JPH0477969B2 - - Google Patents

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JPH0477969B2
JPH0477969B2 JP59185315A JP18531584A JPH0477969B2 JP H0477969 B2 JPH0477969 B2 JP H0477969B2 JP 59185315 A JP59185315 A JP 59185315A JP 18531584 A JP18531584 A JP 18531584A JP H0477969 B2 JPH0477969 B2 JP H0477969B2
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JP
Japan
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layer
color
light
film
compound
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JP59185315A
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Japanese (ja)
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JPS6163938A (en
Inventor
Yukio Nishimura
Harunori Kawada
Masahiro Haruta
Yutaka Hirai
Noritaka Mochizuki
Takashi Nakagiri
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Canon Inc
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Canon Inc
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Publication of JPH0477969B2 publication Critical patent/JPH0477969B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業上の利用分野] 本発明は情報処理装置及び情報記録方法に関
し、特に高度に分子配向された有機薄膜を利用し
た高信頼・高密度記録の可能な光記録素子を用い
た情報処理装置及び情報記録方法に関するもので
ある。 [従来の技術] 最近、オフイス・オートメーシヨン(OA)の
中心的存在として光デイスクが脚光を集めてい
る。その理由は光デイスク一枚で、大量の文書、
文献などを記録(又は記憶)できるからであり、
したがつて該光デイスクを用いる情報記憶装置を
導入するとオフイスにおける文書、文献の整理、
管理に一大変革をもたらすものである。又、該光
デイスク用記録素子としては安価性、製作容易
性、高密度記録性等の特徴を有する有機材料から
なる素子が注目されている。 この様な有機記録材を用いる従来技術の中で、
特に発色剤と助色剤の接触による発色反応を利用
する二成分系の光記録素子が報告されている(日
経産業新聞 昭和58年10月18日)。 従来の該光記録素子を用いた情報記憶装置によ
る記録プロセスの1例を図面に基づいて説明する
と、該光記録素子は第2図aに示す様に発色剤層
7と助色剤層5とが光吸収層6によつて隔てられ
て基板1上に積層された構成からなるものであ
る。 発色剤(ロイコ体)及び助色剤は各々単独で存
在するときは無色又は淡色である。 該光記録素子に記録を行うときは、第2図bに
示す様に光吸収層6の所望の位置にレーザ光8を
照射すると、光吸収層のレーザ光を照射された部
分はレーザ光を吸収して溶融し破れて小さな穴が
あく。 その結果、第2図cに示す様に光吸収層6によ
つて隔てられていた発色剤と助色剤がこの小さな
穴を通じて混ざり合い発色する。情報はこの発色
点9の形で記録ないし記憶され、読み出しは別の
光源で該記録素子上を走査し発色点による反射
率、透過率等の変化を検出することにより行われ
る。 [発明が解決しようとする問題点] 上記の情報記憶装置において、記録の高密度化
を図るために、光記録素子は光吸収層6が極力薄
く、平坦で、かつ膜厚のむらのないものが望まし
い。しかしながら、従来の光記録素子において、
光吸収層は例えば真空蒸着法又は回転塗布法など
によつて基板上に被膜されているため、厚さを
200〜500Å以下に薄くしようとすればピンホール
が多発しやすく、このピンホールの箇所で発色剤
と助色剤の2成分が接触して発色するため、信頼
性を欠ける欠点があつた。その上、前記の従来の
被膜方法で形成される各層の膜内の分子分布配向
がランダムであるため、光照射に伴つて膜内で光
散乱が生じ、微視的にみた場合、各光照射の度に
生ずる化学反応の度合が異なつてくる。さらに、
上述の被膜方法では光デイスクの基板を大面積化
すると、膜厚のむらが生じ、記録品質のむらが発
生する等の欠点があつた。 したがつて、光記録素子としては、膜内の分子
分布・配向が一様で、ピンホールも膜厚のむらも
ないことが望ましく、またできる限り膜厚が薄い
ことが、記録の高密度化、高信頼化のために要望
される。 本発明はかかる要望に鑑みてなされたもので、
本発明の目的は高信頼・高密度記録が可能な光記
録素子を用いた情報処理装置及び情報記録方法を
提供することにある。本発明の別の目的は製作容
易で安価な光記録素子を用いた情報処理装置及び
情報記録方法を提供することにある。本発明のさ
らに別の目的は大面積の光記録素子を用いた情報
処理装置及び情報記録方法を提供することにあ
る。 [問題点を解決するための手段]及び[作用] 即ち、本発明は通常無色ないし淡色の発色性化
合物を含むA層と、前記発色性化合物と接触して
発色せしめる助色性化合物を含むB層と、光吸収
層とを有し、且つA層、B層及び光吸収層のうち
少なくとも一層が構成物質の単分子膜又はその累
積膜から構成される光記録素子と、該光記録素子
に情報を書き込む情報書き込み手段と、該光記録
素子に書き込まれた情報を読み取る情報読み取り
手段とを有することを特徴とする情報処理装置で
ある。 更に、本発明は前記光記録素子に対して、記録
すべき情報に応じた赤外線を照射し、光吸収層を
溶融ないし昇華せしめて、発色性化合物と助色性
化合物とを接触せしめて発色させることを特徴と
する情報記録方法及び前記光記録素子に対して、
記録すべき情報に応じた赤外線を照射し、それに
より光吸収層で発生する熱によつて、発色性化合
物と助色性化合物とを反応せしめて発色させるこ
とを特徴とする情報記録方法である。 以下、本発明を詳細に説明する。 第1図は本発明に係わる情報処理装置の1例を
示すブロツク図である。同第1図において、本発
明の情報処理装置は、通常無色ないし淡色の発色
性化合物を含むA層と、前記発色性化合物と接触
して発色せしめる助色性化合物を含むB層と、光
吸収層を有し、かつA層、B層及び光吸収層のう
ち少なくとも一層が構成物質の単分子膜分はその
累積膜からなる光記録素子と、制御回路27と光
ピツクアツプ光学系からなる情報書き込み手段
と、出力回路28と光ピツクアツプ光学系からな
る情報読み取り手段とによつて構成される。 書き込みは次のようにして行う。制御回路27
は半導体レーザ26の発振を制御する。従つて、
入力情報は制御回路27及び半導体レーザ26に
よつて光信号に変換される。光信号29は第5図
に示す光ピツクアツプ光学系を通つて、同期回転
している光デイスク18の記録層上に結像され上
述の発色メカニズムにより発色記録される。読取
りは次のようにして行う。 半導体レーザ26から発する低出力の連続発振
光を読取り光として使う。低出力であるから、読
取り中に発色記録が行われることはないからであ
る。または、他の可視光源を読取り用光源として
用いてもよい。 該読取り用光線は光デイスク18の基板表面に
結像し、反射されるが、反射率は発色点とそうで
ない箇所とで異なるからこの反射光を光ピツクア
ツプ光学系を通してフオトダイオード25の受光
面にあてることにより、電気信号に変換し、再生
読み出しを行う。 該かかる再生信号のコントラストを上げ、画質
等の向上を図るためには、光記録素子の基板上に
アルミ等と金属反射層を付設することが好まし
い。 金属反射層の膜厚は1000Å〜2000Åが好適であ
る。その他必要に応じて誘電体ミラーでもよい。 更に、光記録素子のA層、B層、光吸収層等を
保護するために最外層の表面に保護層を設けても
よい。そのような保護層用材料としてはSiO2
の誘電体、プラスチック樹脂、他の重合性LB膜
等が好適である。 本発明に用いられる光記録素子は、通常無色な
いし淡色の発色性化合物を含むA層と、前記発色
性化合物と接触して発色せしめる助色性化合物を
含むB層と、光吸収層とから構成され、該A層及
びB層には互に接触、混合することにより発色す
る物質を組合せて用いることが基本的に要請され
る。この様な関係にあるA層の通常無色ないし淡
色の発色性化合物及びB層の前記発色性化合物と
接触して発色せしめる助色性化合物の具体例を示
すと (イ) 酸性物質(B層)と該酸性物質に接触するこ
とによつて発色する染料のロイコ体(色素前駆
体)(A層) (ロ) 酸化剤(B層)と該酸化剤に接触することに
よつて発色する染料のロイコ体(A層) (ハ) 還元剤(B層)と該還元剤に接触することに
よつて発色する染料のロイコ体(A層) (ニ) 還元剤(B層)とステアリン酸第2鉄のよう
に還元されると発色する酸化剤(A層) (ホ) 酸化剤(B層)と没食子酸のように酸化され
ると発色する還元剤(A層) 等が挙げられる。 前記(イ)の場合をさらに詳しく例示すれば、染料
のロイコ体と接触して反応し発色せしめるB層の
酸性物質としては、ベンゼンスルホン酸等の芳香
族スルホン酸化合物、安息香酸等の芳香族カルギ
ン酸類、パルミチン酸(C15H31COOH)、ステア
リン酸(C17H35COOH)、アラキジン酸
(C19H39COOH)等の高級脂肪酸カルボン酸類、
p−t−ブチルフエノール、α−ナフトール、β
−ナフトール、フエノールフタレイン、ビスフエ
ノールA、4−ヒドロキシジフエノキシド、4−
ヒドロキシアセトフエノン等のフエノール性化合
物等が挙げられる。 次に、前記酸性物質と接触して反応するA層の
染料のロイコ体としては例えば、トリフエニルメ
タン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系等があり、それ等に含
まれる具体的な化合物の詳細を提示すると第1表
の通りである。
[Industrial Application Field] The present invention relates to an information processing device and an information recording method, and particularly to an information processing device and an information processing device using an optical recording element capable of highly reliable and high-density recording using a highly molecularly oriented organic thin film. This relates to an information recording method. [Prior Art] Recently, optical disks have been attracting attention as a central player in office automation (OA). The reason is that a single optical disk can store a large amount of documents,
This is because it can record (or memorize) documents, etc.
