JPH05100477A - Electrostatic charge image developing toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a toner having excellent low temp. fixing property, and offset resistance in a wide temp. range and can give stable high-quality picture images. CONSTITUTION:The toner contains at least a binder resin and a mold release agent and has 0.05-1.0 loss tangent tan alpha at 150-200 deg.C. The binder resin shows <=1X10<5>dyn/am<2> dynamic loss G'' at 150 deg.C and >=2X10<4>dyn/cm<2> dynamic elastic modules G' at 200 deg.C as the dynamic viscoelastic behavior. The mold release agent has 5-100 cps melting viscosity at 140 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法、磁気記録法等における静電潜像、磁気潜像を現像す
るためのトナーに関する。とりわけ熱ローラー定着等の
加熱定着方式に供される静電荷像現像用トナーに関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image or a magnetic latent image in electrophotography, electrostatic printing, magnetic recording and the like. In particular, the present invention relates to a toner for developing an electrostatic charge image that is used in a heat fixing method such as heat roller fixing.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着し
複写物を得るものであり、そして感光体上に転写せず残
ったトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工
程が繰り返される。近年このような複写装置は、単なる
一般にいうオリジナル原稿を複写するための事務処理用
複写機というだけでなく、コンピューターの出力として
のプリンター或いは個人向けのパーソナルコピーという
分野で使われ始めた。2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrophotographic method, US Pat. No. 2,297,691 and JP-B-42-23910 are known.
Although many methods are known as described in JP-B No. 43-24748 and Japanese Patent Publication No. 43-24748, generally, a photoconductive substance is used and an electric latent image is formed on a photoreceptor by various means. And then developing the latent image with toner,
After transferring the toner image to a transfer material such as paper, if necessary,
The toner is fixed by heat, pressure, heat and pressure, or solvent vapor to obtain a copy, and the toner remaining on the photoreceptor without being transferred is cleaned by various methods, and the above steps are repeated. In recent years, such a copying apparatus has begun to be used not only as a general-purpose copy machine for copying original documents but also as a printer as an output of a computer or a personal copy for individuals.

【０００３】そのため、より小型、より軽量そしてより
高速、より高信頼性が厳しく追及されてきており、機械
は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるようにな
ってきている。その結果、トナーに要求される性能はよ
り高度になり、トナーの性能向上が達成できなければよ
り優れた機械が成り立たなくなってきている。As a result, there has been a rigorous search for smaller size, lighter weight, higher speed, and higher reliability, and machines have come to be composed of simpler elements in various respects. As a result, the performance required of the toner has become higher, and a better machine cannot be established unless the performance of the toner can be improved.

【０００４】例えばトナー像を紙などのシートに定着す
る工程に関して種々の方法や装置が開発されているが、
現在最も一般的な方法は熱ローラーによる圧着加熱方式
である。For example, various methods and apparatuses have been developed for fixing a toner image on a sheet such as paper.
The most popular method at present is a pressure heating method using a heating roller.

【０００５】加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナー
に対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラー
の表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触しな
がら通過せしめることにより定着を行うものである。こ
の方式は熱ローラーの表面と被定着シートのトナー像と
が加圧下で接触するため、トナー像を被定着シート上に
融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を
行うことができ、高速度電子写真複写機において非常に
有効である。しかしながら上記方法では、熱ローラー表
面とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触するためにト
ナー像の一部が定着ローラー表面に付着、転移し、次の
被定着シートにこれが再転移して所謂オフセット現象を
生じ、被定着シートを汚すことがある。熱定着ローラー
表面に対してトナーが付着しないようにすることが熱ロ
ーラー定着方式の必須条件の１つとされている。In the pressure heating method using a heating roller, fixing is performed by allowing the toner image surface of the fixing target sheet to pass under pressure while contacting the surface of a heating roller having a surface formed of a material having releasability for toner. It is a thing. In this method, the surface of the heat roller and the toner image on the sheet to be fixed come into contact with each other under pressure, so that the thermal efficiency at the time of fusing the toner image on the sheet to be fixed is extremely good, and quick fixing is possible. It is possible and very effective in a high speed electrophotographic copying machine. However, in the above method, since the surface of the heat roller and the toner image are in contact with each other in a molten state under pressure, a part of the toner image is attached to and transferred to the surface of the fixing roller, and this is retransferred to the next sheet to be fixed, so-called An offset phenomenon may occur and the sheet to be fixed may be soiled. Preventing toner from adhering to the surface of the heat fixing roller is one of the essential conditions of the heat roller fixing method.

【０００６】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離
型性の優れた材料、シリコンゴムや弗素系樹脂などで形
成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー表
面の疲労を防止するためにシリコンオイルの如き離型性
の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行わ
れている。しかしながら、この方法はトナーのオフセッ
トを防止する点では極めて有効であるが、オフセット防
止用液体を供給するための装置が必要なため、定着装置
が複雑になること等の問題を有している。Conventionally, for the purpose of preventing the toner from adhering to the surface of the fixing roller, for example, the roller surface is formed of a material excellent in releasability from the toner, such as silicone rubber or fluorine resin, and the surface is prevented from offsetting and In order to prevent fatigue of the roller surface, the roller surface is coated with a thin film of a liquid having a good releasing property such as silicone oil. However, this method is extremely effective in preventing toner offset, but has a problem that the fixing device becomes complicated because an apparatus for supplying the offset preventing liquid is required.

