JPH0474174A - ベンゾオキサジルウラシル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規なベンゾオキサジルウラシル誘導体、そ
の製造法およびそれを有効成分とする除草剤に関する。

〈従来の技術〉 これ迄、ある種のベンゾオキサジルウラシル誘導体が除
草剤の有効成分として用いられることが特開平１−１５
７９７７号公報に記載されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、これらの化合物は除草効力が不充分であ
ったり、作物・雑草間の選択性に劣ったりすることから
必ずしも満足すべきものとは言い難い。

く課題を解決するための手段〉 本発明者等はこのような状況に鑑み、種々検討した結果
、ウラシル基に特定の置換基を有するベンゾオキサジル
ウラシル誘導体が上記のような欠点の少ない、優れた除
草効力を有し、かつ作物・雑草間に優れた選択性を示す
化合物であることを見出し本発明に至った。

すなわち、本発明は、一般式 〔式中、Ｒ１はトリフルオロメチル基またはペンタフル
オロエチル基を表わし、Ｒ倉はメチル基またはアミノ基
を表わし、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ
４はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロア
ルキル基、ハロアルケニル基またはアルコキシアルキル
基を表わし、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わす
。〕で示されるベンゾオキサジルウラシル誘導体（以下
、本発明化合物と記す。）、その製造法およびそれを有
効成分とする除草剤を提供するものである。

本発明化合物の中では、Ｒ８が水素原子、Ｒ６がアルキ
ニル基、Ｘがフッ素原子である化合物が好ましく、例え
ば、１−〔７−フルオロ−４−プロパルギル−２８−１
，４−ベンゾオキサジン−３（４Ｈ）−オン−６−イル
〕−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１，２，３
，６−テトラヒドロビリミジン−２，６−ジオンがあげ
られる。

次に本発明化合物の製造法について説明する。

（製法Ａ） 本発明化合物の中でＲ１がメチル基である化合物は、一
般式 〔式中、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’およびＸは前記と同じ意
味を表わす。〕 で示される化合物をメチル化することにより製造するこ
とができる。

この反応は、通常、溶媒中で行なわれ、反応温度の範囲
は０−１００°０１反応時間の範囲は０．５〜１０時間
であり、反応に供される試剤の量は、一般式（Ｉ［）で
示される化合物１等量に対して、メチル化剤は１〜３等
量である。

溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油
エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等
の第三級アミン、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトアミド等の酸アミド、ジメチルスルホ
キシド、スルホラン等の硫黄化合物、あるいは、それら
の混合物かあげられる。

メチル化剤としては、ヨウ化メチル、ジメチル硫酸等が
あげられる。

反応終了後、反応液を水にあけ、有機溶媒抽出および濃
縮等の通常の後処理を行ない、必要ならばクロマトグラ
フィー、蒸留、再結晶等の操作によって精製することに
より、目的の本発明化合物を得ることができる。

（製法Ｂ） 本発明化合物の中でＲ１がメチル基であり、Ｘがフッ素
原子である化合物は、一般式〔式中、Ｒ１およびＲ３は
前記と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物と、一般式 ％式％（） 〔式中、Ｚはハロゲン原子またはメタンスルホニルオキ
シ基またはｐ−トルエンスルホニルオキシ基を表わし、
Ｒ４は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物とを反応させることにより製造するこ
とができる。

本反応は、通常溶媒中、塩基の存在下で行われ、反応温
度の範囲は０〜１００°Ｃであり、反応時間の範囲は０
．５〜ｌＯ時間であり、反応に供される試剤の量は、一
般式（Ｉ［［）で示される化合物１当量に対して、一般
式（ＩＶ）で示される化合物は１〜１．２当量、塩基は
１〜３当量である。

塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無
機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド
等のアルカリ金属アルコキシド等があげられる。

溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油
エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類
、蟻酸、酢酸、オレイン酸等の脂肪酸、メタノール、エ
タノール、イソプロパツール、ｔ−ブタノール、オクタ
ツール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、ジエ
チレングリコール、グリセリン等のアルコール類、蟻酸
エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等のエ
ステル類、ニトロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ化
物、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル
類、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチル
モルホリン等の第三級アミン、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、アセトアミド等の酸アミド、液
体アンモニア、水等あるいは、それらの混合物かあげら
れる。

