JPH0477562A - Stabilized colored pigment and cosmetic containing the same - Google Patents

Stabilized colored pigment and cosmetic containing the same

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JPH0477562A
JPH0477562A JP2187050A JP18705090A JPH0477562A JP H0477562 A JPH0477562 A JP H0477562A JP 2187050 A JP2187050 A JP 2187050A JP 18705090 A JP18705090 A JP 18705090A JP H0477562 A JPH0477562 A JP H0477562A
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JP
Japan
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pigment
purple
colored pigment
inorganic substance
purple root
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Application number
JP2187050A
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Japanese (ja)
Inventor
Susumu Shimoyama
下山 進
Ujiyou Maeda
前田 雨城
Keiko Maeda
景子 前田
Hiroko Noda
野田 裕子
Kunio Kataoka
片岡 邦雄
Eiichi Eto
江藤 栄一
Satoru Shimoyama
下山 覚
Yu Shimoyama
佑 下山
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DEN MATERIAL KK
KOSUME TECHNO KK
Ihara Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
DEN MATERIAL KK
KOSUME TECHNO KK
Ihara Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties

Abstract

PURPOSE:To provide the subject colored pigment having a stable color tone and giving excellent luster, coloring property and sweat resistance to cosmetics by impregnating a fine particulate inorganic substance having a lamellar crystal structure with the pigment of Lithospermi Radix. CONSTITUTION:(A) A fine particulate inorganic substance having a lamellar crystal structure (e.g. montmorillonite) is immersed in a dyeing bath containing (B) >=1wt.% preferably >=5wt.% (based on the inorganic substance), of the pigment of Lithospermi Radix to prepare the objective colored pigment. The pigment is employed in cosmetics.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な安定化された有色顔料及びそれを含有
する化粧料に関するものである。さらに詳しくいえば、
本発明は、紫根の色素をマイカなどの層状結晶構造を有
する微粒状無機物質に固定化し、安定化させて成る有色
顔料及びこのものを含有して成る化粧料に関するもので
ある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a novel stabilized colored pigment and cosmetics containing the same. In more detail,
The present invention relates to a colored pigment made by fixing and stabilizing a purple root pigment in a fine particulate inorganic substance having a layered crystal structure, such as mica, and to cosmetics containing this colored pigment.

従来の技術 従来、薬草ムラサキ(Lithospermum of
finnale)の根部、すなわち紫根にはナフトキノ
ン系色素であるシコニンやそのエステル体が含まれてい
ることが知られている。
Conventional technology Traditionally, the medicinal herb Lithospermum of
It is known that the roots of P. finnale, that is, the purple roots, contain the naphthoquinone pigment shikonin and its esters.

この紫根の色素は、pHによって酸性領域の赤色からア
ルカリ領域の青色まで色調が変化する性質を有し、鮮や
かな赤色を呈する状態で紫根の色素を安定的に固定化さ
せることは、これまで容易でなかった。
The color of this purple root pigment changes depending on the pH, from red in the acidic region to blue in the alkaline region, and until now it has been easy to stably immobilize the purple root pigment in a state where it exhibits a bright red color. It wasn't.

紫根の色素を安定的に固定化させる方法としては、通常
開パンなどのアルミニウム塩を媒染剤として用いる方法
が行われているが、この方法においては、固定化され発
色する色調は紫ないし青紫であって、赤色を星する状態
で安定的に固定化することができないという欠点がある
The usual method for stably fixing purple root pigments is to use aluminum salts such as Kaipan as a mordant, but in this method, the color tone that is fixed and developed is purple or blue-purple. However, it has the disadvantage that it cannot be stably immobilized in a red-colored state.

また、紫根の色素を顔料化して化粧料に用いることが試
みられているが、この場合、用いられる顔料は、絹の微
粉末などの有機物質に、前記のように明パンなどのアル
ミニウム塩を媒染剤とじて用いて、紫根の色素を紫ない
し胃紫の色調に発色させ、固定化させたものであって、
鮮やかな赤色を呈する状態で安定的に固定化させたもの
ではない。
In addition, attempts have been made to turn purple root pigments into pigments and use them in cosmetics, but in this case, the pigments used are organic substances such as fine silk powder mixed with aluminum salts such as light bread as described above. It is made by using a mordant to develop and fix the pigment of the purple root to a purple or gastropurple tone,
It is not stably immobilized in a state where it exhibits a bright red color.

二のように、紫根の色素を鮮やかな赤色を呈する状態で
安定的に固定化させて成る顔料は、これまで見い出され
ていないのが実状である。また、マイカやタルクなどの
無機質担体に、紫根の色素を安定的に固定化させた例は
これまで知られていない。
The reality is that no pigment has been found so far that is made by stably immobilizing a purple root pigment in a state that gives it a bright red color. Furthermore, there is no known example of stably immobilizing purple root pigment on an inorganic carrier such as mica or talc.

