JPH049378A - ε―カプロラクトンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 この発明は、有機カルボン酸類を有機溶媒中で過酸化水
素及びホウ酸触媒の存在下に酸化して得られた過カルボ
ン酸溶液と、シクロヘキサノンとを、過酸化水素及びホ
ウ酸触媒が少ない配合割合となるように反応系へ供給し
て、反応系内のシクロヘサノンと過カルボン酸とを酸化
反応させて、副生成物の生成を実質的に抑えなからε−
カプロラクトンを効率的に（高収率で）生成させる方法
に係わる。

前述のようにして得られたε−カプロラクトンを含有す
る反応液は、分離精製が困難である副生成物を実質的に
含有していないので、蒸留法などの通常の精製法によっ
て、高い純度のε−カプロラクトンを容易に得ることが
できる。

［従来技術の説明〕 従来、ε−カプロラクトンは、過酢酸、過プロピオン酸
などの過カルボン酸とシクロヘキサノンとの反応（バイ
ヤー−ビリガー酸化反応）により製造されることが知ら
れているが、その公知の製法では、アジピン酸、５−ヘ
キセン酸などの種々の副生成物が生成するので、ε−カ
プロラクトン含有反応液から、高い純度のε−カプロラ
クトンを単離するための精製が極めて困難であり、そし
て、そのような副生成物が含有されたε−カブロラクト
ンは、ポリエステルオール、ポリウレタンなどのポリマ
ーの製造に悪影響を与えていたのである。

前述の製法などによって得られたε−カプロラクトン含
有反応液からε−カプロラクトンを単離する精製法とし
ては、例えば、 （１）シクロヘキサノンと過カルボン酸の溶液と反応さ
せることで製造される粗製ε−カプロラクトンを、まず
第一の蒸留装置で低沸分を留去し、ついで第二の蒸留装
置で製品を留出させる方法（特開昭５６−３４６７７号
公報、特開昭５７−４２６８４号公報）、 （２）シクロヘキサノンを酸化して得た反応混合物から
蒸留により低沸分を除去したのち、第２の蒸留塔の凝縮
器にイナートガスを導入して水の凝縮を防ぐことによる
方法（特公昭６０−５９２３８号公報）、 （３）粗ε−カプロラクトンを酸性亜硫酸型陰イオン交
換樹脂にて処理する方法（特公昭６０−１６４３７号公
報）などの種々の手段が提案されているが、それぞれ複
雑な精製工程が必要であったり、前述の製法において蒸
留操作などの精製操作で分離できない副生成物（不純物
）が生成することが多いのでそのような不純物を含有す
るε−カプロラクトン含有反応液に適用できないなどの
問題があった。

最近、シクロヘキサノンの酸化反応に使用する過カルボ
ン酸を製造するに際し、硫酸などの強酸触媒の代わりに
、ε−カプロラクトンの製造において副生成物の生成が
少ないような、ホウ酸触媒を使用して過カルボン酸を製
造し、そして、その結果得られた過カルボン酸溶液をそ
のままε−カプロラクトンの製造に使用する方法が提案
されている。すなわち、特開昭５７−１５０６８１号公
報、特開昭５８−１２４７８１号公報には、シクロヘキ
サノンを炭素数２〜４個の過カルボン酸により酸化して
安定なε−カプロラクトンを製造するにあたり、対応す
るカルボン酸と過酸化水素とを、ホウ酸触媒の存在下、
かつ、水を共沸条件下により連続的に除去しながら反応
させて得られる「過カルボン酸の粗溶液」の形で使用す
ることで、安定なε−カプロラクトン溶液を製造する方
法が提案されている。この公知の方法は、ホウ酸のよう
な弱酸を使用するため、強酸触媒を使用する場合よりも
、ε−カプロラクトンの製造において、副反応生成物を
生成することが少なくなるけれども、依然として、オキ
シカプロン酸などの低沸成分ヤ、１．４−カプロラクト
ンのオリゴマー、５−ヘキセン酸、プロピオン酸オキシ
カプロン酸エチル、オキシカプロン酸エチルなどの高沸
成分ががなり副生じ、必ずしも充分に満足すべきもので
はなかった。

［解決すべき問題点］ 従って、過カルボン酸とシクロヘキサノンとを使用して
ε−カプロラクトンを工業的に製造するにあたっては、
精製などに望ましくない副生成物（前述の低沸成分や高
沸成分の不純物）の生成量を実質的に充分に抑えること
ができる製法が、極めて期待されているのである。