反応終了後、反応液を水にあけ、生じた結晶を濾取、ま
たは有機溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行い、
必要ならばクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の操作
によって精製することにより、目的の本発明化合物を得
ることができる。

（製法Ｃ） 本発明化合物の中でＲ１がアミノ基である化合物は一般
式（ＩＩ）で示される化合物をアミノ化することによっ
て製造することができる。

本反応は、通常溶媒中で行われ、反応温度の範囲は０〜
１００℃、反応時間の範囲は０．５〜１０時間であり、
反応に供される試剤の量は、一般式ＣＩ［］で示される
化合物１当量に対してアミノ化剤は１〜３当量である。

アミン化剤としては、例えば２．４−ジニトロフェノキ
シアミンかあげられる。

溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油
エーテル等の脂肪族炭化水素類、べ５ンゼン、トルエン
、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエー
テル類、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン
等の第三級アミン、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトアミド等の酸アミド、ジメチルスル
ホキシド、スルホラン等の硫黄化合物あるいは、それら
の混合物があげられる。

反応終了後、反応液を水にあけ、有機溶媒抽出および濃
縮等の通常の後処理を行い、必要ならばクロマトグラフ
ィー、蒸留、再結晶等の操作によって精製することによ
り、目的の本発明化合物を得ることができる。

上記の製造法に準じて製造されるいくつかの本”発明化
合物を３４１表に示す。

第１表 なお、本発明化合物に光学活性体か含まれることはもち
ろんである。

本発明化合物を製造する場合、原料化合物である一般式
ＣＩ［）で示される化合物は、以下の経路に従って製造
することができる。

（Ｉ［） ↑ に＋ 〔式中、Ｒ″はアルキル基を表わし、Ｒ３Ｒ４およびＸ
は前記と同じ意味を表わす。〕 （製法Ｄ）（Ｖ）→（Ｉ［） 一般式［］Ｉ）で示される化合物は、一般式［Ｖ）で示
される化合物と一般式 ％式％（ 〔式中、Ｒ“はアルキル基を表わし、Ｒは前記と同じ意
味を表わす。〕 で示される化合物とを反応させることにより製造するこ
とができる。

本反応は、通常、溶媒中、脱水素剤の存在下で行い、反
応温度の範囲は０〜２００℃、反応時間の範囲は０．５
〜１０時間であり、反応に供される試剤の量は一般式（
Ｖ）で示される化合物１当量に対して一般式〔■〕で示
される化合物は１〜１．２当量、脱水素剤は１〜１．２
当量である。

溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油
エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等
の第三級アミン、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトアミド等の酸アミド、ジメチルスルホ
キシド、スルホラン等の硫黄化合物、あるいは、それら
の混合物かあげられる。

脱水素剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水
素化ナトリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等
があげられる。

反応終了後、反応液を水にあけ、有機溶媒抽出および濃
縮等の通常の後処理を行い、必要ならば、クロマトグラ
フィー、蒸留、再結晶等の操作によって精製することに
より、目的の一般式（ＩＩ）で示される化合物を得るこ
とができる。また、上記反応で得られる一般式（Ｉｌｌ
）で示される化合物を単離することなくそのままメチル
化またはアミノ化することにより本発明化合物を得るこ
ともできる。

（製法Ｅ）　　（ＶＩ）→（Ｖ） 一般式（Ｖ）で示される化合物は一般式ＣＶＩ）で示さ
れる化合物と一般式 般式 ＣＩＣＯＲ’　　　　　　　　　　（■〕〔式中、Ｒ″
は前記と同じ意味を表わす。〕で示される化合物とを反
応させることによって製造することができる。

この反応は、通常、無溶媒または溶媒中、脱ハロゲン化
水素剤の存在下で行い、反応温度の範囲は０〜１５０°
Ｃ１反応時間の範囲は０．５〜ｌＯ時間であり、反応に
供される試剤の量は一般式（ＶＩ）で示される化合物１
当量に対して一般式〔■〕で示される化合物は１〜１．
５当量であり、脱ハロゲン化水素剤は１〜】、５当量で
ある。

溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン
化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエー
テル類があげられる。

脱ハロゲン化水素剤としては、ピリジン、トリエチルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、水素化ナトリウム等の無機塩基、ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アル
フキシト等があげられる。

反応終了後、反応液を水にあけ、有機溶媒抽出および濃
縮等の通常の後処理を行い、必要ならば、クロマトグラ
フィー、蒸留、再結品等ｎ作によって精製することによ
り、目的の一般式（Ｖ）で示される化合物を得ることが
できる。