発明が解決しようとする課題 本発明は、このような事情のもとで、紫根の色素を無機
質担体に安定的に固定化した顔料、特に赤色を呈する状
態で安定的に固定化した顔料及びこのものを含有して成
る化粧料を提供することを目的としてなされIこもので
ある。
Problems to be Solved by the Invention Under these circumstances, the present invention provides a pigment in which a purple root pigment is stably immobilized on an inorganic carrier, particularly a pigment stably immobilized in a red color, and a pigment in which this pigment is stably immobilized in a red color. This product was created for the purpose of providing cosmetics containing the following ingredients:

課題を解決するための手段 本発明者らは、紫根の色素を安定的に固定化させること
について鋭意研究を重ねた結果、担体として層状結晶構
造を有する微粒状無機物質を用いることにより、紫根の
色素を安定的に固定することができ、しかも条件によっ
ては鮮やかな赤色を呈する状態で安定的に固定化しうろ
ことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至りIこ。
Means for Solving the Problems As a result of intensive research into stably immobilizing the pigment of purple root, the present inventors found that by using a fine particulate inorganic substance with a layered crystal structure as a carrier, the pigment of purple root can be stably immobilized. We have discovered scales that can stably immobilize pigments and, depending on the conditions, can stably immobilize them with a bright red color.Based on this knowledge, we have completed the present invention.

すなわち、本発明は、層状結晶構造を有する無機物質に
、紫根の色素を含浸させて成る安定化された有色顔料、
及びこの安定化された有色顔料を含有して成る化粧料を
提供するものである。
That is, the present invention provides a stabilized colored pigment made by impregnating an inorganic substance with a layered crystal structure with a purple pigment,
The present invention also provides a cosmetic containing this stabilized colored pigment.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明において用いられる無機物質については、層状結
晶構造すなわち板状結晶が重なりあって層状を形成する
構造を有するものであればよく、特に制限はないが、例
えばケイ酸四面体の層と層との間に、アルミニウム原子
及びカリウム原子を含んだ三層構造を有し、化学式 %式%() で表わされるマイカ(白雲母)、該マイカ(白雲母)と
同様の一般組成を有するが、5:02とAg2O,との
比において、5i02の割合の多い組成をもつセリサイ
ト、三層構造型四面網状ケイ酸基を有し、化学式 %式%() で表わされるタルク、ケイ酸四面体の層とジブサイト層
との二層構造を有し、化学式 %式%() で表わされるカオリン及び天然のコロイド性含水ケイ酸
アルミニウムの1種でベントナイトの主成分であり、ケ
イ酸四面体層−アルミナ八面体層−ケイ酸四面体層が重
なりあって結合した結晶層を有し、モデル的に化学式 %式%() で表わされるモンモリロナイトなどが好ましく用いられ
る。
The inorganic substance used in the present invention is not particularly limited as long as it has a layered crystal structure, that is, a structure in which plate crystals overlap to form a layer. Mica (muscovite) has a three-layer structure containing an aluminum atom and a potassium atom in between, and has the same general composition as mica (muscovite), which is represented by the chemical formula % (). :02 and Ag2O, sericite has a composition with a high proportion of 5i02, has a three-layer structure type tetrahedral network silicic acid group, and has a chemical formula of % talc and silicate tetrahedron. It has a two-layer structure of a gibbsite layer and a gibbsite layer, and is a type of kaolin and natural colloidal hydrous aluminum silicate represented by the chemical formula % () and is the main component of bentonite. Montmorillonite, which has a crystal layer in which an octahedral layer and a silicate tetrahedral layer are overlapped and bonded, and is represented by the chemical formula %() as a model, is preferably used.

本発明においては、これらの層状結晶構造を有する微粒
状無機物質をそのまま用いてもよいし、あるいは水溶性
アルミニウム塩又はバリウム塩で処理したものを用いて
もよい。このように処理したものを用いると得られる顔
料は耐光性が向上する傾向がみられる。水溶性アルミニ
ウム塩としては、例えば塩化アルミニウム、酢酸アルミ
ニウム、明パン、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カ
リウムなどが挙げられ、これらの水溶性アルミニウム塩
で処理したものを用いると青色系の色調を有する有色顔
料が得られる。また、水溶性バリウム塩としては、例え
ば塩化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、水酸化
バリウムなどが挙げられ、これらの水溶性バリウム塩で
処理したものを用いると赤色系の色調を有する有色顔料
が得られる。
In the present invention, these fine particulate inorganic substances having a layered crystal structure may be used as they are, or those treated with a water-soluble aluminum salt or barium salt may be used. Pigments obtained by such treatment tend to have improved light resistance. Examples of water-soluble aluminum salts include aluminum chloride, aluminum acetate, light bread, sodium aluminate, potassium aluminate, etc. When treated with these water-soluble aluminum salts, colored pigments with a blue tone can be produced. is obtained. Examples of water-soluble barium salts include barium chloride, barium oxide, barium nitrate, barium hydroxide, etc. When treated with these water-soluble barium salts, colored pigments with a red tone can be obtained. It will be done.