【０００７】これは小型化、軽量化と逆方向であり、し
かもシリコンオイルなどが熱により蒸発し、機内を汚染
する場合がある。そこでシリコンオイルの供給装置など
を用いないで、かわりにトナー中から加熱時にオフセッ
ト防止液体を供給しようという考えから、トナー中に低
分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンなどの離
型剤を添加する方法が提案されている。充分な効果を出
すために多量にこのような添加物を加えると、感光体へ
のフィルミングやキャリアやスリーブなどのトナー坦持
体の表面を汚染し、画像が劣化し実用上問題となる。そ
こで画像を劣化させない程度に少量の離型剤をトナー中
に添加し、若干の離型性オイルの供給もしくはオフセッ
トしたトナーを巻き取り式の例えばウエブの如き部材を
用いた装置でクリーニングする装置を併用することが行
われている。This is in the opposite direction to downsizing and weight reduction, and silicon oil or the like may evaporate due to heat and pollute the inside of the machine. Therefore, instead of using a device for supplying silicone oil, instead of supplying an offset prevention liquid from the toner when heating, a method is proposed in which a release agent such as low molecular weight polyethylene or low molecular weight polypropylene is added to the toner. Has been done. If a large amount of such an additive is added in order to obtain a sufficient effect, filming on the photoreceptor or the surface of the toner carrier such as a carrier or a sleeve is contaminated, and the image deteriorates, which is a practical problem. Therefore, a small amount of releasing agent is added to the toner so that the image is not deteriorated, and a small amount of releasing oil is supplied or the offset toner is cleaned by a winding type device using a member such as a web. It is being used in combination.

【０００８】しかし最近の小型化、軽量化、高信頼性の
要求を考慮するとこれらの補助的な装置すら除去するこ
とが必要であり好ましい。従ってトナーの定着、オフセ
ット等のさらなる性能向上がなければ対応しきれず、そ
れはトナーのバインダー樹脂、離型剤等の更なる改良が
なければ実現することが困難である。However, considering recent demands for size reduction, weight reduction and high reliability, it is necessary to remove even these auxiliary devices, which is preferable. Therefore, it cannot be dealt with without further improvement of toner fixing and offset, and it is difficult to realize it without further improvement of toner binder resin, release agent, and the like.

【０００９】トナー中に離型剤としてポリアルキレン類
を含有させるのは公知であり、特開昭５２−３３０４号
公報、特開昭５２−３３０５号公報特開昭５７−５２５
７４号公報等の技術が開示されている。It is known that a toner contains polyalkylenes as a releasing agent, and is disclosed in JP-A-52-3304, JP-A-52-3305 and JP-A-57-525.
Techniques such as Japanese Patent Publication No. 74 are disclosed.

【００１０】また非オフセット温度領域の拡大、加熱ロ
ーラー等への転写紙の巻き付き等の改良のため、２種以
上のポリアルキレン類を含有させる技術も、特開昭６０
−１５１６５０号、特開昭６２−１００７７５号、特開
昭６３−３４５５０号公報等いくつか開示されている。Further, in order to improve the non-offset temperature range and to improve the winding of the transfer paper around a heating roller and the like, a technique of containing two or more kinds of polyalkylenes is also disclosed in JP-A-60 / 60.
Some of them are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 151650, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-100777, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-34550.

【００１１】しかし、トナー中に離型剤を含有させるこ
とによってある程度の効果と改善は望めるが、低温定着
性や、耐オフセット性、特に低温から高温までの広い温
度範囲における耐オフセット性を実現する事は困難であ
る。However, although some effect and improvement can be expected by including a release agent in the toner, low-temperature fixability and offset resistance, particularly offset resistance in a wide temperature range from low temperature to high temperature, are realized. Things are difficult.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き問題点を解決したトナーを提供することにある。
即ち、本発明の目的は、低い温度で定着し、且つ広い温
度範囲での耐オフセット性に優れたトナーを提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner which solves the above problems.
That is, an object of the present invention is to provide a toner that is fixed at a low temperature and has excellent offset resistance in a wide temperature range.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、動的
粘弾性挙動の１５０℃における動的損失Ｇ”が１×１０
⁵ ｄｙｎ／ｃｍ² 以下であり、且つ２００℃における動
的弾性率Ｇ’が２×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² 以上である結
着樹脂と１４０℃における溶融粘度が５〜１００ｃｐｓ
である離型剤を少なくとも含有し、トナーの温度１５０
℃〜２００℃における損失正接ｔａｎδが０．０５〜
１．０の範囲にあることを特徴とする、静電荷像現像用
トナーである。According to the present invention, the dynamic loss G ″ of the dynamic viscoelastic behavior at 150 ° C. is 1 × 10.
^A binder resin having a dynamic elastic modulus G'of ⁵ dyn / cm ² or less at 200 ° C. of 2 × 10 ⁴ dyn / cm ² or more and a melt viscosity at 140 ° C. of 5 to 100 cps.
And a toner temperature of 150.
Loss tangent tan δ at ℃ to 200 ℃ is 0.05 to
The toner for developing an electrostatic charge image is characterized by having a range of 1.0.

【００１４】本発明において、低温定着性且つ広い温度
範囲での優れた耐オフセット性を実現するためには、結
着樹脂の温度１５０℃における動的損失Ｇ”が１×１０
⁵ ｄｙｎ／ｃｍ² 以下であり、且つ温度２００℃におけ
る動的弾性率Ｇ’が２×１０⁴ ／ｃｍ以上である。In the present invention, in order to realize low-temperature fixability and excellent offset resistance in a wide temperature range, the dynamic loss G ″ of the binder resin at a temperature of 150 ° C. is 1 × 10.
^{It is 5} dyn / cm ² or less, and the dynamic elastic modulus G ′ at a temperature of 200 ° C. is 2 × 10 ⁴ / cm or more.

【００１５】動的損失Ｇ”、動的弾性力Ｇ’はそれぞれ
粘性率、弾性率（凝集力）に対応するもので、Ｇ”が１
×１０⁵ ｄｙｎ／ｃｍ² より大きい場合には、トナーの
粘性が大きくなり充分な低温定着性を望めず、Ｇ’が２
×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² より小さい場合には、高温での
トナーの弾性が小さいため高温オフセットが発生しやす
くなる。The dynamic loss G "and the dynamic elastic force G'correspond to the viscosity and elastic modulus (cohesive force), respectively.
When it is more than × 10 ⁵ dyn / cm ² , the viscosity of the toner becomes large and sufficient low temperature fixing property cannot be expected, and G ′ is 2
When it is less than × 10 ⁴ dyn / cm ² , the elasticity of the toner at a high temperature is small and high-temperature offset is likely to occur.

