JPH0477563A - Stabilized colored pigment and cosmetic containing said pigment - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the subject colored pigment having a stable and brilliant color tone such as red, reddish violet or dark blue color tone and giving cosmetics having excellent adhesivity and water resistance by impregnating specific synthetic resin particles such as polyethylene resin particles with the pigment of Lithospermi Radix. CONSTITUTION:(A) Polyethylene resin particles, vinyl chloride resin particles or silicone resin particles whose surfaces are preferably modified by talc, titanium oxide or polymethyl methacrylate are impregnated with (B) >=1wt.%, preferably >=5wt.%, of the pigment of Lithospermi Radix to prepare the objective colored pigment. The pigment is employed in preparing cosmetics.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な安定化有色顔料及び該顔料を含有する
化粧料に関するものである。さらに詳しくいえば、本発
明は、紫根の色素を特定の合成樹脂粒子に固定化し、安
定化させて成る有色顔料及ある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to novel stabilized colored pigments and cosmetics containing the pigments. More specifically, the present invention relates to a colored pigment made by fixing and stabilizing a purple pigment to specific synthetic resin particles.

従来の技術 従来、薬草ムラサキ（Ｌｉｔｈｏｓｐｅｒｍｕｍ　ｏｆ
ｆｉｎｎａｌｅ）の根部、すなわち紫根にはナフトキノ
ン系色素であるシコニンやそのエステル体が含まれてい
ることか知られている。Conventional technology Traditionally, the medicinal herb Lithospermum of
It is known that the roots of P. finnale, that is, the purple roots, contain the naphthoquinone pigment shikonin and its esters.

この紫根の色素は、ｐｎによって酸性領域の赤色からア
ルカリ領域の青色まで色調が変化する性質を有し、鮮や
かな赤色を呈する状態で紫根の色素を安定的に固定化さ
せることは、これまで容易でなかった。This purple root pigment has the property that the color tone changes from red in the acidic region to blue in the alkaline region depending on the pn, and until now it has been easy to stably immobilize the purple root pigment in a bright red state. It wasn't.

紫根の色素を安定的に固定化させる方法としては、通常
開パンなどのアルミニウム塩を媒染剤として用いる方法
が行われているが、この方法においては、固定化され発
色する色調は紫ないし青紫であって、赤色を呈する状態
で安定的に固定化することができないという欠点かある
。The usual method for stably fixing purple root pigments is to use aluminum salts such as Kaipan as a mordant, but in this method, the color tone that is fixed and developed is purple or blue-purple. However, it has the disadvantage that it cannot be stably immobilized in a red-colored state.

また、紫根の色素を顔料化して化粧料に用いることが試
みられているが、この場合、用いられる顔料は、絹の微
粉末などの有機物質に、前記のように明パンなどのアル
ミニウム塩を媒染剤として用いて、紫根の色素を紫ない
し青紫の色調に発色させ、固定化させたものであって、
鮮やかな赤色を呈する状態で安定的に固定化させたもの
ではない。In addition, attempts have been made to turn purple root pigments into pigments and use them in cosmetics, but in this case, the pigments used are organic substances such as fine silk powder mixed with aluminum salts such as light bread as described above. It is used as a mordant to develop and fix the purple root pigment in a purple or bluish-purple tone,
It is not stably immobilized in a state where it exhibits a bright red color.

このように、紫根の色素を鮮やかな赤色を呈する状態で
安定的に固定化させて成る顔料は、これまで見い出され
ていないのが実状である。また、合成樹脂粒子担体に、
紫根の色素を安定的に固定化させた例はこれまで知られ
ていない。In this way, the reality is that no pigment has been found so far that is made by stably immobilizing a purple root pigment in a state that exhibits a bright red color. In addition, synthetic resin particle carriers,
Until now, there are no known examples of stable immobilization of purple root pigment.

発明が解決しようとする課題 本発明は、このような事情のもとで、紫根の色素を合成
樹脂粒子担体に安定的に固定化した顔料、特に赤色を呈
する状態で安定的に固定化した顔料及びこのものを含有
して成る化粧料を提供することを目的としてなされｔこ
ものである。Problems to be Solved by the Invention Under these circumstances, the present invention provides a pigment in which a purple root pigment is stably immobilized on a synthetic resin particle carrier, particularly a pigment in which a red color is stably immobilized. This product has been developed for the purpose of providing cosmetics containing the same.

課題を解決するだめの手段 本発明者らは、紫根の色素を安定的に固定化させること
について鋭意研究を重ねた結果、担体として特定の合成
樹脂粒子を用いることにより、紫根の色素を安定的に固
定することかでき、しかも条件によっては鮮やかな赤色
を呈する状態で安定的に固定化しうろことを見い出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。As a result of extensive research into stably fixing the purple root pigment, the present inventors have found that by using specific synthetic resin particles as a carrier, the purple root pigment can be stably immobilized. We have discovered scales that can be stably immobilized and, depending on the conditions, can be stably immobilized with a bright red color.
Based on this knowledge, we have completed the present invention.