処理方法としては、例えば前記水溶性のアルミニウム塩
やバリウム塩を溶解した水溶液中に、層状構造を有する
微粒状無機物質を、80〜90°C程度の温度でlO〜
100分間程度浸せき処理したのち、ろ過などの手段で
取り出し、乾燥するといった方法が用いられる。
As a treatment method, for example, fine particulate inorganic substances having a layered structure are added to an aqueous solution containing the water-soluble aluminum salt or barium salt at a temperature of about 80 to 90°C.
A method is used in which the material is soaked for about 100 minutes, then taken out by means such as filtration, and dried.

本発明l二おいて、紫根色素の担体として用いられる前
記微粒状無機物質の平均粒子径は、通常0.1〜50μ
mの範囲で選ばれる。
In the second aspect of the present invention, the average particle diameter of the fine particulate inorganic substance used as a carrier for the purple root pigment is usually 0.1 to 50μ.
selected within the range of m.

一方、本発明において用いられる紫根の色素は、天然の
ムラサキの根から抽出した色素抽出物であってもよいし
、バイオテクノロジーにより細胞培養や毛状根培養によ
って得られたシコニンであってもよく、あるいは化学合
成により得られたシコニンであってもよい。
On the other hand, the purple root pigment used in the present invention may be a pigment extract extracted from natural purple roots, or may be shikonin obtained by cell culture or hairy root culture using biotechnology. Alternatively, shikonin obtained by chemical synthesis may be used.

天然の紫根には、−数式 (式中のRは水素原子又は有機基である)で表わされる
ナフトキノン系色素のシコニン系化合物か含まれている
。前記−数式(V)において、Rか水素原子の場合、該
化合物はシコニンであるが、通常Rが有機基のエステル
体として存在する。
Natural purple roots contain a shikonine compound, a naphthoquinone pigment, represented by the formula - (in which R is a hydrogen atom or an organic group). In the formula (V) above, when R is a hydrogen atom, the compound is shikonin, but R usually exists as an ester of an organic group.

また、欧州産ムラサキ科植物Alcanna tinc
toriaの根には、前記シコニンの光学対掌体アルカ
ンニンが含まれているが、本発明においてはこのものも
用いることもできる。
In addition, Alcanna tinc, a European plant of the Murasaceae family,
toria root contains alkanine, which is the optical antipode of the above-mentioned shikonin, and this can also be used in the present invention.

本発明において用いられる紫根の色素を、紫根から抽出
する場合、通常ムラサキの根を十分に乾燥させたのち、
細かく砕き、これに適当な抽出溶媒を加えて、2〜5日
間程度放置し、次いで遠心分離やろ過などの手段を用い
て固形分を除去し、得られた抽出液から溶媒を留去させ
ることによって、色素抽出物(濃縮物)を得る方法が用
いられる。
When extracting the purple root pigment used in the present invention from the purple root, the purple root is usually sufficiently dried and then
Grind it finely, add an appropriate extraction solvent to it, leave it for about 2 to 5 days, then remove the solid content using means such as centrifugation or filtration, and distill off the solvent from the resulting extract. A method for obtaining a pigment extract (concentrate) is used.

この際、使用する抽出溶媒としては、例えばメチルアル
コール、エチルアルコーノ呟プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ブチルアルコール、エチレングリ
コーノへプロピレンクリコール、ジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキサン、
アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、酢酸エチル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、トリクレン、パークレン、ベンゼン、トルエン
なとの通常の有機溶媒を挙げることができ、これらの溶
媒は1種用いてもよいし、2種以上混合して用いてもよ
い。
In this case, the extraction solvent used is, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, dimethyl ether, diethyl ether, isopropyl ether, dioxane,
Usual organic solvents such as acetone, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, trichlene, perchlorene, benzene, and toluene can be mentioned, and one type of these solvents may be used or , two or more types may be used in combination.

このようにして得られた色素抽出物の収量は、天然産の
ムラサキの根を用いる場合、その乾燥重量に対し、通常
4〜5重量%程度である。また、該色素抽出物には、通
常シコニン、イソブチル−シコニン、β、β−ジメチル
アクリルーシコニン、アセチル−シコニン、テラクリル
−シコニン、β−ヒドロキシイソバレリル−シコニンな
どのシコニン系化合物から成る色素、さらに水溶性の脂
肪酸及び吉草酸などの夾雑物が含まれており、この夾雑
物による臭気が紫根の特異臭となっている。
The yield of the pigment extract thus obtained is usually about 4 to 5% by weight based on the dry weight of naturally produced purple roots. In addition, the pigment extract usually includes pigments consisting of shikonin compounds such as shikonin, isobutyl-shikonin, β, β-dimethylacryl-shikonin, acetyl-shikonin, terracryl-shikonin, and β-hydroxyisovaleryl-shikonin. Furthermore, it contains impurities such as water-soluble fatty acids and valeric acid, and the odor caused by these impurities is the characteristic odor of purple root.

この夾雑物は前記抽出処理において、抽出温度が高く、
かつ処理時間が長くなると増加するので、抽出処理は室
温で2日ないし3日間前後が適当である。また、紫根の
特異臭を特に嫌う場合には、前記のようにして得られた
色素抽出物をさらに精製して用いることが好ましい。
These impurities are removed at a high extraction temperature in the extraction process,
Since the amount increases as the treatment time increases, it is appropriate to perform the extraction treatment at room temperature for about 2 to 3 days. In addition, if the peculiar odor of purple root is particularly disliked, it is preferable to use the pigment extract obtained as described above after further purification.