【００１６】また、本発明のトナーは１４０℃における
溶融粘度が５〜１００ｃｐｓより好ましくは、１０〜８
０ｃｐｓの離型剤を少なくとも含有する。その中でも温
度による粘度の変化の少ない、即ち粘度指数の大きい離
型剤が特に好ましく、トナーの低温側（１５０℃）での
粘性を下げ低温定着性をより向上させると同時に耐オフ
セット性も向上させることを見出した。上記溶融粘度が
１００ｃｐｓより大きい場合には、むしろトナーの低温
側（１５０℃）での粘性を上げ、５ｃｐｓより小さい場
合には、トナーの高温側（２００℃）での弾性を下げ好
ましくない。The toner of the present invention has a melt viscosity at 140 ° C. of 5 to 100 cps, preferably 10 to 8 cps.
It contains at least a release agent of 0 cps. Among them, a release agent having a small viscosity change with temperature, that is, a large viscosity index is particularly preferable, and lowers the viscosity of the toner on the low temperature side (150 ° C.) to improve the low temperature fixing property and at the same time, the offset resistance. I found that. If the melt viscosity is higher than 100 cps, the viscosity on the low temperature side (150 ° C.) of the toner is rather increased, and if it is lower than 5 cps, the elasticity of the toner on the high temperature side (200 ° C.) is lowered, which is not preferable.

【００１７】尚、トナーの温度１５０℃における動的損
失Ｇ”は２×１０⁵ ｄｙｎ／ｃｍ²以下、かつ温度２０
０℃における動的弾性率Ｇ’が１×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ
² 以上であることが好ましい。The dynamic loss G ″ of the toner at a temperature of 150 ° C. is 2 × 10 ⁵ dyn / cm ² or less, and the temperature is 20.
Dynamic elastic modulus G ′ at 0 ° C. is 1 × 10 ⁴ dyn / cm
It is preferably ² or more.

【００１８】さらに、本発明においてはトナーの温度１
５０℃〜２００℃における損失正接ｔａｎδが０．０５
〜１．０の範囲にある。損失正接ｔａｎδが０．０５よ
り小さい場合には、トナーの弾性が大きすぎて定着性を
阻害し、１．０より大きい場合には、トナーの粘性が弾
性より大きいために耐オフセット性特に、高温オフセッ
トが発生し易くなる。Further, in the present invention, the toner temperature 1
Loss tangent tan δ at 50 ° C to 200 ° C is 0.05
Is in the range of 1.0. When the loss tangent tan δ is less than 0.05, the elasticity of the toner is too large and hinders the fixability. When the loss tangent tan δ is more than 1.0, the viscosity of the toner is larger than the elasticity, so that the offset resistance is particularly high. Offset is likely to occur.

【００１９】尚、本発明における結着樹脂及びトナーの
動的粘弾性挙動は、レオメトリックス社製のＲＭＳ−８
００メカニカル・スペクトロメーターを用いて測定され
る。 ジオメトリー： パラレルプレート（半径１２．５ｍ
ｍ） 測定温度範囲： １００〜２５０℃ 角周波数 ： ６２．８ｒａｄ／ｓｅｃ 歪み ： １０％以下（自動） 試料 ： １．５〜２．５ｇを錠剤成型器にて成
型したものを使用 また、本発明における離型剤の溶融粘度は、ブラックフ
ィールド型粘度計（Ｓ．Ｔ．ジョンソン社製のＬＶＴＤ
Ｖ−ＩＩ）を用いて測定される。Incidentally, the dynamic viscoelastic behavior of the binder resin and the toner in the present invention is RMS-8 manufactured by Rheometrics.
00 mechanical spectrometer. Geometry: Parallel plate (radius 12.5m
m) Measuring temperature range: 100 to 250 ° C. Angular frequency: 62.8 rad / sec Strain: 10% or less (automatic) Sample: 1.5 to 2.5 g molded by a tablet molding machine is used. The melt viscosity of the release agent in the black field type viscometer (LVTD manufactured by ST Johnson Co., Ltd.
V-II).

【００２０】測定温度 ： １４０℃ ずり速度 ： １．３２ｒｐｍ 試料 ： ８．０ｍｌ 本発明に使用される離型剤としては、エチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプ
テン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１のよ
うな直鎖のα−オレフィン及びこれらの不飽和基の位置
の異なるオレフィン等が挙げられ、これ等の単独重合オ
レフィンもしくはこれらの共重合オレフィン、さらに
は、グラフト変性されたオレフィン（変性種としては、
スチレン系誘導体、不飽和脂肪酸系誘導体等）が例示さ
れる。Measurement temperature: 140 ° C. Shear rate: 1.32 rpm Sample: 8.0 ml As a releasing agent used in the present invention, ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1. , Octene-1, nonene-1, decene-1, and linear olefins having different positions of their unsaturated groups, and the like. Homopolymerized olefins thereof or copolymerized olefins thereof, Furthermore, graft modified olefins (as modified species,
Examples thereof include styrene derivatives and unsaturated fatty acid derivatives.

【００２１】尚、温度１４０℃における溶融粘度が５〜
１００ｃｐｓであれば特に限定されるものではない。The melt viscosity at a temperature of 140 ° C. is 5 to 5.
It is not particularly limited as long as it is 100 cps.

