JP3368259B2 - toner - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
印刷法、磁気記録法等における静電荷像、磁気潜像を現
像するためのトナーに関する。特に熱ローラー定着等の
加熱定着方式に供されるトナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for developing an electrostatic charge image or a magnetic latent image in electrophotography, electrostatic printing, magnetic recording and the like. In particular, the present invention relates to a toner used in a heat fixing method such as heat roller fixing.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２２９７
６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報および
特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されているよう
に多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質
を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形
成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応
じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧
力、加熱加圧あるいは溶剤蒸気等により定着し複写物を
得るものであり、さらに感光体上に転写されず残ったト
ナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工程が繰
り返される。2. Description of the Related Art US Pat. No. 2,297, for electrophotography
Although a number of methods are known as described in Japanese Patent No. 691, Japanese Patent Publication No. 42-23910, Japanese Patent Publication No. 43-24748, etc., generally, a photoconductive substance is used and various methods are used. Means to form an electric latent image on the photoconductor, then develop the latent image with toner, transfer the toner image to a transfer material such as paper, if necessary, and then heat, pressure, heat press Alternatively, a toner is obtained by fixing with a solvent vapor or the like to obtain a copy, and the toner remaining on the photoreceptor without being transferred is cleaned by various methods, and the above steps are repeated.

【０００３】近年このような複写装置は、より小型化、
より軽量化そしてより高速化、より高信頼性が厳しく追
求されてきており、その結果トナーに要求される性能も
より高度になってきている。例えばトナー像を紙等のシ
ート上に定着する工程に関して種々の方法や装置が開発
されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラーによ
る加熱圧着方式である。熱ローラーによる加熱圧着方式
はトナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱
ローラーの表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で
接触しながら通過せしめることにより定着を行うもので
ある。この方法は熱ローラーの表面と被定着シートのト
ナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シ
ート上に定着する際の熱効率が極めて良好であり迅速に
定着を行うことが出来、高速電子写真複写機において非
常に有効である。しかしながら熱ローラー表面とトナー
像とが加圧下の溶融状態で接触するためトナー像の一部
が熱ローラー表面に付着、転移し、次の被定着シートに
これが再転移して所謂オフセット現象を生じ、被定着シ
ートを汚すことがある。このため熱ローラーの表面にト
ナーが付着しないようにすることが熱ローラー定着方式
の必須条件の一つとされている。In recent years, such a copying apparatus has been made smaller,
Lighter weight, higher speed, and higher reliability have been rigorously pursued, and as a result, the performance required for toner has become higher. For example, various methods and devices have been developed for fixing a toner image on a sheet such as paper, and the most general method at present is a heating and pressure bonding method using a heat roller. The heat-pressing method using a heat roller is a method in which fixing is carried out by passing the toner image surface of a fixing target sheet under pressure while contacting the surface of a heat roller having a surface formed of a material having releasability for toner. . In this method, the surface of the heat roller and the toner image on the sheet to be fixed come into contact with each other under pressure, so that the thermal efficiency at the time of fixing the toner image on the sheet to be fixed is extremely good and quick fixing can be performed, It is very effective in high speed electrophotographic copying machines. However, since the surface of the heat roller and the toner image come into contact with each other in a molten state under pressure, a part of the toner image adheres to and transfers to the surface of the heat roller, and this re-transfers to the next sheet to be fixed, causing a so-called offset phenomenon. It may stain the sheet to be fixed. Therefore, preventing the toner from adhering to the surface of the heat roller is one of the essential conditions of the heat roller fixing method.

【０００４】従来、熱ローラー表面にトナーを付着させ
ない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離型
性の優れた材料であるシリコンゴムやフッ素系樹脂等で
形成し、さらにその表面にオフセット防止およびローラ
ー表面の疲労を防止するためにシリコンオイルの如き離
型性の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが
行われている。しかしこの方法はオフセット現象を防止
する点では有効であるが、オフセット防止用液体を供給
するための装置が必要なため定着装置が複雑になる等の
問題がある。これは複写機の小型化、軽量化とは逆方向
であり、しかもシリコンオイル等が熱により蒸発し、複
写機内を汚染する場合がある。そこでオフセツト防止用
液体の供給装置等を用いないで、かわりにトナー自身に
耐オフセット性を持たせようという考えから、トナー
中に低分子量ポリオレフィン等の離型剤を添加する方
法、又、良好な定着性と耐オフセット性を両立させるた
めトナーのバインダー樹脂として分子量分布に２つの
ピークを有するものを用いる方法、予めバインダー樹
脂中にワックス類を添加しておく方法等が提案されてい
る。Conventionally, for the purpose of preventing the toner from adhering to the surface of the heat roller, for example, the roller surface is formed of a material having excellent releasability from the toner such as silicone rubber or fluorine resin, and the surface is prevented from being offset. Further, in order to prevent fatigue of the roller surface, the roller surface is coated with a thin film of a liquid having a good releasing property such as silicone oil. However, although this method is effective in preventing the offset phenomenon, there is a problem that the fixing device becomes complicated because a device for supplying the offset preventing liquid is required. This is in the opposite direction to downsizing and weight saving of the copying machine, and moreover, silicone oil or the like may evaporate due to heat and pollute the inside of the copying machine. Therefore, a method of adding a release agent such as a low molecular weight polyolefin into the toner without using an offset preventing liquid supply device or the like instead of providing the toner itself with anti-offset property, or a good method In order to achieve both fixability and anti-offset property, a method of using a binder resin of a toner having two peaks in the molecular weight distribution, a method of previously adding waxes to the binder resin, and the like have been proposed.

【０００５】の方法としては例えば、特開昭５２−３
３０４号公報、特開昭５２−３３０５号公報、特開昭５
７−５２５７４号公報、特開昭５８−２１５６５９号公
報、特開昭６０−２１７３６６号公報、特開昭６０−２
５２３６１号公報、特開昭６０−２５２３６２号公報等
が開示されており、の方法としては例えば、特開昭５
６−１６１４４号公報、特開平２−２３５０６９号公
報、特開昭６３−１２７２５４号公報、特開平３−２６
８３１号公報等が開示されている。As a method of, for example, JP-A-52-3
No. 304, No. 52-3305, No. 5
7-52574, JP-A-58-21559, JP-A-60-217366, and JP-A-60-2.
Japanese Patent Laid-Open No. 52361 and Japanese Patent Laid-Open No. 60-252362 are disclosed.
No. 6-16144, No. 2-235069, No. 63-127254, No. 3-26.
No. 831 is disclosed.

【０００６】しかし、ただ単にある種の離型剤をトナー
中に含有せしめたり、分子量分布に２つのピークを有す
るバインダー樹脂を用いるのみでは、ある程度の定着性
および耐オフセット性の改善は見られるが、トナー製造
における溶融混練時に樹脂とワックスとを溶融混合して
いるために、ワックスの分散性不良によるワックス成分
の偏在、遊離等が生じやすく、これによってカブリ等の
画像汚れ、感光部材等への融着、フイルミング等の原因
ともなる。また、低分子量成分と高分子量成分がうまく
相溶せず、トナーのバインダー樹脂組成が不均一になっ
たり他材料を均一に分散できなくなり、定着性、耐オフ
セット性、現像性に悪影響がでる。そこで例えば、トナ
ー構成成分の相溶性、分散性を良くするために、溶融混
練時の練り条件を強化した場合には、混練によるトナー
中のバインダー樹脂の分子鎖の切断等によりトナーの分
子量が低下し、耐オフセット性、特に高温側での耐オフ
セット性を悪化させる等の問題が生じる。また、耐オフ
セット性に対して充分な効果を出すために多量にワック
スを添加した場合には、耐ブロッキング性の悪化及びワ
ックスの分散がより悪化し、キャリアやスリーブなどの
トナー担持体の表面を汚染し、画像が劣化し実用上問題
となる。However, a certain degree of improvement in fixability and offset resistance can be seen only by incorporating a certain release agent into the toner or using a binder resin having two peaks in the molecular weight distribution. Since the resin and the wax are melt-mixed at the time of melt-kneading in the toner production, uneven distribution or release of the wax component is likely to occur due to poor dispersibility of the wax, which may cause image stains such as fog or the like on the photosensitive member. It also causes fusion and filming. Further, the low molecular weight component and the high molecular weight component are not well compatible with each other, the binder resin composition of the toner becomes non-uniform or other materials cannot be uniformly dispersed, and the fixability, offset resistance and developability are adversely affected. Therefore, for example, when the kneading conditions at the time of melt-kneading are strengthened in order to improve the compatibility and dispersibility of the toner constituent components, the molecular weight of the toner decreases due to the breaking of the molecular chain of the binder resin in the toner due to the kneading. However, there arises a problem that the offset resistance, particularly the offset resistance on the high temperature side is deteriorated. Further, when a large amount of wax is added in order to exert a sufficient effect on the offset resistance, the blocking resistance is deteriorated and the wax dispersion is further deteriorated, so that the surface of the toner carrier such as a carrier or a sleeve is deteriorated. Contamination causes deterioration of the image, which is a practical problem.