Therefore, if an information storage device using optical disks is introduced, it will be easier to organize documents and documents in the office.
This will bring about a major change in management. Furthermore, as recording elements for optical disks, elements made of organic materials, which have characteristics such as low cost, ease of manufacture, and high-density recording, are attracting attention. Among the conventional techniques using such organic recording materials,
In particular, a two-component optical recording element that utilizes a color reaction caused by contact between a color former and an auxiliary colorant has been reported (Nikkei Sangyo Shimbun, October 18, 1981). An example of a recording process by an information storage device using the conventional optical recording element will be explained based on the drawings.The optical recording element has a coloring agent layer 7 and an auxiliary coloring agent layer 5 as shown in FIG. 2a. are stacked on a substrate 1 separated by a light absorption layer 6. The coloring agent (leuco compound) and auxiliary colorant are colorless or light-colored when each exists alone. When recording on the optical recording element, a laser beam 8 is irradiated onto a desired position of the light absorption layer 6 as shown in FIG. It absorbs, melts, and tears, leaving small holes. As a result, as shown in FIG. 2c, the color forming agent and the auxiliary color agent, which were separated by the light absorbing layer 6, mix through the small holes and develop a color. Information is recorded or stored in the form of coloring points 9, and reading is performed by scanning the recording element with another light source and detecting changes in reflectance, transmittance, etc. due to the coloring points. [Problems to be Solved by the Invention] In the above information storage device, in order to achieve high recording density, the optical recording element has a light absorbing layer 6 that is as thin as possible, flat, and without unevenness in film thickness. desirable. However, in conventional optical recording elements,
Since the light absorption layer is coated on the substrate by, for example, a vacuum evaporation method or a spin coating method, the thickness may be reduced.
If an attempt is made to reduce the thickness to 200 to 500 Å or less, pinholes tend to occur frequently, and the two components, the color former and the auxiliary color, come into contact with each other at these pinholes and develop color, resulting in a lack of reliability. Furthermore, since the molecular distribution orientation within the film of each layer formed by the conventional coating method described above is random, light scattering occurs within the film with light irradiation, and when viewed microscopically, each light irradiation The degree of chemical reaction that occurs differs each time. moreover,
The above-mentioned coating method has drawbacks such as unevenness in film thickness and uneven recording quality when increasing the area of the substrate of the optical disk. Therefore, as an optical recording element, it is desirable that the molecular distribution and orientation within the film be uniform, that there are no pinholes, and that the film thickness is uneven, and that the film thickness be as thin as possible to achieve high recording density. Required for high reliability. The present invention was made in view of such demands,
An object of the present invention is to provide an information processing apparatus and an information recording method using an optical recording element capable of highly reliable and high density recording. Another object of the present invention is to provide an information processing apparatus and an information recording method using an optical recording element that is easy to manufacture and inexpensive. Still another object of the present invention is to provide an information processing apparatus and an information recording method using a large-area optical recording element. [Means for Solving the Problems] and [Operation] That is, the present invention provides a layer A containing a color-forming compound that is normally colorless or light-colored, and a layer B containing an auxochrome compound that develops a color when in contact with the color-forming compound. an optical recording element comprising a layer A, a light absorption layer, and at least one of the A layer, the B layer and the light absorption layer is a monomolecular film of a constituent material or a cumulative film thereof; This is an information processing apparatus characterized by having an information writing means for writing information and an information reading means for reading the information written on the optical recording element. Furthermore, the present invention irradiates the optical recording element with infrared rays according to the information to be recorded, melts or sublimates the light absorption layer, and brings the color-forming compound and the auxochrome compound into contact to develop color. An information recording method and an optical recording element characterized in that:
This information recording method is characterized by irradiating infrared rays according to the information to be recorded, and causing a color-forming compound and an auxochromic compound to react with each other to generate color due to the heat generated in the light-absorbing layer. . The present invention will be explained in detail below. FIG. 1 is a block diagram showing an example of an information processing apparatus according to the present invention. In FIG. 1, the information processing device of the present invention includes a layer A containing a normally colorless or light-colored color-forming compound, a layer B containing an auxochrome compound that develops a color when in contact with the color-forming compound, and a light-absorbing layer. An information writing device comprising an optical recording element having a layer, and at least one of the A layer, the B layer, and the light absorption layer is a monomolecular film of a constituent material, and is composed of a cumulative film thereof, a control circuit 27, and an optical pickup optical system. and an information reading means consisting of an output circuit 28 and an optical pickup optical system. Writing is performed as follows. Control circuit 27
controls the oscillation of the semiconductor laser 26. Therefore,
The input information is converted into an optical signal by the control circuit 27 and the semiconductor laser 26. The optical signal 29 passes through the optical pickup optical system shown in FIG. 5, forms an image on the recording layer of the synchronously rotating optical disk 18, and is recorded in color by the coloring mechanism described above. Reading is performed as follows. Low-power continuous wave light emitted from the semiconductor laser 26 is used as reading light. This is because, since the output is low, color recording is not performed during reading. Alternatively, other visible light sources may be used as the reading light source. The reading light beam forms an image on the substrate surface of the optical disk 18 and is reflected, but since the reflectance differs between the coloring point and the non-coloring point, this reflected light is passed through the optical pickup optical system to the light receiving surface of the photodiode 25. By applying the signal, it is converted into an electrical signal and read out for reproduction. In order to increase the contrast of the reproduced signal and improve the image quality, it is preferable to provide a metal reflective layer of aluminum or the like on the substrate of the optical recording element. The thickness of the metal reflective layer is preferably 1000 Å to 2000 Å. In addition, a dielectric mirror may be used as necessary. Furthermore, a protective layer may be provided on the surface of the outermost layer to protect the A layer, B layer, light absorption layer, etc. of the optical recording element. Suitable materials for such a protective layer include dielectrics such as SiO 2 , plastic resins, and other polymerizable LB films. The optical recording element used in the present invention is usually composed of a layer A containing a color-forming compound that is colorless or light-colored, a layer B containing an auxochrome compound that develops color when in contact with the color-forming compound, and a light absorption layer. Basically, it is required to use a combination of substances that develop color when brought into contact with and mixed with each other in the A layer and the B layer. Specific examples of the normally colorless to light-colored color-forming compound in layer A and the auxochrome compound that develops color when in contact with the color-forming compound in layer B, which have this relationship, are as follows: (a) Acidic substance (layer B) and the leuco form (dye precursor) of the dye that develops color when it comes into contact with the acidic substance (layer A) (b) The oxidizing agent (layer B) and the leuco form of the dye that develops color when it comes into contact with the oxidizing agent. Leuco body (layer A) (c) Reducing agent (layer B) and leuco body of a dye that develops color upon contact with the reducing agent (layer A) (d) Reducing agent (layer B) and stearic acid secondary Examples include oxidizing agents (layer A) that develop color when reduced, such as iron (e) oxidizing agents (layer B), and reducing agents (layer A) that develop color when oxidized, such as gallic acid. To give a more detailed example of the case (a) above, the acidic substance in layer B that reacts with the leuco form of the dye to develop color is an aromatic sulfonic acid compound such as benzenesulfonic acid, or an aromatic compound such as benzoic acid. Higher fatty acid carboxylic acids such as carginic acids, palmitic acid (C 15 H 31 COOH), stearic acid (C 17 H 35 COOH), arachidic acid (C 19 H 39 COOH),
pt-butylphenol, α-naphthol, β
- Naphthol, phenolphthalein, bisphenol A, 4-hydroxydiphenoxide, 4-
Examples include phenolic compounds such as hydroxyacetophenone. Next, examples of the leuco dyes in the A layer that react with the acidic substance include triphenylmethane, fluoran, phenothiazine, auramine, and spiropyran. The details of the compounds are shown in Table 1.