【００２２】本発明に使用するトナーの結着樹脂を形成
する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ビニルトル
エンの如きスチレン及びその置換体；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｔｅｒｔ−ブチルの如きアクリル酸エステル；メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、
の如きメタクリル酸エステル；アクリロニトリル；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルの如きビニル
エーテル類；マレイン酸、マレイン酸エステルの如き不
飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル；エチレ
ン、プロピレン、ブタジエンなどのオレフィン類、ジオ
レフィン類が例示される。これら単量体の単重合体、及
び２種類以上の単量体よりなる共重合体、及びポリエス
テル、非線状ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミ
ド、エポキシ樹脂、ポリアマイド、テルペン樹脂、フェ
ノール樹脂、が単独あるいは混合して使用できる。The monomers forming the binder resin of the toner used in the present invention include styrene, α-methylstyrene,
Styrenes such as p-methylstyrene, p-chlorostyrene, vinyltoluene, and substituted products thereof; acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, tert-butyl acrylate; methyl methacrylate, methacryl Ethyl acid, methacrylic acid n
-Butyl, tert-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate,
Methacrylic acid esters such as; acrylonitrile; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and maleic acid esters; unsaturated carboxylic acid esters; olefins such as ethylene, propylene and butadiene; Olefins are exemplified. Homopolymers of these monomers, copolymers composed of two or more kinds of monomers, and polyesters, non-linear polyesters, polyethers, polyamides, epoxy resins, polyamides, terpene resins, and phenol resins may be used alone or Can be mixed and used.

【００２３】前述の単量体を重合するにあたっては開始
剤の存在下、及び架橋剤の存在下或いは不存在下で重合
し得る。The above-mentioned monomers can be polymerized in the presence of an initiator and in the presence or absence of a crosslinking agent.

【００２４】開始剤としてはジ−ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレー
ト、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１−
ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）オクタ
ン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）バリレート、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ）ブタン、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルジパーオキシイソフタレート、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキ
シル）プロパン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシα−
メチルサクシネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
ジメチルグルタレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシアゼラート、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン、ジエチレ
ングリコール−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカー
ボネート）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシトリメチ
ルアジペート、トリス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
トリアジン、ビニルトリス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）シラン等が挙げられ、これらが単独或は併用して使
用できる。As the initiator, di-tert-butyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl peroxylaurate, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1-
Bis (tert-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, 1,4-bis (ter
t-butylperoxycarbonyl) cyclohexane,
2,2-bis (tert-butylperoxy) octane, n-butyl 4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (tert-butylperoxy) butane, 1,3-bis (Tert-Butylperoxy-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne -3,2,5-dimethyl-2,5
-Di (benzoylperoxy) hexane, di-tert
-Butyldiperoxyisophthalate, 2,2-bis (4,4-di-tert-butylperoxycyclohexyl) propane, di-tert-butylperoxy α-
Methyl succinate, di-tert-butylperoxydimethyl glutarate, di-tert-butylperoxyhexahydroterephthalate, di-tert-butylperoxyazelate, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert- Butylperoxy) -hexane, diethylene glycol-bis (tert-butylperoxycarbonate), di-tert-butylperoxytrimethyl adipate, tris (tert-butylperoxy)
Examples thereof include triazine and vinyltris (tert-butylperoxy) silane, which can be used alone or in combination.

【００２５】次に、架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物を用いることがで
きる。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン
のような芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、ビスフェノールジエチレングレコールジアクリレー
トのような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；
ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスル
ホンの如きジビニル化合物及び３個以上のビニル基を有
する化合物が単独もしくは混合物として用いても良い。Next, as the cross-linking agent, a compound mainly having two or more polymerizable double bonds can be used. For example, aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; carboxylic acid esters having two double bonds such as ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate and bisphenol diethylene glycol diacrylate;
Divinyl compounds such as divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfone and compounds having three or more vinyl groups may be used alone or as a mixture.

【００２６】本発明において、結着樹脂としてスチレン
−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル
酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、架橋スチレン
−アクリル酸エステル共重合体、架橋スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体、非線状ポリエステル樹脂が好
ましく、樹脂の分子量分布が少なくとも２つ以上のピー
クを有するものが特に好ましい、例えば上記樹脂の低分
子樹脂と高分子樹脂の混合系、低分子樹脂と架橋樹脂の
混合系、上記樹脂を構成するモノマーを使用する二段重
合系等、またポリエステル樹脂とエポキシ樹脂の混合系
等も挙げられる。In the present invention, as a binder resin, a styrene-acrylic acid ester copolymer, a styrene-methacrylic acid ester copolymer, a polyester resin, a crosslinked styrene-acrylic acid ester copolymer, a crosslinked styrene-methacrylic acid ester copolymer. Combined and non-linear polyester resins are preferable, and those having a molecular weight distribution of the resin having at least two or more peaks are particularly preferable. For example, a mixed system of the low molecular weight resin and the high molecular weight resin of the above resin, a low molecular weight resin and a crosslinked resin A mixed system, a two-stage polymerization system using a monomer constituting the above resin, a mixed system of a polyester resin and an epoxy resin, and the like are also included.

【００２７】本発明のトナーに使用する荷電制御剤とし
ては、従来公知の正或いは負の荷電制御剤が用いられ
る。今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤とし
ては、以下のものが挙げられる。As the charge control agent used in the toner of the present invention, conventionally known positive or negative charge control agents are used. Charge control agents known in the art today include:

【００２８】（１）トナーを正荷電性に制御するものと
して下記の物質がある。ニグロシン及び脂肪酸金属塩等
による変成物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−
ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチル
アンモニウムテトラフルオロボレートなどの四級アンモ
ニウム塩、及びこれらの類似体で有るホスホニウム塩等
のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料。トリフェニルメ
タン染料及びこれらのレーキ顔料。（レーキ化剤として
は、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタン
グステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食
子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）、高
級脂肪酸の金属塩、アセチルアセトン金属錯体。ジブチ
ルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシク
ロヘキシルスズオキサイドなどのジルガノスズオキサイ
ド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、
ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオルガノスズボ
レート等どであり、これらを単独で或いは２種類以上組
合わせて用いることができる。これらの中でも、ニグロ
シン系、四級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好
ましく用いられる。(1) There are the following substances for controlling the toner to be positively charged. Modified products of nigrosine and fatty acid metal salts; tributylbenzylammonium-1-
Hydroxy-4-naphthosulfonate, quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium tetrafluoroborate, and onium salts such as phosphonium salts which are analogs thereof, and lake pigments thereof. Triphenylmethane dyes and their lake pigments. (As lakers, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungstic molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide, etc.), metal salts of higher fatty acids, and acetylacetone metal complexes. Dibutyltin oxide such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide; dibutyltin borate, dioctyltin borate,
Examples thereof include diorgano tin borate such as dicyclohexyl tin borate, and these can be used alone or in combination of two or more kinds. Among these, charge control agents such as nigrosine and quaternary ammonium salts are particularly preferably used.