該色素抽出物から、水溶性の夾雑物を取り除き、シコニ
ンなどの色素成分のみを分割して取り出すための精製方
法としては、例えば抽出物をシリカゲルクロマトグラフ
ィーや70リジル(70リジル社製、商品名、活性化ケ
イ酸マグネシウム)で処理する方法などを用いることか
できる。
As a purification method for removing water-soluble impurities from the pigment extract and dividing and extracting only pigment components such as shikonin, for example, the extract can be purified using silica gel chromatography or 70 Lysyl (manufactured by 70 Lysyl Co., Ltd., trade name). , activated magnesium silicate), etc. can be used.

前記シリカゲルクロマトグラフィーなとによる精製を行
う際に用いられる溶離液としては、比較的極性が低く、
しかもシコニン系化合物の中には熱に不安定なものがあ
ることから、濃縮時の減圧沸点が50°C/ 10〜3
0 mmHgを超えない有機溶媒が好ましい。このよう
な溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム
、四塩化炭素、トリクレン、パークレンなどの塩素化炭
化水素類、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素な
どが挙げられ、これらの溶媒は1種用いてもよいし、2
種以上を混合して用いてもよい。
The eluent used for purification by silica gel chromatography has relatively low polarity;
Moreover, some shikonin compounds are unstable to heat, so the boiling point under reduced pressure during concentration is 50°C/10~3
Organic solvents that do not exceed 0 mmHg are preferred. Examples of such solvents include chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, tricrene, and perchlorene, and aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene. Good, 2
A mixture of more than one species may be used.

また、ムラサキの細胞培養によって得られるシコニンは
、ムラサキの切り口から生成したカルス(無定形の細胞
集塊)の酵素処理によって得られるプロトプラスト(原
形質体)からシコニンの生産性が高い株を選択し、これ
を第一段の細胞増殖培地と第二段のシコニン生産培地か
ら成る2段培養生産プロセスによって生産される。この
ような細胞培養によるシコニンはすでに商業生産されて
いる。
In addition, shikonin can be obtained by cell culture of purple violets by selecting a strain with high shikonin productivity from protoplasts obtained by enzymatic treatment of callus (amorphous cell aggregates) generated from cut ends of purple violet. This is produced by a two-stage culture production process consisting of a cell growth medium in the first stage and a shikonin production medium in the second stage. Shikonin has already been commercially produced using such cell culture.

さらに、合成シコニンは、ジヒドロナフタレン又は2−
ホルミル−1,4,5,8−テトラメトキンナフタレン
を原料として製造される。
In addition, synthetic shikonin may be dihydronaphthalene or 2-
It is manufactured using formyl-1,4,5,8-tetramethquinaphthalene as a raw material.

このような紫根の色素を、前記の層状構造を有する微粒
状無機物質に含浸させて、有色顔料を調製するには、通
常有機溶媒で紫根の色素を溶解した溶液を水浴に加えて
、かきまぜながら層状構造を有する無機物質粉末を、染
浴中に分散させる方法が用いられる。
In order to prepare a colored pigment by impregnating such a purple root pigment into the above-mentioned fine particulate inorganic substance having a layered structure, a solution of the purple root pigment dissolved in an organic solvent is usually added to a water bath, and the mixture is stirred. A method is used in which an inorganic substance powder having a layered structure is dispersed in a dye bath.

染浴は、酸性であることが好ましく、有機溶媒で紫根の
色素を溶解した溶液を水浴に加えた染浴のpHは、都合
よく4〜5の弱酸性の範囲で維持される。したがって、
酸性水溶液などでpHを調整することなく紫根の色素を
層状構造を有する無機物質に含浸させることかできる。
The dye bath is preferably acidic, and the pH of the dye bath is conveniently maintained in a slightly acidic range of 4 to 5 by adding a solution of purple root pigment in an organic solvent to the water bath. therefore,
It is possible to impregnate an inorganic substance having a layered structure with a purple root pigment without adjusting the pH using an acidic aqueous solution or the like.

所定温度で所定時間染着すると染浴中の紫根の色素によ
って、層状構造を有する無機物質は所望の色に染着され
る。染着された無機物質をろ過分数し、乾燥したのち、
必要に応じ湿式粉砕機などで粉砕することによって、所
望の色調、例えば赤、青紫、暗緑色、紫などの色調を有
する有色顔料を得ることができる。
When dyed at a predetermined temperature for a predetermined time, the inorganic substance having a layered structure is dyed in the desired color by the purple pigment in the dye bath. After filtering and drying the dyed inorganic substances,
By pulverizing with a wet pulverizer or the like as necessary, a colored pigment having a desired color tone, for example, red, blue-violet, dark green, purple, etc., can be obtained.