すなわち、本発明は、ポリエチレン系樹脂粒子、塩化ビ
ニル系樹脂粒子又はンリコーン系樹脂粒子に、紫根の色
素を含浸させて成る安定化有色顔料、及びこの安定化有
色顔料を含有して成る化粧料を提供するものである。That is, the present invention provides a stabilized colored pigment obtained by impregnating polyethylene resin particles, vinyl chloride resin particles, or licorice resin particles with a purple root pigment, and a cosmetic containing this stabilized colored pigment. This is what we provide.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明においては、紫根の色素の担体として、ポリエチ
レン系樹脂粒子、塩化ビニル系樹脂粒子又はンリコーン
系樹脂粒子が用いられる。In the present invention, polyethylene resin particles, vinyl chloride resin particles, or licone resin particles are used as carriers for the purple root pigment.

前記のポリエチレン系樹脂粒子としては、例えば高密度
、中密度、低密度ポリエチレンや、直鎖状低密度ポリエ
チレン、超高分子量ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体なと
のポリエチレン系樹脂粒子が挙げられる。また、塩化ビ
ニル系樹脂粒子としては、例えば塩化ビニル単独重合体
、高塩素化塩化ビニル重合体、部分架橋化塩化ビニル重
合体、あるいは塩化ビニルと共重合可能な単量体との共
重合体、具体的には塩化ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、
塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレ
ン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体などの塩化ビニル系樹脂
粒子が挙げられる。さらにシリコーン系樹脂粒子として
は、例えば加熱硬化型や室温硬化型シリコーン樹脂の硬
化物粒子、あるいは無機粒子担体にシリコーンオイルを
担持させたものなどが挙げられる。Examples of the polyethylene resin particles include high-density, medium-density, and low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ultra-high molecular weight polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-ethyl acrylate copolymer. and polyethylene resin particles. Examples of the vinyl chloride resin particles include vinyl chloride homopolymers, highly chlorinated vinyl chloride polymers, partially crosslinked vinyl chloride polymers, or copolymers of vinyl chloride and monomers copolymerizable. Specifically, vinyl chloride-acrylic ester copolymer, vinyl chloride-methacrylic ester copolymer,
Examples include vinyl chloride resin particles such as vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer. Further, examples of the silicone resin particles include, for example, cured particles of heat-curable or room temperature-curable silicone resins, or particles in which silicone oil is supported on an inorganic particle carrier.

これらの合成樹脂粒子は、そのまま用いてもよいし、樹
脂粒子表面をタルクや酸化チタンなどの無機物、ポリメ
チルメタクリレートなどの有機物で改質したものを用い
てもよい。These synthetic resin particles may be used as they are, or the surfaces of the resin particles may be modified with an inorganic substance such as talc or titanium oxide, or an organic substance such as polymethyl methacrylate.

本発明においては、前記合成樹脂粒子の平均粒子径は、
通常０．１〜５００μｍの範囲で選ばれる。In the present invention, the average particle diameter of the synthetic resin particles is
It is usually selected in the range of 0.1 to 500 μm.

一方、本発明において用いられる紫根の色素は、天然の
ムラサキの根から抽出した色素抽出物であってもよいし
、バイオテクノロジーにより細胞培養や毛状根培養によ
って得られたシコニンであってもよく、あるいは化学合
成により得られたシコニンであってもよい。On the other hand, the purple root pigment used in the present invention may be a pigment extract extracted from natural purple roots, or may be shikonin obtained by cell culture or hairy root culture using biotechnology. Alternatively, shikonin obtained by chemical synthesis may be used.

天然の紫根には、一般式 （式中のＲは水素原子又は有機基である）で表わされる
ナフトキノン系色素のシコニン系化合物が含まれている
。前記一般式（Ｉ）において、Ｒが水素原子の場合、該
化合物はシコニンであるか、通常Ｒが有機基のエステル
体として存在する。Natural purple roots contain a shikonine compound, a naphthoquinone dye, represented by the general formula (R in the formula is a hydrogen atom or an organic group). In the general formula (I), when R is a hydrogen atom, the compound is shikonine or usually R exists as an ester of an organic group.

また、欧州産ムラサキ科植物Ａｌｃａｎｎａ　ｔｉｎｃ
ｔｏｒｉａの根には、前記シコニンの光学対掌体アルカ
ンニンが含まれているが、本発明においてはこのものも
用いることができる。In addition, Alcanna tinc, a European plant of the Murasaceae family,
toria root contains alkanine, which is the optical antipode of shikonin, and this can also be used in the present invention.

本発明において用いられる紫根の色素を、紫根から抽出
する場合、通常ムラサキの根を十分に乾燥させたのち、
細かく砕き、これに適当な抽出溶媒を加えて、２〜５日
間程度放置し、次いで遠心分離やろ過なとの手段を用い
て固形分を除去し、得られた抽出液から溶媒を留去させ
ることによって、色素抽出物（濃縮物）を得る方法か用
いられる。When extracting the purple root pigment used in the present invention from the purple root, the purple root is usually sufficiently dried and then
Grind it finely, add an appropriate extraction solvent to it, leave it for about 2 to 5 days, then remove the solid content using means such as centrifugation or filtration, and distill off the solvent from the resulting extract. A method for obtaining a pigment extract (concentrate) is used.