また、本発明化合物の原料化合物である一般式（ＩＩ［
］で示される化合物は以下の経路に従って製造すること
ができる。

ＣＩ［］ ↑ 〔式中、Ｒ１はアルキル基を表わし、Ｒ１およびＲ１は
前記と同じ意味を表わす。〕（製法Ｆ）（ＩＸ）→（Ｉ
［） 一般式（Ｉ［）で示される化合物は一般式（ＩＸ）で示
される化合物を還元すると同時に環化させることにより
製造することができる。

還元方法としては鉄還元または接触還元かあげられる。

鉄還元を行う場合、本反応は、通常溶媒中、少量の酸の
存在下で行われ、一般式（ＩＸ）で示される化合物１当
量に対して２５〜１０当量の鉄粉を用いる。反応温度の
範囲は５０〜２００℃、反応時間の範囲は０．５〜１０
時間である。溶媒としては、例えば、トルエン、１．２
−ジクロロエタン、メチルイソブチルケトン、酢酸、水
あるいはそれらの混合物があげられ、酸としては、例え
ば、酢酸、塩酸があげられる。

接触還元を行う場合、本反応はメタノール、エタノール
等の溶媒中、触媒量のパラジウム炭素の存在下で行われ
、室温で０．５〜２０時間で終了する。

これらの反応が終了した後、反応液を濾過し、濾液に水
を加え、有機溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行
い、必要ならば再結晶、カラムクロマトグラフィー等の
精製操作を行うことにより一般式（ＩＩ［）で示される
化合物を得ることができる。

（製法Ｇ）（Ｘ）→（ＩＸ） 一般式（ＩＸ）で示される化合物は一般式ＣＸ）で示さ
れる化合物と一般式 ％式％（［） 〔式中、Ｒ３およびＲ＠は前記と同し意味を表わす。〕 で示される化合物とを反応させることにより製造するこ
とができる。

本反応は、通常塩基の存在下、溶媒中で行われ、反応温
度の範囲は２５〜２００°Ｃ１反応時間の範囲は０．５
〜１０時間であり、反応に供せられる試剤の量は一般式
（Ｘ）で示される化合物１当量に対して一般式（Ｘｌ＋
）で示される化合物はｌ　−１，２当量であり、塩基は
１〜４当量である。

溶媒としてはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
、ジクロロメタン、１．２−ジクロロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類等があげられ、塩基としてはフッ化カリウム
、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基等があ
げられる。

反応終了後、反応液を水にあけ、有機溶媒抽出および濃
縮等の通常の後処理を行い、必要ならばクロマトグラフ
ィー、再結晶等の操作を行って精製することにより一般
式（ＩＸ）で示される化合物を得ることができる。

（製法Ｈ）　　（ＸＩ）−＋（Ｘ） 一般式〔Ｘ〕で示される化合物は一般式（ＸＩ）で示さ
れる化合物を濃硫酸中、硝酸を用いてニトロ化すること
により製造することができる。

本反応において反応温度の範囲は０〜３゜°Ｃ１反応時
間の範囲は０．３〜３時間であり、反応に供される硝酸
の量は一般式〔ｘ１〕で示される化合物１当量に対して
１−１．５当量である。反応終了後は通常の後処理を行
い、般式〔Ｘ〕で示される化合物を得ることができる。

本発明化合物は、畑地の茎葉処理および土壌処理におい
て問題となる種々の雑草、例えば、ソバカズラ、サナエ
タデ、スベリヒエ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ダ
イコン、ノハラガラシ、ナズナ、アメリカッノクサネム
、エビスグサ、イチビ、アメリカキンゴジカ、フィール
ドパンジー、ヤエムグラ、アメリカアサガオ、マルバア
サガオ、セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ホトケ
ノザ、シロバナチョウセンアサガオ、イヌホオズキ、オ
オイヌノフグリ、オナモミ、ヒマワリ、イヌカミツレ、
コーンマリーゴールド等の広葉雑草、ヒエ、イヌビエ、
エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、ノスズメ
ノテッポウ、エンバク、カラスムギ、セイバンモロコシ
、シバムギ、ウマノチャヒキ、ギョウギシバ、アキノエ
ノコログサ等のイネ科雑草およびツユクサ等のツユクサ
科雑草、フゴメガヤツリ、ハマズゲ等のカヤツリグサ科
雑草等に対して除草効力を有し、しかも本発明化合物は
、トウモロコシ、コムギ、オオムギ、イネ、ダイブ、ワ
タ等の主要作物に対して問題となるような薬害を示さな
い。

