JPH0468326B2

JPH0468326B2 -

Info

Publication number: JPH0468326B2
Application number: JP61191595A
Authority: JP
Inventors: Yasuro Hatsutori; Juichi Kitagawa
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1986-08-18
Filing date: 1986-08-18
Publication date: 1992-11-02
Also published as: JPS6348317A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、半透明性、光沢性等の外観性で著し
く優れる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂、およびそ
の製造法に関するものである。〔従来の技術〕硬質で脆いポリスチレン系樹脂の耐衝撃性を改
良するために各種未加硫ゴムを強靭化剤として用
いることは従来より良く知られ、特に未加硫ゴム
の存在下にスチレン系単量体等を塊状重合または
塊状懸濁重合して得られる耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂は安価で加工性および各種物性に優れ各種
用途に広く使用されてきた。この目的に使用され
る未加硫ゴムとしてはポリブタジエンゴムとスチ
レン−ブタジエン共重合ゴムが一般的である。特
に低温における耐衝撃性を必要とする場合には、
有機リチウム単独又はこれを主成分とするアニオ
ン重合によつて得られるいわゆるローシスポリブ
タジエンゴム、又はスチレン−ブタジエンゴム
が、コバルト、ニツケル、チタン等の遷移金属化
合物を主成分とする配位アニオン触媒によつて得
られるハイシスポリブタジエンゴムと共に好まし
く、用途、目的に合せて強靭化剤として広く用い
られてきた。しかしながら、最近の耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂に対する要求は、耐衝撃性と剛性のバランス
のみならず、光沢等外観性のバランス、更に著し
い場合は半透明性をも要求するものとなり、従来
の未加硫ゴムを用いている限りにおいては、これ
らの要求を完全に満たすことは、種々の提案がな
されているものの、未だ不充分なものであつた。
このため、新規な未加硫ゴムを、この用途に用い
ようとする種々の試みがなされている。例えば、特開昭56−72010号公報には、１，２
−ビニル結合が10〜25モル％、１，４−シス結合
が25〜45モル％、１，４−トランス結合が、30〜
65モル％であつて30〜60センチストークスの溶液
粘度を有するゴム状弾性体を強靭化剤として使用
し、軟質成分粒子、即ち我々のいうゴム粒子径
が、その平均粒径で0.5〜1.5μである耐衝撃性ポ
リスチレンが、高い光沢を有することが示され
る。また、特開昭57−30713号公報には、１，２
−ビニル結合を60％以上含有するブタジエン系重
合体と、１，２−ビニル結合を30％以下含有する
ブタジエン系重合体の混合ゴム質重合体を、強靭
化剤とする耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物が
示されており、耐衝撃性、耐候性かつ成形物の表
面光沢に優れた組成物とされる。しかし、これら
の特別なゴムを強靭化剤として用いたポリスチレ
ン系樹脂組成物は、いずれも、表面光沢はある程
度優れたものとなるものの、耐衝撃性、特に実用
的な耐衝撃性が不充分であり、この改良が引続き
要望されるところであつた。一方、スチレン系樹脂と強い親和性を有する、
スチレン−ブタジエンブロツク共重合体を強靭化
剤として使用する技術も公知である。例えば、特
公昭44−7126号公報には、分岐のない線状構造を
有するＢ−Ａ型、或いはＡ−Ｂ−Ａ型ブロツク共
重合体を強靭化剤として、ポリスチレンと機械的
にブレンドすることにより、色調がうすいポリス
チレン組成物が得られ、又耐衝撃性も上がること
が述べられている。また、特公昭41−14234号公
報には、Ｂ−Ａ型ブロツク共重合体を強靭化剤と
して、スチレンを塊状−懸濁重合して得られる耐
衝撃性ポリスチレン組成物が、改良された色彩及
び低温衝撃に加えて、優れた耐衝撃性を有するこ
とが記載されている。更に、特公昭42−17492号