この際、使用する抽出溶媒としては、例えはメチルアル
コール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ブチルアルコール、エチレングリ
コール、フロピレンゲリコール、ジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキサン、
アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、酢酸エチル、ジクロロメタン、クロロホルム、四基
（ｔ［素、トリクレン、パークレン、ベンゼン、トルエ
ンなとの通常の有機溶媒を挙げることかでき、これらの
溶媒は１種用いてもよいし、２種以上混合して用いても
よい。At this time, examples of extraction solvents used include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, ethylene glycol, propylene gellicol, dimethyl ether, diethyl ether, isopropyl ether, dioxane,
Common organic solvents such as acetone, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, dichloromethane, chloroform, tetrachloromethane, tricrene, perchlorene, benzene, and toluene can be mentioned, and one of these solvents can be used. Alternatively, two or more types may be used in combination.

このようにして得られた色素抽出物の収量は、天然産の
ムラサキの根を用いる場合、その乾燥重量に対し、通常
４〜５重量％程度である。また、該色素抽出物には、通
常シコニン、イソブチル−／コニン、β、β−ジメチル
アクリルーシコニン、アセチル−シコニン、テラクリル
−シコニン、β−ヒドロキシイソハレリルーンコニンな
どのンコニン系化合物から成る色素、さらに水溶性の脂
肪酸及び吉草酸などの夾雑物が含まれており、この夾雑
物による臭気が紫根の特異臭となっている。The yield of the pigment extract thus obtained is usually about 4 to 5% by weight based on the dry weight of naturally produced purple roots. In addition, the pigment extract usually contains pigments consisting of nconine compounds such as shikonine, isobutyl/conine, β, β-dimethylacryl-shikonine, acetyl-shikonine, terracryl-shikonine, and β-hydroxyisohalerylrunconine. It also contains impurities such as water-soluble fatty acids and valeric acid, and the odor caused by these impurities is the characteristic odor of purple root.

この夾雑物は前記抽出処理において、抽出温度が高く、
かつ処理時間が長くなると増加するので、抽出処理は室
温で２日ないし３日間前後が適当である。また、紫根の
特異臭を特に嫌う場合には、前記のようにして得られた
色素抽出物をさらに精製して用いることが好ましい。These impurities are removed at a high extraction temperature in the extraction process,
Since the amount increases as the treatment time increases, it is appropriate to perform the extraction treatment at room temperature for about 2 to 3 days. In addition, if the peculiar odor of purple root is particularly disliked, it is preferable to use the pigment extract obtained as described above after further purification.

該色素抽出物から、水溶性の夾雑物を取り除き、シコニ
ンなとの色素成分のみを分割して取り出すための精製方
法としては、例えは抽出物を７リカゲルクロマトグラフ
イーやフロリジル（フロリジル社製、商品名、活性化ケ
イ酸マグネシウム）で処理する方法などを用いることが
できる。As a purification method for removing water-soluble impurities from the pigment extract and dividing and extracting only pigment components such as shikonin, the extract can be purified by 7 lyca gel chromatography or Florisil (manufactured by Florisil Co., Ltd.). A method of treatment with activated magnesium silicate (trade name, activated magnesium silicate) can be used.

前記ンリ力ゲルクロマトグラフィーなどによる精製を行
う際に用いられる溶離液としては、比較的極性が低く、
しかもシコニン系化合物の中には熱に不安定なものがあ
ることから、濃縮時の減圧沸点が５０°Ｃ／　Ｉ　Ｏ−
３０ｍｍＨｇを超えない有機溶媒か好ましい。このよう
な溶媒としては、例えはジクロロメタン、クロロホルム
、四塩化炭素、トリクレン、パークレンなどの塩素化炭
化水素類、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素な
とが挙げられ、これらの溶媒は１種用いてもよいし、２
種以上を混合して用いてもよい。The eluent used for purification by gel chromatography and the like has relatively low polarity;
Moreover, some shikonine compounds are unstable to heat, so the boiling point under reduced pressure during concentration is 50°C/IO-
Organic solvents that do not exceed 30 mmHg are preferred. Examples of such solvents include chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, trichlene, perchlorene, and aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene. or 2
A mixture of more than one species may be used.

また、ムラサキの細胞培養によって得られるンコニンは
、ムラサキの切り口から生成しｔ：カルス（無定形の細
胞集塊）の酵素処理により得られるプロトプラスト（原
形質体）からシコニンの生産性が高い株を選択し、これ
を第一段の細胞増殖培地と第二段のシコニン生産培地か
ら成る２段培養生産プロセスによって生産される。この
ような細胞培養によるシコニンはすでに商業生産されて
いる。In addition, konkonin obtained by cell culture of purple violet is produced from cut ends of purple violet, and a strain with high shikonin productivity is obtained from protoplasts obtained by enzymatic treatment of callus (amorphous cell aggregates). This is then produced through a two-stage culture production process consisting of a cell growth medium in the first stage and a shikonin production medium in the second stage. Shikonin has already been commercially produced using such cell culture.

さらに、合成シコニンは、ジヒドロナフタレン又は２−
ホルミル−１，４，５，８−テトラメトキシナフタレン
を原料として製造される。In addition, synthetic shikonin may be dihydronaphthalene or 2-
It is manufactured using formyl-1,4,5,8-tetramethoxynaphthalene as a raw material.