この発明の目的は、蒸留などの精製で分離が難しい副生
成物（不純物）が生成しないような、εカプロラクトン
を高収率で製造できる工業的な方法を提供することであ
る。

〔問題点を解決する手段〕

この発明は、有機カルボン酸を有機溶媒中で過酸化水素
及びホウ酸触媒の存在下に酸化して得られた過カルボン
酸溶液とシクロヘキサノンとを使用して、シクロへキサ
ノン１モルに対して、過カルボン酸１〜１．５モル、過
酸化水素０．０１モル以下、及び、ホウ酸触媒０．０２
モル以下の割合となるようにシクロヘキサノンの酸化反
応系へ供給して、その反応系内のシクロヘキサノンと前
記通力／ｌ、［ン酸とを反応させてε−カブロラクトン
ヲ生成させることを特徴とするε−カプロラクトンの製
造法に関する。

以下、この発明の各要件について、詳しく説明する。

この発明の製造法では、まず、前述の過カルボン酸溶液
とシクロヘキサノンとを使用して、（ａ）　　過カルボ
ン酸が前記シクロヘキサノン１モルに対して、１〜１．
５モル、好ましくは１．０５〜１．４モル程度、特に１
．１〜１．３モル程度の使用割合となっており、そして
、 （ｂ）　　過酸化水素が前記シクロへキサノン１モルに
対して０．０１２モル以下（好ましくは０．００１〜０
．０１１モル程）の低い使用割合であって、（Ｃ）　　
ホウ酸触媒（オルトホウ酸に換算して）が、前記シクロ
へキサノン１モルに対して０．０４モル以下（好ましく
はＯ，ＯＯＬ〜０．０３モル、さらに好ましくは０．０
０５〜０．０１８モル）の低Ｇ）使用割合となるように
、 過カルボン酸溶液とシクロヘキサノンとをｒシクロヘキ
サノンの酸化反応系Ｊへ供給するのである。

この発明の製造法において使用される「シクロヘキサノ
ンｊは、ε−カプロラクトンの精製において分離が困難
である不純物、または、その前駆体を実質的に含まない
ものであって、シクロヘキサノンを９５重量％以上、特
に９８重量％以上含有する高い純度のものであることが
好ましく１゜この発明の製造法においては、「シクロヘ
キサノンの酸化反応系」には、微量金属による過カルボ
ン酸の分解による損失を抑えることができる、燐酸塩、
燐酸エステル、ピコリン酸、ジピコ＋Ｊ　７酸、また、
ピコリン、ルチジン等のピリジン誘導体などの安定側が
、少量含有されていることが好ましい。

この発明の製造法で使用する前記「過カルボン酸溶液Ｊ
は、有機カルボン酸を有機溶媒中で過酸化水素及びホウ
酸触媒の存在下に酸化して得られた、過酢酸、過プロピ
オン酸、過酷酸などの過カルボン酸の溶液である。

前記の過カルボン酸溶液は、酢酸、プロピオン酸、酪酸
などの有機カルボン酸の酸化によって生成した過カルボ
ン酸が５〜４０重置％、特に１０〜３０重量％の割合で
含有されており、そして、過酸過水素が前記過カルボン
酸１モルに対して、約０．０１モル以下、特に０．００
１〜０．００８モル程度の低い含有割合であり、さらに
、ホウ酸触媒（オルトホウ酸に換算して）が前記過カル
ボン酸１モルに対して、０．０３モル以下、特にＧ、　
Ｏ０５〜０．０２２モル程の低い含有割合であることが
、前述の各成分の混合割合となるように混合することが
でき、シクロヘキサノンの酸化反応用の混合液を容易に
調製できるので好ましい。

また、前記の過カルボン酸溶液は、有機カルボン酸を１
０〜７０重量％、特に２０〜６５重量％の範囲で含有し
ていてもよく、さらに、有機溶媒を５〜６０重量％、特
に１０〜５５重量％の範囲で含有されていてもよい。

前記有機カルボン酸は、脂肪族カルボン酸が好ましいが
、特に、シクロヘキサノンの酸化に好適に使用される過
プロピオン酸が得られるプロピオン酸が最適である。

前記の有機溶媒としては、メタノール、エタノール、１
＝プロパツール、１ｓｏ−プロパツール、ｌ−フタノー
ル、１ｓｏ−ブタノール、１−ペンタノールなどの炭素
数１〜５の飽和脂肪族−価アルコールと、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸などの脂肪族カルボン酸とから誘導される
脂肪族カルボン酸低級アルキルエステルを挙げることが
でき、特に、炭素数１〜３の低級アルコールとプロピオ
ン酸とから誘導されるプロピオン酸低級アルキルエステ
ル（例えば、プロピオン酸エチルエステル）を好適に挙
げることができる。