また、本発明化合物は、水田の湛水処理において問題と
なる種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草、
アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草、タマガ
ヤツリ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリ等のカヤツ
リグサ科雑草、コナギ、ウリカワ等に対して除草効力を
有し、しかもイネに対しては問題となるような薬害を示
さない。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常、固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用
補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、顆粒
水和剤等に製剤する。これらの製剤には、有効成分とし
て本発明化合物を重量比で０．０２〜８０％、好ましく
は０．０５〜７０％含有する。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタバルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、クルミ殻粉、尿素、硫酸ア
ンモニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状
物かあげられ、液体担体としては、キンレン、メチルナ
フタレン等の芳香族炭化水素類、イソプロパツール、エ
チレングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセ
トン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大
豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、水等があ
げられる。

乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩
、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコ
ハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ルリン酸エステル塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンブロックコボリマー、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等
の非イオン界面活性剤等があげられる。

その他の製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩
、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム
、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸
性リン酸イソプロピル）等があげられる。

本発明化合物は、通常製剤化して雑草の出芽前または出
芽後に土壌処理、茎葉処理または湛水処理する。土壌処
理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり、茎葉処
理には、植物体の上方からの処理のほか、作物に付着し
ないよう雑草に限って処理する局部処理等がある。

また、他の除草剤と混合して用いることにより、除草効
力の増強を期待することができる。さらに、殺虫剤、殺
ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土
壌改良剤等と混合して札いることもできる。

なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地、森林あるいは非農耕地の有効成分として用いる
ことができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の処理量は気象条件、製剤形態、処理時期、方法、場所
、対象井草、対、象作物等によっても異なるが、通常１
アールあたり０．０１〜８０ｇ、好ましくは、０．０２
〜４０ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等は、通常その
所定量を１アールあたり１リツトル〜１０リツトルの（
必要ならば展着剤等の補助剤を添加した）水で希釈して
処理し、粒剤等は、通常なんら希釈することなくそのま
ま処理する。

展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポリオキシ
エチレン樹脂酸（エステル）、すゲニンスルホン酸塩、
アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パ
ラフィン等があげられる。

〈発明の効果〉 本発明化合物は、畑地の土壌処理および茎葉処理、さら
に水田の湛水処理にお−て問題となる種々の雑草に対し
て優れた除草効力を有し、主要作物と雑草間に優れた選
択性を示すことから除草剤の有効成分として種々の用途
に用いることができる。

〈実施例〉 以下、本発明を製造例、製剤例および試験例により、さ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

まず、製造例を示す。

製造例１ １−〔７−フルオロ−４−プロパルギル−２８−１，４
−ベンゾオキサジン−３（４Ｈ）−オン−６−イル）−
４−トリフルオロメチル−１，２，３，６−テトラヒド
ロピリミジン−２，６−シオン２．０ｇをジメチルホル
ムアミド１０ｇに溶解し、これにヨウ化メチル０．５ｇ
および炭酸カリウム１．６　ｇを加えて８０〜】００°
Ｃ１３時間加熱した。反応後反応液を水にあけ、生じた
結晶を濾取、水洗乾燥した後、カラムクロマトグラフィ
ーで精製して白色結晶の本発明化合物（５）　］、　Ｏ
ｇを得た。

融点　８６〜８８°Ｃ ’Ｈ−ＮＭＲδ（ｐｐｍ） ＣＣＤＣＩ　ｚ　、６０ＭＨｚ　） ２．２８　ｃｔ、Ｊ＝２．５Ｈ！、ＩＨ）３．５５　（
ｓ、３Ｈ） ４．６３　（ｄ、Ｊ＝２．５Ｈ工、２Ｈ）４．６６　（
ｓ、２Ｈ） ６．３３　（ｓ、ＩＨ） ６．９０　（ｄ、Ｊ＝Ｉ　ＩＨｚ、ＩＨ）６．９８　（
ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、ＩＨ） 製造例２ ７−フルオロ−６−メドキシカルボニルアミノー４−プ
ロパルギル−２８−１，４−ベンゾオキサジン−３（４
Ｈ）−オン１．４　ｇおよび３−アミノ−４，４，４−
）リフルオロクロトン酸メチル０．９２ｇをジメチルホ
ルムアミド５ｇに溶解し、６０％水素化ナトリウム０．
２ｇを加え水冷下３０分攪拌した。３０分後昇温し、３
時間還流した。放冷後、ヨウ化メチル１ｇを加え４０℃
で３０分攪拌した。