【０００７】また、の方法としては例えば、特開昭６
２−１９５６８３号公報、特開平３−１８５４５８号公
報、特開昭５６−８７０５１号公報、特開平２−２５７
８号公報、特開平２−１２１６０号公報等が開示されて
いる。As a method of, for example, Japanese Patent Laid-Open No.
No. 2-195683, No. 3-185458, No. 56-87051, and No. 2-257.
Japanese Patent Laid-Open No. 8-1212 and Japanese Patent Laid-Open No. 2-12160 are disclosed.

【０００８】この方法は、、の方法に比べると、ワ
ックスの分散性も良く、耐オフセット性に対しても向上
するが、バインダー樹脂製造時に高分子鎖が切れたり、
ワックスの分散性がまだ不十分だったりし、耐オフセッ
ト性にまだ劣る等の問題がある。更に、重合時にワック
スを添加する場合には、重合阻害等を引き起こし分子量
が低下したり残留モノマー等が多くなる等の弊害があ
る。This method has better wax dispersibility and improved offset resistance as compared with the method (1), but the polymer chain is broken during the production of the binder resin,
There are problems that the dispersibility of the wax is still insufficient, and the offset resistance is still poor. Furthermore, when a wax is added during the polymerization, there are problems that the polymerization is inhibited and the molecular weight is lowered and the residual monomer is increased.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題点を解決したトナーを提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner which solves the above problems.

【００１０】即ち本発明の目的は、トナー粒子の構成成
分の偏在・遊離がなく、カブリ、画像劣化のない優れた
トナーを提供することにある。That is, an object of the present invention is to provide an excellent toner in which constituent components of toner particles are not unevenly distributed or liberated, and fogging and image deterioration are not caused.

【００１１】また本発明の目的は、トナー中にワックス
が均一分散され、樹脂成分の相溶性も良く、耐オフセッ
ト性に優れたトナーを提供することにある。It is another object of the present invention to provide a toner in which wax is uniformly dispersed in the toner, the compatibility of the resin components is good, and the offset resistance is excellent.

【００１２】また本発明の目的は、トナー製造時におけ
る溶融混練条件を過度に強化する必要がないためトナー
結着樹脂の分子鎖切断を抑制でき、耐高温オフセット性
に優れたトナーを提供することにある。Another object of the present invention is to provide a toner excellent in high temperature offset resistance which can suppress the molecular chain scission of the toner binder resin because it is not necessary to excessively strengthen the melt-kneading conditions during the toner production. It is in.

【００１３】さらに本発明の他の目的は、ワックスがト
ナー中に均一分散されるため、溶融混練工程の後工程
（粉砕、分級）で生じる微粗紛を再利用しても品質上問
題がなく効率よく連続生産できるトナーを提供すること
にある。Still another object of the present invention is that since wax is uniformly dispersed in the toner, there is no problem in quality even if the fine coarse powder generated in the steps (milling and classification) after the melt-kneading step is reused. It is to provide a toner that can be efficiently continuously produced.

【００１４】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明は、重量平均分子
量（Ｍｗ）が４０００〜５００００、重量平均分子量と
数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５未満
である樹脂（Ａ）５０〜９０重量部と、重量平均分子量
（Ｍｗ）が４０００００以上の樹脂（Ｂ）５０〜１０重
量部と、更に一種以上のワックスとを、溶剤の存在下で
溶液混合し（但し、樹脂（Ｂ）を溶剤に溶解させるとき
には、ワックスが共存する）、脱溶剤することにより生
成した結着樹脂と着色剤を少なくとも含有するトナーで
あって、該トナー中の残留モノマー量が１００ｐｐｍ以
下であり、残留溶剤量が１０００ｐｐｍ以下であること
を特徴とするトナーに関する。但し、樹脂（Ａ）と樹脂
（Ｂ）の総量を１００重量部とする。According to the present invention, a resin having a weight average molecular weight (Mw) of 4,000 to 50,000 and a ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (Mn) (Mw / Mn) of less than 3.5 ( A) 50 to 90 parts by weight, 50 to 10 parts by weight of a resin (B) having a weight average molecular weight (Mw) of 400000 or more, and one or more waxes are mixed in a solution in the presence of a solvent. When (B) is dissolved in a solvent, a wax coexists), a toner containing at least a binder resin produced by desolvation and a colorant, and the residual monomer amount in the toner is 100 ppm or less. And a residual solvent content of 1000 ppm or less. However, the total amount of the resin (A) and the resin (B) is 100 parts by weight.

【００１５】溶融混練に際し、ワックスの融点より２０
℃低い温度以上、ワックスの融点より６０℃高い温度以
下で溶融混練することが好ましく、ベンチレーションを
施しながら溶融混練することも好ましい。When melt-kneading, the melting point of the wax is 20
It is preferable to melt-knead at a temperature lower than ℃ lower than the melting point of the wax and lower than 60 ℃ higher than the melting point of the wax, and it is also preferable to melt-knead while performing ventilation.

【００１６】本発明に係る結着樹脂の溶液混合方法は、
予め樹脂（Ｂ）のみを溶剤に溶解するならびに予め樹脂
（Ａ）と樹脂（Ｂ）のみを溶剤に溶解するといった方法
を用いなければ、他のあらゆる方法によって樹脂
（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びワックスを溶液混合することが
可能である。高分子量である樹脂（Ｂ）を溶解させる際
に、ワックスが混合系内に存在しないと、混合溶液の粘
度が高くなるため結着樹脂の分子鎖が切れ分子量が低下
したり、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との相溶性が悪化した
り、ワックスの分散性が低下したりして、好ましくな
い。The solution mixing method of the binder resin according to the present invention is as follows.
Unless a method of previously dissolving only the resin (B) in the solvent and previously dissolving only the resin (A) and the resin (B) in the solvent is used, the resin (A), resin (B) and It is possible to solution mix the waxes. When the resin (B) having a high molecular weight is dissolved, if the wax is not present in the mixed system, the viscosity of the mixed solution becomes high, the molecular chain of the binder resin is broken and the molecular weight is lowered, or the resin (A) And the resin (B) are less compatible, and the dispersibility of the wax is reduced, which is not preferable.

【００１７】溶液混合の具体的な方法としては、次の
〜の方法がある。 ワックスのみを溶剤に溶解させた溶液に、樹脂（Ａ）
と樹脂（Ｂ）［順不同あるいは同時］を添加し溶解させ
る方法。 樹脂（Ａ）のみを溶剤に溶解した溶液［あるいは樹脂
（Ａ）の溶液重合溶液］にワックスを溶解させ、その後
樹脂（Ｂ）を溶解させる方法。［ワックスと樹脂（Ｂ）
を同時に溶解しても良い］ 上記で予めワックスと樹脂（Ｂ）とを溶剤に溶解し
た溶液を樹脂溶液（Ａ）に添加する方法。 溶剤に、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とワックスを同時に
溶解させる方法。As a concrete method of solution mixing, there are the following methods (1) to (3). Add resin (A) to a solution of wax only
And the resin (B) [in random order or simultaneously] are added and dissolved. A method in which a wax is dissolved in a solution [or a solution polymerization solution of the resin (A)] in which only the resin (A) is dissolved in a solvent, and then the resin (B) is dissolved. [Wax and resin (B)
May be dissolved at the same time]] A method of adding a solution in which the wax and the resin (B) are previously dissolved in a solvent to the resin solution (A). A method in which the resin (A), the resin (B), and the wax are simultaneously dissolved in a solvent.

【００１８】これらの方法によると、混合系内にワック
スが存在するため樹脂の溶解による溶液の粘度上昇が抑
えられ、攪拌時の剪断力が結着樹脂の分子鎖を切断する
作用には働かず樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）をより均一に相
溶させる作用として働く。更に、脱溶剤時に溶剤等が抜
けやすく残留モノマー、残留溶剤の少ない結着樹脂が得
られる。According to these methods, since the wax is present in the mixed system, the viscosity increase of the solution due to the dissolution of the resin is suppressed, and the shearing force at the time of stirring does not act on the action of cutting the molecular chain of the binder resin. It acts as a more uniform compatibilizer for the resin (A) and the resin (B). Further, the solvent and the like are easily removed during solvent removal, and a binder resin containing less residual monomer and residual solvent can be obtained.

【００１９】このように低分子量の樹脂（Ａ）と高分子
量の樹脂（Ｂ）とを溶液中で混合するにあたり、系内に
ワックスを存在させることによりワックスの結着樹脂中
への均一な分散が達成されるのみならず、低分子量の樹
脂（Ａ）と高分子量の樹脂（Ｂ）とが均一に相溶混合さ
れた結着樹脂を製造することができる。従って、該結着
樹脂を用いることにより溶融混練時に結着樹脂中に他材
料を均一に分散させることができる。つまり結着樹脂中
で低分子樹脂成分と高分子樹脂成分がうまく相溶してい
ないと後工程の溶融混練工程で局部的な溶融粘度の差を
生じ、他材料の分散不良や偏析を引き起こす。As described above, when the low molecular weight resin (A) and the high molecular weight resin (B) are mixed in the solution, the presence of wax in the system allows the wax to be uniformly dispersed in the binder resin. In addition to achieving the above, it is possible to produce a binder resin in which the low molecular weight resin (A) and the high molecular weight resin (B) are uniformly miscible mixed. Therefore, by using the binder resin, other materials can be uniformly dispersed in the binder resin during melt-kneading. That is, if the low molecular weight resin component and the high molecular weight resin component are not well compatible in the binder resin, a local difference in melt viscosity occurs in the subsequent melt-kneading step, causing poor dispersion and segregation of other materials.