前記のホウ酸触媒としては、オルトホウ酸、メタホウ酸
などを挙げることができる。

この発明の製造法に使用される前記の過カルボン酸溶液
の製法としては、例えば、水と不均質な共沸物を形成し
うるようなプロピオン酸低級アルキルエステルなどの有
機溶媒中で、オルトホウ酸、メタホウ酸などのホウ酸触
媒の存在下に、プロピオン酸などの有機カルボン酸と過
酸化水素とを３０〜１００°Ｃ１特に５０〜８０°Ｃの
範囲の温度で反応させ、また、反応の進行中に過酸化水
素と共に導入した水および反応中に生成する反応水を、
コンデンサーとデカンタ−とを備えた共沸薫留塔を使用
する共沸薫留などにより連続的に除去しながら、過プロ
ピオン酸などの過カルボン酸を生成させることによって
、工業的に製造されたｒ前述の組成を有する過カルボン
酸溶液１であることが好ましい。

前述のようにして、この発明の製造法において好適に使
用することができる「過酸化水素及びホウ酸の含有量が
少ない過カルボン酸溶液」を容易に得ることができ、特
に過カルボン酸溶液の精製などを行うことなく、過プロ
ピオン酸を含有する反応液を、そのまま、次のシクロヘ
キサノンの酸化反応に使用することができる。

前記の過カルボン酸溶液の製造において、過酸化水素は
、３０〜７０重量％である過酸化水素の水溶液で供給さ
れることが好ましく、そして、有機カルボン酸の使用量
と過酸化水素の使用量とのモル比は特に限定されないが
、過酸化水素を効率よく反応させるには、最初に使用さ
れる有機カルボン酸と過酸化水素とのモル比（有機カル
ボン酸／過酸化水素）が、１．４〜６、特に１．５〜５
であることが望ましく、さらに、触媒の添加量は、最初
に反応系に供給された過酸化水素１モル当たり０．０３
モル以下、特に０．００５〜０．０２モル程度であるこ
とが望ましい。

そして、前記の過カルボン酸溶液の製造５二おいて、カ
ルボン酸アルキルエステルなどの有機溶媒の使用量は、
過酸化水素と共に導入する水と反応中に性成する水との
総和に対して０．３〜１５重量倍の有機溶媒を使用する
ことが、反応系に存在する水を効率良く共沸蒸留するた
めに望ましい。

また、前記の過カルボン酸溶液の製造において、反応水
などを除去する方法としては、例えば、コンデンサーと
デカンタ−とを備えた共沸蒸留塔において、前記反応有
機溶削と水とを共沸蒸留させ、コンデンサーで凝縮した
留出液をデカンタ−に導き、傾瀉により有機相と水性相
とに分離した後、有機相のみを共沸蒸留塔へ還流させ、
水性相は連続的に抜き出し、前記デカンタ−に導かれた
留出液が有機相と水性相とに実質的に分液しなくなるま
で共沸脱水を続けることによる方法を挙げることができ
る。

前記の過カルボン酸溶液の製造において、反応圧力は反
応系組成および選択した温度に応して異なる圧力下で行
われ得るが、１０〜３００ｍｍＨｇの減圧下で行うこと
が好ましい。

この発明の製造法では、前述のようにして調製されたシ
クロヘキサノンの酸化反応用の混合液を使用して、３０
〜８０℃、特に好ましくは４０〜７０°Ｃの範囲の反応
温度、および、１〜８時間、特に好ましくは２〜５時間
の範囲の反応時間で、その混合液中のシクロヘキサノン
を前記過カルボン酸で酸化して、ε−カプロラクトンを
生成させることによって、ε−カプロラクトンを効率的
に製造することが好ましい。

前記の反応時間が長すぎる場合、ε−カプロラクトンの
精製などにおいて望ましくない副生成物が生成する反応
が無視できないほどに起こり、ε−カプロラクトンの収
率の悪化、不純物の生成の増加をもたらすので好ましく
ない。