このような紫根の色素を、前記の合成樹脂粒子に含浸さ
せて、有色顔料を調製するには、通常有機溶媒で紫根の
色素を溶解した溶液を水浴に加えて、かきまぜながら所
望の合成樹脂粉末を、染浴中に分散させる方法が用いら
れる。To prepare a colored pigment by impregnating the synthetic resin particles with such a purple root pigment, a solution of the purple root pigment dissolved in an organic solvent is usually added to a water bath, and while stirring, the desired synthetic resin powder is added. A method is used in which the dye is dispersed in the dye bath.

染浴は、酸性であることが好ましく、有機溶媒で紫根の
色素を溶解した溶液を水浴に加えた染浴のｐＨは、都合
よく４〜５の弱酸性の範囲で維持される。しＩ；がって
、酸性水溶液などでｐＨを調整することなく紫根の色素
を合成樹脂粒子に含浸させることができる。The dye bath is preferably acidic, and the pH of the dye bath is conveniently maintained in a slightly acidic range of 4 to 5 by adding a solution of purple root pigment in an organic solvent to the water bath. Therefore, synthetic resin particles can be impregnated with a purple pigment without adjusting the pH with an acidic aqueous solution or the like.

所定温度で所定時間染着すると染浴中の紫根の色素によ
って、合成樹脂粒子は所望の色に染着される。染着され
た合成樹脂粒子をろ過分取し、乾燥したのち、必要に応
じ湿式粉砕機などで粉砕することによって、所望の色調
、例えば赤、赤紫、暗青色などの色調を有する有色顔料
を得ることができる。When dyed at a predetermined temperature for a predetermined time, the synthetic resin particles are dyed in a desired color by the purple pigment in the dye bath. The dyed synthetic resin particles are collected by filtration, dried, and then crushed using a wet pulverizer as needed to produce colored pigments with a desired color tone, such as red, reddish-purple, or dark blue. Obtainable.

このようにして得られた有色顔料は、微粉砕しても白色
化することはなく、安定した色調を呈し、堅牢度に優れ
ている。また、染着条件を適当に選択することにより、
鮮やかな色調を有する赤色系顔料を得ることができる。The colored pigment thus obtained does not turn white even when pulverized, exhibits a stable color tone, and has excellent fastness. In addition, by appropriately selecting the dyeing conditions,
A red pigment with a vivid color tone can be obtained.

ムラサキの根から抽出した紫根の色素抽出物を用いる場
合には、抽出溶液を濃縮することなく、得られた抽出溶
液を、そのまま使用することもできる。When using a purple root pigment extract extracted from the roots of the purple root, the obtained extraction solution can be used as it is without concentrating the extraction solution.

紫根の色素抽出物（濃縮物）や細胞培養によって得られ
るシコニンなどを溶解する有機溶媒としては、ムラサキ
の根から紫根の色素を抽出するために用いた溶媒と同様
の有機溶媒が好ましい。有機溶媒が水と混和しない溶媒
である場合には、染浴は、用いた有機溶媒と水との二層
に分離した不均一な溶媒系となるが、それでも差し支え
ない。The organic solvent for dissolving the purple root pigment extract (concentrate), shikonin, etc. obtained by cell culture is preferably the same organic solvent as the solvent used to extract the purple root pigment from the purple root. If the organic solvent is a solvent that is immiscible with water, the dye bath will be a heterogeneous solvent system separated into two layers, the organic solvent used and water, but this is acceptable.

このようにして調製される染浴は水と紫根の色素を溶解
するために用いた有機溶媒との混合溶媒となるが、この
水と有機溶媒の混合比は自由に選択できる。また、この
水と有機溶媒が混合した染浴中の溶媒量は、合成樹脂粉
末の重量に対して、重量対容量比で５〜３０倍が適当で
ある。The dyebath prepared in this way is a mixed solvent of water and the organic solvent used to dissolve the purple root pigment, but the mixing ratio of water and organic solvent can be freely selected. The amount of solvent in the dye bath containing the water and organic solvent is suitably 5 to 30 times the weight of the synthetic resin powder in terms of weight to volume ratio.

紫根の色素の使用量は、用いる合成樹脂粉末に対して、
１重量％以上、好ましくは５重量％以上が望ましいが、
使用量がＩＭ量％未満であっても、同様の染着処理を繰
り返すことによって、鮮やかな色調を有する有色顔料を
得ることができる。The amount of purple root pigment used is based on the synthetic resin powder used.
1% by weight or more, preferably 5% by weight or more,
Even if the amount used is less than the IM amount %, by repeating the same dyeing process, a colored pigment with a vivid color tone can be obtained.

染浴中での処理温度は、６０℃以下か好ましく室温でも
よいが、４０〜５０°Ｃの範囲が適している。また、処
理時間は１５分以上、好ましくは３０分〜２時間が適し
ている。The treatment temperature in the dyebath may be 60°C or lower, preferably room temperature, but a range of 40 to 50°C is suitable. Further, the processing time is suitable for 15 minutes or more, preferably 30 minutes to 2 hours.

紫根の色素成分であるシコニン系化合物は、抗炎、抗菌
、皮膚損傷治ゆなとの薬理作用を有することが知られて
おり、したがって本発明の有色顔料は、化粧料の着色剤
として極めて好適である。Shikonin compounds, which are pigment components of purple root, are known to have pharmacological effects such as anti-inflammatory, antibacterial, and skin damage-healing properties. Therefore, the colored pigment of the present invention is extremely suitable as a coloring agent for cosmetics. be.