公報では、Ｂ−Ａ型、或いはＡ−Ｂ−Ａ型ブロツ
ク共重合体を各々強靭化剤として、スチレンを塊
状重合して得られる耐衝撃性ポリスチレン組成物
が、表面光沢に優れ、耐衝撃性も良好であること
が記載されている。そして更に、特開昭47−
30750号公報には、特殊な構造を有する、Ｂ−Ａ
−Ｂ−Ａ型ブロツク共重合体を、強靭化剤として
ポリスチレンと機械混合し、耐熱性に優れ、しか
も耐衝撃性、加工性のバランスがとれた耐衝撃性
ポリスチレン組成物の製造方法も記載されてい
る。特に、上記、特公昭42−17492号公報及び特
開昭47−30750号公報に於いては、得られる耐衝
撃性樹脂の表面光沢についても、優れたものであ
るとの記載がなされている。しかしいずれの場合
も、スチレン−ブタジエンブロツク共重合体の強
靭化剤としての使用は、耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂の表面光沢を、ある程度改良はするものの、
耐衝撃性の著しい低下を招く場合が多く、この耐
衝撃性の低下を、いかに減少させるかが課題であ
つた。本発明者らは、上記のような問題を解決すべ
く、光沢等外観性に優れる長所はあるものの、実
用的な耐衝撃性に劣る欠点を有していたスチレン
−ブタジエンブロツク共重合体ゴムの強靭化剤と
しての使用を鋭意検討した結果、該ゴムが特定さ
れた構造のスチレン−ブタジエンブロツク共重合
体ゴムであつて、更にその特定量を使用してある
特定のゴム粒径を有するポリスチレン系樹脂によ
り、外観性と耐衝撃性とに優れる高度なバランス
を達し、既に特許出願した（特開昭59−264634
号）。しかし、この技術を用いても、更に高い光沢性
あるいは半透明性の外観を得るのに必要な粒子径
までゴム粒子の分散を微細にすると、十分な耐衝
撃性は得ることができなかつた。又、薄層で半透明の外観を示す耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂を得る方法としては特開昭52−
117990号および公表特許公報昭61−500497号が知
られ、ゴム成分を特定の形状で分散させることに
よつてこれを達成したとしている。ここでは原料
ゴムの好ましいものとして特定構造のスチレン−
ブタジエンブロツク共重合ゴムの使用が推奨され
ている。しかし、いずれも耐衝撃性については十
分なものではなかつた。〔発明が解決しようとする問題点〕本発明は上述したように従来は達成されていな
かつた高い光沢性あるいは半透明と耐衝撃性を高
度にバランスさせた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
を得ることを目的とする。〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明者らは、上記のような問題を解決すべ
く、特に強靭化剤として使用するスチレン−ブタ
ジエンブロツク共重合体ゴムについて鋭意検討し
た結果、該ゴムが特定された構造であつて、これ
を特定量使用してなる微細なゴム粒径を有するポ
リスチレン樹脂により、半透明性と耐衝撃性との
高度なバランスを達成し、本発明に至つた。すなわち本発明は、 (1)(a) 数平均分子量（）が15000〜60000、分
子量分布（／）が1.3〜3.0であるブロ
ツクスチレン部を少なくとも１個含有し、 (b) 全スチレン量が26〜45重量％、 (c) ブロツクスチレン含量［Ｂ］が全スチレン
量の80％以上、 (d) ムーニー粘度が80〜160、 (e) 25℃における５重量％スチレン溶液粘度が
10〜50センチポイズ、 (f) 分子量分布（／）が1.2〜3.0であ
る、スチレン−ブタジエンブロツク共重合体ゴムを
５〜20重量％強靭化剤として使用し、該樹脂中の
ゴム粒子径［Ｒ］が0.05〜1.0ミクロンであり、
且つ次式を満たすことを特徴とする耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂 30≦［Ｂ］＋10［Ｒ］≦45 を提供するものである。また、本発明は上記の(a)〜(f)で規定されるスチ
レン−ブタジエンブロツク共重合体ゴムを５〜20
重量％、及びスチレン系単量体またはスチレン系
単量体と共重合可能な不飽和化合物との混合物95
〜80重量％とを塊状、もしくは塊状懸濁または溶
液状態でラジカル重合することを特徴とする樹脂
中のゴム粒子径［Ｒ］が0.05〜1.0ミクロンであ
り次式を満たす耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の製