このようにして得られた有色顔料は、微粉砕しても白色
化することはなく、安定した色調を呈し、堅牢度に優れ
ている。また、染着条件を適当に選択することにより、
鮮やかな色調を有する赤色系〜青色系の顔料を得ること
ができる。
The colored pigment thus obtained does not turn white even when pulverized, exhibits a stable color tone, and has excellent fastness. In addition, by appropriately selecting the dyeing conditions,
A red to blue pigment with a vivid color tone can be obtained.

ムラサキの根から抽出した紫根の色素抽出物を用いる場
合には、抽出溶液を濃縮することなく、得られた抽出溶
液を、そのまま使用することもできる。
When using a purple root pigment extract extracted from the roots of the purple root, the obtained extraction solution can be used as it is without concentrating the extraction solution.

紫根の色素抽出物(濃縮物)や細胞培養によって得られ
るシコニンなとを溶解する有機溶媒としては、ムラサキ
の根から紫根の色素を抽出するために用いた溶媒と同様
の有機溶媒が好ましい。有機溶媒が水と混和しない溶媒
である場合lコは、染浴は、用いた有機溶媒と水との二
層に分離しt:不均一な溶媒系となるが、それでも差し
支えない。
The organic solvent for dissolving the purple root pigment extract (concentrate) and shikonin obtained by cell culture is preferably the same organic solvent as the solvent used to extract the purple root pigment from the purple root. If the organic solvent is a solvent that is immiscible with water, the dye bath will separate into two layers, the organic solvent used and water, resulting in a non-uniform solvent system, but this is acceptable.

このようにして調製される染浴は水と紫根の色素を溶解
するために用いた有機溶媒との混合溶媒となるが、この
水と有機溶媒の混合比は自由に選択できる。また、この
水と有機溶媒が混合した染浴中の溶媒量は、層状構造を
有する無機物質の重量に対して、重量対容量比で5〜3
0倍が適当である。
The dyebath prepared in this way is a mixed solvent of water and the organic solvent used to dissolve the purple root pigment, but the mixing ratio of water and organic solvent can be freely selected. In addition, the amount of solvent in the dye bath in which water and organic solvent are mixed is 5 to 3 in weight-to-volume ratio relative to the weight of the inorganic material having a layered structure.
0 times is appropriate.

紫根の色素の使用量は、用いる層状構造を有する無機物
質に対して、1重量%以上、好ましくは5重量%以上が
望ましいが、使用量が1重量%未満であっても、同様の
染着処理を繰り返すことによって、鮮やかな色調を有す
る有色顔料を得ることができる。
The amount of purple root pigment to be used is preferably 1% by weight or more, preferably 5% by weight or more, based on the inorganic material with a layered structure used, but even if the amount used is less than 1% by weight, the same dyeing effect will occur. By repeating the process, colored pigments with vivid color tones can be obtained.

染浴中での処理温度は、60°C以下が好ましく室温で
もよいが、40〜50℃の範囲が適している。また、処
理時間は15分以上、好ましくは30分〜2時間が適し
ている。
The treatment temperature in the dyebath is preferably 60°C or less, and may be room temperature, but a range of 40 to 50°C is suitable. Further, the processing time is suitable for 15 minutes or more, preferably 30 minutes to 2 hours.

紫根の色素成分であるシコニン系化合物は、抗炎、抗菌
、皮膚損傷治ゆなとの薬理作用を有することが知られて
おり、したがって本発明の有色顔料は、化粧料の着色剤
として極めて好適である。
Shikonin compounds, which are pigment components of purple root, are known to have pharmacological effects such as anti-inflammatory, antibacterial, and skin damage-healing properties. Therefore, the colored pigment of the present invention is extremely suitable as a coloring agent for cosmetics. be.

本発明のもう1つの目的は、前記の有色顔料を含有する
化粧料を提供することにある。化粧料としては、例えば
アイシャドウ、はお紅、おしろい、口紅、美爪料などが
挙げられる。
Another object of the present invention is to provide a cosmetic containing the above-mentioned colored pigment. Cosmetics include, for example, eye shadow, blusher, face powder, lipstick, nail polish, and the like.

該有色顔料を含有する本発明の化粧料は、光沢のある色
調を有し、かつ肌の透明感が極めて良好である上、肌へ
の着色性と耐水性(耐汗性)に優れるなどの特徴を有し
ている。
The cosmetic of the present invention containing the colored pigment has a glossy color tone, extremely good skin transparency, and has excellent skin coloring properties and water resistance (sweat resistance). It has characteristics.

発明の効果 本発明の有色顔料は、層状構造を有する微粒状無機物質
に紫根の色素を含浸させて、該色素のもつ鮮やかな色調
、例えば赤、青紫、暗緑色、紫などの色調を安定化させ
たものであって、化粧料などの着色剤として好適に用い
られる。
Effects of the Invention The colored pigment of the present invention is produced by impregnating a fine particulate inorganic material with a layered structure with a purple-root pigment, thereby stabilizing the vivid color tones of the pigment, such as red, blue-violet, dark green, and violet. It is suitable for use as a coloring agent in cosmetics and the like.