本発明のもう１つの目的は、前記の有色顔料を含有する
化粧料を提供することにある。化粧料としては、例えば
アイシャドウ、はお紅、おしろい、口紅、美爪料などが
挙げられる。Another object of the present invention is to provide a cosmetic containing the above-mentioned colored pigment. Cosmetics include, for example, eye shadow, blusher, face powder, lipstick, nail polish, and the like.

該有色顔料を含有する本発明の化粧料は、机上をころが
るような滑らかな感触をもつとともに、皮膚に対する密
着性がよく、かつ耐水性（耐汗性）に優れるなどの特徴
を有している。The cosmetic of the present invention containing the colored pigment has characteristics such as having a smooth feel as if rolling on a desk, good adhesion to the skin, and excellent water resistance (sweat resistance). .

発明の効果 本発明の有色顔料は、特定の合成樹脂粒子に紫根の色素
を含浸させて、該色素のもつ鮮やかな色調、例えば赤、
赤紫、暗青色などの色調を安定化させたものであって、
化粧料などの着色剤として好適に用いられる。Effects of the Invention The colored pigment of the present invention is produced by impregnating specific synthetic resin particles with a purple-rooted pigment to obtain the vivid color tones of the pigment, such as red,
It has stabilized color tones such as reddish-purple and dark blue,
Suitable for use as a coloring agent in cosmetics, etc.

また、本発明の化粧料は前記顔料を含有するものであっ
て、肌に対する密着性と耐水性に優れ、かつ滑らかな感
触をもち、しかも該顔料に含まれる紫根の色素が抗炎、
抗菌、皮膚損傷治ゆなとの薬理作用を有するなどの優れ
た特徴を有し、例えばアイシャドウ、はお紅、おしろい
、口紅、美爪料などとして用いられる。In addition, the cosmetic of the present invention contains the pigment, has excellent adhesion to the skin and water resistance, and has a smooth feel, and the purple root pigment contained in the pigment has anti-inflammatory properties.
It has excellent properties such as antibacterial and medicinal properties such as healing skin damage, and is used as eye shadow, blusher, face powder, lipstick, nail polish, etc.

実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。Examples Next, the present invention will be explained in more detail with reference to examples.
The present invention is not limited in any way by these examples.

なお、得られた顔料の物性は次のようにして求めた。The physical properties of the obtained pigment were determined as follows.

（１）外観 目視観察による。(1) Appearance By visual observation.

（２）色相Ｈ１明度■、彩度Ｃ 積分球を用いた分光光度計〔日本分光工業（株）製、分
光光度計ｒＵｂｅｓｔ　５０Ｊ）によって、波長７８０
〜３８０ｎｍの反射スペクトルを測定し、Ｃ光源（青空
を含む昼光）を標準光源とし、国際照明委員会（ＣＩ　
Ｂ）の定めた２度視野に基づく表色系に従ったマンセル
座標を求める色彩計算プログラム〔日本分光工業（株）
製、ＴＳＶ　−４３３型色彩計算プログラム〕を用いて
、色相Ｈ１明度ｖ１彩度Ｃを測定した。なお、色相Ｈに
おいて、Ｒは赤の色相領域、Ｂは青の色相領域、ＲＰは
赤紫の色相領域を示す。(2) Hue H1 Lightness ■, Chroma C Spectrophotometer using an integrating sphere [Spectrophotometer rUbest 50J, manufactured by JASCO Corporation], at wavelength 780
The reflection spectrum of ~380 nm was measured, and the C light source (daylight including blue sky) was used as the standard light source, and the International Commission on Illumination (CI)
B) Color calculation program that calculates Munsell coordinates according to the color system based on the 2-degree visual field [JASCO Corporation]
Hue H1, brightness v1, chroma C were measured using a TSV-433 type color calculation program manufactured by Kogyo Co., Ltd.). In the hue H, R indicates a red hue region, B indicates a blue hue region, and RP indicates a reddish-purple hue region.

薫た、合一樹脂粒子として、次に示すものを用いに。The following were used as the fragrant and coalesced resin particles.