【表】 次に、本発明における光吸収層の形成に用いら
れる光吸収性物質としては赤外線を吸収する光吸
収色素であれば如何なるものでもよく、例えば赤
外線を吸収して溶融する溶融性光吸収色素、又は
赤外線を吸収して昇華する昇華性光吸収色素、及
び非溶融性色素、非昇華性色素等を用いることが
できる。 該かかる光吸収色素の1例をあげれば、例えば
銅フタロシアニン、バナジウムフタロシアニン等
の金属フタロシアニン、フルオレスセイン等のキ
サンテン系色素等がある。 本発明に用いられる光記録素子はA層、B層及
び光吸収層のうち少なくとも一層は各構成物質の
単分子膜又はその累積膜から構成されることを1
つの特徴とするものである。したがって、A層、
B層又は光吸収層が単分子膜又はその累積膜を形
成する場合には、前記の発色性化合物、助色性化
合物又は光吸収性物質はいずれも分子内の適当な
部位に親水基、疎水基又はその両方の基を導入し
た誘導体を用いる必要がある。 疎水基及び親水基には一般に使用されるもので
あれば如何なるものでも用いることができるが、
特に好ましくは疎水基としては炭素原子数5〜30
の長鎖アルキル基、親水基としてはカルボキシル
基及びその金属塩(例えばカドミウム塩)が望ま
しい。 他方、A層、B層又は光吸収層が単分子膜又は
その累積膜を形成しない場合には、各層はいずれ
も従来と被膜方法により形成される膜であれば如
何なる膜でも用いることができ、それ等の中で例
えば蒸着膜、塗布膜、浸漬膜、ラミネート等の堆
積膜からなる層が好ましい。 なお、A層及びB層の膜厚は、単分子膜又はそ
の累積膜、或いは堆積膜を用いるいずれの場合に
おいても、200Åから10μの範囲が望ましく、好
適には1000Åから1μの範囲である。 他方、光吸収層の膜厚は、単分子膜又はその累
積膜を用いる場合には、30Åから1000Åの範囲が
望ましく、好適には50Åから200Åの範囲であり、
又、堆積膜を用いる場合には、90Åから1000Åの
範囲が望ましく、好適には140Åから400Åの範囲
である。 また、本発明において基板に使用される材料と
しては、シリコン等の半導体材料、アルミ等の金
属材料、好適には強化ガラス、更に好適にはアク
リル(PMMA)、ポリカーボネート(PC)、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニール(PVC)、ポリス
チレン等のプラスチツク材料、セラミックス材料
が好ましい。 前述の通り本発明に用いられる光記録素子は、
発色性化合物を含むA層と、助色性化合物を含む
B層及び光吸収層のうち少なくとも一層が構成物
質の単分子膜又はその累積膜から構成されること
を1つの特徴とするものである。 かかる分子の高秩序性及び高配向性を有する単
分子膜又はその累積膜を作成する方法としては、
例えばI.Langmuirらの開発したラングミユア・
ブロジエツト法(LB法)を用いる。ラングミユ
ア・ブロジエツト法は、例えば分子内に親水基と
疎水基を有する構造の分子において、両者のバラ
ンス(両親媒性のバランス)が適度に保たれてい
るとき、分子は水面上で親水基を下に向けて単分
子の層になることを利用して単分子膜または単分
子の累積膜を作成する方法である。水面上の単分
子層は二次元系の特徴をもつ。分子がまばらに散
開しているときは、一分子当り面積Aと表面圧Π
との間に二次元理想気体との式、 ΠA=kT が成り立ち、“気体膜”となる。ここに、kはボ
ルツマン定数、Tは絶対温度である。Aは十分小
さくすれば分子間相互作用が強まり二次元固体の
“凝縮膜(または固体膜)”になる。凝縮膜はプラ
スチツク基板、ガラス基板などの種々の材質や形
状を有する担体の表面へ一層ずつ移すことができ
る。 次に本発明に使用する発色性化合物、助色性化
合物又は光吸収性物質である親水基、疎水基を併
有する有機分子の単分子膜又はその累積膜を形成
する方法についてさらに詳述する。 まず該有機分子をベンゼン、クロロホルム等の
揮発性溶剤に溶解し、シリンダ等でこれを第3図
に概略した単分子累積膜形成装置の水槽10内の
水相11上に展開させる。 該有機分子は、溶剤の揮発に伴つて、親水基1
2を水相に向け、疎水基13を気相に向けた状態
で水相11上に展開する。 次にこの析出物(有機分子)が水相11上を自
由に拡散して広がりすぎないように仕切板(また
は浮子)14を設けて展開面積を制限して膜物質
の集合状態を制御し、その集合状態に比例した表
面圧Πを得る。この仕切板14を動かし、展開面
積を縮少して膜物質の集合状態を制御し、表面圧
を徐々に上昇させ、累積膜の製造に適する表面圧
Πを設定することができる。この表面圧を維持し
ながら静かに清浄な基板14を垂直に上下させる
ことにより単分子膜16が基板上に移しとられ
る。単分子膜16は以上で製造されるが、単分子
相累積膜17は前記の操作を繰り返すことにより
所望の累積数の単分子層累積膜が形成される。 例えば表面が親水性である基板15を水面を横
切る方向に水中から引き上げると該有機分子の親
水基が基板15側に向いた単分子層16が基板1
5上に形成される。前述のように基板15を上下
させると、各工程ごとに1枚ずつ単分子層16が
積み重なつていく。成膜分子の向きが引上げ工程
と浸せき工程で逆になるので、この方法によると
各層間は有機分子の親水基と親水基、有機分子の
疎水基と疎水基が向かい合ういわゆるY型膜が形
成される(第4図a)。 Y型膜は有機分子の親水基同志、疎水基同志が
向い合つているので強固である。 それに対し、基板15を水中に引き下げるとき
にのみ、基板面に該有機分子を移し取る方法もあ
る。 この方法では、累積しても、成膜分子の向きの
交代はなく全ての層において、疎水基が基板15
側に向いたX型膜が形成される(第4図b)。反
対に全ての層において親水基が基板15側に向い
た累積膜はZ型膜と呼ばれる(第4図c)。 Z型膜は基板15を水中から引上げるときにの
み、基板面に有機分子を移し取ることによつて得
られる。 叙上の方法によつて基板上に形成される単分子
膜及び単分子層累積膜は高密度でしかも高度の秩
序性・配向性を有しており、これらの膜で記録層
を構成することによつて、光熱的記録と可能な高
密度で高解像度の記録機能を有する記録素子を得
ることができる。また、これら成膜方法はその原
理から分る通り、非常に簡単な方法であり、上記
のような優れた記録機能を有する記録素子を低コ
ストで提供することができる。 以上述べた、本発明における単分子膜または単
分子累積膜を形成する基板は特に限定されない
が、基板表面に界面活性物質が付着していると、
単分子層を水面から移しとる時に、単分子膜が乱
れ良好な単分子膜または単分子層累積膜ができな
いので基板表面が清浄なものを使用する必要があ
る。 基板上の単分子膜または単分子層累積膜は、十
分に強く固定されており基板からの剥離、剥落を
生じることはほとんどないが、付着力を強化する
目的で基板と単分子膜または単分子層累積膜の間
に接着層を設けることもできる。さらに単分子層
形成条件例えば水相の水素イオン濃度、イオン
種、水温、担体上げ下げ速度あるいは表面圧の選
択等によつて付着力を強化することもできる。 次に、A層、B層又は光吸収層の堆積膜と形成
方法は前記発色性化合物、助色性化合物又は光吸
収性物質にバインダーと水を添加した水混和物
を、ボールミル等を用いて粉砕混合した後、基板
等の上に従来の通常の方法で塗着して行う。 本発明に用いられる前記バインダーとしてはゼ
ラチン、でんぷんのごとき天然高分子物、硝酸織
維素、カルボキシメチルセルローズのごとき繊維
素誘導体、塩化ゴム、環化ゴムのごとき天然ゴム
可塑物などの半合成高分子物、ポリイソブチレ
ン、ポリスチロール、テルペン樹脂、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタアクリ
ル酸エステル、ポリアクリルニトリル、ポリアク
リルアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリアセタール樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルピリジン、ポリ