また、本発明の化粧料は前記顔料を含有するものであっ
て、肌への着色性と耐水性に優れ、かつ光沢のある色調
をもち、しかも該顔料に含まれる紫根の色素が抗炎、抗
菌、皮膚損傷治ゆなとの薬理作用を有するなどの優れた
特徴を有し、例えばアイシャドウ、はお紅、おしろい、
口紅、美爪料などとして用いられる。
In addition, the cosmetic of the present invention contains the pigment, has excellent skin coloring properties and water resistance, and has a glossy tone, and the purple root pigment contained in the pigment has anti-inflammatory and anti-inflammatory properties. It has excellent characteristics such as antibacterial and pharmacological effects that help heal skin damage.
It is used as lipstick, nail polish, etc.

実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。
Examples Next, the present invention will be explained in more detail with reference to examples.
The present invention is not limited in any way by these examples.

なお、得られた顔料の物性は次のようにして求め lこ
The physical properties of the pigment obtained were determined as follows.

(1)外観 目視観察による。(1) Appearance By visual observation.

(2)色相H1明度■、彩度C 積分球を用いた分光光度計〔日本分光工業(株)製、分
光光度計rUbest 50J)によって、波長780
〜380nmの反射スペクトルを測定し、C光源(青空
を含む昼光)を標準光源とし、国際照明委員会(CIB
)の定めた2度視野に基づく表色系に従ったマンセル座
標を求める色彩計算プログラム〔日本分光工業(株)製
、TSV −433型色彩計算プログラム〕を用いて、
色相H1明度V1彩度Cを測定した。なお、色相Hにお
いて、Rは赤の色相領域、Bは青の色相領域、Pは紫の
色相領域、RPは赤紫の色相領域を示す。
(2) Hue H1 Lightness ■, Chroma C Spectrophotometer using an integrating sphere [Spectrophotometer rUbest 50J, manufactured by JASCO Corporation], at wavelength 780
The reflection spectrum at ~380 nm was measured, and the C light source (daylight including blue sky) was used as the standard light source, and the International Commission on Illumination (CIB)
), using a color calculation program [TSV-433 type color calculation program manufactured by JASCO Corporation] that calculates the Munsell coordinates according to the color system based on the 2-degree field of view determined by
Hue H1 brightness V1 chroma C were measured. In the hue H, R indicates a red hue region, B indicates a blue hue region, P indicates a purple hue region, and RP indicates a reddish-purple hue region.

また、層状構造を有する無機物質として、次に示すもの
を用いた。
In addition, the following materials were used as inorganic materials having a layered structure.

・マイカM 栗色ピグメント社製、平均粒子径20μmの白雲母微粉
砕物、化学式LAL(Si6・AL)Ozo(OH)イ
ケイ酸四面体の層と層との間に、AQとKを含む三層構
造のもの。
・Mica M Manufactured by Maroon Pigment Co., finely ground muscovite with an average particle size of 20 μm, chemical formula LAL (Si6 AL) Ozo (OH) Three layers containing AQ and K between the layers of silicate tetrahedron. Something of structure.

・タルクS 栗色ピグメント社製、平均粒子径18μm1三層構造型
4面網状ケイ酸基を有する組成のもの。
- Talc S Manufactured by Maroon Pigment Co., Ltd., with an average particle size of 18 μm, 1 three-layer structure, and a composition having four-sided network silicic acid groups.

・カオリンA 栗色ピグメント社製、平均粒子径0.5μm、ケイ酸四
面体の層とジブサイト層との二層構造のもの。
・Kaolin A, manufactured by Maroon Pigment Co., Ltd., average particle size 0.5 μm, two-layer structure consisting of a silicate tetrahedron layer and a gibbsite layer.

・セリサイトJ 栗色ピグメント社製、平均粒子径4.3μm、マイカM
と同様の構造を有するもの。
・Sericite J Manufactured by Maroon Pigment Co., Ltd., average particle size 4.3 μm, Mica M
Something with a similar structure.

調製例1 紫根の色素抽出物の調製 乾燥した局法「紫檀」 (ムラサキの根、産地:中国、
剤形:生)1kgを細かく砕いて、ステンレス製の20
ff蓋付円筒容器に取り、これに抽出溶媒としてエチル
アルコール(純度99.5%)51J。
Preparation Example 1 Preparation of Pigment Extract of Purple Root Dried Topically
Dosage form: raw) 1 kg is finely crushed into a stainless steel 20
ff Transfer to a cylindrical container with a lid, and add 51 J of ethyl alcohol (purity 99.5%) as an extraction solvent.

え、密閉することなく室温で3日間放置したのち、ろ過
して濃い赤紫色のエチルアルコール抽出溶液4.410
++o2を得た。
Well, let it stand at room temperature for 3 days without sealing it, then filter it to get a dark reddish-purple ethyl alcohol extraction solution 4.410
++O2 was obtained.

次いで、この抽出溶液中のエチルアルコールを減圧下で
留去し、濃縮することにより、シラツブ状の濃い赤紫色
を呈する紫根の粗製色素抽出物(濃縮物) 47.hを
得た。
Next, the ethyl alcohol in this extraction solution is distilled off under reduced pressure and concentrated to obtain a crude pigment extract (concentrate) of purple root that exhibits a thick reddish-purple color.47. I got h.