反応液に水を加え、エーテルで抽出、濃縮し、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製して本発明化合物＋
５）　０．３　ｇを得た。

製造例３ １−〔７−フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン
−３（４Ｈ）−オン−６−イル〕−３−メチル−４−ト
リフルオロメチル−１，２，３，６−テトラヒドロビリ
ミジン−２，６−ジオン　Ｚ３ｇをジメチルホルムアミ
ド１０ｇに溶解し、これにクロロメチルメチルエーテル
１ｇおよび炭酸カリウム１．７ｇを加え、４０〜５０℃
で３０分加熱した。

反応終了後、反応液を水にあけ、酢酸エチル３０−で抽
出し、水洗、乾燥、濃縮した。粗生成物をカラムクロマ
トグラフィーで精製して、本発明化合物（８）　１．８
　ｇを得た。

製造例４ ７−フルオロ−６−メドキシカルポニルアミノー４−プ
ロパルギル−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３（４
Ｈ）−オン１．４　ｇおよび３−アミノ−４，４，４−
トリフルオロクロトン酸エチル０．９２　ｇをジメチル
ホルムアミド５ｇに溶解し、これに水素化ナトリウム０
．２ｇを加え、水冷下３０分間攪拌し、その後３時間加
熱還流した。放冷後、２，４−ジニトロフェノキシアミ
ン１．２　ｇを加え、４０℃で３時間攪拌した。反応終
了後、反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、濃縮し
た。

粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して本
発明化合物Ｑ４０．２　ｇを得た。

次に、この製造法に準じて製造された本発明化合物のい
くつかを１７Ｊ２表に示す。

次に、本発明化合物の原料化合物の製造例を示す。

製造例５（化合物〔■〕） ７−フルオロ−６−メドキシカルボニルアミノー４−プ
ロパルギル−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３（４
Ｈ）−オン１．４ｇおよび３−アミノ−４，４，４−１
−リフルオロクロトン酸エチルをジメチルホルムアミド
５ｇに溶解し、そこに水素化ナトリウム０．２ｇを加え
、水冷下３０分間攪拌し、その後３時間加熱還流した。

放冷後、反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、濃縮
した。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、
ｌ−〔７−フルオロ−４−プロパルギル−２Ｈ−１，４
−ベンゾオキサジン−３（４Ｈ）−オン−６−イル）　
−４−１−リフルオロメチル−１，２，３，６−チトラ
ヒドロピリミジンー２．６−ジオン０，２ｇを得た。

第３表 製造例６（化合物〔■〕） ６−アミツーツーフルオロ−４−プロパルギル−２Ｈ−
１，４−ベンゾオキサジン−３（４Ｈ）−オン２．１ｇ
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン１．５ｇおよびクロロギ酸
メチル１．０　ｇを１．２−ジクロロエタンＩＯｇに溶
解し、３時間還流した。放冷後反応液を水洗し、有機層
を濃縮した。粗生成物をメタノールで洗浄し、７−フル
オロ−６−メドキシカルボニルアミノー４−プロパルギ
ル−２８−１，４−ベンゾオキサジン−３（４Ｈ）−オ
ン２．０ｇを得た。

次に、上記の製造例に準じて製造された一般式〔■〕で
示される化合物のいくつかを第４表に示す。

第４表 製造例７（化合物〔■〕） １−（２−フルオロ−４−ブチルオキシカルボニルメト
キシ−５−二トロフェニル−３−メチル−４−トリフル
オロメチル−１，２゜３．６−テトラヒドロビリミジン
−２，６ジオン］Ｏｇ、水３ｇおよび鉄粉８ｇを酢酸５
０ｇに懸濁させ、３時間還流した。反応終了後、反応液
をセライト濾過し、濾液に水を加え、これを酢酸エチル
で抽出した。有機層を濃縮し、残渣をカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、１−〔７−フルオロ−２Ｈ−１゜４
−ベンゾオキサジン−３（４Ｈ）−オン−６−イル〕−
３−メチル−４−トリフルオロメチル−１，２，３，６
−テトラヒドロピリミジン−２，６−ジオン８．Ｏｇを
得た。