【００２９】（２）トナーを負荷電性に制御するものと
して下記物質がある。特公昭４１−２０１５３号、同４
２−２７５９６号、同４４−６３９７号、同４５−２６
４７８号などに記載されているモノアゾ染料の金属錯塩
が挙げられる。(2) The following substances control the toner to be negatively charged. Japanese Patent Publication No. 41-20153, 4
2-27596, 44-6397, 45-26
Examples thereof include metal complex salts of monoazo dyes described in Japanese Patent No. 478, etc.

【００３０】特開昭５０−１３３３３８号に記載されて
いるニトロアミン酸及びその塩或いはＣ．Ｉ．１４６４
５等の染顔料、特公昭５５−４２７５２号、特公昭５８
−４１５０８号、特公昭５８−７３８４号等に記載され
ているサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸のＺ
ｎ，Ａｌ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化
した銅フタロシアニン顔料、ニトリル基、ハロゲンを導
入したスチレンオリゴマー、塩素化パラフィン等。特に
分散性の面などから、モノアゾ染料の金属錯塩、サリチ
ル酸、アルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン
酸の金属錯体が好ましい。Nitroamine acids and salts thereof described in JP-A-50-133338 or C.I. I. 1464
5 dyes and pigments, JP-B-55-42752, JP-B-58
-41508, Japanese Patent Publication No. 58-7384, etc., Z of salicylic acid, naphthoic acid, dicarboxylic acid
Metal complexes of n, Al, Co, Cr, Fe, etc., sulfonated copper phthalocyanine pigments, nitrile groups, halogen-introduced styrene oligomers, chlorinated paraffins, etc. Particularly, from the viewpoint of dispersibility, metal complex salts of monoazo dyes, metal complexes of salicylic acid, alkylsalicylic acid, naphthoic acid, and dicarboxylic acid are preferable.

【００３１】本発明のトナーは、必要に応じて添加物を
混合した場合にもよい結果が得られる。添加物として
は、例えばテフロン、ステアリン酸亜鉛、弗化ビニリデ
ンの如き滑剤、中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい。
或いは酸化セリウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロンチ
ウム等の研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウムが好ま
しい。或いは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミニウ
ム等の流動性付与剤、中でも特に疎水性コロイダルシリ
カが好ましい。ケ−キング防止剤、或いは例えばカーボ
ンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズ等の
導電性付与剤、或いはカルナバろう、アミド系ワック
ス、高級アルコール系ワックス等の各種極性ワックス類
なども使用可能である。また逆極性の白色微粒子及び黒
色微粒子を現像性向上剤して少量用いる事も出来る。With the toner of the present invention, good results can be obtained even when additives are mixed if necessary. As the additive, for example, Teflon, zinc stearate, a lubricant such as vinylidene fluoride, and among others, polyvinylidene fluoride is preferable.
Alternatively, abrasives such as cerium oxide, silicon carbide, and strontium titanate are preferable, and strontium titanate is particularly preferable. Alternatively, for example, fluidity-imparting agents such as colloidal silica and aluminum oxide, among which hydrophobic colloidal silica is particularly preferable. An anti-calcining agent, or a conductivity-imparting agent such as carbon black, zinc oxide, antimony oxide, or tin oxide, or various polar waxes such as carnauba wax, amide wax, and higher alcohol wax can also be used. .. Further, white fine particles and black fine particles having opposite polarities can be used in a small amount as a developing property improver.

【００３２】さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤
として用いる場合にはキャリアと混合して用いられる。
この場合には、トナーとキャリアとの混合比はトナー濃
度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１５
重量％、さらに好ましくは３〜５重量％が望ましい。Further, when the toner of the present invention is used as a two-component developer, it is used as a mixture with a carrier.
In this case, the mixing ratio of the toner and the carrier is 0.1 to 50% by weight as the toner concentration, preferably 0.5 to 15
%, More preferably 3 to 5% by weight is desirable.

【００３３】本発明に使用しうるキャリアとしては公知
のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、
ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及
びこれらの表面をフッ素系樹脂又はスチレン／アクリル
系樹脂又はシリコン系樹脂等で表面処理したものなどが
挙げられる。As the carrier which can be used in the present invention, known carriers can be used, for example, iron powder, ferrite powder,
Examples thereof include magnetic powder such as nickel powder, glass beads and the like, and those obtained by surface-treating these with fluorine resin, styrene / acrylic resin, silicon resin or the like.

【００３４】さらに本発明のトナーは磁性材料を含有さ
せ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性材料
は着色剤の役割をかねている。本発明の磁性トナー中に
含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイ
ト、フェライト、等の酸化鉄又は二価金属と酸化鉄との
化合物；鉄、コバルト，ニッケルのような金属或いはこ
れらの金属のアルミニウム，コバルト，銅，鉛，マグネ
シウム，スズ，亜鉛，アンチモン，ベリリウム，ビスマ
ス，カドミウム，カルシウム，マンガン，セレン，チタ
ン，タングステン，バナジウム，のような金属の合金及
びびその混合物等が挙げられる。Further, the toner of the present invention can be used as a magnetic toner by containing a magnetic material. In this case, the magnetic material also serves as a coloring agent. Examples of the magnetic material contained in the magnetic toner of the present invention include iron oxide such as magnetite, hematite, and ferrite, or a compound of a divalent metal and iron oxide; a metal such as iron, cobalt, nickel, or aluminum of these metals. , Alloys of metals such as cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium, and mixtures thereof.

【００３５】これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ま
しい。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００
重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹
脂成分１００重量部に対し４０〜１８０重量部が良い。These ferromagnetic materials have an average particle size of 0.1 to 2
μm, preferably about 0.1 to 0.5 μm. The amount of resin component contained in the toner is 100
It is preferably about 20 to 200 parts by weight, more preferably 40 to 180 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.