エチルアルコール抽出溶液中に含有されていた紫根の粗
製色素抽出物(濃縮物)は1.07w/v%であり、使
用した乾燥紫根(ムラサキの根)に対する粗製色素抽出
物(濃縮物)の収量は4.70wt%であっtこ。
The crude pigment extract (concentrate) of purple root contained in the ethyl alcohol extraction solution was 1.07 w/v%, and the yield of the crude pigment extract (concentrate) was based on the dried purple root (purple root) used. is 4.70wt%.

次いで、この粗製色素抽出物(濃縮物)20gを、45
 mm I X 750mmのガラス製クロマト管にシ
リカゲル(メルク社製、Kieselgel 60.7
0−230mes70−23Oを湿式充填したカラムに
入れ、クロロホルム溶液として展開した。溶出液が赤色
を呈している画分を合わせ、減圧下に濃縮し、暗紅色シ
ラツブ状の精製色素抽出物7.2gを得た。
Next, 20 g of this crude pigment extract (concentrate) was
Silica gel (manufactured by Merck & Co., Kieselgel 60.7
0-230mes70-23O was placed in a wet-packed column and developed as a chloroform solution. Fractions in which the eluate had a red color were combined and concentrated under reduced pressure to obtain 7.2 g of a purified pigment extract in the form of a dark red slag.

調製例2 紫根の色素抽出物の調製 調製例1で得た紫根の粗製色素抽出物(濃縮物)20g
に、トルエン200rnQを加えて溶解し、これに70
リジル(FLORISIL、70リジル社登録商標、活
性化ケイ酸マグネシウム)l Ogを加えて、室温下1
時間かきまぜたのち、ろ過し、ろ液を減圧濃縮し、暗紅
色シラツブ状の精製色素抽出物8.6gを得tこ。
Preparation example 2 Preparation of pigment extract of purple root 20 g of crude pigment extract (concentrate) of purple root obtained in Preparation example 1
To this, add 200rnQ of toluene and dissolve, and add 70rnQ to this.
Add 1 Og of FLORISIL (registered trademark of 70 Lysil Co., Ltd., activated magnesium silicate) and
After stirring for an hour, it was filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain 8.6 g of a purified pigment extract in the form of a dark red slag.

有色顔料の製造 実施例1 調製例2で得た紫根の精製色素抽出物1.0gをエタノ
ール1OrnQに溶解したものを、精製水80.0++
+12に加えて染浴を調製しくpH5,40)、次いで
かきまぜながら、これにマイカM5gを添加して50〜
58°Cで60分間染着処理したのち、固形分をろ別し
、乾燥することにより、赤色バール状の外観を有する顔
料が得られた。また、ろ液は赤色を呈し、pH6,40
であった。結果を第1表に示す。このようにして得られ
た顔料の分光反射スペクトルを第1図に示す。
Production Example 1 of Colored Pigment 1.0 g of purified pigment extract of purple root obtained in Preparation Example 2 was dissolved in 1 OrnQ of ethanol, and 80.0++ of purified water was dissolved.
In addition to +12, prepare a dye bath (pH 5,40), then add 5g of mica M to this while stirring to make it 50~
After dyeing at 58°C for 60 minutes, the solid content was filtered off and dried to obtain a pigment with a red burl-like appearance. In addition, the filtrate has a red color and has a pH of 6.40.
Met. The results are shown in Table 1. The spectral reflection spectrum of the pigment thus obtained is shown in FIG.

実施例2〜6 第1表に示す条件で、実施例1と同様にしてマイカMの
染着処理を行い顔料を調製した。その結果を第1表に示
す。
Examples 2 to 6 Mica M was dyed in the same manner as in Example 1 under the conditions shown in Table 1 to prepare pigments. The results are shown in Table 1.

また、得られた顔料の分光反射スペクトルを第2図(実
施例2)、第3図(実施例3)、第4図(実施例4)、
第5図(実施例5)及び第6図(実施例6)に示す。
In addition, the spectral reflection spectra of the obtained pigments are shown in Figure 2 (Example 2), Figure 3 (Example 3), Figure 4 (Example 4),
It is shown in FIG. 5 (Example 5) and FIG. 6 (Example 6).

実施例7〜9 層状構造を有する微粒状無機物質として、タルクS(実
施例7)、カオリンA(実施例8)及びセリサイトJ(
実施例9)を用い、第2表に示す条件で実施例1と同様
lコして寅施し、有色顔料を得た。その結果を第2表に
示す。
Examples 7 to 9 Talc S (Example 7), Kaolin A (Example 8) and Sericite J (
Example 9) was applied in the same manner as in Example 1 under the conditions shown in Table 2 to obtain a colored pigment. The results are shown in Table 2.

また、得られた顔料の分光反射スペクトルを、第7図(
実施例7)、第8図(実施例8)及び第9図(実施例9
)に示す。
In addition, the spectral reflection spectrum of the obtained pigment is shown in Figure 7 (
Example 7), Figure 8 (Example 8) and Figure 9 (Example 9)
).