【００２０】本発明における樹脂（Ａ）は、重量平均分
子量Ｍｗが４０００〜５００００、重量平均分子量と数
平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが３．５未満であり、該分子
量範囲より小さいと感光部材やトナー担持部材への融
着、固着が発生し、大きいと定着性が悪化する。また該
分子量範囲であってもＭｗ／Ｍｎが３．５以上になると
分子量下限付近では融着、固着が発生しやすくなり、分
子量上限付近では定着性が悪化する。好ましくは、重量
平均分子量Ｍｗが５０００〜４００００、重量平均分子
量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが３．０未満が良い。The resin (A) in the present invention has a weight average molecular weight Mw of 4,000 to 50,000 and a weight average molecular weight to number average molecular weight ratio Mw / Mn of less than 3.5. Fusing and sticking to the toner carrying member occur, and if large, the fixability deteriorates. Even in the molecular weight range, if Mw / Mn is 3.5 or more, fusion and sticking are likely to occur near the lower limit of the molecular weight, and fixability deteriorates near the upper limit of the molecular weight. Preferably, the weight average molecular weight Mw is 5,000 to 40,000, and the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight to the number average molecular weight is less than 3.0.

【００２１】本発明における樹脂（Ｂ）は、重量平均分
子量Ｍｗが４０００００以上であり、該分子量より小さ
いとトナーの高温での耐オフセット性が悪化する。ま
た、樹脂（Ｂ）はＭｗの上限として１５０００００以下
であることが樹脂（Ａ）との均一な混合性、相溶性を達
成するために好ましく、より好ましくは重量平均分子量
Ｍｗが上記範囲にありかつ重量平均分子量と数平均分子
量との比Ｍｗ／Ｍｎが１０未満、さらに好ましくはＭｗ
／Ｍｎが５未満が良い。The resin (B) in the present invention has a weight average molecular weight Mw of 400000 or more. If the weight average molecular weight Mw is less than the above range, the offset resistance of the toner at high temperature deteriorates. Further, the upper limit of Mw of the resin (B) is preferably 1500000 or less in order to achieve uniform mixing and compatibility with the resin (A), and more preferably the weight average molecular weight Mw is within the above range. Ratio Mw / Mn of weight average molecular weight to number average molecular weight is less than 10, and more preferably Mw
/ Mn is preferably less than 5.

【００２２】樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の混合重量比は
（Ａ：Ｂ）が５０：５０〜９０：１０であり、樹脂
（Ｂ）がこの範囲より多いとトナーの定着性が悪化す
る。また溶液混合時に粘度が上昇し樹脂同志の相溶性、
ワックスの分散性が悪くなったり、結着樹脂の分子鎖が
切断されたりする。さらにこのような結着樹脂と他材料
とを溶融混練しても他材料の分散不良、偏析を引き起こ
す。一方樹脂（Ｂ）が上記範囲より少ないとトナーの高
温の耐オフセット性が悪化する。好ましくは、混合重量
比（Ａ：Ｂ）は５５：４５〜８５：１５が良い。The mixing weight ratio of the resin (A) and the resin (B) is 50:50 to 90:10 (A: B). When the amount of the resin (B) is more than this range, the fixing property of the toner deteriorates. . Also, when the solution is mixed, the viscosity rises and the compatibility of the resins,
The dispersibility of the wax becomes poor, and the molecular chain of the binder resin is broken. Further, even if such a binder resin and another material are melt-kneaded, poor dispersion and segregation of the other material occur. On the other hand, when the amount of the resin (B) is less than the above range, the high temperature offset resistance of the toner deteriorates. The mixing weight ratio (A: B) is preferably 55:45 to 85:15.

【００２３】またワックスの添加量は、全樹脂１００重
量部に対して０．５〜１０重量部が好ましい。なお、２
種以上のワックス類を併用しても良い。The amount of wax added is preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total resin. 2
You may use together wax of 1 or more types.

【００２４】本発明に係るトナー組成物を得るには、本
発明によって得られた結着樹脂と他材料として荷電制御
剤、磁性材料、顔料、染料及び他の添加剤等を必要に応
じて適宜ボールミルその他の混合機により充分前混合し
てから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の混
練機を用いて溶融混練する方法を用いる。次いで冷却固
化後ハンマーミル等により粗粉砕し、微粉砕機、分級機
により所望の粒度に調整すればトナーが得られる。In order to obtain the toner composition according to the present invention, the binder resin obtained according to the present invention and other materials such as a charge control agent, a magnetic material, a pigment, a dye and other additives are appropriately added as necessary. A method of sufficiently pre-mixing with a ball mill or other mixer and then melt-kneading with a kneader such as a heating roll, kneader, or extruder is used. Then, after cooling and solidification, coarse pulverization is performed with a hammer mill or the like, and a desired grain size is adjusted with a fine pulverizer and a classifier to obtain a toner.

【００２５】生産性から、混練機は連続生産可能なエク
ストルーダータイプの混練機が好ましいが、特に限定さ
れるものではない。From the viewpoint of productivity, the extruder is preferably an extruder type kneader capable of continuous production, but is not particularly limited.

【００２６】ワックスの融点より２０℃低い温度以上で
溶融混練することが好ましい。これは予め結着樹脂中に
細かく分散されているワックス成分が先に熱溶融し、溶
融混練時の結着樹脂の溶融粘度を効率的に下げトナー構
成成分の分散に必要な力以上の剪断力が結着樹脂にかか
ることが抑制されるため、結着樹脂の分子鎖、特に高分
子鎖の切断を防止できるからである。ワックスの融点よ
り２０℃低い温度未満で混練した場合にはワックスが熱
溶融する前に結着樹脂に剪断力が強く働き高分子鎖の切
断が生じてしまうことがある。It is preferable to melt-knead at a temperature 20 ° C. lower than the melting point of the wax. This is because the wax component finely dispersed in the binder resin is first melted by heat and the melt viscosity of the binder resin during melt-kneading is effectively reduced, and the shearing force is greater than the force required to disperse the toner constituents. This is because the binding of the resin to the binder resin is suppressed, so that the molecular chain of the binder resin, particularly the polymer chain, can be prevented from being broken. When the wax is kneaded at a temperature lower than the melting point of the wax by 20 ° C., the shearing force may act strongly on the binder resin before the wax is melted by heat and the polymer chain may be broken.

【００２７】また、ワックスの融点より６０℃高い温度
以下で溶融混練することが好ましい。ワックスの融点よ
り６０℃高い温度以上で溶融混練した場合、ワックス成
分の溶融粘度が極端に下り、同時に結着樹脂の溶融粘度
も必要以上に低下し、ワックス成分の再凝集、他材料
（荷電制御剤、着色剤、磁性材料等）の分散不良を生じ
てしまうことがある。Further, it is preferable to melt-knead at a temperature not higher than 60 ° C. higher than the melting point of the wax. When melt-kneading is performed at a temperature higher than the melting point of the wax by 60 ° C. or more, the melt viscosity of the wax component is extremely lowered, and at the same time, the melt viscosity of the binder resin is unnecessarily lowered, reaggregation of the wax component, other materials (charge control Dispersion of agents, colorants, magnetic materials, etc.) may occur.

【００２８】すなわちワックスの融点より２０℃低い温
度以上、好ましくはワックスの融点以上でかつワックス
の融点より６０℃高い温度以下、好ましくはワックスの
融点より５０℃高い温度以下で溶融混練することが、分
散及び分子鎖切断防止のために良い。That is, the melt-kneading is performed at a temperature of 20 ° C. lower than the melting point of the wax, preferably higher than the melting point of the wax and lower than 60 ° C. higher than the melting point of the wax, preferably lower than 50 ° C. higher than the melting point of the wax. Good for dispersion and prevention of molecular chain scission.

【００２９】また、溶融混練時にエクストルーダー等の
ベントロをエアー吸引することで残留モノマー、残留溶
剤の少ないトナーを得ることができる。尚、予め結着樹
脂中にワックスが分散されているので溶液混合樹脂の脱
溶剤は容易である。脱溶剤後の結着樹脂の揮発分を、
１．０重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、特に
好ましくは０．３重量％以下にしておくことが好まし
い。さらに上記の溶融混練方法をとることにより得られ
たトナーの残留モノマー、残留溶剤の量は、それぞれ１
００ｐｐｍ以下、１０００ｐｐｍ以下でなければならな
い。これらの残存量が多いとトナー定着時に臭気を生じ
たりトナーの保存性、耐ブロッキング性が悪化したりし
てしまう。Further, a toner containing less residual monomer and residual solvent can be obtained by air suction of a ventro such as an extruder during melt-kneading. Since the wax is previously dispersed in the binder resin, the solvent removal of the solution mixed resin is easy. The volatile content of the binder resin after solvent removal
It is preferably set to 1.0% by weight or less, preferably 0.5% by weight or less, and particularly preferably 0.3% by weight or less. Further, the amount of residual monomer and residual solvent of the toner obtained by the above-mentioned melt-kneading method is 1 respectively.
It should be below 00 ppm and below 1000 ppm. If the residual amount of these is large, odor is generated during toner fixing, and the storage stability and blocking resistance of the toner deteriorate.