【００３６】さらに本発明のトナーには必要に応じて着
色剤を添加しても良い。Further, a colorant may be added to the toner of the present invention if necessary.

【００３７】本発明のトナーに使用する着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料が使用される。トナー着
色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボンブラッ
ク，アニリンブラック，アセチレンブラック，ナフトー
ルイエロー，ハンザイエロー，ローダミンレーキ，アリ
ザリンレーキ，ベンガラ，フタロシアニンブルー，イン
ダンスレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃
度を維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００
重量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは２〜１０
重量部の添加量が良い。また同様の目的で、さらに染料
が用いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系染
料、キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１０
０重量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．３
〜３重量部の添加量が良い。As the colorant used in the toner of the present invention, any suitable pigment or dye is used. Toner colorants are well known, and examples of pigments include carbon black, aniline black, acetylene black, naphthol yellow, hansa yellow, rhodamine lake, alizarin lake, red iron oxide, phthalocyanine blue, and indanthrene blue. These are used in an amount necessary and sufficient for maintaining the optical density of the fixed image.
0.1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight
Good addition of parts by weight. Further, a dye is further used for the same purpose. For example, there are azo dyes, anthraquinone dyes, xanthene dyes, methine dyes, etc.
0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.3
~ 3 parts by weight is good.

【００３８】本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製
するには前記本発明に係る結着樹脂及び離型剤、荷電制
御剤、必要に応じて磁性材料及びないしは着色剤として
の顔料又は染料、添加剤等をボールミルその他の混合機
により充分混合してから加熱ロール，ニーダー，エクス
トルーダー等の熱混練機を用いて溶融、混和及び練肉し
て樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散
又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径
３〜２０μｍのトナ−を得ることが出来る。To prepare the toner for developing an electrostatic image according to the present invention, the binder resin and the release agent according to the present invention, a charge control agent, and if necessary, a magnetic material and / or a pigment or dye as a colorant. , The additives, etc. are thoroughly mixed by a ball mill or other mixing machine, and then melted, kneaded and kneaded using a heat kneader such as a heating roll, kneader, extruder, etc. to make the resins compatible with each other Alternatively, the dye can be dispersed or dissolved, cooled and solidified, and then pulverized and classified to obtain a toner having an average particle diameter of 3 to 20 μm.

【００３９】[0039]

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、これは本発明を何ら限定するものではない。尚、実
施例中の「部」は全て「重量部」である。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention. All "parts" in the examples are "parts by weight".

【００４０】実施例１ 結着樹脂として、Ｇ”が７．８×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ
² 、Ｇ’が４．０×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² 、であるスチ
レン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体１００部、１４０
℃における溶融粘度が７０ｃｐｓである低分子量ポリプ
ロピレン３部、磁性体（マグネタイト）７０部、及びニ
グロシン系染料２部を前混合した後、二軸混練押出機で
溶融混練した後冷却し、気流式粉砕機で微粉砕し、風力
分級機で分級して１２μｍの黒色微粉体を得た。次いで
該黒色微粉体１００部に疎水性コロイダルシリカ０．６
部を乾式混合し一成分磁性トナーを得た。 Example 1 As a binder resin, G ″ was 7.8 × 10 ⁴ dyn / cm.
² , 100 parts of a styrene-n-butyl acrylate copolymer in which G ′ is 4.0 × 10 ⁴ dyn / cm ² , 140
3 parts of low molecular weight polypropylene having a melt viscosity of 70 cps at 70 ° C., 70 parts of a magnetic material (magnetite) and 2 parts of a nigrosine dye are pre-mixed, melt-kneaded in a twin-screw kneading extruder, then cooled, and air-flow milled. The powder was finely pulverized with a machine and classified with an air classifier to obtain 12 μm black fine powder. Next, 100 parts of the black fine powder was mixed with 0.6 parts of hydrophobic colloidal silica.
Parts were dry mixed to obtain a one-component magnetic toner.

【００４１】得られたトナーのＧ”は１．１×１０⁵ ｄ
ｙｎ／ｃｍ² 、Ｇ’は３．８×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² 、
ｔａｎδは０．６〜０．８であった。The G "of the obtained toner is 1.1 × 10 ⁵ d
yn / cm ² , G ′ is 3.8 × 10 ⁴ dyn / cm ² ,
The tan δ was 0.6 to 0.8.

【００４２】このトナーをキヤノン社製複写機ＦＣ−２
を用いて定着性、耐オフセット性について評価を行なっ
た。This toner is used as a copying machine FC-2 manufactured by Canon Inc.
Was used to evaluate the fixability and offset resistance.

【００４３】定着性に関しては、ＦＣ−２機の定着器の
設定温度より２０℃低い温度に設定し画像を出し５０ｇ
／ｃｍ² の荷重をかけたシルボン紙で５往復こすりベタ
画像濃度の低下率をもって評価した結果、濃度低下率は
４．７％と良好であった。Regarding the fixing property, the temperature was set to 20 ° C. lower than the set temperature of the fixing device of the FC-2 machine, and an image was produced at 50 g.
As a result of evaluating the reduction rate of the solid image density by 5 reciprocating rubbing with sillbon paper applied with a load of / cm ² , the density reduction rate was as good as 4.7%.

【００４４】耐オフセット性に関しては、ＦＣ−２機の
定着器の設定温度より高い２４０℃に設定し、間欠通紙
を１０００枚行なったが耐オフセット性は非常に良好で
裏汚れ等も見られなかった。Regarding the offset resistance, the temperature was set to 240 ° C., which is higher than the set temperature of the fixing unit of the FC-2 machine, and 1000 sheets of intermittent paper were passed, but the offset resistance is very good and back stains are also seen. There wasn't.