ビニルカルバゾール、ポリブタジエン、ポリスチ
レン−ブタジエン、ブチルゴム、ポリオキシメチ
レン、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミン
ハイドロクロライド、ポリ(2−アクリルオキシ
エチルジメチルスルホニウムクロライド)などの
ごとき重合型合成高分子、フエノール樹脂、アミ
ノ樹脂、トルエン樹脂、アルキツド樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、アリル樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリアマイド樹脂、ポリエーテル樹脂、珪素
樹脂、フラン樹脂、チオコールゴムなどのごとき
縮合重合型合成高分子、ポリウレタン、ポリ尿
素、エポキシ樹脂などのごとき付加重合型樹脂が
挙げられる。 本発明における反射層の形成方法は従来実施さ
れている通常の方法を用いることができ、それ等
の中で例えば真空蒸着法、スパツタリング法等が
好ましい。 又、本発明における保護層の形成方法は従来実
施されている通常の方法を用いることができ、そ
れ等の中で例えばプラズマCVD法、光CVD法、
真空蒸着法、スパツタリング法、塗布法等が好ま
しい。 以上に説明した各層の形成方法を所期の目的と
する構成に応じて順次組合せることにより、本発
明に係わる光記録素子を容易に製造することがで
きる。 次に、本発明に用いられる光記録素子の構成の
実施態様を以下に示す。 () 第5図aは実施態様の1例を示し、発色性
化合物を含むA層2、助色性化合物を含むB層
4及びA層とB層の間に介在する光吸収層3か
らなる積層体を、基板1上に前記B層4を介し
て支持して、基板/B層/光吸収層/A層の順
に積層してなるものである。 さらに、他の例として前記積層体のA層を基
板に支持し、基板/A層/光吸収層/B層の順
に積層してもよく、又前記積層体を2段以上積
重ねて最下層のA層又はB層を基板上に支持し
てもよい。 上記の構成において、前記積層体のA層、B
層及び光吸収層のうち少なくとも一層が各構成
物質の単分子膜又はその累積膜からなり、それ
以外の層は堆積膜等により形成される。 その具体例を示すと、下記のとおりである。 (1) A層、B層、光吸収層の全てが単分子膜又
はその累積膜(以下、「LB膜」と記す) (2) A層、光吸収層はLB膜、B層は堆積膜 (3) 光吸収膜、B層はLB膜、A層は堆積膜 (4) A層、B層はLB膜、光吸収層は堆積膜 (5) A層はLB膜、B層、光吸収層は堆積膜 (6) 光吸収層はLB膜、A層、B層は堆積膜 (7) B層はLB膜、A層、光吸収層は堆積膜 上記()と構成よりなる本発明に用いら
れる光記録素子はA層とB層とを光吸収層によ
つて隔離して構成されているので、赤外線照射
によつて光吸収層を溶融ないし昇華せしめて所
望の位置に孔をあけることにより、A層の発色
性化合物をB層の助色性化合物が接触して発色
反応が進行し、該位置に発色点を形成し情報を
記録することができる。 () 第5図bは発色性化合物を含むA層2と助
色性化合物を含むB層4とを積層し、さらに該
B層4の上に光吸収層3を設けてなる積層体
を、基板1上に前記光吸収層3を介して支持
し、基板/光吸収層/B層/A層の順に積層し
てなるものである。この場合A層2とB層4と
を逆にして、基板/光吸収層/A層/B層の順
に積層してもよい。 さらに、他の例を示すと、第5図cに示す通
り、A層2とB層4とを積層し、さらに該A層
2の上に光吸収層3を設けて積層体を形成し、
B層4を基板1上に支持し、基板/B層/A
層/光吸収層の順に積層してなるものである。
この場合、前記と同様にA層2とB層4とを逆
にして、基板/A層/B層/光吸収層の順に積
層してもよい。 また、上記の第5図b,cに示すいずれの構
成においても前記の積層体を2段以上積重ねて
基板上に支持してもよい。 上記()の構成において、前記積層体のA
層、B層及び光吸収層のうち少なくとも一層が各
構成物質の単分子膜又はその累積膜からなり、そ
れ以上の層は堆積膜により形成される。 その具体例を示すと、前記実施態様()の(1)
〜(7)に記したとおりである。 上記()の構成よりなる光記録素子は発色性
化合物からなるA層と助色性化合物からなるB層
とを密着せしめて構成されているが、従来の技術
ではこの様に構成することは不可能であるとされ
ていた。しかしながら本発明においてはA層及
び/又はB層が分子の高度の秩序性・配向性を有
する単分子膜及びその累積膜によつて形成されて
いるため、分子内の非反応部位を介して、反応性
部位同志を隔てることができるために上記の構成
をとることが可能となつたのである。 また、上記()の構成よりなる本発明に用い
られる光記録素子はA層とB層とを密着させて積
層し、さらに光吸収層を外側に設けて構成されて
いるので、赤外線照射によつて光吸収層が加熱さ
れ、その熱伝導によつてA層の発色性化合物とB
層の助色性化合物とが加熱接触して発色反応が進
行し、所定の位置に発色点を形成し情報を記録す
ることができる。この場合、光吸収性物質として
は非溶融性色素、非昇華性色素が好適である。 [実施例] 以下、実施例を示し、本発明をさらに具体的に
説明する。尚、下記において特に記述のない限り
「部」は「重量部」を、「%」は「重量%」を表わ
すものとする。 合成例 1 (光吸収性物質の合成例) バナジウムフタロシアニン誘導体の合成例 尿素10部と10〜15%りん酸水溶液1部を混合溶
解した後、さらに無水フタル酸2部、VOCl2(バ
ナジル塩)10部及び 式() で表わされる無水フタル酸の誘導体8部を加え、
100℃にて5時間加熱した。冷却した後、2%希
NaOH水溶液100部を加え、加水分解した後、ク
ロマトグラフイにより分離し、 式() [式中、Rは を表わす]で示される目的物質(バナジウムフタ
ロシアニン誘導体)0.1部を得た。 合成例 2 (発色性化合物の合成例) クリスタルバイオレツトラクトン誘導体の合成例 式() で示されるm−アミノ安息香酸誘導体1部と、 式() で示されるミトラーズヒドロール1部を
[Table] Next, as the light-absorbing substance used to form the light-absorbing layer in the present invention, any light-absorbing dye that absorbs infrared rays may be used, such as a fusible light-absorbing material that absorbs infrared rays and melts. A dye, a sublimable light-absorbing dye that absorbs infrared rays and sublimes, a non-melting dye, a non-sublimable dye, etc. can be used. Examples of such light-absorbing dyes include metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine and vanadium phthalocyanine, and xanthene dyes such as fluorescein. In the optical recording element used in the present invention, at least one of the A layer, B layer, and light absorption layer is composed of a monomolecular film of each constituent material or a cumulative film thereof.