【００３０】本発明に用いられる樹脂（Ａ）および樹脂
（Ｂ）としては、形成する単量体として、スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルス
チレン、ビニルトルトエンの如きスチレンおよびその置
換体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチルの如きアクリル酸
エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、の如きメタクリル酸エステル；アクリロニトリ
ル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルの如
きビニルエーテル類；マレイン酸、マレイン酸エステル
の如き不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル；
エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのオレフィン
類、ジオレフィン類が例示される。これら単量体の単重
合体、および２種類以上の単量体よりなる共重合体、お
よびポリエステル、非線状ポリエステル、ポリエーテ
ル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリアマイド、テルペ
ン樹脂、フェノール樹脂、が単独あるいは混合して使用
できる。As the resin (A) and the resin (B) used in the present invention, styrene, α
-Styrenes such as methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, vinyltoluene and substituted products thereof; acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate; Methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Methacrylic acid esters such as n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate; acrylonitrile; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; maleic acid, maleic acid esters such as Unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid ester;
Examples are olefins such as ethylene, propylene and butadiene, and diolefins. Homopolymers of these monomers, copolymers of two or more kinds of monomers, and polyesters, non-linear polyesters, polyethers, polyamides, epoxy resins, polyamides, terpene resins, phenol resins, alone or Can be mixed and used.

【００３１】前述の単量体を重合するにあたっては開始
剤の存在下、及び架橋剤の存在下あるいは不存在下で重
合し得る。The above-mentioned monomers can be polymerized in the presence of an initiator and in the presence or absence of a crosslinking agent.

【００３２】これらの中でも、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エステル共
重合体、ポリエステル樹脂が特に好ましい。Of these, styrene-acrylic acid ester copolymers, styrene-methacrylic acid ester copolymers, and polyester resins are particularly preferable.

【００３３】なお、本発明における樹脂（Ａ）および樹
脂（Ｂ）はそれぞれ上記分子量範囲内であれば特に限定
されるものではない。The resin (A) and the resin (B) in the present invention are not particularly limited as long as they are in the above molecular weight ranges.

【００３４】開始剤としては、ｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート，クミンパーピバレートｔ−
ブチルパーオキシラウレート，ベンゾイルパーオキサイ
ド，ラウロイルパーオキサイド，オクタノイルパーオキ
サイド，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド，ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイド，２，
２′−アゾビスイソブチロントリル，２，２′−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル），２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル），２，２′アゾビ
ス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル），１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシカルボニル）シクロヘキサン、２，２
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル
４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バリレート、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブ
チルジパーオキシイソフタレート、２，２−ビス（４，
４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパ
ン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシα−メチルサクシネー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシジメチルグルタレート、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼラート、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、ジエチレングリコールビス（ｔ−ブチルパーオキシ
カーボネート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチル
アジペート、トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジ
ン、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シラン、等
が挙げられ、これらが単独あるいは併用して使用でき
る。As the initiator, t-butylperoxy-
2-ethylhexanoate, cumin perpivalate t-
Butyl peroxy laurate, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,
2'-azobisisobutyrontolyl, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'azobis (4-methoxy) -2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3
5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,4-bis (t-
Butyl peroxycarbonyl) cyclohexane, 2,2
-Bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl 4,4-bis (t-butylperoxy) valerate,
2,2-bis (t-butylperoxy) butane, 1,3
-Bis (t-butylperoxy-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-)
Butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,
5-di (benzoylperoxy) hexane, di-t-butyldiperoxyisophthalate, 2,2-bis (4,
4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, di-t-butylperoxy α-methylsuccinate, di-t-butylperoxydimethylglutarate,
Di-t-butylperoxyhexahydroterephthalate, di-t-butylperoxyazelate, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, diethylene glycol bis (t-butylperoxycarbonate) ), Di-t-butylperoxytrimethyl adipate, tris (t-butylperoxy) triazine, vinyltris (t-butylperoxy) silane, etc., and these can be used alone or in combination.

【００３５】架橋剤としては、主として２個以上の重合
可能な二重結合を有する化合物が用いてもよい、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどのよう
な芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタジオールジメタクリレートなどのような二
重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニ
リン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニ
ルスルホンなどのジビニル化合物；および３個以上のビ
ニル基を有する化合物；が単独もしくは混合物として用
いられる。As the cross-linking agent, a compound mainly having two or more polymerizable double bonds may be used, for example, an aromatic divinyl compound such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, etc .; for example, ethylene glycol diacrylate, Ethylene glycol dimethacrylate,
A carboxylic acid ester having two double bonds such as 1,3-butadiol dimethacrylate; a divinyl compound such as divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfone; and a compound having three or more vinyl groups; Are used alone or as a mixture.

【００３６】本発明におけるワックスは、数平均分子量
（Ｍｎ）が８．０×１０³ 以下、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が２．５×１０⁴ 以下であることが好ましい。ま
た、融点が７０〜１６５℃であることが好ましく、特に
７５〜１５０℃であることが好ましい。The wax used in the present invention has a number average molecular weight (Mn) of 8.0 × 10 ³ or less and a weight average molecular weight (M
It is preferable that w) is 2.5 × 10 ⁴ or less. Further, the melting point is preferably 70 to 165 ° C, and particularly preferably 75 to 150 ° C.

【００３７】本発明に用いられるワックスとしては、パ
ラフィンワックス、マイクロワックスやエチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘ
プテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１の
ような直鎖のα−オレフィンおよび分枝部分が末端にあ
るような分枝α−オレフィンおよびこれらの不飽和基の
位置の異なるオレフィン等の単独重合もしくはこれらの
共重合体等が例示される。The wax used in the present invention includes paraffin wax, microwax, ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, and decene-1. Homopolymerization of such linear α-olefins and branched α-olefins having a branched portion at the terminal and olefins having different positions of their unsaturated groups, or copolymers thereof are exemplified.

【００３８】なお、特に限定されるものではない。It should be noted that there is no particular limitation.

【００３９】本発明に用いられる有機溶剤としては、例
えばトルエン、キシレン、クメン、ベンゼン、ジクロロ
ベンゼン、ヘキサン、シクロヘキセン、クロロホルム、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、酢酸セロソルブ、アルコール類、エーテル
類等があり、単独あるいは併用しても良い。Examples of the organic solvent used in the present invention include toluene, xylene, cumene, benzene, dichlorobenzene, hexane, cyclohexene, chloroform,
There are methyl ethyl ketone (MEK), tetrahydrofuran (THF), cellosolve acetate, alcohols, ethers and the like, which may be used alone or in combination.

【００４０】本発明において、樹脂およびワックスの分
子量分布はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィ）によってそれぞれ次の条件で測定される。In the present invention, the molecular weight distributions of the resin and wax are measured by GPC (gel permeation chromatography) under the following conditions.

【００４１】〈樹脂のＧＰＣ測定条件〉 装置：ＧＰＣ−１５０（ウォーターズ社製） カラム：ＫＦ８０１〜７（ショウデックス社製）の７連 温度：４０℃ 溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料：濃度０．０５〜０．６ｗｔ％の試料を０．１ｍｌ
注入 （但し、樹脂（Ｂ）の測定は濃度０．１５％以下とす
る）<Resin GPC measurement conditions> Apparatus: GPC-150 (manufactured by Waters) Column: KF801-7 (manufactured by Showdex) 7 consecutive temperatures: 40 ° C. Solvent: THF (tetrahydrofuran) Flow rate: 1.0 ml / min. Sample: 0.1 ml of sample with a concentration of 0.05-0.6 wt%
Injection (however, the concentration of resin (B) should be 0.15% or less)

【００４２】〈ワックスのＧＰＣ測定条件〉 装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー社製）の２連 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料：濃度０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入<GPC measurement conditions for wax> Apparatus: GPC-150C (manufactured by Waters) Column: GMH-HT (manufactured by Tosoh Corporation) Double temperature: 135 ° C. Solvent: o-dichlorobenzene (addition of 0.1% ionol) ) Flow rate: 1.0 ml / min. Sample: 0.4 ml of sample with a concentration of 0.15% is injected

【００４３】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。更に、ワックスの分子量
は、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される
換算式で換算することによって算出される。A molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample is used for the measurement of the molecular weight of the sample measured under the above conditions. Furthermore, the molecular weight of the wax is calculated by converting it with a conversion formula derived from the Mark-Houwink viscosity formula.

【００４４】ワックスの融点は、高精度の内熱式入力補
償型の示差走査熱量計（パーキンエルマー社製のＤＳＣ
−７）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎ．でＡＳＴＭ
Ｄ３４１８の温度測定パターンに準じて測定され、その
最高融解温度のピークトップの値とする。The melting point of the wax is determined by a highly accurate internal heat input compensation type differential scanning calorimeter (DSC manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.
-7) is used to raise the temperature at a rate of 10 ° C./min. By ASTM
It is measured according to the temperature measurement pattern of D3418, and it is the peak top value of the maximum melting temperature.