この発明の製造法によれば、酸化反応に使用されたシク
ロヘキサノンに対して９７％以上の転化率、消費された
シクロヘキサノンに対して９９％以上の選択率、及び、
消費された過カルボン酸に対して９９．５％以上の選択
率という高収率でε−カプロラクトンを再現性よく製造
でき、副生成物（不純物）の生成が極めて少ないものを
得ることができる。

この発明の製造法によって得られた酸化反応液からε−
カプロラクトンを単離するための精製工程は、前記ｒシ
クロヘキサノンの酸化工程Ｊがら得られた「粗ε−カプ
ロラクトン溶液（酸化反応液）」を、常法の蒸留法によ
って行うことができる。

前記の蒸留法としては、例えば、まず、過カルボン酸、
カルボン酸、カルボン酸アルキルエステル等の低沸分を
除去した後、さらに、第２の蒸留塔でε−カプロラクト
ンを留出させることによって行うことができる。この際
、過酸化物の分解による損失を軽減し、かつε−カプロ
ラクトンの熱分解を抑えるために１〜１００ｍｍＨｇ程
度の減圧下で行われることが好ましい。また、前記の蒸
留法では、蒸発器として、薄膜式蒸発機や流下膜式蒸発
器など、熱に対して敏感な物質を葎留するのに適した型
式のものを用いることが望ましい。

このようにして、この発明の製造法によって得られた酸
化反応液は、酸化反応の副生成物が極めて少ないので、
その酸化反応液を、前述の減圧下での蒸留法で精製する
ことによって、蒸留での分解を実質的に起こさずに、高
純度のε−カプロラクトンを容易に得ることができる。

なお、この発明の製造法においては、連続式でも回分式
でも、ε−カプロラクトンを製造することが可能である
。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例を挙げて、この発明をさらに
詳しく説明する。

各実施例および比較例において、過酸化水素および過プ
ロピオン酸の濃度は、それぞれ、「硫酸セリウム滴定法
ｊ及びｒ千オ硫酸滴定法Ｊにより求め、ε−カプロラク
トン、プロピオン酸、プロピオン酸エチルの量は、ガス
クロマトグラフィーにより定量分析した。

実施例１ 概略、第１図に示すような製造フローに従って、ε−カ
プロラクトンを製造した。

〔過プロピオン酸溶液の製造］ ２０枚のオルダーショー板付きの蒸留塔Ａとセトラー付
還流コンデンサーＢとを備えた容量２１のガラス製反応
器１に、供給ライン３から、プロピオン酸　　　　　　
；５０４ｇ プロピオン酸エチル　　；１２６ｇ オルトホウ酸　　　　　；１．６ｇ ２−ピコリン（安定剤）ｉｏ、６ｇ とからなる溶液を装入した。

次に、反応器１をオイルバス中に浸して１００“Ｃに加
熱することにより、この溶液を６０ｔａｍＨｇの減圧下
に還流し、攪拌しながら沸点に加熱し、供給ライン４か
ら３０分間にわたって６０重量％の過酸化水素を合計１
０７．４　ｇ加えた。反応器１の温度は約６５°Ｃであ
り、ヘテロ共沸物の凝縮した有機相をセトラー付還流コ
ンデンサーＢから再循環させて還流が生起するのを確保
した。一方、凝縮した水性相をセトラー付還流コンデン
サーＢの抜き出しライン５からから連続して抜き出した
。

以上のようにして、セトラー付還流コンデンサーＢで水
性相が実質的に分離しなくなるまでプロピオン酸と過酸
化水素とを反応させた後、反応器１の加熱を止め反応を
停止し、過プロピオン酸溶液を６８６．７　ｇ製造した
。反応時間は、過酸化水素の添加開始から４時間を要し
た。

反応器ｌの底部から得られた過プロピオン酸溶液は、次
のような組成（重量％）を有していた。

プロピオン酸エチル；１Ｂ、４　　％ プロピオン酸　　　　、　５７．７　　％過プロピオン
酸　　・２３．５　％ 過酸化水素　　　　・　０．０５％ オルトホウ酸　　　；０．２３％ 過酸化水素の転化率は９９．５％であり、過プロピオン
酸への選択率は９５．０％であった。

〔粗ε−カプロラクトン溶液の製造〕

次いで、還流コンデンサーを備え、反応液の温度を制御
できるように工夫された熱媒循環槽（図示せず）につな
がれたジャケット付の容量１！ガラス製反応器２に、前
述のようにして得られた過カルボン酸溶液５５０ｇ　（
過プロピオン酸１，７０モル）を供給ライン６経出で装
入した。