【００４５】実施例２ 結着樹脂として、Ｇ”が６．３×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ
² 、Ｇ’が１．２×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² であるスチレ
ーンアクリル酸ｎ−ブチル共重合体を用い、低分子量ポ
リプロピレンに代えて、１４０℃における溶融粘度が５
８ｃｐｓのグラフト変性ポリエチレン４部を用いた以外
は実施例１と同様にしてトナーを得た。 Example 2 As the binder resin, G ″ was 6.3 × 10 ⁴ dyn / cm.
² , using a styrene / n-butyl acrylate copolymer having G ′ of 1.2 × 10 ⁴ dyn / cm ² , and having a melt viscosity at 140 ° C. of 5 instead of low molecular weight polypropylene.
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4 parts of 8 cps graft-modified polyethylene was used.

【００４６】得られたトナーのＧ’は１．１×１０⁵ ｄ
ｙｎ／ｃｍ² 、Ｇ’は２．４×１０⁴ ｄｙｎ／ｄｍ² 、
ｔａｎδは０．９２〜０．９８であった。G ′ of the obtained toner is 1.1 × 10 ⁵ d
yn / cm ² , G ′ is 2.4 × 10 ⁴ dyn / dm ² ,
The tan δ was 0.92 to 0.98.

【００４７】このトナーの濃度低下率は５．８％、耐オ
フセット性も良好であった。The density decrease rate of this toner was 5.8%, and the offset resistance was also good.

【００４８】実施例３ 結着樹脂として、Ｇ”が６．７×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ
² 、Ｇ’が２．３×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² 、であるポリ
エステル樹脂１００部、１４０℃における溶融粘度が４
０ｃｐｓである低分子量ポリエチレン４部、磁性体（マ
グネタイト）６０部、及びサリチル酸金属錯体２部を前
混合した後、二軸混練押出機で溶融混練した後冷却し、
気流式粉砕器で微粉砕し、風力分級機で分級して１２μ
ｍの黒色微粉体を得た。次いで該黒色微粉体１００部に
疎水性コロイダルシリカ０．５部を乾式混合し一成分磁
性トナーを得た。 Example 3 As a binder resin, G ″ was 6.7 × 10 ⁴ dyn / cm.
² , 100 parts of a polyester resin having G ′ of 2.3 × 10 ⁴ dyn / cm ² , and a melt viscosity at 140 ° C. of 4
After pre-mixing 4 parts of low molecular weight polyethylene of 0 cps, 60 parts of magnetic material (magnetite), and 2 parts of metal salicylate complex, melt kneading with a twin-screw kneading extruder and then cooling,
Finely pulverize with an air flow type pulverizer and classify with an air classifier to 12μ
m black fine powder was obtained. Next, 100 parts of the black fine powder was dry mixed with 0.5 part of hydrophobic colloidal silica to obtain a one-component magnetic toner.

【００４９】得られたトナーのＧ”は７．２×１０⁴ ｄ
ｙｎ／ｃｍ² ，Ｇ’は１．６×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² ，
ｔａｎδは０．８５〜０．９であった。G ″ of the obtained toner was 7.2 × 10 ⁴ d
yn / cm ² , G ′ is 1.6 × 10 ⁴ dyn / cm ² ,
The tan δ was 0.85 to 0.9.

【００５０】このトナーをキヤノン社製レーザービーム
プリンタＬＢＰ−８ＩＩを用いて定着性、耐オフセット
性について評価を行なった。The toner was evaluated for fixing property and offset resistance by using a laser beam printer LBP-8II manufactured by Canon Inc.

【００５１】５０００枚の通紙耐久後も現像剤坦持体
上、感光体上にフイルミング、融着は見られず、またカ
ブリ画像濃度の低下等の画質欠陥も見られなかった。No filming or fusing was observed on the developer carrier or the photoconductor even after passing 5000 sheets, and no image quality defect such as reduction of fog image density was observed.

【００５２】定着性に関しては、ＬＢＰ−８ＩＩの定着
器の設定温度より２０℃低い温度に設定し画像を出し５
０ｇ／ｃｍ² の荷重をかけたシルボン紙で５往復こすり
ベタ画像濃度の低下率をもって評価した結果、濃度低下
率は３．８％と良好であった。耐オフセット性に関して
は、ＬＢＰ−８ＩＩの定着器の設定温度より高い２４０
℃に設定し、間欠通紙を１０００枚行なったが耐オフセ
ット性は非常に良好で裏汚れ等も見られなかった。Regarding the fixing property, the temperature is set to 20 ° C. lower than the set temperature of the fixing device of LBP-8II, and an image is displayed.
As a result of evaluating the reduction rate of the solid image density by 5 reciprocating rubbing with a sillbon paper loaded with 0 g / cm ² , the density reduction rate was as good as 3.8%. Regarding the offset resistance, it is higher than the set temperature of the fixing device of LBP-8II.
The temperature was set to 0 ° C., and 1000 sheets of intermittent paper were passed, but the offset resistance was very good and back stains were not observed.

【００５３】実施例４ ポリエステル樹脂に代えて、Ｇ”が８．６×１０⁴ ｄｙ
ｎ／ｃｍ² 、Ｇ’が７．８×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² であ
るエポキシ−ポリエステル混合系樹脂を用い、１４０℃
における溶融粘度が１２ｃｐｓの低分子量ポリエチレン
を用いた以外は実施例３と同様にしてトナーを得た。 Example 4 Instead of the polyester resin, G ″ was 8.6 × 10 ⁴ dy.
n / cm ² and G ′ of 7.8 × 10 ⁴ dyn / cm ² using an epoxy-polyester mixed resin, 140 ° C.
A toner was obtained in the same manner as in Example 3 except that low molecular weight polyethylene having a melt viscosity of 12 cps was used.

【００５４】得られたトナーのＧ”は１．４×１０⁴ ｄ
ｙｎ／ｃｍ² 、Ｇ’は４．６×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² 、
ｔａｎδは０．０８〜０．４であった。G ″ of the obtained toner is 1.4 × 10 ⁴ d
yn / cm ² , G ′ is 4.6 × 10 ⁴ dyn / cm ² ,
Tan δ was 0.08 to 0.4.

【００５５】このトナーの濃度低下率は６．４％、耐オ
フセット性も良好であった。The density decrease rate of this toner was 6.4%, and the offset resistance was also good.