【００４５】本発明において荷電制御剤としては、従来
公知の正あるいは負の荷電制御剤が用いられる。今日、
当該技術部分野で知られている荷電制御剤としては以下
のものがあげられる。In the present invention, a conventionally known positive or negative charge control agent is used as the charge control agent. today,
The following are examples of charge control agents known in the technical field.

【００４６】（１）トナーを正荷電性に制御するものと
して下記の物質がある。ニグロシン及び脂肪酸金属塩等
による変成物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−
ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチル
アンモニウムテトラフルオロボレートなどの四級アンモ
ニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等
のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメ
タン染料及びこれらのレーキ顔料、（レーキ化剤として
は、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタン
グステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食
子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）高級
脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチル
スズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなど
のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、
ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレー
トなどのジオルガノスズボレート類；これらを単独で或
いは２種類以上組合せて用いることができる。これらの
中でも、ニグロシン系、四級アンモニウム塩、トリフェ
ニルメタンレーキ顔料の如き荷電制御剤が特に好ましく
用いられる。(1) The following substances control the toner to be positively charged. Modified products of nigrosine and fatty acid metal salts, tributylbenzylammonium-1-
Hydroxy-4-naphthosulfonate, quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium tetrafluoroborate, and onium salts such as phosphonium salts which are analogs thereof, lake pigments thereof, triphenylmethane dyes and lake pigments thereof , (As a laking agent, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungstic molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide, etc.) metal salts of higher fatty acids; dibutyltin oxide, dioctyltin Diorganotin oxides such as oxides and dicyclohexyltin oxide; dibutyltin borate,
Diorgano tin borates such as dioctyl tin borate and dicyclohexyl tin borate; these can be used alone or in combination of two or more kinds. Among these, charge control agents such as nigrosine, quaternary ammonium salts and triphenylmethane lake pigments are particularly preferably used.

【００４７】また、一般式In addition, the general formula

【００４８】[0048]

【外１】 ［Ｒ₁ ：Ｈ，ＣＨ₃ Ｒ₂ ，Ｒ₃ ：置換または未置換のアルキル基（好ましく
はＣ₁ 〜Ｃ₄ ）］ で表わされるモノマーの単重合体：前述したスチレン、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの如き重合
性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤として用いる
ことができる。この場合これらの荷電制御剤は、結着樹
脂（の全部または一部）としての作用をも有する。[Outer 1] [R ₁ : H, CH ₃ R ₂ , R ₃ : a substituted or unsubstituted alkyl group (preferably C _{1 to} C ₄ )], a homopolymer of a monomer: styrene described above,
A copolymer with a polymerizable monomer such as acrylic acid ester and methacrylic acid ester can be used as a positive charge control agent. In this case, these charge control agents also function as (all or part of) the binder resin.

【００４９】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。The following substances control the toner to be negatively charged.

【００５０】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類などがある。Organic metal complexes and chelate compounds are effective, for example, monoazo metal complexes, acetylacetone metal complexes, aromatic hydroxycarboxylic acids, and aromatic dicarboxylic acid type metal complexes. Other examples include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, anhydrides, esters, and phenol derivatives such as bisphenol.

【００５１】本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を
混合した場合にもよい結果が得られる。添加剤として
は、例えばテフロン（登録商標）、ステアリン酸亜鉛、
ポリ弗化ビニリデンの如き滑剤、中でもポリ弗化ビニリ
デンが好ましい。あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素、
チタン酸ストロンチウム等の研磨剤、中でもチタン酸ス
トロンチウムが好ましい。あるいは例えばコロイダルシ
リカ、酸化アルミニウム等の流動性付与剤、中でも特に
疎水性コロイダルシリカが好ましい。ケーキング防止
剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
アンチモン、酸化スズ等の導電性付与剤なども使用可能
である。また逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像
性向上剤として少量用いることもできる。With the toner of the present invention, good results can be obtained even when additives are mixed if necessary. Examples of the additive include Teflon (registered trademark), zinc stearate,
Lubricating agents such as polyvinylidene fluoride, especially polyvinylidene fluoride, are preferred. Or cerium oxide, silicon carbide,
Abrasives such as strontium titanate, among which strontium titanate is preferred. Alternatively, for example, fluidity-imparting agents such as colloidal silica and aluminum oxide, among which hydrophobic colloidal silica is particularly preferable. An anti-caking agent or a conductivity-imparting agent such as carbon black, zinc oxide, antimony oxide or tin oxide can also be used. Also, a small amount of reverse polarity white fine particles and black fine particles can be used as a developing property improver.

【００５２】さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤
として用いる場合にはキャリヤー粉と混合して用いられ
る。この場合には、トナーとキャリヤー粉との混合比は
トナー濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．
５〜１５重量％、さらに好ましくは３〜５重量％が望ま
しい。When the toner of the present invention is used as a two-component developer, it is used as a mixture with carrier powder. In this case, the mixing ratio of the toner and the carrier powder is 0.1 to 50% by weight as the toner concentration, preferably 0.1.
5 to 15% by weight, more preferably 3 to 5% by weight is desirable.

【００５３】本発明においてキャリヤーとしては公知の
ものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニ
ッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及び
これらの表面をフッ素系樹脂またはアクリル系樹脂また
はシリコン系樹脂等で表面処理したものなどがあげられ
る。In the present invention, known carriers can be used, for example, iron powder, ferrite powder, magnetic powder such as nickel powder, glass beads and the like, and the surface thereof with a fluorine resin or an acrylic resin. Alternatively, a surface-treated material such as a silicone resin may be used.

【００５４】さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含
有させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性
材料は着色剤の役割をかねている。本発明の磁性トナー
中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタ
イト、フェライト等の酸化鉄又は二価金属と酸化鉄との
化合物；鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いはこ
れらの金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネ
シウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマ
ス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタ
ン、タングステン、パナジウムのような金属の合金およ
びその混合物等が挙げられる。Further, the toner of the present invention may further contain a magnetic material to be used as a magnetic toner. In this case, the magnetic material also serves as a coloring agent. Examples of the magnetic material contained in the magnetic toner of the present invention include iron oxide such as magnetite, hematite, and ferrite, or a compound of a divalent metal and iron oxide; a metal such as iron, cobalt, nickel, or aluminum of these metals; Examples thereof include alloys of metals such as cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, and vanadium, and mixtures thereof.

【００５５】これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ま
しい。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００
重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹
脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。These ferromagnetic materials have an average particle size of 0.1 to 2
μm, preferably about 0.1 to 0.5 μm. The amount of resin component to be contained in the toner is 100
It is preferably about 20 to 200 parts by weight, more preferably 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.

【００５６】さらに本発明のトナーには着色剤が添加さ
れる。Further, a colorant is added to the toner of the present invention.

【００５７】本発明において着色剤としては、任意の適
当な顔料または染料が使用される。トナー着色剤は周知
であって、例えば顔料としてカーボンブラック、アニリ
ンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロ
ー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリンレ
ーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダンスレ
ンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃度を維持
するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００重量部に
対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量
部の添加量が良い。また同様の目的で、さらに染料が用
いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系染料、
キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１００重
量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１
０重量部の添加量が良い。In the present invention, any suitable pigment or dye is used as the colorant. Toner colorants are well known, and examples of pigments include carbon black, aniline black, acetylene black, naphthol yellow, hansa yellow, rhodamine lake, alizarin lake, red iron oxide, phthalocyanine blue, and indanthrene blue. These are used in an amount necessary and sufficient for maintaining the optical density of the fixed image, and the amount added is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin. Further, a dye is further used for the same purpose. For example, azo dye, anthraquinone dye,
There are xanthene-based dyes, methine-based dyes, etc., and 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.3 to 1 is added to 100 parts by weight of the resin.
The addition amount of 0 parts by weight is good.

【００５８】さらに必要に応じ所望の添加剤をヘキシェ
ルミキサー等の混合機により充分混合し、本発明に係る
静電荷像現像用トナーを得ることができる。Further, if desired, desired additives may be sufficiently mixed with a mixer such as a hexshell mixer to obtain the toner for developing an electrostatic image according to the present invention.

【００５９】本発明のトナーは、接触加熱定着手段によ
り、普通紙またはオーバヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）用透明シートのごとき転写材へ加熱定着される。The toner of the present invention can be applied to plain paper or overhead projector (OH) by contact heat fixing means.
It is heat-fixed to a transfer material such as a transparent sheet for P).

【００６０】接触加熱定着手段としては、加熱加圧ロー
ル定着装置、または、固定支持された加熱体と、該加熱
体に対向圧接し、かつフィルムを介して該転写材を該加
熱体に密着させる加圧部材とにより、トナーを加熱定着
するサーフ定着手段が挙げられる。As the contact heating fixing means, a heating / pressurizing roll fixing device or a fixedly supported heating body is brought into pressure contact with the heating body, and the transfer material is brought into close contact with the heating body via a film. A surf-fixing unit that heats and fixes the toner by the pressure member may be used.

【００６１】該定着手段の一例を図１に示す。An example of the fixing means is shown in FIG.

【００６２】[0062]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を合成例、製造
例、実施例等により具体的に説明するが、これらは本発
明をなんら限定するものではない。なお、文章中にある
部は重量部を、比は重量比を、％は重量％を示す。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below with reference to Synthesis Examples, Production Examples, Examples, etc., but these do not limit the present invention in any way. In the text, parts indicate parts by weight, ratios indicate weight ratios, and% indicates% by weight.