It has three characteristics. Therefore, layer A,
When the B layer or the light-absorbing layer forms a monomolecular film or a cumulative film thereof, the above-mentioned color-forming compound, auxochrome compound, or light-absorbing substance has a hydrophilic group or a hydrophobic group at an appropriate site within the molecule. It is necessary to use a derivative into which one or both groups are introduced. Any commonly used hydrophobic group and hydrophilic group can be used, but
Particularly preferably, the hydrophobic group has 5 to 30 carbon atoms.
The long-chain alkyl group and hydrophilic group are preferably carboxyl groups and metal salts thereof (eg, cadmium salts). On the other hand, if the A layer, the B layer, or the light absorption layer does not form a monomolecular film or a cumulative film thereof, any film can be used as each layer as long as it is formed by a conventional coating method. Among them, a layer consisting of a deposited film such as a vapor deposited film, a coating film, a dipping film, or a laminate is preferred. The thickness of the A layer and the B layer is preferably in the range of 200 Å to 10 μm, preferably in the range of 1000 Å to 1 μm, regardless of whether a monomolecular film, a cumulative film thereof, or a deposited film is used. On the other hand, when using a monomolecular film or a cumulative film thereof, the thickness of the light absorption layer is preferably in the range of 30 Å to 1000 Å, preferably in the range of 50 Å to 200 Å,
When a deposited film is used, the thickness is preferably in the range of 90 Å to 1000 Å, preferably in the range of 140 Å to 400 Å. In addition, materials used for the substrate in the present invention include semiconductor materials such as silicon, metal materials such as aluminum, preferably reinforced glass, and more preferably acrylic (PMMA), polycarbonate (PC), polypropylene, and polychloride. Plastic materials such as vinyl (PVC) and polystyrene, and ceramic materials are preferred. As mentioned above, the optical recording element used in the present invention is
One feature is that at least one of the A layer containing a color-forming compound, the B layer containing an auxochrome compound, and the light absorption layer is composed of a monomolecular film of a constituent material or a cumulative film thereof. . As a method for creating a monomolecular film or a cumulative film thereof having such high orderliness and high orientation of molecules,
For example, Langmuir developed by I.Langmuir et al.
The Blodget method (LB method) is used. The Langmiur-Blodget method is based on the Langmiur-Blodget method, in which, for example, in a molecule with a structure that has a hydrophilic group and a hydrophobic group within the molecule, when the balance between the two (balance of amphiphilicity) is maintained appropriately, the molecule lowers the hydrophilic group on the water surface. This is a method of creating a monomolecular film or a cumulative film of monomolecular molecules by utilizing the fact that they form a monomolecular layer toward the target. A monolayer on the water surface has the characteristics of a two-dimensional system. When the molecules are sparsely dispersed, the area per molecule A and the surface pressure Π
The equation for a two-dimensional ideal gas, ΠA=kT, holds between and becomes a "gas film". Here, k is Boltzmann's constant and T is absolute temperature. If A is made sufficiently small, the intermolecular interaction will be strengthened, resulting in a two-dimensional solid "condensation film (or solid film)". The condensed film can be transferred layer by layer onto the surface of carriers having various materials and shapes, such as plastic substrates and glass substrates. Next, a method for forming a monomolecular film of an organic molecule having both a hydrophilic group and a hydrophobic group, which is a chromogenic compound, an auxochrome compound, or a light-absorbing substance used in the present invention, or a cumulative film thereof will be described in further detail. First, the organic molecule is dissolved in a volatile solvent such as benzene, chloroform, etc., and spread on the aqueous phase 11 in the water tank 10 of the monomolecular cumulative film forming apparatus schematically shown in FIG. 3 using a cylinder or the like. As the solvent evaporates, the organic molecule has 1 hydrophilic group.
2 is directed toward the aqueous phase, and the hydrophobic group 13 is developed onto the aqueous phase 11 with the hydrophobic group 13 directed toward the gas phase. Next, in order to prevent the precipitates (organic molecules) from freely diffusing on the aqueous phase 11 and spreading too much, a partition plate (or float) 14 is provided to limit the spread area and control the aggregation state of the membrane substance. Obtain the surface pressure Π proportional to the collective state. By moving the partition plate 14, the developed area can be reduced to control the aggregation state of the film material, and the surface pressure can be gradually increased to set the surface pressure Π suitable for producing a cumulative film. By gently vertically moving the clean substrate 14 up and down while maintaining this surface pressure, the monomolecular film 16 is transferred onto the substrate. The monomolecular layer 16 is manufactured in the above manner, and the monomolecular phase cumulative film 17 is formed by repeating the above operations to form a desired cumulative number of monomolecular layer cumulative films. For example, when a substrate 15 with a hydrophilic surface is pulled out of water in a direction across the water surface, a monomolecular layer 16 with the hydrophilic groups of the organic molecules facing the substrate 15 is formed on the substrate 15.
Formed on 5. When the substrate 15 is moved up and down as described above, the monomolecular layers 16 are stacked one by one in each step. Since the orientation of the film-forming molecules is reversed between the pulling process and the dipping process, this method forms a so-called Y-shaped film in which the hydrophilic groups of the organic molecules face each other, and the hydrophobic groups of the organic molecules face each other between the layers. (Figure 4a). The Y-type film is strong because the hydrophilic groups and hydrophobic groups of the organic molecules face each other. On the other hand, there is also a method in which the organic molecules are transferred to the substrate surface only when the substrate 15 is lowered into water. In this method, even if accumulated, there is no change in the direction of the film-forming molecules, and in all layers, the hydrophobic groups are on the substrate 15.