フロービーズＣＬ−２０８０ 住友精化（株゛）製、低密度ポリエチレンの貢球粒子、
中位粒度ｌＯμｍ（粒度範囲３〜２０μｒｎ）、融点１
１０°Ｃ１分解点２１０°Ｃ ・７０−ヒーズＣＬ　−２０８０−ＳＴＩ住友精化（株
）製、フロービーズＣＬ　−２０８０の粒子表面を酸化
チタンで改質したもの ・フローピースＨＥ　−５０２３ 住友精化（株）製、高密度ポリエチレンを微粉化した粉
末樹脂、中位粒度１８，７μｍ、軟化点１２６°Ｃ１融
点１３２°Ｃ ・７０−ヒーズＬＥ−１０８０ 住友精化（株）製、低密度ポリエチレンを真珠微粉化し
た粉末樹脂、中位粒度５．２μｍ１融点１１０°Ｃ１分
解点２１０°Ｃ ・フロービーズＬＥ　−１０８０−ＳＴＬ住友精化（株
）製、真珠粒状、タルク改質低密度ポリエチレン ・フローヒースＬＥ　−１０８０−ＳＰＭ住友精化（株
）製、真球粒状、ＰＭＭ改質低密度ポリエチレン ・フロセンＩＦ−８０ 住友精化（株）製、微粉末ポリエチレン、中位粒度２０
−３０μｍ、融点１０３−１１１°Ｃ・５−９０３ 呉羽化学（株）製、粉末塩化ビニル樹脂、粒度７４〜１
８０μｍ ・　トルフィルＦ　−２０２ 東し・タウコーニング・ンＩＪ　−ｒ　−ン（株）製、
無機担体にジメチルシリコーンオイル（粘度６０　、０
００ｃｓ）を６０重量％担持させたノリコーンパウダー
、形状：不定型、粒度ｌＯ〜３００μｍ・トルフィルＲ
−９２５ 東し・ダウコーニング・シリコーン（株）Ｍ、シリコー
ンレジンを真球状に超微粒子化したノリコーンパウダー
、形状：真球状、粒度０．３〜０．７μｍ 調製例１　紫根の色素抽出物の調製 乾燥した民法「紫根」　（ムラサキの根、産地：中国、
剤形：生）ｉｋｇを細かく砕いて、ステンレス製の２０
ｆｆ蓋付円筒容器に取り、これに抽出溶媒としてエチル
アルコール（純度９９．５％）５Ｑを加え、密閉するこ
となく室温で３日間放置したのち、ろ過して濃い赤紫色
のエチルアルコール抽出溶液４．４１０ｍ（ｌを得た。Flow beads CL-2080 manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., low density polyethylene tribute particles,
Medium particle size lOμm (particle size range 3-20μrn), melting point 1
10°C1 Decomposition point 210°C ・70-Hees CL-2080-STI manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., the particle surface of Flow Beads CL-2080 is modified with titanium oxide ・Flow Piece HE-5023 Sumitomo Seika Chemicals manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., powder resin made from finely powdered high-density polyethylene, medium particle size 18.7 μm, softening point 126°C, melting point 132°C. Pearl pulverized powder resin, medium particle size 5.2 μm 1 melting point 110°C 1 decomposition point 210°C ・Flow Beads LE-1080-STL manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., pearl granules, talc-modified low-density polyethylene Flow Heath LE-1080-SPM manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., true spherical granule, PMM modified low density polyethylene/furosene IF-80 manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., fine powder polyethylene, medium particle size 20
-30μm, melting point 103-111°C, 5-903, manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd., powdered vinyl chloride resin, particle size 74-1
80 μm ・Torfil F-202 Manufactured by Toshi Tau Corning IJ-R-N Co., Ltd.
Dimethyl silicone oil (viscosity 60, 0
Noricone powder supporting 60% by weight of 00cs), shape: amorphous, particle size lO ~ 300μm, Torfil R
-925 Toshi Dow Corning Silicone Co., Ltd. M, Noricone powder made of ultrafine spherical silicone resin, shape: spherical, particle size 0.3 to 0.7 μm Preparation example 1 Purple root pigment extract Prepared and dried civil law "purple root" (purple root, origin: China,
Dosage form: Raw) Finely crush ikg,
ff Transfer to a cylindrical container with a lid, add ethyl alcohol (purity 99.5%) 5Q as an extraction solvent, leave it at room temperature for 3 days without sealing, then filter to obtain a dark reddish-purple ethyl alcohol extraction solution 4. .410 m (l) was obtained.

次いで、この抽出溶液中のエチルアルコールを減圧下で
留去し、濃縮することにより、シラツブ状の濃い赤紫色
を呈する紫根の粗製色素抽出物（濃縮物）　４７．ｈを
得た。Next, the ethyl alcohol in this extraction solution is distilled off under reduced pressure and concentrated to obtain a crude pigment extract (concentrate) of purple root that exhibits a thick reddish-purple color.47. I got h.

エチルアルコール抽出溶液中に含有されていた紫根の粗
製色素抽出物（濃縮物）は１．０７Ｗ／Ｖ％であり、使
用した乾燥紫根（ムラサキの根）に対する粗製色素抽出
物（濃縮物）の収量は４．７０ｗｔ％であった。The crude pigment extract (concentrate) of purple root contained in the ethyl alcohol extraction solution was 1.07 W/V%, and the yield of the crude pigment extract (concentrate) was based on the dried purple root (purple root) used. was 4.70 wt%.

次いで、この粗製色素抽出物（濃縮物）２０ｇを、４５
　ａｍ　ｌ　Ｘ　７５０ｍｍのガラス製クロマト管にシ
リカゲル（メルク社製、Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　６０．７
０〜２３０ｍｅｓｈ）２００ｇを湿式充填したカラムに
入れ、クロロホルム溶液として展開した。溶出液が赤色
を呈している画分を合わせ、減圧下に濃縮し、暗紅色シ
ラツブ状の精製色素抽出物７．２ｇを得た。Next, 20 g of this crude pigment extract (concentrate) was
Silica gel (Merck, Kieselgel 60.7
0-230mesh) was placed in a wet-packed column and developed as a chloroform solution. Fractions in which the eluate had a red color were combined and concentrated under reduced pressure to obtain 7.2 g of a purified pigment extract in the form of a dark red slag.