【００６３】［樹脂の合成例］ 低分子量樹脂成分の合成例［合成例１、比較合成例１］合成例１ キシレンを溶媒とし、これにスチレンモノマー８３部、
アクリル酸ブチル１７部、及びジ−ｔ−ブチルバーオキ
サイド５部の混合溶液を滴下し、キシレン還流温度下で
溶液重合を行い、樹脂Ａ−１の重合溶液を得た。この樹
脂の重合平均分子量（Ｍｗ）は１４，７００、Ｍｗ／Ｍ
ｎは約２．４であった。[Synthesis Example of Resin] Synthesis Example of Low Molecular Weight Resin Component [Synthesis Example 1, Comparative Synthesis Example 1] Synthesis Example 1 Xylene was used as a solvent, and 83 parts of styrene monomer was added thereto.
A mixed solution of 17 parts of butyl acrylate and 5 parts of di-t-butyl peroxide was added dropwise, and solution polymerization was carried out at a xylene reflux temperature to obtain a polymerization solution of Resin A-1. The polymerization average molecular weight (Mw) of this resin is 14,700, Mw / M
n was about 2.4.

【００６４】比較合成例１ ジ−ｔ−ブチルバーオキサイド１．５部とする以外は合
成例１と同様にして溶液重合を行い樹脂Ａ−２の重合溶
液を得た。この樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は６８，
３００、Ｍｗ／Ｍｎは約２．７であった。 Comparative Synthetic Example 1 Solution polymerization was carried out in the same manner as in Synthetic Example 1 except that 1.5 parts of di-t-butyl peroxide was used to obtain a polymerized solution of Resin A-2. The weight average molecular weight (Mw) of this resin was 68,
The value of 300 and Mw / Mn was about 2.7.

【００６５】高分子量樹脂成分の合成例［合成例２、合
成例３、比較合成例２］合成例２ ポバールの０．１％水溶液を分散媒とし、これにスチレ
ンモノマー８０部、アクリル酸ブチル２０部、及び２，
２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘ
キシル）プロパン０．２部及びジビニルベンゼン０．０
５部を添加し懸濁分散液とし、８０℃で懸濁重合を行
い、樹脂Ｂ−１を得た。この樹脂の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は９６０，０００、Ｍｗ／Ｍｎは約４．５であっ
た。Synthesis Examples of High Molecular Weight Resin Component [Synthesis Example 2, Synthesis Example 3, Comparative Synthesis Example 2] Synthesis Example 2 A 0.1% aqueous solution of Poval was used as a dispersion medium, and 80 parts of styrene monomer and 20 parts of butyl acrylate were used as the dispersion medium. Part and 2,
0.2 parts of 2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane and 0.02 of divinylbenzene
5 parts was added to obtain a suspension dispersion, and suspension polymerization was carried out at 80 ° C. to obtain Resin B-1. Weight average molecular weight of this resin (M
w) was 960,000 and Mw / Mn was about 4.5.

【００６６】合成例３ ジビニルベンゼンを無添加とする以外は合成例２と同様
にし懸濁重合を行い、樹脂Ｂ−２を得た。この樹脂の重
量平均分子量（Ｍｗ）は７６０，０００、Ｍｗ／Ｍｎは
約３．８であった。 Synthesis Example 3 Resin B-2 was obtained by carrying out suspension polymerization in the same manner as in Synthesis Example 2 except that divinylbenzene was not added. The weight average molecular weight (Mw) of this resin was 760,000, and Mw / Mn was about 3.8.

【００６７】比較合成例２ ２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパン１．０部としジビニルベンゼンを
無添加とする以外は合成例２と同様にし懸濁重合を行
い、樹脂Ｂ−３を得た。この樹脂の（Ｍｗ）は３４０，
０００、Ｍｗ／Ｍｎは約３．３であった。 Comparative Synthesis Example 2 Suspension polymerization was conducted in the same manner as in Synthesis Example 2 except that 1.0 part of 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane was used and divinylbenzene was not added. The resin B-3 was obtained. (Mw) of this resin is 340,
000 and Mw / Mn were about 3.3.

【００６８】［結着樹脂の製造例］結着樹脂−１ 樹脂Ａ−１（低分子量樹脂成分として）の溶液重合液
に、樹脂Ｂ−２（高分子樹脂成分として）と、ポリエチ
レンワックス（Ｍｎ＝１，１００、Ｍｗ＝５，８８０、
融点１３１℃）とを同時に添加し（この際の固形分比
は、Ａ−１：Ｂ−１：ワックス＝７０：３０：４となる
ようにする。）、約３時間攪拌した後キシレンを除去し
て結着樹脂−１を得た。この樹脂の揮発分は０．２０％
であった。[Production Example of Binder Resin ] Binder Resin-1 Resin A-1 (as a low molecular weight resin component) in a solution polymerization solution, Resin B-2 (as a polymer resin component) and polyethylene wax (Mn). = 1,100, Mw = 5,880,
And a melting point of 131 ° C.) (at this time, the solid content ratio is A-1: B-1: wax = 70: 30: 4), and xylene is removed after stirring for about 3 hours. Then, Binder Resin-1 was obtained. Volatile content of this resin is 0.20%
Met.

【００６９】比較結着樹脂−１ 結着樹脂−１の製造で樹脂Ｂ−２の替わりに予め樹脂Ｂ
−２をキシレンに溶解させた樹脂溶液を用いる以外は同
様にして比較結着樹脂−１を得た。予め溶解させた樹脂
Ｂ−２の重量平均分子量（Ｍｗ）は３８０，０００、Ｍ
ｗ／Ｍｎは約５．１と変化していた。 Comparative Binder Resin-1 In the production of Binder Resin-1, instead of Resin B-2, Resin B was previously prepared.
Comparative Binder Resin-1 was obtained in the same manner except that a resin solution prepared by dissolving -2 in xylene was used. The weight average molecular weight (Mw) of the resin B-2 previously dissolved is 380,000, M
The w / Mn was changed to about 5.1.

【００７０】比較結着樹脂−２，−３ 結着樹脂−１の製造で低分子量樹脂成分として樹脂Ａ−
１の替わりに、樹脂Ａ−２を用いる以外は同様にして結
着樹脂を製造し、比較結着樹脂−２を得た。また、結着
樹脂−１の製造で高分子量樹脂成分として樹脂Ｂ−２の
替わりに樹脂Ｂ−３を用いる以外は同様にして結着樹脂
を製造し、比較結着樹脂−３を得た。 Comparative Binder Resin-2, -3 Binder Resin-1 was used as a low molecular weight resin component in the production of Binder Resin-1.
A binder resin was produced in the same manner except that the resin A-2 was used in place of 1, to obtain a comparative binder resin-2. Further, a binder resin was manufactured in the same manner as in the binder resin-1 except that the resin B-3 was used as the high molecular weight resin component instead of the resin B-2 to obtain a comparative binder resin-3.

【００７１】比較結着樹脂−４ 結着樹脂−１の製造で、ポリエチレンワックスを無添加
とする以外は同様にして比較結着樹脂−４を得た。 Comparative Binder Resin-4 Comparative Binder Resin-4 was obtained in the same manner as in Binder Resin-1 except that polyethylene wax was not added.

【００７２】結着樹脂−２ 樹脂Ａ−１（低分子量樹脂成分として）の溶液重合液
に、樹脂Ｂ−１（高分子量樹脂成分として）と、ポリプ
ロピレンワックス（Ｍｎ＝１，２００、Ｍｗ＝６，６０
０、融点１４５℃）とを同時に添加し（この際の固形分
比は、Ａ−１：Ｂ−１：ワックス＝８０：２０：４とな
るようにする。）、約３時間攪拌した後キシレンを除去
して結着樹脂−２を得た。この樹脂の揮発分は０．１８
％であった。 Binder Resin-2 Resin A-1 (as a low molecular weight resin component) in a solution polymerization solution, and resin B-1 (as a high molecular weight resin component) and polypropylene wax (Mn = 1,200, Mw = 6). , 60
0, melting point 145 ° C.) (solid content ratio at this time is A-1: B-1: wax = 80: 20: 4), and after stirring for about 3 hours, xylene is added. Was removed to obtain Binder Resin-2. The volatile content of this resin is 0.18
%Met.

【００７３】比較結着樹脂−５，６ 結着樹脂−２の製造で、Ａ−１：Ｂ−１：ワックス＝４
０：６０：４とする以外は同様にして、また、Ａ−１：
Ｂ−１：ワックス＝９２：８：４とする以外は同様にし
て、それぞれ比較結着樹脂−５、比較結着樹脂−６を得
た。なお、比較結着樹脂−５の揮発分は０．５５％であ
った。Comparative Binder Resins-5 and 6 A-1: B-1: wax = 4 in the production of Binder Resin-2
In the same manner except that it is 0: 60: 4, A-1:
Comparative Binder Resin-5 and Comparative Binder Resin-6 were obtained in the same manner except that B-1: wax = 92: 8: 4. The volatile content of Comparative Binder Resin-5 was 0.55%.