造法も提供するものである。 30≦［Ｂ］＋10［Ｒ］≦45 本発明の樹脂は極めて高度な性能、すなわち、
半透明性、光沢性等の外観性と耐衝撃性の高度な
バランスを示すものである。本発明で強靭化剤として使用されるスチレン−
ブタジエンブロツク共重合体ゴムのブロツクスチ
レン部は、数平均分子量（）が15000〜
60000、好ましくは30000〜50000である。これ以
下の分子量では耐衝撃性不充分で、逆にこれ以上
の場合には、後述する0.05〜1.0ミクロンのゴム
粒子径を得るのが困難である。また分子量分布は
GPCで測定し、重量平均分子量（）と数平均
分子量の比（／）で表示して1.3〜3.0、好
ましくは1.5〜2.5に制限される。1.3未満では得ら
れる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の衝撃性が不充
分であり、またゴム自体も粉末状ないしは粉末状
となり易い極めて加工性の劣るものである。一方
逆に3.0をこえると、光沢、半透明性の外観をそ
こなう。本発明のブロツク共重合体ゴムは上述し
たブロツクスチレン部を少なくとも１個好ましく
は１ないし２個含有するものである。本発明のブロツク共重合ゴムの全スチレン含量
は26〜45重量％、好ましくは、30〜40重量％であ
る。これより少ない場合は本発明の目的とする高
い光沢性、半透明性を得るに十分な微細なゴム粒
径の形成が困難であり、また形成されたとしても
高い衝撃性は得られない。一方、これより多い場
合は耐衝撃性が不充分である。本発明のブロツク共重合ゴムのブロツクスチレ
ン含量［Ｂ］は全スチレン量の80％以上、好まし
くは85％以上である。これ未端の場合は、ゴム成
分としてのガラス転移温度（Tg）が上昇し、低
温での耐衝撃性の低下をきたすばかりか、光沢
性、半透明性も不充分なものとなる。本発明に於いて、ブロツクスチレン含量〔Ｂ〕
とは、ジヤーナルオブポリマーサイエンス
第１巻429ページ、（1946年刊）に記載されている
Kolthoffの方法によつて本発明で用いるブロツク
共重合ゴムを分解・採取したポリマーを紫外線分
光光度計で定量して得たブロツクスチレン量をブ
ロツク共重合ゴムに対する重量％で表わしたもの
をいう。更に本発明に用いるスチレン−ブタジエンブロ
ツク共重合体ゴムの、Ｌローターを使用し、100
℃で測定されるムーニー粘度は80〜160、好まし
くは100〜140となる場合である。該共重合体ゴム
が、160を越えるムーニー粘度を有するものであ
る場合には、必要な小粒径が得られず、更にゴム
が粉末となり易くゴムとしての取扱いが困難とな
る。逆にムーニー粘度が80未満にあつては十分な
耐衝撃性が得られない。又、該共重合体ゴムの25
℃における５重量％スチレン溶液粘度は、10〜50
センチポイズ、好ましくは20〜40センチポイズで
ある。10センチポイズ未満の溶液粘度は、強靭化
剤としての効果が不充分であつて、耐衝撃性の点
で劣つたものとなる。一方、50センチポイズ以上
の溶液粘度では、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の
生産に当たつての、スチレンへの該共重合体ゴム
の溶解性が低下し、かつ所定の粒子径とするのに
多大の攪拌動力を必要とし、その生産性を悪化さ
せて好ましくない。該共重合体ゴムの分子量分布（／で表
示する）は1.2〜3.0、好ましくは1.5〜2.5に規定
される。1.2以下の分子量分布であつてはゴムと
しての形態をとらず紛末状となり使用が困難であ
る。逆に3.0を越える場合にはポリスチレン樹脂
中のゴム粒子径の粒径分布が拡大して所定の外観
性が得られない。本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は上述し
たスチレン−ブタジエンブロツク共重合体ゴムを
５〜20重量％、好ましくは８〜15重量％含有する
ポリスチレン系樹脂である。この範囲以下のゴム
の使用量では本発明が目的とする耐衝撃性の改良
効果が不充分であり、一方、この範囲以上の使用
では耐衝撃性は向上するものの本来のポリスチレ
ン系樹脂の持つ特性、例えば引張強度・剛性、更
に、光沢等外観性を失わせるものとなり好ましく
ない。又、本発明においては、本発明に用いるス
チレン−ブタジエン共重合体ゴム以外に強靭化剤
として用いることが公知の他の未加硫ゴムを強靭
化剤として少量、例えば１〜10重量％含むもので
あつても良い。この場合、本発明の効果の発現の