融点　２２４−２２５℃ 製造例８（化合物〔■〕） １−（２，４−ジフルオロ−５−二トロフェニル）−３
−メチル−４−トリフルオロメチル−１，２，３，６−
テトラヒドロビリミジン−２，６−ジオン１０ 酸ブチル５ｇおよびフッ化カリウム１０ｇをジオキサン
３０ｇに懸濁させ、４時間還流した。反応終了後、反応
液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮した
。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し
、１−（２−フルオロ−４−ブチルオキシカルボニルメ
トキシ−５−二トロフェニル）−３−メチル−４−トリ
フルオロメチル−１，２。

３、６−テトラヒドロビリミジン−２，６−ジオン１　
１．　Ｏ　ｇを得た。

融点　１１０−１１３℃ 製造例９（化合物〔Ｘ〕） １−（２．４−ジフルオロフェニル）−３−メチル−４
−トリフルオロメチル−１，２。

３、６−テトラヒドロピリミジン−２，６−シオン３　
０．　６　ｇを濃硫酸１００ｇに溶解し、５℃に冷却し
た。そこに、１０℃以下で６１％硝酸を滴下し、３時間
攪拌した。反応終了後反応液を水にあけ、生じた結晶を
濾取、乾燥して１−（２．４−ジフルオロ−５−ニトロ
フェニル）−３−メチル−４−トリフルオロメチル−１
，２，３，６−チトラヒトロビリミジンー２．６−シオ
ン３３ｇを得た。

融点　１５６−１５７℃ 次に、製剤例を示す。なお、本発明化合物は第２表の化
合物番号を示す。部は重量部である。

製剤例１ 本発明化合物（１）、（２）、（４）〜α２．０４〜α
Ｇ各々５０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラ
ウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素４５
部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜ＯＧ各々各部５部リオキシエチレ
ンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウム６部、キシレン２５部およびシク
ロへキサノン５０部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例３ 本発明化合物（１）〜０Ｇ各々２部、合成含水酸化珪素
１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイ
ト３０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し
、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して粒剤を
得る。

製剤例４ 本発明化合物（１）、（２）、（４）〜Ｏ２、Ｑ４）　
〜ａｅ各々２５部、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
オレエート３部、ＣＭＣ３部、水６９部を混合し、粒度
か５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を得る
。

製剤例５ 本発明化合物（１１〜αＧ各々０．０５部、合成含水酸
化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベン
トナイト３０部およびカオリンクレー６６．９５部をよ
く粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾
燥して粒剤を得る。

次に試験例を示す。なお、本発明化合物は第２表の化合
物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第５表の化合
物記号で示す。

第５表 バク、マルバアサガオ、イチビを播種し、覆土した。製
剤例２に準して供試化合物を乳剤にし、その所定量を１
アールあたり１０す、ットル相当の水で希釈し、小型噴
霧器で土壌表面に処理した。処理後２０日間温室内で育
成し、除草効力を調査した。その結果を第６表に示す。

第６表 また、除草効力および薬害の評価は、調査時の供試植物
（雑草および作物）の８芽および生育の状態が無処理の
それと比較して全くないしほとんど違いが無いものを「
０」とし、供試植物が完全枯死または出芽もしくは生育
が完全に抑制されているものを「５」として、Ｏ〜５の
６段階に区分し、０．Ｉ、２．３．４．５で示す。

試験例１ 直径１０ｃｍ、深さ１０ｃｍの円筒型プラスチックポッ
トに畑地土壌を詰め、ヒエ、エン試験例２ 直径１０ａｎ、深さ１０ａｎの円筒型プラスチックポッ
トに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、ブイコン、イチ
ビおよびマルバアサガオを播種し、温室内で１０Ｅｒ間
育成した。その後、製剤例２に準じて供試化合物を乳剤
にし、その所定量を１アールあたり１０リツトル相当の
展着剤を含む水で希釈し、小量噴霧器で植物体の上方か
ら茎葉処理した。処理後２０日間温室内で育成し、除草
効力を調査した。その結果を第７表に示す。