【００７４】実施例１ ・結着樹脂−１…１００部 ・磁性分…８０部 ・ニグロシン…２部 Example 1 Binder resin-1 100 parts Magnetic content 80 parts Nigrosine 2 parts

【００７５】上記の割合で前混合し、２軸混練押出機で
ベントロを吸引しながら設定温度１５０℃、主軸回転数
１５０回転で溶融混練し、混練物を冷却固化後、粉砕、
分級を行い重量平均粒径約９μｍのトナーを得た。この
トナー１００部に、疎水性コロイダルシリカ０．６部を
外添混合しトナー−１を得た。The above mixture was premixed, melted and kneaded at a preset temperature of 150 ° C. and a main shaft rotation speed of 150 rotation while sucking the ventro with a twin-screw kneading extruder, and the kneaded product was cooled and solidified and then pulverized
The toner was classified to obtain a toner having a weight average particle diameter of about 9 μm. To 100 parts of this toner, 0.6 part of hydrophobic colloidal silica was externally added and mixed to obtain Toner-1.

【００７６】また、粉砕・分級工程で振り分けられた微
粗粉のみを再混練して混練以降同様にして再利用トナー
−１を得た。Further, only the fine coarse powder distributed in the pulverizing / classifying process was re-kneaded to obtain Reused Toner-1 in the same manner after the kneading.

【００７７】これらのトナーを顕微鏡観察したところ、
トナー中にワックスの偏在、遊離等はなく他材料の分散
状態も良好であった。Microscopic observation of these toners revealed that
Wax was not unevenly distributed or liberated in the toner, and the dispersion state of other materials was also good.

【００７８】実施例２ 実施例１で結着樹脂−１の替わりに結着樹脂−２を使用
する以外は同様にしてトナー−２及び再利用トナー−２
を得た。 Example 2 Toner-2 and recycled toner-2 are similarly used except that the binder resin-2 is used in place of the binder resin-1 in Example 1.
Got

【００７９】これらのトナーを顕微鏡観察したところ、
トナー中にワックスの偏在、遊離等はなく他材料の分散
状態も良好であった。Microscopic observation of these toners revealed that
Wax was not unevenly distributed or liberated in the toner, and the dispersion state of other materials was also good.

【００８０】実施例３ 実施例１で混練条件を設定温度１００℃とする以外は同
様にしてトナー３及び再利用トナー３を得た。実施例１
に比べ、耐高温オフセット性に若干劣る以外は問題はな
かった。 Example 3 Toner 3 and recycled toner 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the kneading condition was set to 100 ° C. Example 1
There was no problem except that the high temperature offset resistance was slightly inferior.

【００８１】実施例４ 実施例１で混練条件を設定温度２００℃とする以外は同
様にしてトナー４及び再利用トナー４を得た。再利用ト
ナー４の現像特性として初期に若干のカブリが見られた
以外は問題はなかった。なお、トナーを顕微鏡観察した
ところ少量の遊離ワックスの混入が見られた。 Example 4 Toner 4 and recycled toner 4 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the kneading condition was set to 200 ° C. There was no problem except that some fog was initially observed as the developing characteristics of the reused toner 4. When the toner was observed with a microscope, a small amount of free wax was found to be mixed.

【００８２】実施例５ 実施例１でベントロから吸引せずに混練を行う以外は同
様にしてトナー５を得た。実施例１に比べ、トナー中の
残留モノマー、残留溶剤が若干増加する以外に問題はな
かった。 Example 5 Toner 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that kneading was performed without suction from the ventro. Compared to Example 1, there was no problem except that the residual monomer and residual solvent in the toner slightly increased.

【００８３】比較例１ 実施例１で結着樹脂−１の替わりに比較結着樹脂−１を
使用する以外は同様にして比較トナー１を得た。実施例
１に比べ、耐高温オフセット性が相当劣り問題となるレ
ベルであった。 Comparative Example 1 Comparative Toner 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that Comparative Binder Resin-1 was used instead of Binder Resin-1. Compared with Example 1, the high temperature offset resistance was considerably inferior and was at a level at which a problem occurred.

【００８４】比較例２ 実施例１で結着樹脂−１の替わりに比較結着樹脂−２を
使用する以外は同様にして比較トナー２を得た。実施例
１に比べ、定着可能温度が上昇し問題となるレベルであ
った。また、製造時のトナーの粉砕性が悪化し生産効率
が低下した。 Comparative Example 2 Comparative Toner 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that Comparative Binder Resin-2 was used instead of Binder Resin-1. As compared with Example 1, the fixable temperature increased, which was a problematic level. In addition, the pulverizability of the toner at the time of manufacturing deteriorated, and the production efficiency decreased.

【００８５】比較例３ 実施例１で結着樹脂−１の替わりに比較結着樹脂−３を
使用する以外は同様にして比較トナー３を得た。実施例
１に比べ、耐高温オフセット性が相当劣り問題となるレ
ベルであった。 Comparative Example 3 Comparative Toner 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that Comparative Binder Resin-3 was used instead of Binder Resin-1. Compared with Example 1, the high temperature offset resistance was considerably inferior and was at a level at which a problem occurred.

【００８６】比較例４ 実施例１で結着樹脂−１の替わりに比較結着樹脂−４を
使用し、結着樹脂−１に添加されているのと同じポリエ
チレンワックス４部を追加して前混合し、実施例１の混
練条件を、設定温度２００℃とする以外は同様にして比
較トナー４及び再利用比較トナー４を得た。再利用比較
トナー４の現像特性としてカブリが問題となるレベルで
あり、感光ドラム上にフィルミングが発生した。このト
ナーの顕微鏡観察をしたところ相当量の遊離ワックスの
混入が見られた。 Comparative Example 4 Comparative binder resin-4 was used in place of binder resin-1 in Example 1, and 4 parts of the same polyethylene wax as that added to binder resin-1 was added. Comparative toner 4 and reused comparative toner 4 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the kneading conditions in Example 1 were set to 200 ° C. Fogging is a problematic level in the developing characteristics of the reuse comparative toner 4, and filming occurs on the photosensitive drum. Microscopic observation of this toner showed that a considerable amount of free wax was mixed.

【００８７】比較例４ _a 比較例４で混練条件を、設定温度１００℃とする以外は
同様にして比較トナー４_a 及び再利用比較トナー４_a を
得た。再利用比較トナー４_a の現像特性として初期に若
干のカブリがあったが問題となるレベルではなくフィル
ミングも未発生であった。しかし、耐高温オフセット性
が相当劣り問題となるレベルであった。[0087]Comparative Example 4 _a Except that the kneading condition in Comparative Example 4 is set to 100 ° C.
Similarly, comparative toner 4_a And reuse comparison toner 4_a To
Obtained. Reuse comparative toner 4_a The development characteristics of
There was a dry fog, but it is not a problematic level
No ming has occurred. However, high temperature offset resistance
Was considerably inferior and was a problem level.

【００８８】比較例５ 実施例１で結着樹脂−１の替わりに比較結着樹脂−５を
使用する以外は同様にして比較トナー５を得た。実施例
１に比べ、定着可能温度が上昇し問題となるレベルであ
り、現像特性としてもカブリのみならず画像濃度も低く
問題となるレベルであった。さらに製造時のトナーの粉
砕性が著しく悪化し生産効率が急減した。トナー中の残
留モノマー残留溶剤が相当増加し加熱定着時に異臭がし
た。 Comparative Example 5 Comparative Toner 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that Comparative Binder Resin-5 was used instead of Binder Resin-1. Compared to Example 1, the fixable temperature increased, which was a problematic level, and not only fog but also image density was low in terms of developing characteristics, which was a problematic level. Further, the pulverizability of the toner at the time of manufacturing is remarkably deteriorated and the production efficiency is drastically reduced. The residual monomer residual solvent in the toner increased considerably, and an offensive odor was generated during heat fixing.

【００８９】比較例６ 実施例１で結着樹脂−１の替わりに比較結着樹脂−６を
使用する以外は同様にして比較トナー６を得た。実施例
１に比べて、耐高温オフセット性が相当劣り問題となる
レベルであった。 Comparative Example 6 Comparative Toner 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that Comparative Binder Resin-6 was used instead of Binder Resin-1. Compared to Example 1, the high temperature offset resistance was considerably inferior and was at a level causing a problem.

【００９０】次に、以上のトナーの評価方法を説明す
る。Next, a method for evaluating the above toner will be described.

【００９１】〈定着／オフセット試験〉市販の複写機Ｎ
Ｐ−１０１０（キヤノン社製）の定着器部分を取り出し
プロセススピード可変、温度可変とした熱ローラー外部
定着器を用いた。未定着画像の通紙スピードは５０ｍｍ
／ｓ一定で定着させ、定着画像を５０ｇ／ｃｍ² の荷重
をかけてシルボン紙（Ｌｅｎｚ ｃｌｅａｎｉｎｉｎｇ
ｐａｐｅｒ“ｄａｓｐｅｒ（Ｒ）”Ｏｚｕ Ｐａｐｅ
ｒ Ｃｏ．Ｌｔｄ）で擦り、擦り前後の画像濃度低下率
が１０％未満になる温度定着可能温度とした。オフセッ
ト発生温度は、温度を上げていった時に目視でオフセッ
トが現れる温度とする。<Fixing / Offset Test> Commercially available copying machine N
The fixing device portion of P-1010 (manufactured by Canon Inc.) was taken out and a heat roller external fixing device having variable process speed and variable temperature was used. Paper speed for unfixed images is 50 mm
/ S is fixed and a fixed image is applied with a load of 50 g / cm ² for sillbon paper (Lenz cleaning).
paper "dasper (R)" Ozu Paper
r Co. The temperature was set to a temperature at which the image density reduction rate before and after rubbing was less than 10%. The offset generation temperature is a temperature at which an offset appears visually when the temperature is increased.