次に、この反応器２中の過プロピオン酸溶液を攪拌しな
がら５０“Ｃに加熱し、供給ライン７から約３０分間に
わたってシクロヘキサノンを合計量１３８．７　ｇ　（
１，４１４モル）加えて、この混合液をそのまま５０°
Ｃの温度を保ちながらシクロヘキサノンの添加開始から
３時間反応させた後、室温まで冷却し、７８６．３　ｇ
の粗ε−カプロラクトン溶液を製造した。

得られた粗ε−カプロラクトン溶液は、次のような組成
（重量％）を有していた。

プロピオン酸エチル；１５．１　　％ プロピオン酸　　　；６０．７　　％ ε−カプロラクトン；２０．１　　％ 過プロピオン酸　　；３．５　　％ 過酸化水素　　　　　　　０．０１％ シクロヘキサノン　、　　　０．３３％オルトホウ酸　
　　、　　　０．１６％シクロヘキサノンの転化率は９
８．１％であり、ε−カプロラクトンへの選択率は９９
．８％であった。また、過プロピオン酸の転化率は８２
．１％であり、ε−カプロラクトンへの選択率は９９．
５％であった。

〔粗ε−カプロラクトン溶液の精製〕

この粗ε−カプロラクトン溶液を、１０ｍｍＨｇの圧力
下で操作されており、リボイラー９として薄膜式蒸発機
を備えている蒸留塔Ｃ（充填物の高さ；４９５ｍｍ）に
、２６０　ｇ／時の割合で、供給ライン８経出で、連続
的に装入した。

軽沸分を、還流比０．２５の割合で還流しながら２０７
．１ｇ／時の割合で蒸留塔Ｃの抜き出しライン１０から
抜き出し、濃縮された粗ε−カプロラクトンを、蒸留塔
Ｃの底部から５２．９ｇ／時の割合で、抜き出した。

さらに、この粗ε−カプロラクトンを、１０ＩＩＩｌｌ
Ｈｇの圧力下で操作されており、リボイラー１２として
薄膜式蒸発機を備えている蒸留塔Ｄ（１０枚のオルダー
ショー板付き）に、７５ｇ／時の割合で、供給ライン１
１から連続的に装入した。

蒸留塔りにおいて、ε−カブロラクＩ・ンを、還流比０
．２の割合で還流させながら７２．０ｇ／時の割合で連
続的に抜き出しライン１３から抜き出し、高沸分をリボ
イラー１２の低部の抜き出しライン１４から抜き出した
。

この操作で得られたε−カプロラクトンの純度は９９．
９重量％（δ−バレロラクトン、オキシカプロン酸など
の低沸成分の総量、　０．０４重量％以下、５−ヘキセ
ン酸、プロピオン酸オキシカプロン酸エチル、オキシカ
プロン酸エチルなどの高沸成分の総量；　０．０５重量
％以下）であり、製品純度として満足すべきものであっ
た。

実施例２（比較例１） オルトはう酸を１．６ｇに代えて６．４ｇ使用した以外
は、実施例１と同様な方法で過プロピオン酸溶液６を６
７０．４　ｇ製造した。反応時間は過酸化水素の添加開
始から２．５時間を要した。

得られた過プロピオン酸溶液は、次のような組成（重置
％）を有していた。

プロピオン酸エチル、１９．８　　％ プロピオン酸　　　　；５４．７　　％過プロピオン酸
　　；２４．２　　％ 過酸化水素　　　　・　　０．１０％ オルトホウ酸　　　・　　０．９５％ 過酸化水素の転化率は９９゜０％であり、過プロピオン
酸への選択率は９６．０％であった。

次いで、得られた過カルボン酸溶液を６３２．８ｇ（過
プロピオン酸１．７０モル）、シクロへキサノン１３９
．０ｇ（１，４１７モル）使用した以外は、実施例１と
同様な方法で粗ε−カプロラクトン溶液を製造した。得
られた粗ε−カプロラクトン溶液の重量は７６７．１　
ｇであり、次のような組成（重量％）を有していた。

プロピオン酸エチル；１６．４　　％ プロピオン酸　　　　１　５８．６　％ε−カプロラク
トン；１９．５　　％ 過プロピオン酸　　；３．６　　％ 過酸化水素　　　　・　　０．０１％ シクロヘキサノン　；　　　０．３６％オルトホウ酸　
　　・　　０．７９％ シクロヘキサノンの転化率は９８．０％であり、ε−カ
プロラクトンへの選択率は９４．６％であった。また、
過プロピオン酸の転化率は８１．８％であり、ε−カプ
ロラクトンへの選択率は９４．２％であった。