第７表 し、その所定量を５ミリリツトルの水で希釈し、水面に
処理した。処理後、２０日間温室内で育成し、除草効力
および薬害を調査した。

その結果を第８表に示す。

第８表 試験例３ 直径８ａｎ、深さ１２ａｎの円筒型プラスチックポット
に水田土壌を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キ
カシグサ、ミゾハコベ）の種子を１〜２ａ１１の深さに
混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後３葉期のイネを
移植し、温室内で育成した。６日後（各雑草の発生初期
）に製剤例２に準じて供試化合物を乳剤に試験例４ 面積３３Ｘ２３ｅＩＩＩｒ１深さ１ｌａｎのバットに畑
地土壌を詰め、イネ、トウモロコシ、ダイブ、マルバア
サガオ、イチビ、イヌホオズキ、セイバンモロコシ、エ
ノコログサを播種し、１〜２ａｎの厚さに覆土した。製
剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１
アールあたりｌＯリットル相当の水で希釈し、小型噴霧
器で土壌表面に処理した。処理後第９表 ２０日間温室内で育成し、除草効力および薬冬 像を調査した。その結果を第９表に示す。

試験例５ 面積３３Ｘ２３ａｄ、深さ＋１−のバットに畑地土壌を
詰め、コムギ、オオムギ、サナエタデ、オオイヌノフグ
リ、フィールドパンジー、ヤエムグラを播種し、１〜２
ｃｍの厚さに覆土した。製剤例２に準じて供試化合物を
乳剤にし、その所定量を１アールあたり１０リツトル相
当の水で希釈し、小型噴霧器で土壌表面に処理した。処
理後２７日間温室内で育成し、除草効力および薬害を調
査した。その結果を第１Ｏ表に示す。

試験例６ 面積３３Ｘ２３ｃｎｆ、深さｌ１ｃｍのバットに畑地土
壌を詰め、トウモロコシ、イネ、マルバアサガオ、オナ
モミ、イチビ、エビスグサ、イヌホオズキを播種し１８
日間育成した。その後、製剤例２に準じて供試化合物を
乳剤にし、その所定量を１アールあたり１０リツトル相
当の水で希釈し、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉部
会面に均一に処理した。このとき雑草および作物の生育
状況は草種により異なるが、１〜４葉期で、草丈は２〜
１２ａｎであった。処理２０日後に除草効力および薬害
を調査した。その結果を第１＋表に示す。

なお、本試験は、全期間を通して温室内で行なった。

第１０表 第１１表 試験例７ 面積３３Ｘ２３ａｌ、ｆＨさ１１０のハツトに畑地土壌
を詰め、コムギ、オオムギ、サナエタデ、ヤエムグラ、
ハコベ、オオイヌノフグリ、フィールドパンジーを播種
し、２５日間育成した。その後、製剤例２に準じて供試
化合物を乳剤にし、その所定量を１アールあたり１０リ
ツトル相当の水で希釈し、小型噴霧器で植物体の上方か
ら茎葉部会面に均一に処理した。このとき雑草および作
物の生育状況は車種により異なるが、１〜４葉期で、草
丈は２〜１２ａｎであった。処理２７日後に除草効力お
よび薬害を調査した。その結果を第１２表に示す。なお
、本試験は全期間を通して温室内で行なった。

第１２表 試験例８ １１５０００　ａワグネルボットに水田土壌を詰め、ア
ゼナ、キカシグサ、ミゾハコベの種子を１〜２ｏｎの深
さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、２葉期の
イネを移植し、温室内で育成した。４日後に製剤例２に
準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量をｌＯミリリ
ットルの水で希釈して水面に処理し、その水深を４ａｏ
とした。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力およ
び薬害を調査した。その結果を第１３表に示す。なお、
処理の翌日から２日間は、１日あたり３ａｎの水深に相
当する量の漏水を行なった。

第１３表 試験例９ 直径８国、深さ＋２ａｏの円筒量プラスチックポットに
水田土壌を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカ
シグサ、ミゾハコベ）、ホタルイの種子を１〜２ｃｍの
深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、温室内
で育成した。６日後（各雑草の発生初期）に製剤例２に
準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を５ミリリツ
トルの水で希釈し、水面に処理した。処理後、２０日間
温室内で育成し、除草効力を調査した。その結果を第１
４表に示す。

第１４表 ムを播種し、１〜２Ｃ［１１の厚さに覆土した。製剤例
２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１アー
ルあたりｌＯリットル相当の水で希釈し、小型噴霧器で
土壌表面に処理した。処理後２０日間温室内で育成し、
除草効力および薬害を調査した。その結果を第１５表に
示す。