【００９２】〈現像性／フィルミング試験〉市販の複写
機ＮＰ−１０１０（キヤノン社製）により、連続１万枚
の複写を行い現像性（画像濃度、カブリ）及び感光ドラ
ム上、現像スリーブ上のフィルミング、融着等を目視確
認した。<Developability / Filming Test> A commercially available copying machine NP-1010 (manufactured by Canon Inc.) was used to make continuous copies of 10,000 sheets to obtain the developability (image density, fog), the photosensitive drum and the developing sleeve. Filming, fusion, etc. were visually confirmed.

【００９３】〈残留モノマー／溶剤の定量〉Ｇ．Ｃ．
（ガスクロマトグラフィー）にて次の条件にてピーク面
積を求めて測定される。<Determination of residual monomer / solvent> G. C.
The peak area is obtained and measured by (gas chromatography) under the following conditions.

【００９４】［Ｇ．Ｃ．測定条件］ 装置：ＧＣ−１５Ａ／キャピラリー付き（島津製作所
製） キャリア：Ｎ₂ （２Ｋｇ／ｃｍ² 、５０ｍｌ／ｍｉｎ）
ｓｐｌｉｔ（１０ｍｌ／１３ｓ） カラム：ＵＬＢＯＮ ＨＲ−１ ５０ｍ×０．２５ｍｍ
（信和化工社製）[G. C. Measurement conditions] Device: GC-15A / with capillary (manufactured by Shimadzu Corporation) Carrier: N ₂ (2 Kg / cm ² , 50 ml / min)
split (10 ml / 13 s) column: ULBON HR-1 50 m × 0.25 mm
(Made by Shinwa Kako Co., Ltd.)

【００９５】[0095]

【外２】 試料：トナー０．２ｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
４ｍｌに溶解して得られる溶液から２μｌ注入 標準物質：トルエン 表−１に実施例１〜５及び比較例をまとめて示す。[Outside 2] Sample: 0.2 g of toner in THF (tetrahydrofuran)
From the solution obtained by dissolving in 4 ml, 2 μl of injected standard substance: toluene Table 1 collectively shows Examples 1 to 5 and Comparative Example.

【００９６】実施例６〜１０ 実施例１〜５のトナー（トナー１〜５、再利用トナー１
〜４）サーフ定着手段を有する市販の複写機ＦＣ−２
（キヤノン社製）により環境温度７．５℃における電源
投入直後のファーストコピーでも定着性は良好（濃度低
下率１０％以下）であった。また、常温下ハガキを連続
５０枚コピーした直後、Ａ４紙でコピーしても定着器の
非通紙部昇温によるオフセットも見られなかった。さら
に、複写試験においても現像性も良好で、フィルミング
も未発生で問題とならなかった。 Examples 6-10 Toners of Examples 1-5 (toner 1-5, recycled toner 1)
4) Commercially available copying machine FC-2 having surf fixing means
By Canon (manufactured by Canon Inc.), the fixability was good (density reduction rate of 10% or less) even at the first copy immediately after the power was turned on at an environmental temperature of 7.5 ° C. Further, immediately after continuous copying of 50 postcards at room temperature, even when copying was performed on A4 paper, no offset due to a temperature rise in the non-sheet passing portion of the fixing device was observed. Further, in the copying test, the developability was good, and filming did not occur, which was not a problem.

【００９７】[0097]

【表１】 [Table 1]

【００９８】[0098]

【発明の効果】本発明の溶液混合方法により得られた特
定の結着樹脂を用い、好ましくは混練機の溶融混練条件
を特定の範囲に規定することにより、トナー構成成分
（ワックス、結着樹脂成分、その他の材料）の均一分
散、良相溶が達成され、カブリ等の画像劣化のないトナ
ーが提供できる。またこのことにより、溶融混練工程の
後工程（粉砕・分級）で生じる微粗粉を再利用しても品
質上まったく問題がない。また本発明における混練時の
混練条件は分散のため過度な剪断力を必要としないため
トナー用結着樹脂の分子鎖切断が抑制でき、耐オフセッ
ト性、特に耐高温オフセット性に優れたトナーが提供で
きる。By using the specific binder resin obtained by the solution mixing method of the present invention, and by preferably defining the melt-kneading conditions of the kneader within a specific range, toner constituent components (wax, binder resin) It is possible to provide a toner in which uniform dispersion of components and other materials) and good compatibility are achieved, and image deterioration such as fog does not occur. Further, due to this, there is no problem in quality even if the fine coarse powder generated in the subsequent steps (crushing and classification) in the melt-kneading step is reused. Further, since the kneading conditions during kneading in the present invention do not require excessive shearing force for dispersion, molecular chain scission of the binder resin for toner can be suppressed, and a toner excellent in offset resistance, particularly high temperature offset resistance is provided. it can.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】サーフ定着手段の一具体例の概略的説明図であ
る。FIG. 1 is a schematic explanatory diagram of a specific example of a surf fixing unit.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 加熱体 ２ 定着フィルム ３ 駆動ローラー ４ 従動ローラー ５ 加圧ローラー ６ 転写材 ７ トナー ８ 入口ガイド ９ 抵抗材料 １０ アルミナ基板 １１ 検出素子 1 heating element 2 fixing film 3 drive roller 4 driven roller 5 pressure roller 6 Transfer material 7 toner 8 entrance guide 9 Resistance material 10 Alumina substrate 11 Detection element

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川上 宏明 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 藤原 雅次 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 土井 信治 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−195683（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−15752（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−185458（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/087 G03G 9/097 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Hiroaki Kawakami 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Masaji Fujiwara 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Non-Incorporated (72) Inventor Shinji Doi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Incorporated (56) Reference JP-A-62-195683 (JP, A) JP-A-64-15752 ( JP, A) JP-A-3-185458 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) G03G 9/087 G03G 9/097

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 重量平均分子量（Ｍｗ）が４０００〜５
００００、重量平均分子量と数平均分子量（Ｍｎ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５未満である樹脂（Ａ）５０〜９
０重量部と、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０００００以
上の樹脂（Ｂ）５０〜１０重量部と、更に一種以上のワ
ックスとを、溶剤の存在下で溶液混合し（但し、樹脂
（Ｂ）を溶剤に溶解させるときには、ワックスが共存す
る）、脱溶剤することにより生成した結着樹脂と着色剤
を少なくとも含有するトナーであって、該トナー中の残
留モノマー量が１００ｐｐｍ以下であり、残留溶剤量が
１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とするトナー。1. A weight average molecular weight (Mw) of 4000 to 5
0000, resin (A) 50-9 having a ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight to number average molecular weight (Mn) of less than 3.5.
0 parts by weight, 50 to 10 parts by weight of the resin (B) having a weight average molecular weight (Mw) of 400000 or more, and one or more kinds of wax are solution-mixed in the presence of a solvent (however, the resin (B) is When a toner is dissolved in a solvent, a wax coexists), and a toner containing at least a binder resin produced by removing the solvent and a colorant, wherein the residual monomer amount in the toner is 100 ppm or less, and the residual solvent amount is Is 1000 ppm or less. 【請求項２】 溶液の混合が、以下の（１）乃至（４）
からなるグループより選ばれるいずれかの方法によって
行われることを特徴とする請求項１に記載のトナー。 （１）ワックスのみを溶剤に溶解した溶液に、樹脂
（Ａ）と樹脂（Ｂ）を添加する。 （２）樹脂（Ａ）のみを溶剤に溶解した溶液に、ワック
スと樹脂（Ｂ）を溶解させる。 （３）樹脂（Ａ）のみを溶剤に溶解した溶液に、ワック
スと樹脂（Ｂ）とを溶剤に溶解した溶液を添加する。 （４）溶剤に、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びワックスを
同時に溶解させる。2. The mixing of the solution is carried out by the following (1) to (4)
The toner according to claim 1, which is carried out by any method selected from the group consisting of: (1) Resin (A) and resin (B) are added to a solution in which only wax is dissolved in a solvent. (2) The wax and the resin (B) are dissolved in a solution prepared by dissolving only the resin (A) in a solvent. (3) To the solution prepared by dissolving only the resin (A) in the solvent, the solution prepared by dissolving the wax and the resin (B) in the solvent is added. (4) The resin (A), the resin (B) and the wax are simultaneously dissolved in the solvent. 【請求項３】 混練機の温度をワックス融点より２０℃
低い温度以上、ワックスの融点より６０℃高い温度以下
に設定して溶融混練することによって得られる請求項１
又は２に記載のトナー。3. The temperature of the kneading machine is 20 ° C. from the wax melting point.
2. Obtained by melt-kneading at a temperature not lower than 60 ° C. and not higher than the melting point of the wax.
Or the toner according to 2.