【００５６】比較例１ Ｇ”が６．５×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² 、Ｇ’が７．８×
１０³ ｄｙｎ／ｃｍ²であるスチレン−アクリル酸ｎ−
ブチル共重合体を用いた以外は実施例１と同様にしてト
ナーを得た。 Comparative Example 1 G ″ was 6.5 × 10 ⁴ dyn / cm ² , and G ′ was 7.8 ×.
Styrene-acrylic acid n- with 10 ³ dyn / cm ²
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the butyl copolymer was used.

【００５７】得られたトナーのＧ”は６．８×１０⁴ ｄ
ｙｎ／ｃｍ² 、Ｇ’は８．６×１０³ ｄｙｎ／ｃｍ² 、
ｔａｎδは０．５〜０．７であった。The G ″ of the obtained toner was 6.8 × 10 ⁴ d
yn / cm ² , G ′ is 8.6 × 10 ³ dyn / cm ² ,
The tan δ was 0.5 to 0.7.

【００５８】このトナーの評価を行なったところ定着性
に関しては濃度低下率が２．９％と非常に良好であった
が、耐オフセット性に関しては良好とは言えなかった。When this toner was evaluated, the density reduction rate was very good with respect to the fixability, being 2.9%, but the offset resistance was not good.

【００５９】比較例２ Ｇ”が３．０×１０⁵ ｄｙｎ／ｃｍ² 、Ｇ’が４．６×
１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ²であるスチレン−アクリル酸ｎ−
ブチル共重合体を用いた以外は実施例２と同様にしてト
ナーを得た。 Comparative Example 2 G ″ was 3.0 × 10 ⁵ dyn / cm ² , and G ′ was 4.6 ×.
10 ⁴ dyn / cm ² styrene-acrylic acid n-
A toner was obtained in the same manner as in Example 2 except that the butyl copolymer was used.

【００６０】得られたトナーのＧ”は２．８×１０⁵ ｄ
ｙｎ／ｃｍ² 、Ｇ’は３．６×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² 、
ｔａｎδは１．０〜１．１２であった。The G ″ of the obtained toner is 2.8 × 10 ⁵ d
yn / cm ² , G ′ is 3.6 × 10 ⁴ dyn / cm ² ,
The tan δ was 1.0-1.12.

【００６１】このトナーの評価を行なったところ耐オフ
セット性に関しては非常に良好であったが、定着性に関
しては濃度低下率が２１．４％と良好とは言えなかっ
た。When this toner was evaluated, the offset resistance was very good, but the density reduction rate was 21.4%, which was not good with respect to the fixability.

【００６２】比較例３ Ｇ”が２．７×１０⁵ ｄｙｎ／ｃｍ² 、Ｇ’が１．２×
１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ²であるポリエステル樹脂を用いた
以外は実施例３と同様にしてトナーを得た。 Comparative Example 3 G ″ was 2.7 × 10 ⁵ dyn / cm ² , and G ′ was 1.2 ×.
A toner was obtained in the same manner as in Example 3 except that a polyester resin having a density of 10 ⁴ dyn / cm ² was used.

【００６３】得られたトナーのＧ”は２．５×１０⁴ ｄ
ｙｎ／ｃｍ² 、Ｇ’は１．５×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² 、
ｔａｎδは１．５〜２．０であった。G ″ of the obtained toner is 2.5 × 10 ⁴ d
yn / cm ² , G ′ is 1.5 × 10 ⁴ dyn / cm ² ,
The tan δ was 1.5 to 2.0.

【００６４】このトナーの評価を行なったところ定着
性、耐オフセット性ともに良好とは言えなかった。When this toner was evaluated, neither the fixability nor the offset resistance was satisfactory.

【００６５】[0065]

【発明の効果】本発明のトナーは、動的粘弾性挙動の１
５０℃における動的損失Ｇ”が１×１０⁵ ｄｙｎ／ｃｍ
² 以下であり、かつ温度２００℃における動的弾性率
Ｇ’が２×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² 以上である結着樹脂と
１４０℃における溶融粘度が５〜１００ｃｐｓである離
型剤を少なくとも含有し、１５０〜２００℃における損
失正接ｔａｎδが０．０５〜１．０の範囲にあることに
よって、優れた低温定着性及び広い温度範囲における耐
オフセット性を有し、高画質の画像を安定して提供する
ことができる。The toner of the present invention has a dynamic viscoelastic behavior.
Dynamic loss G ″ at 50 ° C. is 1 × 10 ⁵ dyn / cm
^It contains at least a binder resin having a dynamic elastic modulus G ′ of 2 × 10 ⁴ dyn / cm ² or more at a temperature of 200 ° C. and a releasing agent having a melt viscosity of 5 to 100 cps at 140 ° C. , And the loss tangent tan δ at 150 to 200 ° C. is in the range of 0.05 to 1.0, it has excellent low temperature fixability and offset resistance in a wide temperature range, and stably provides high quality images. can do.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤原 雅次 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masaji Fujiwara 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 動的粘弾性挙動の１５０℃における動的
損失Ｇ”が１×１０⁵ ｄｙｎ／ｃｍ² 以上、２００℃に
おける動的弾性率Ｇ’が２×１０⁴ ｄｙｎ／ｃｍ² 以下
である結着樹脂と、１４０℃における溶融粘度が５〜１
００ｃｐｓである離型剤とを少なくとも含有し、１５０
〜２００℃における損失正接ｔａｎδが０．０５〜１．
０の範囲にあることを特徴とする静電荷像現像用トナ
ー。1. The dynamic viscoelastic behavior has a dynamic loss G ″ at 150 ° C. of 1 × 10 ⁵ dyn / cm ² or more and a dynamic elastic modulus G ′ at 200 ° C. of 2 × 10 ⁴ dyn / cm ² or less. A binder resin and a melt viscosity at 140 ° C of 5 to 1
A release agent of 100 cps and at least 150
Loss tangent tan δ at ˜200 ° C. is 0.05 to 1.
A toner for developing an electrostatic charge image, which is in the range of 0.