調製例２　紫根の色素抽出物の調製 抽出溶媒としてｎ−ブチルアルコールを用いた以外は調
製例１と同様にして紫根の粗製色素抽出物（濃縮物）　
４５．６ｙを得た。Preparation Example 2 Preparation of Pigment Extract of Purple Root A crude pigment extract (concentrate) of Purple Root was prepared in the same manner as Preparation Example 1 except that n-butyl alcohol was used as the extraction solvent.
Obtained 45.6y.

ｎ−ブチルアルコール抽出溶液中に含有されていた紫根
の粗製色素抽出物（濃縮物）は（Ｌ９５ｗ／ｖ％であり
、使用した乾燥紫根（ムラサキの根）に対する粗製色素
抽出物（濃縮物）の収量は４．５６ｗｔ％であった。The crude pigment extract (concentrate) of purple root contained in the n-butyl alcohol extraction solution was (L95 w/v%), and the crude pigment extract (concentrate) of purple root contained in the n-butyl alcohol extraction solution was (L95 w/v%). The yield was 4.56 wt%.

次いで、この粗製色素抽出物（濃縮物）２０ｇに、トル
エン２００ｍＱを加えて溶解し、これに７０リジル（Ｆ
ＬＯＲＩＳＩＬ、７０リジル社登録商標、活性化ケイ酸
マグネシウム月０９を加えて、室温下１時間かきまぜた
のち、ろ過し、ろ液を減圧濃縮し、暗紅色シラツブ状の
精製色素抽出物８．６ｇを得た。Next, 200 mQ of toluene was added to 20 g of this crude pigment extract (concentrate) to dissolve it, and 70 lysyl (F
LORISIL, 70 registered trademark of Lysil Co., Ltd., activated magnesium silicate was added, stirred at room temperature for 1 hour, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain 8.6 g of a purified pigment extract in the form of dark red slag. Obtained.

有色顔料の製造 実施例１ 調製例２で得た紫根の精製色素抽出物１．ｈをエタノー
ル２０ｍＱに溶解したものを精製水７５　、　ＯｍＱ中
に力りえて染浴を調製しくｐ）１５．４５）、次いでか
きまぜながら、これに７０−ビーズＣＬ−２０８０５ｇ
を添加して６０’Ｃで６０分間染着処理したのち、固形
分をろ別し、乾燥することにより、赤色顔料が得られた
。また、ろ液は赤色を呈し、ｐＨ５、３４であった。Production Example 1 of Colored Pigment Purified pigment extract of purple root obtained in Preparation Example 2 1. Prepare a dye bath by dissolving H in 20 mQ of ethanol and pouring it into 75 mQ of purified water and OmQ p) 15.45). Then, while stirring, add 70-beads CL-20805 g to this.
A red pigment was obtained by adding and dyeing at 60'C for 60 minutes, filtering off the solid content and drying. Moreover, the filtrate exhibited a red color and had a pH of 5.34.

結果を表に示す。The results are shown in the table.

このようにして得られた顔料の分光反射スペクトルを第
１図に示す。The spectral reflection spectrum of the pigment thus obtained is shown in FIG.

実施例２．３ 実施例１において染薯条件を表に示すように変えｔ；以
外は、実施例１と同様に実施して顔料を得た。結果を表
に示す。Example 2.3 A pigment was obtained in the same manner as in Example 1, except that the dyeing conditions were changed as shown in the table. The results are shown in the table.

また、得られた顔料の分光反射スペクトルを第２図（実
施例２）、第３図（実施例３）に示す。Further, the spectral reflection spectra of the obtained pigment are shown in FIG. 2 (Example 2) and FIG. 3 (Example 3).

実施例４ 調製例１で得た紫根の精製色素抽出物０．５ｇをエタノ
ール２０．０＋＋ｆｆに溶解したものを精製水７５．０
＋＋ｌ＜＋に加えて染浴を調製し、次いでかきまぜなが
ら７０−ビーズＣＬ−２０８０５ｇを添加し、５０〜５
８°Ｃで６０分間染着処理したのち、固形分をろ別し、
乾燥することにより、赤色の外観を有する顔料が得られ
た。また、ろ液は赤濁色を呈し、ｐＨは５．３７であっ
た。結果を表に示す。Example 4 0.5g of the purified pigment extract of purple root obtained in Preparation Example 1 was dissolved in 20.0++ff of ethanol and 75.0g of purified water was dissolved.
Prepare a dyebath by adding ++l<+, then add 70-beads CL-20805g while stirring,
After dyeing at 8°C for 60 minutes, the solid content was filtered out.
Upon drying, a pigment with a red appearance was obtained. Moreover, the filtrate exhibited a red turbid color and had a pH of 5.37. The results are shown in the table.

このようにして得られた顔料の分光反射スペクトルを第
４図に示す。The spectral reflection spectrum of the pigment thus obtained is shown in FIG.

実施例５〜１４ 表に示す条件で、実施例４と同様に実施して顔料を得た
。その結果を表に示す。Examples 5 to 14 Pigments were obtained in the same manner as in Example 4 under the conditions shown in the table. The results are shown in the table.