第 表 実施例10 マイカM20g、塩化アルミニウム6gを精製水200
mffに溶解した水溶病中に、層状構造を有する無機物
質として、80〜90℃で60分間浸せきしたのち、放
冷し、ろ過乾燥して得た処理マイカ10gを用い、第3
表Jこ示す条件で、実施例1と同様にして実施し、有色
顔料を得た。その結果を第3表に示す。
Table Example 10 20 g of mica M, 6 g of aluminum chloride and 200 g of purified water
Using 10 g of treated mica obtained by immersing it as an inorganic substance with a layered structure at 80 to 90°C for 60 minutes in a water-soluble disease dissolved in mff, cooling it, and filtering and drying it, the third
A colored pigment was obtained by carrying out the same procedure as in Example 1 under the conditions shown in Table J. The results are shown in Table 3.

また、得られた顔料の分光反射スペクトルを第10図に
示す。
Moreover, the spectral reflection spectrum of the obtained pigment is shown in FIG.

実施例11 実施例10において、塩化アルミニウムの代りに明パン
を用いた以外は、実施例10と同様にして有色顔料を得
た。その結果を第3表に示す。
Example 11 A colored pigment was obtained in the same manner as in Example 10, except for using light bread instead of aluminum chloride. The results are shown in Table 3.

また、得られた顔料の分光反射スペクトルを第11図に
示す。
Moreover, the spectral reflection spectrum of the obtained pigment is shown in FIG.

実施例12 実施例1Oにおいて、塩化アルミニウムの代りに塩化バ
リウムを用いた以外は、実施例IOと同様にして有色顔
料を得た。その結果を第3表に示す。
Example 12 A colored pigment was obtained in the same manner as in Example IO, except that barium chloride was used instead of aluminum chloride in Example 1O. The results are shown in Table 3.

また、得られた顔料の分光反射スペクトルを第12図に
示す。
Moreover, the spectral reflection spectrum of the obtained pigment is shown in FIG.

第 表 化粧料の製造 実施例13 はお紅の製造 (A)成分 実施例4の顔料 セリサイト 18.0重量部 50.0  // カオリン           20.0  //(B
)成分 流動パラフィン        4.0重量部セレシン
           1.Q  //ラノリン   
        2.Qtt   4゜スクワラン  
        4.0〃ステアリン酸       
   1.Q  tt前記(A)成分を均一に混合した
のち、これを(B)成分の溶解混合物中に添加して混和
し、次いで粉砕したのち、ふるい分けし、金をに打型し
てほお紅を得た。
Production Example 13 of Cosmetics in Table 1 Production of red bean paste (A) Pigment sericite of Ingredient Example 4 18.0 parts by weight 50.0 // Kaolin 20.0 // (B
) Ingredients Liquid paraffin 4.0 parts by weight Ceresin 1. Q // Lanolin
2. Qtt 4゜Squalane
4.0 Stearic acid
1. Q ttAfter uniformly mixing the above component (A), it was added to the dissolved mixture of component (B) and mixed, then crushed, sieved, and stamped with gold to obtain a blusher. .

実施例14 アイシャドウの製造 (A)成分 実施例11の顔料      12.0重量部雲母チタ
ン         30.0  //セリサイト  
         45.ON(B)成分 ラノリン           3.0重量部スクワラ
ン          6.0〃ミリスチン酸    
      4.Q  //前記(A)成分を均一に混
合したのち、これを(B)成分の溶解混合物に添加して
混和し、次いで粉砕したのち、ふるい分けし、金型に打
型してアイシャドウを得た。
Example 14 Production of eye shadow (A) Component Pigment of Example 11 12.0 parts by weight Mica titanium 30.0 //Sericite
45. ON (B) component lanolin 3.0 parts by weight squalane 6.0 myristic acid
4. Q // After uniformly mixing the above component (A), it is added to the dissolved mixture of component (B) and mixed, then pulverized, sieved, and cast into a mold to obtain an eye shadow. Ta.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図〜第12図は、それぞれ本発明の有色顔料の異な
った例の分光反射スペクトル図である。 特許出願人 イハラケミカル工業株式会社(ほか2名)
1 to 12 are spectral reflection spectra of different examples of the colored pigment of the present invention, respectively. Patent applicant Ihara Chemical Industry Co., Ltd. (and 2 others)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 層状結晶構造を有する微粒状無機物質に、紫根の色
素を含浸させて成る安定化された有色顔料。 2 微粒状無機物質が水溶性のアルミニウム塩又はバリ
ウム塩で処理したものである請求項1記載の安定化され
た有色顔料。 3 請求項1又は2記載の安定化された有色顔料を含有
してなる化粧料。
[Scope of Claims] 1. A stabilized colored pigment obtained by impregnating a finely divided inorganic substance with a layered crystal structure with a purple root pigment. 2. The stabilized colored pigment according to claim 1, wherein the particulate inorganic substance is treated with a water-soluble aluminum salt or barium salt. 3. A cosmetic comprising the stabilized colored pigment according to claim 1 or 2.
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