A side-facing X-shaped membrane is formed (FIG. 4b). On the other hand, a cumulative film in which the hydrophilic groups in all layers face the substrate 15 side is called a Z-type film (FIG. 4c). The Z-type film is obtained by transferring organic molecules onto the surface of the substrate only when the substrate 15 is lifted out of the water. The monomolecular film and monomolecular layer stack formed on the substrate by the above method have high density and a high degree of order and orientation, and these films can constitute the recording layer. Accordingly, a recording element having a high-density, high-resolution recording function that is possible with photothermal recording can be obtained. Further, as can be seen from the principle, these film forming methods are very simple methods, and a recording element having the above-mentioned excellent recording function can be provided at low cost. The substrate on which the monomolecular film or monomolecular cumulative film in the present invention is formed as described above is not particularly limited, but if a surfactant is attached to the surface of the substrate,
When the monomolecular layer is transferred from the water surface, the monomolecular film is disturbed and a good monomolecular film or monomolecular layer accumulation film cannot be formed, so it is necessary to use a substrate with a clean surface. The monomolecular film or monomolecular layer accumulation film on the substrate is sufficiently strongly fixed and rarely peels or peels off from the substrate. An adhesive layer can also be provided between the layer stacks. Furthermore, the adhesion force can be strengthened by selecting the monomolecular layer formation conditions, such as the hydrogen ion concentration of the aqueous phase, the ion species, the water temperature, the rate of raising and lowering the carrier, or the surface pressure. Next, the deposited film and the formation method of layer A, layer B, or light absorption layer are as follows: A water mixture obtained by adding a binder and water to the above-mentioned color-forming compound, auxochrome compound, or light-absorbing substance is mixed with a ball mill or the like. After pulverizing and mixing, it is applied onto a substrate or the like using a conventional method. The binder used in the present invention includes natural polymers such as gelatin and starch, cellulose derivatives such as nitrate woven cellulose and carboxymethyl cellulose, and semi-synthetic polymers such as natural rubber plastics such as chlorinated rubber and cyclized rubber. Molecular substances, polyisobutylene, polystyrene, terpene resin, polyacrylic acid, polyacrylic ester, polymethacrylic ester, polyacrylonitrile, polyacrylamide, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacetal resin, polyvinyl chloride , polyvinylpyridine, polyvinylcarbazole, polybutadiene, polystyrene-butadiene, butyl rubber, polyoxymethylene, polyethyleneimine, polyethyleneimine hydrochloride, poly(2-acryloxyethyldimethylsulfonium chloride), etc., polymerizable synthetic polymers, phenolic resins, Condensation polymerization type synthetic polymers such as amino resin, toluene resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, allyl resin, polycarbonate, polyamide resin, polyether resin, silicon resin, furan resin, thiol rubber, etc., polyurethane, polyurea, epoxy resin Examples include addition polymerization type resins such as. As a method for forming the reflective layer in the present invention, conventional methods can be used, and among these, vacuum evaporation, sputtering, etc. are preferable. In addition, the method for forming the protective layer in the present invention can be any conventionally practiced method, including, for example, plasma CVD method, photo CVD method,
A vacuum deposition method, a sputtering method, a coating method, etc. are preferred. The optical recording element according to the present invention can be easily manufactured by sequentially combining the methods for forming each layer described above according to the intended structure. Next, embodiments of the structure of the optical recording element used in the present invention will be shown below. () Figure 5 a shows an example of an embodiment, which is composed of an A layer 2 containing a color-forming compound, a B layer 4 containing an auxochrome compound, and a light absorption layer 3 interposed between the A layer and the B layer. A laminate is supported on the substrate 1 via the B layer 4 and laminated in the order of substrate/B layer/light absorption layer/A layer. Furthermore, as another example, the A layer of the laminate may be supported on a substrate, and the laminate may be laminated in the order of substrate/A layer/light absorption layer/B layer, or the laminate may be stacked in two or more stages so that the bottom layer is Layer A or layer B may be supported on the substrate. In the above configuration, the A layer and B layer of the laminate
At least one of the layers and the light absorption layer is formed of a monomolecular film of each constituent material or a cumulative film thereof, and the other layers are formed of deposited films or the like. Specific examples thereof are as follows. (1) The A layer, the B layer, and the light absorption layer are all monomolecular films or their cumulative film (hereinafter referred to as "LB film"). (2) The A layer, the light absorption layer are LB films, and the B layer is a deposited film. (3) Light absorption film, B layer is LB film, A layer is deposited film (4) A layer, B layer is LB film, light absorption layer is deposited film (5) A layer is LB film, B layer is light absorption The layer is a deposited film (6) The light absorption layer is a LB film, the A layer, and the B layer are deposited films. (7) The B layer is an LB film, the A layer, and the light absorption layer are deposited films. Since the optical recording element used is constructed by separating layers A and B by a light absorption layer, the light absorption layer can be melted or sublimated by infrared irradiation to create holes at desired positions. As a result, the color-forming compound of layer A comes into contact with the auxochrome compound of layer B, a color-forming reaction progresses, and a color-forming point is formed at the position, thereby making it possible to record information. () Figure 5b shows a laminate in which a layer A 2 containing a color-forming compound and a layer B 4 containing an auxochrome compound are laminated, and a light absorption layer 3 is further provided on the layer B 4. It is supported on a substrate 1 via the light absorption layer 3, and is laminated in the order of substrate/light absorption layer/B layer/A layer. In this case, the A layer 2 and the B layer 4 may be reversed and laminated in the order of substrate/light absorption layer/A layer/B layer. Furthermore, to show another example, as shown in FIG.
The B layer 4 is supported on the substrate 1, and the substrate/B layer/A
It is formed by laminating layers/light absorption layer in this order.
In this case, similarly to the above, the A layer 2 and the B layer 4 may be reversed and laminated in the order of substrate/A layer/B layer/light absorption layer. Furthermore, in any of the configurations shown in FIGS. 5b and 5c, the laminates may be stacked in two or more stages and supported on the substrate. In the configuration () above, A of the laminate
At least one layer among the B layer and the light absorption layer is formed of a monomolecular film of each constituent material or a cumulative film thereof, and the subsequent layers are formed of deposited films. To give a specific example, (1) of the above embodiment ()
- As described in (7). The optical recording element having the structure () above is constructed by closely adhering the A layer made of a color-forming compound and the B layer made of an auxochrome compound, but such a structure is not possible with conventional technology. It was considered possible. However, in the present invention, since the A layer and/or the B layer are formed of a monolayer having a high degree of molecular order and orientation and a cumulative film thereof, The above configuration was made possible because the reactive sites could be separated from each other. Furthermore, since the optical recording element used in the present invention having the structure () above is constructed by laminating layers A and B in close contact with each other and further providing a light absorption layer on the outside, it is possible to The light absorption layer is then heated, and due to the heat conduction, the color-forming compound of the A layer and the B layer are heated.