また、得られた顔料の分光反射スペクトルを、第５図（
実施例６）、第６図（実施例７）、第７図（実施例８）
、第８図（実施例９）、第９図（実施例１Ｏ）、第１θ
図（実施例１１）、第１１図（実施例１２）、第１２図
（実施例１３）、第１３図（実施例１４）に示す。In addition, the spectral reflection spectrum of the obtained pigment is shown in Figure 5 (
Example 6), Figure 6 (Example 7), Figure 7 (Example 8)
, FIG. 8 (Example 9), FIG. 9 (Example 1O), 1st θ
(Example 11), FIG. 11 (Example 12), FIG. 12 (Example 13), and FIG. 13 (Example 14).

化粧料の製造 実施例１５　固形おしろいの製造 （Ａ）成分 実施例８の顔料　　　　　　　　８．０重量部ステアリ
ン酸亜鉛　　　　　　　２．０／／タルク　　　　　　
　　　　　　　６０．０　　／／マイカ　　　　　　　
　　　　２０．０　　／／（Ｂ）成分 流動パラフィン　　　　　　　　８．０重量部ラノリン
　　　　　　　　　　　２．Ｏ〃香料　　　　　　　　
　　　　　適　量前記（Ａ）成分を均一に混合したのち
、これに（Ｂ）成分を加えて混合し、次いで粉砕したの
ち、金型に打型して固形おしろいを得た。Production Example 15 of Cosmetics Production of Solid Powder (A) Pigment of Component Example 8 8.0 parts by weight Zinc stearate 2.0 // Talc
60.0 // Mica
20.0 // (B) Component Liquid paraffin 8.0 parts by weight Lanolin 2. O〃Fragrance
After uniformly mixing an appropriate amount of component (A), component (B) was added thereto, mixed, and then ground, and then cast into a mold to obtain a solid powder.

実施例１６　はお紅の製造 （Ａ）成分 実施例９の顔料　　　　　　　２０．０重量部セリサイ
ト　　　　　　　　　　　５０．０　　／／カオリン　
　　　　　　　　　１Ｂ、０　　／／（Ｂ）成分 流動パラフィン　　　　　　　　４．０重量部セレンン
　　　　　　　　　　　１−Ｏｔｔチラノン　　　　　
　　　　　　　２．０／／スクワラン　　　　　　　　
　　４．Ｑ　　／／ステアリン酸　　　　　　　　　　
１．Ｑ　　ｔｔ前記（Ａ）成分を均一に混合したのち、
これを（Ｂ）成分の溶解混合物中に添加して混和し、次
（−で粉砕したのち、ふるい分けし、全型番こ打型して
１１お紅を得た。Example 16 Manufacture of red beni (A) Ingredients Pigment of Example 9 20.0 parts by weight Sericite 50.0 //Kaolin
1B, 0 // (B) Component liquid paraffin 4.0 parts by weight Selenium 1-Ott Tyranone
2.0 // Squalane
4. Q // Stearic acid
1. Q ttAfter uniformly mixing the above component (A),
This was added to the dissolved mixture of component (B) and mixed, then pulverized with (-), sieved, and molded to obtain No. 11 red.

実施例１７　アイシャドウの製造 （Ａ）成分 実施例１４の顔料　　　　　　　１０００重量部雲母チ
タン　　　　　　　　　　３０・θ　″セリサイト　　
　　　　　　　　　　４７．０　　／／（Ｂ）成分 ラノリン　　　　　　　　　　　３．０重量部スクワラ
ン　　　　　　　　　　６．０〃ミリスチン酸　　　　
　　　　　４．Ｑ　　／／前記（Ａ）成分を均一に混合
しｔこのち、これをＣＢ）成分溶解混合物中に添加して
混和し、次１，１で粉砕したのち、ふるい分けし、金型
に打型してアイシャドウを得た◎Example 17 Production of eye shadow (A) Ingredients Pigment of Example 14 1000 parts by weight Mica titanium 30·θ″ sericite
47.0 // (B) component lanolin 3.0 parts by weight squalane 6.0 myristic acid
4. Q // Mix the above (A) component uniformly, then add this to the CB) component dissolved mixture and mix, then pulverize in 1 and 1, sieve, and press into a mold. I got the eyeshadow◎

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図ないし第１３図はそれぞれ本発明の有色顔料の異
なった例の分光反射スペクトル図である。 第 図 特許出願人　イハラケミカル工業株式会社（ほか２名）1 to 13 are spectral reflection spectra of different examples of colored pigments of the present invention, respectively. Figure Patent Applicant: Ihara Chemical Industry Co., Ltd. (and 2 others)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １　ポリエチレン系樹脂粒子、塩化ビニル系樹脂粒子又
はシリコーン系樹脂粒子に、紫根の色素を含浸させて成
る安定化有色顔料。 ２　ポリエチレン系樹脂粒子、塩化ビニル系樹脂粒子又
はシリコーン系樹脂粒子がタルク、酸化チタン又はポリ
メチルメタクリレートで表面を改質されたものである請
求項１記載の安定化有色顔料。 ３　請求項１又は２記載の安定化有色顔料を含有して成
る化粧料。[Scope of Claims] 1. A stabilized colored pigment obtained by impregnating polyethylene resin particles, vinyl chloride resin particles, or silicone resin particles with a purple root pigment. 2. The stabilized colored pigment according to claim 1, wherein the surface of the polyethylene resin particles, vinyl chloride resin particles or silicone resin particles has been modified with talc, titanium oxide or polymethyl methacrylate. 3. A cosmetic comprising the stabilized colored pigment according to claim 1 or 2.