090214 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090214 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100214 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100214 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110214 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110214 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120214 Year of fee payment: 9 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120214 Year of fee payment: 9 |