A coloring reaction progresses through heating contact with the auxochromic compound in the layer, forming coloring points at predetermined positions and allowing information to be recorded. In this case, non-melting dyes and non-sublimating dyes are suitable as the light-absorbing substance. [Example] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail by showing examples. In the following, unless otherwise specified, "part" means "part by weight" and "%" means "% by weight." Synthesis example 1 (Synthesis example of light-absorbing substance) Synthesis example of vanadium phthalocyanine derivative After mixing and dissolving 10 parts of urea and 1 part of a 10-15% phosphoric acid aqueous solution, further add 2 parts of phthalic anhydride and VOCl 2 (vanadyl salt). 10 parts and formula () Add 8 parts of a phthalic anhydride derivative represented by
It was heated at 100°C for 5 hours. After cooling, 2% diluted
After adding 100 parts of NaOH aqueous solution and hydrolyzing it, it was separated by chromatography, and the formula () [In the formula, R is 0.1 part of the target substance (vanadium phthalocyanine derivative) represented by [representing] was obtained. Synthesis example 2 (Synthesis example of color-forming compound) Synthesis example of crystal violet lactone derivative Formula () 1 part of m-aminobenzoic acid derivative represented by the formula () 1 part of mitralazhydrol shown as

【式】(ニトロベンゼン)溶媒中に 混合し、触媒として[Formula] (nitrobenzene) in solvent Mix and use as a catalyst

【式】 (パラトルエンスルホン酸)1部を加えて、8時
間還流し、 式() で示されるトルフエニルメタン誘導体を生成し
た。 次に該生成物のトリフエニルメタン誘導体を2
酸化鉛(1部)を存在下硫酸中で3時間加熱した
後、 式() で示されるクリスタルバイオレツトラクトン誘導
体を得た。 次いで、これに苛性ソーダ水溶液を加え、環化
することにより、 式() で示されるクリスタルバイオレツトラクトン誘導
体0.2部を得た。 合成例 3 (助色性化合物の合成例) フエノールフタレイン誘導体の合成例 式() で示されるオルトキシレン誘導体1部を、V2O5
(五酸化バナジウム)を触媒として、熱空気(400
℃−500℃)を導入することにより 式() で示される無水フタル酸誘導体を得た。 次に、これにフエノール2部、H2SO4適当量
を加え、130℃で加熱し、 式() で示されるフエノールフタレイン誘導体0.1部を
得た。 実施例 1 (1) B層の形成方法 厚さ10mm、直径180mmの円板上のガラス(デ
イスク)基板を充分に清浄にした。次に助色性
化合物であるアラギジン酸7部(試料No.1〜
5)、フエノールフタレイン7部(試料No.6〜
10)、バインダーとしてポリビニールアルコー
ル1部、水40部を混合し、さらにボールミルを
用いて数時間、粉砕混合し、基板上に回転塗布
して、バインダー中に分散したアラギジン酸又
はフエノールフタレインの堆積膜(膜厚1μ)
を形成した各試料を得た。 (2) 光吸収層の形成方法 次に、前記(1)で得た各試料のガラス基板上に
形成したB層の上に、前述の単分子累積装置を
用いて光吸収性物質であるバナジウムフタロシ
アニン誘導体の単分子累積膜を形成した。 バナジウムフタロシアニン誘導体の単分子累
積膜の形成方法は、下記のように行つた。 B層を形成した基板が水面と垂直になるよう
にして、基板を水中に沈めた後、バナジウムフ
タロシアニン誘導体を濃度2×10-3mol/の
クロロホルム溶液にして水面上に摘下し単分子
膜を水面上に展開する。表面圧を30dyne/cm
に設定し、速度2cm/minで基板を上下して第
2表に示す各層に累積した単分子累積膜(Y型
膜)を各試料に作成した。 (3) A層の形成方法 次に、前記(2)で各試料のガラス基板上に形成
した光吸収層の上に発色性化合物であるクリス
タルバイオレツトラクトンの堆積膜を形成し
た。 形成方法はクリスタルバイオレツトラクトン
7部、バインダーとしてポリビニルアルコール
1部、水100部を混合し、さらにボールミルを
用いて数時間、粉砕混合し、基板の光吸収層上
に回転塗布してバインダー中に分散したクリス
タルバイオレツトラクトンの堆積膜(膜厚1μ)
を得た。 (4) 性能試験 上述の方法により製作された本発明に用いら
れる光記録素子と比較例として従来の同様の構
成(全てが単分子膜又はその累積膜を使用しな
いで構成)に係る光デイスクを第1図に示す本
発明に係わる情報記憶装置を用いて以下の記録
条件下で記録した後、読取り再生を行うことに
より両者の性能比較を行つた。 <記録条件> 半導体レーザ波長 830nm レーザ出力 6〜9mW 記録周波数 5MHz 光デイスクの回転数 1800rpm 以上の条件下で読み出しをレーザ出力1mWで
行い、信号/雑音比を求めた結果を第2表に示
す。
[Formula] Add 1 part of (para-toluenesulfonic acid) and reflux for 8 hours to form formula () A truffenylmethane derivative represented by was produced. Next, the triphenylmethane derivative of the product is
After heating lead oxide (1 part) in sulfuric acid for 3 hours in the presence of the formula () A crystal violet lactone derivative represented by was obtained. Next, by adding a caustic soda aqueous solution to this and cyclizing it, the formula () is obtained. 0.2 part of a crystal violet lactone derivative represented by was obtained. Synthesis example 3 (Synthesis example of auxochrome compound) Synthesis example of phenolphthalein derivative Formula () One part of the ortho-xylene derivative represented by V 2 O 5
(vanadium pentoxide) as a catalyst, hot air (400
℃−500℃) By introducing the equation () A phthalic anhydride derivative represented by was obtained. Next, 2 parts of phenol and an appropriate amount of H 2 SO 4 were added to this, heated at 130°C, and the formula () 0.1 part of a phenolphthalein derivative represented by was obtained. Example 1 (1) Method for forming layer B A glass (disc) substrate having a thickness of 10 mm and a diameter of 180 mm was thoroughly cleaned. Next, 7 parts of aragidic acid, which is an auxochrome compound (sample No. 1 ~
5), 7 parts of phenolphthalein (sample No. 6~
10) Mix 1 part of polyvinyl alcohol and 40 parts of water as a binder, grind and mix for several hours using a ball mill, and spin-coat onto a substrate to form a mixture of aragidic acid or phenolphthalein dispersed in the binder. Deposited film (film thickness 1μ)
Each sample was obtained. (2) Method for forming a light-absorbing layer Next, vanadium, which is a light-absorbing substance, is added onto the B layer formed on the glass substrate of each sample obtained in (1) above using the monomolecular accumulator described above. A monomolecular cumulative film of phthalocyanine derivatives was formed. A monomolecular cumulative film of a vanadium phthalocyanine derivative was formed as follows. After submerging the substrate in water so that the substrate on which layer B was formed is perpendicular to the water surface, a vanadium phthalocyanine derivative is made into a chloroform solution with a concentration of 2 × 10 -3 mol / plucked onto the water surface to form a monomolecular film. spread out on the water surface. Surface pressure 30dyne/cm
The substrate was moved up and down at a speed of 2 cm/min to form a monomolecular cumulative film (Y-type film) for each sample in each layer shown in Table 2. (3) Method for Forming Layer A Next, a deposited film of crystal violet lactone, which is a color-forming compound, was formed on the light absorption layer formed on the glass substrate of each sample in (2) above. The formation method is to mix 7 parts of crystal violet lactone, 1 part of polyvinyl alcohol as a binder, and 100 parts of water, and then pulverize and mix using a ball mill for several hours.Then, the mixture is spin-coated onto the light absorbing layer of the substrate to form a binder. Deposited film of dispersed crystal violet lactone (film thickness 1μ)
I got it. (4) Performance test The optical recording element used in the present invention manufactured by the method described above and a conventional optical disk having a similar structure (all constructed without using a monomolecular film or a cumulative film thereof) were used as a comparative example. After recording under the following recording conditions using the information storage device according to the present invention shown in FIG. 1, the performances of the two were compared by reading and reproducing. <Recording conditions> Semiconductor laser wavelength: 830 nm Laser output: 6 to 9 mW Recording frequency: 5 MHz Optical disk rotation speed: 1800 rpm or more Reading was performed with a laser output of 1 mW, and the signal/noise ratio was determined. Table 2 shows the results.

【表】 註…*は比較例を示し、各層の形成は回転塗布法に
より行つた。
第2表の結果より、No.1(光吸収層が単分子膜
からなる場合)とNo.11とを比較すると、No.1の方
が信号/雑音比において顕著に優れることが認め
られる。No.1とNo.11は各層膜厚がほぼ同じである
にもかかわらず、性能に差異が生じたのはNo.1の
方がピンホール等と欠陥が少ないためと思われ
る。 同様に、No.2〜No.10(光吸収層が単分子の累積
膜からなる場合)とNo.12との比較では、No.2〜No.
10の方が信号/雑音比において優れることが認め
られる。 [発明と効果] 以上説明した様に本発明に係わる情報処理装置
は、A層、B層及び光吸収層のうち少なくとも一
層が構成物質の単分子膜又はその累積膜からなる
層で構成されている光記録素子を用いているの
で、以下に示すような優れた効果がある。 (1) 従来の単分子膜又はその累積膜を使用してい
ない光記録素子と比較して信号/雑音比が高
く、記録の信頼性を向上させることができる。 (2) 光記録素子のピンホール等の物理的欠陥を大
幅に減少させることができる。 (3) 従来の光記録素子と比べて、より高密度記録
が可能である。 (4) 光記録素子の大面積化が可能である。 (5) 光吸収層がA層とB層との間に介在しない構
成をとると、発色効率及び忠実性が向上する。 (6) 光吸収層がA層とB層との間に介在しない構
成をとると、実質記録層を薄くすることがで
き、より高密度記録が可能になる。 (7) 発色効率が良く、発色剤等としてすぐれてい
るが、単分子膜又はその累積膜を形成しにくい
材料、又は単分子膜又はその累積膜を形成しや
すい誘導体に化学変化(合成)することが経費
上困難な材料を堆積膜に用いることができる利
点がある。 (8) 積層体の一部に堆積膜を用いているので、感
度が向上し、製作の際に材料の選択と巾が広く
製造が容易であり、又読み取りの際コントラス
トと非コントラストと差がつきやすい等の光学
物性上の効果がある。
[Table] Note: * indicates a comparative example, and each layer was formed by spin coating.