さらに、この粗ε−カプロラクトン溶液を実施例１と同
様な精製方法でε−カプロラクトンを得た。

ε−カプロラクトンの純度は９９．６重量％（低沸成分
；　Ｏ，ＯＳ重量％程度、高沸成分；　０．２５重量％
程度）であり、製品純度としてあまり満足できるもので
なかった。

実施例３（比較例２） 過プロピオン酸溶液の製造における反応時間を３時間１
５分で停止した以外は、実施例１と同様な方法で過プロ
ピオン酸溶液を６８０．１　ｇ製造した。前記の反応の
停止した時点で、セトラー付還流コンデンサーＢでは水
性相がわずかづつであるが抜き出しライン５から分離し
ていた。

反応器１の底部から得られた過プロピオン酸溶液は、次
のような組成（重量％）を有していた。

プロピオン酸エチル；１Ｂ、４　　％ プロピオン酸　　　；５７．７　　％ 過プロピオン酸　　；２２．８　　％ 過酸化水素　　　　、　　　０．４３％オルトホウ酸　
　　・　　０．２４％ 過酸化水素の転化率は９５．５％であり、過プロピオン
酸への選択率は９５．３％であった。

次いで、前記の過カルボン酸溶液を６５１．９　ｇ（過
プロピオン酸１．６５モル）、シクロへキサノン１３４
．９ｇ　（１，３７５モル）使用した以外は、実施例１
と同様な方法で粗ε−カプロラクトン溶液を製造した。

得られた粗ε−カプロラクトン溶液の重量は７８３．３
　ｇであり、次のような組成（重量％）を有していた。

プロピオン酸エチル プロピオン酸 ε−カプロラクトン 過プロピオン酸 過酸化水素 １６．４　　％ ５８．６　　％ １８．９　　％ ４．５　　　％ ０．０３％ シクロへキサノン　；　　　０．１７％オルトホウ酸　
　　；　　　０．１９％シクロヘキサノンの転化率は９
９．０％であり、ε−カプロラクトンへの選択率は９５
．３％であった。また、過プロピオン酸の転化率は７６
．３％であった。

さらに、この粗ε−カプロラクトン溶液を実施例１と同
様な精製方法でε−カプロラクトンを得た。ε−カプロ
ラクトンの純度は９９゜２重量％（低沸成分；　０．３
５重量％、高沸成分；　０．３５重量％程度）であり、
製品純度としては満足すべきものでなかった。

〔本発明の効果〕

以上述べた如く、この発明の製造法では、シクロヘキサ
ンに対する過カルボン酸の混合割合を特定の範囲内とし
、そして、シクロヘキサンに対する過酸化水素の混合割
合およびホウ酸触媒の混合割合を少なくなるように制限
して、シクロヘキサノンと過カルボン酸溶液とを混合し
て、反応用の混合液を調製して、その混合液中のシクロ
ヘキサノンと過カルボン酸とを反応させることにより、
精製などので問題となる副生成物（不純物）の生成を抑
えながら、ε−カプロラクトンを高収率で生成すること
ができる、優れたε−カプロラクトンの工業的な製法で
あり、その結果得られた酸化反応液から、少なくとも９
９．８重量％以上の純度のε−カプロラクトンを容易に
得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明を実施するために使用されうる、過
カルボン酸溶液の製造工程、ε−カプロラクトンの生成
工程（粗ε−カプロラクトン溶液の製造工程）、および
、粗ε−カプロラクトン溶液の精製工程からなる製造フ
ローの一例を示す。 １ニガラス製反応器、２：反応器、９：リボイラ−１２
：リボイラー。 Ａ：蒸留塔、Ｂ：セトラー付還流コンデンサーＣ：蒸留
塔、Ｄ＝蒸留塔。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 有機カルボン酸を有機溶媒中で過酸化水素及びホウ酸触
   媒の存在下に酸化して得られた過カルボン酸溶液と、シ
   クロヘキサノンとを使用して、シクロヘキサノン１モル
   に対して、過カルボン酸１〜１．５モル、過酸化水素０
   ．０１２モル以下、及び、ホウ酸触媒０．０４モル以下
   の割合となるように反応系へ供給して、前記シクロヘキ
   サノンと前記過カルボン酸とを反応させてε−カプロラ
   クトンを生成させることを特徴とするε−カプロラクト
   ンの製造法。