試験例１０ 面積３３Ｘ２３ｃｏ？、深さ１１−の）く・ノド（＝畑
地土壌を詰め、ワタ、トウモロコシ、イネ、イチビ、オ
ナモミ、マルバアサガオ、イヌホオズキ、アオゲイトウ
、アメリカツノクサネ試験例１１ 面積３３Ｘ２３ｃｊ、深さ１１０のバットに畑地土壌を
詰め、イヌビエ、セイバンモロコシ、エノコログサ、メ
ヒシバを播種し、１〜２ａｎの厚さに覆土した。製剤例
２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１アー
ルあたりｌＯリットル相当の水で希釈し、小型噴霧器で
土壌表面に処理した。処理後２０日間温室内で育成し、
除草効力を調査した。その結果を第１６表に示す。

第１６表 試験例１２ 面積３３Ｘ２３Ｃｒｌ、深さ１１ｃｍのノ〈ットに畑地
土壌を詰め、コムギ、オオムギ、サナエタデ、ハコベ、
オオイヌノフグリ、シロザ、フィールドパンジーを播種
し、１〜２ａｎ（７）厚さに覆土した。製剤例２に準じ
て供試化合物を乳剤にし、その所定量を１アールあたり
１０リツトル相当の水で希釈し、小型噴霧器で土壌表面
に処理した。処理後２７日間温室内で育成し、除草効力
および薬害を調査した。

その結果を第１７表に示す。

第１７表 試験例１３ 面積３３Ｘ２３ａｌ、深さ１ｌａｎのバットに畑地土壌
を詰め、トウモロコツ、オナモミ、イチビ、マルバアサ
ガオ、エビスグサ、イヌホオズキ、イヌビエ、セイバン
モロコシを播種し、１８日間育成した。その後、製剤例
２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１アー
ルあたり１０リツトル相当の水で希釈し、小型噴霧器で
植物体の上方から茎葉部全面に均一に処理した。このと
き雑草および作物の生育状況は草種により異なるが、１
〜４葉期で、草丈は２〜１２ａｎであった。処理２０日
後に除草効力および薬害を調査した。

その結果を第１８表に示す。なお、本試験は全期間を通
して温室内で行なった。

試験例１４ 面積３３Ｘ２３ａ［！、深さｌｌＣｌ！ｌのバットに畑
地土壌を詰め、コムギ、サナエタデ、ハコベ、オオイヌ
ノフグリ、フィールトパンジスズメノカタビラ、ノスズ
メノテッポウを播種し、２７日間育成した。その後、製
剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１
アールあたりｌＯリットル相当の水で希釈し、小型噴霧
器で植物体の上方から茎葉部会面に均一に処理した。こ
のとき雑草および作物の生育状況は草種により異なるが
、１〜４葉期で、草丈は２〜１２ａｎであった。処理２
７日後に除草効力および薬害を調査した。

その結果を第１９表に示す。なお、本試験は全期間を通
して温室内で行なった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はトリフルオロメチル基またはペンタフ
   ルオロエチル基を表わし、 Ｒ＾２はメチル基またはアミノ基を表わし、Ｒ＾３は水
   素原子またはメチル基を表わし、Ｒ＾４はアルキル基、
   アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、ハロア
   ルケニル基またはアルコキシアルキル基を表わし、Ｘは
   水素原子またはハロゲン原子を表わす。〕 で示されるベンゾオキサジルウラシル誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はトリフルオロメチル基またはペンタフ
   ルオロエチル基を表わし、 Ｒ＾３は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ＾４はア
   ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル
   基、ハロアルケニル基またはアルコキシアルキル基を表
   わし、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わす。〕 で示される化合物をメチル化またはアミノ化することを
   特徴とする請求項１記載のベンゾオキサジルウラシル誘
   導体の製造法。
3. （３）請求項１記載のベンゾオキサジルウラシル誘導体
   を有効成分として含有することを特徴とする除草剤。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はトリフルオロメチル基またはペンタフ
   ルオロエチル基を表わし、 Ｒ＾３は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ＾４はア
   ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル
   基、ハロアルケニル基またはアルコキシアルキル基を表
   わし、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わす。〕 で示される化合物。
5. （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はトリフルオロメチル基またはペンタフ
   ルオロエチル基を表わし、 Ｒ＾３は水素原子またはメチル基を表わす。 〕 で示される化合物。