From the results in Table 2, when comparing No. 1 (when the light absorption layer is made of a monomolecular film) and No. 11, it is recognized that No. 1 is significantly superior in signal/noise ratio. Although No. 1 and No. 11 have almost the same thickness of each layer, the difference in performance appears to be because No. 1 has fewer defects such as pinholes. Similarly, in comparing No. 2 to No. 10 (when the light absorption layer is composed of a monomolecular cumulative film) and No. 12, No. 2 to No.
It is recognized that 10 is superior in signal/noise ratio. [Invention and Effects] As explained above, in the information processing device according to the present invention, at least one layer among the A layer, the B layer, and the light absorption layer is composed of a monomolecular film of a constituent material or a layer consisting of a cumulative film thereof. Since the optical recording element is used, there are excellent effects as shown below. (1) Compared to optical recording elements that do not use conventional monomolecular films or their cumulative films, the signal/noise ratio is higher and the reliability of recording can be improved. (2) Physical defects such as pinholes in optical recording elements can be significantly reduced. (3) Higher density recording is possible than with conventional optical recording elements. (4) It is possible to increase the area of the optical recording element. (5) When the light absorbing layer is not interposed between the A layer and the B layer, color development efficiency and fidelity are improved. (6) By adopting a configuration in which the light absorption layer is not interposed between the A layer and the B layer, the recording layer can be made thinner, and higher density recording becomes possible. (7) Chemically changes (synthesizes) materials that have good coloring efficiency and are excellent as coloring agents, but are difficult to form monomolecular films or their cumulative films, or derivatives that are easy to form monomolecular films or their cumulative films. There is an advantage that materials which are difficult to manufacture due to cost can be used for the deposited film. (8) Since a deposited film is used in a part of the laminate, sensitivity is improved, material selection and width are wide, and manufacturing is easy, and there is no difference between contrast and non-contrast during reading. It has effects on optical properties such as easy adhesion.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明に係わる情報処理装置の1例を
示すブロツク図、第2図a〜第2図cは従来の光
記録素子の記録プロセスを示す説明図、第3図は
単分子累積膜形成装置の概略構成断面図、第4図
a〜第4図cは単分子累積膜の作製工程図及び第
5図a〜第5図cは各々本発明の情報記憶装置に
用いられる光記録素子の実施態様を示す概略構成
断面図である。 1,15……基板、2……A層、3,6……光
吸収層、4……B層、5……助色剤層、7……発
色剤層、8……レーザ光、9……発色光、10…
…水槽、11……水相、12……親水基、13…
…疎水基、14……仕切板、16……単分子膜、
17……単分子累積膜、18……光デイスク、1
9……対物レンズ、20……1/4波長板、21…
…反射鏡、22……コリメートレンズ、23……
偏光ビームスプリツタ、24……シリンドリカル
レンズ、25……フオトダイオード、26……半
導体レーザ、27……制御回路(信号制御手段)、
28……出力回路、29……光信号。
FIG. 1 is a block diagram showing an example of an information processing device according to the present invention, FIGS. 2a to 2c are explanatory diagrams showing the recording process of a conventional optical recording element, and FIG. 3 is a monomolecular cumulative film. A schematic cross-sectional view of the forming apparatus, FIGS. 4a to 4c are manufacturing process diagrams of a monomolecular cumulative film, and FIGS. 5a to 5c are optical recording elements used in the information storage device of the present invention, respectively. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the present invention. 1, 15... Substrate, 2... A layer, 3, 6... Light absorption layer, 4... B layer, 5... Auxiliary color agent layer, 7... Color former layer, 8... Laser light, 9 ...Colored light, 10...
...Aquarium, 11...Aqueous phase, 12...Hydrophilic group, 13...
... Hydrophobic group, 14 ... Partition plate, 16 ... Monomolecular film,
17... Monomolecular cumulative film, 18... Optical disk, 1
9...Objective lens, 20...1/4 wavelength plate, 21...
...Reflector, 22...Collimating lens, 23...
Polarizing beam splitter, 24... Cylindrical lens, 25... Photo diode, 26... Semiconductor laser, 27... Control circuit (signal control means),
28... Output circuit, 29... Optical signal.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 通常無色ないし淡色の発色性化合物を含むA
層と、前記発色性化合物と接触して発色せしめる
助色性化合物を含むB層と、光吸収層とを有し、
且つA層、B層及び光吸収層のうち少なくとも一
層が構成物質の単分子膜又はその累積膜から構成
される光記録素子と、該光記録素子に情報を書き
込む情報書き込み手段と、該光記録素子に書き込
まれた情報を読み取る情報読み取り手段とを有す
ることを特徴とする情報処理装置。 2 前記発色性化合物が、染料のロイコ体である
特許請求の範囲第1項に記載の情報処理装置。 3 前記助色性化合物が、酸性物質である特許請
求の範囲第1項に記載の情報処理装置。 4 前記光吸収層の膜厚が、30Å〜1000Åの範囲
にある特許請求の範囲第1項に記載の情報処理装
置。 5 通常無色ないし淡色の発色性化合物を含むA
層と、前記発色性化合物と接触して発色せしめる
助色性化合物を含むB層と、光吸収層とを有し、
且つA層、B層及び光吸収層のうち少なくとも一
層が構成物質の単分子膜又はその累積膜から構成
される光記録素子に対して、記録すべき情報に応
じた赤外線を照射し、光吸収層を溶融ないし昇華
せしめて、前記発色性化合物と前記助色性化合物
とを接触せしめて発色させることを特徴とする情
報記録方法。 6 通常無色ないし淡色の発色性化合物を含むA
層と、前記発色性化合物と接触して発色せしめる
助色性化合物を含むB層と、光吸収層とを有し、
且つA層、B層及び光吸収層のうち少なくとも一
層が構成物質の単分子膜又はその累積膜から構成
される光記録素子に対して、記録すべき情報に応
じた赤外線を照射し、それにより光吸収層で発生
する熱によつて、前記発色性化合物と前記助色性
化合物とを反応せしめて発色させることを特徴と
する情報記録方法。
[Claims] 1. A containing a normally colorless or light-colored color-forming compound
layer, a layer B containing an auxochrome compound that develops color when in contact with the color-forming compound, and a light-absorbing layer,
and an optical recording element in which at least one of the A layer, the B layer, and the light absorption layer is composed of a monomolecular film of a constituent material or a cumulative film thereof, an information writing means for writing information in the optical recording element, and the optical recording element. An information processing device comprising: information reading means for reading information written in an element. 2. The information processing device according to claim 1, wherein the color-forming compound is a leuco dye. 3. The information processing device according to claim 1, wherein the auxochrome compound is an acidic substance. 4. The information processing device according to claim 1, wherein the light absorption layer has a thickness in a range of 30 Å to 1000 Å. 5 A containing usually colorless or light-colored color-forming compounds
layer, a layer B containing an auxochrome compound that develops color when in contact with the color-forming compound, and a light-absorbing layer,
In addition, an optical recording element in which at least one of the A layer, the B layer, and the light absorption layer is composed of a monomolecular film of a constituent material or a cumulative film thereof is irradiated with infrared rays according to the information to be recorded, and absorbs light. An information recording method characterized in that the layer is melted or sublimated to bring the color-forming compound and the auxochrome compound into contact to develop color. 6 A containing usually colorless or light-colored color-forming compounds
layer, a layer B containing an auxochrome compound that develops color when in contact with the color-forming compound, and a light-absorbing layer,
In addition, an optical recording element in which at least one of the A layer, the B layer, and the light absorption layer is composed of a monomolecular film of a constituent material or a cumulative film thereof is irradiated with infrared rays according to the information to be recorded, thereby An information recording method characterized in that the color-forming compound and the auxochrome compound are caused to react with each other by heat generated in a light-absorbing layer to develop a color.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS59185316A (en) * 1983-04-06 1984-10-20 Minolta Camera Co Ltd Simple focus controlling means of camera

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