ためには、使用する強靭化剤の少なくとも30％は
本発明のゴムであることを必要とする。本発明の
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得る好適な方法は
スチレン−ブタジエン共重合体ゴムを５〜20重量
％とスチレン系単量体又はスチレン系単量体と共
重合可能な不飽和化合物との混合物95〜80重量％
を塊状重合、塊状懸濁併用重合または溶液重合に
よりラジカル重合させることによる方法である。本発明で用いられるスチレン系単量体としては
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
例えばパラメチルスチレン、ビニルエチルベンゼ
ン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が例と
して挙げられ、１種又は２種以上の混合物として
用いられる。又、スチレン系単量体と共重合可能
な不飽和化合物としてはアクリロニトリル、メタ
クリル酸メチルなどが挙げられる。本発明で特に
好ましいスチレン系単量体はスチレンであり、こ
の単独使用ないしこれと他の単量体の混合物であ
つて混合物中のスチレンの比率が50重量パーセン
ト以上の場合である。本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得る好
ましい方法の一つである塊状重合は一般に次のよ
うに実施される。まず本発明で特定されたスチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴムをスチレンに溶解
し、ラジカル開始剤を用いない無触媒の場合は50
〜250℃の重合温度において加熱重合する。また
ラジカル開始剤を触媒として用いる場合には、ラ
ジカル開始剤の分解温度に合せて20〜200℃、攪
拌数10〜20rpmにおいて重合し、スチレンの反応
率が所望のものとなるまで重合操作が継続され
る。この塊状重合に際しては、しばしば公知の内
部潤滑剤、たとえば流動パラフインが重合体100
重量部に対して0.1ないし５重量部が添加される。
重合終了後、生成ポリマー中に少量、通常は30重
量％以下の未反応スチレンを含有する場合は、か
かるスチレンを公知の方法、たとえば加熱下での
減圧除去あるいは揮発分除去の目的に設計された
押出装置で除去するなどの方法によつて除去する
ことが望ましい。かかる塊状重合中の攪拌は、必
要に応じて行われるが、スチレンの重合体への転
化率、すなわちスチレンの重合率が30％以上にま
で進んだあとは、攪拌は停止するか緩和するのが
望ましい。過度の攪拌は得られる重合体の強度を
低下させることがある。また必要なら少量のトル
エン、エチルベンゼン等の希釈溶剤の存在下で重
合し、重合終了後に未反応スチレンとともにこれ
ら希釈溶剤を加熱除去しても良い。また、塊状懸濁併用重合も本発明の耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂の製造に有用である。この方法
はまず前半の反応を塊状で行い後半の反応を懸濁
状態で行うものである。すなわち本発明の特定の
スチレン−ブタジエン共重合体ゴムのスチレン溶
液を、先の塊状重合の場合と同様に無触媒下で加
熱重合又は触媒添加重合し、あるいは照射重合し
て、スチレンの通常50％以下、特に好ましくは10
ないし40％までを部分的に重合させる。これが前
半の塊状重合である。ついでこの部分的に重合し
た混合物を懸濁安定剤またはこれと界面活性剤の
両者の存在下に水性媒体中に攪拌下に分散させ、
反応の後半を懸濁重合で完結させ、先の塊状重合
の場合と同様に、洗浄、乾燥し、必要によりペレ
ツトまたは粉末化し、実用に供するものである。本発明の、こうして得られた耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂はスチレン系重合体の硬い相と軟質成
分、すなわちスチレン等とグラフト共重合したポ
リブタジエン−スチレン共重合体ゴムおよびこれ
に封じ込められたスチレン系重合体の分散粒子
（ゴム粒子）からなつている。本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂はこの軟
質成分粒子の粒子径［Ｒ］がその平均値で表示し
て0.05〜1.0ミクロンであり、好ましい範囲は0.08
〜0.5ミクロン特に好ましい範囲は、0.1〜0.3ミク
ロンである。ここで、平均粒子径とは、樹脂の超
薄切片法による電子顕微鏡写真を撮影し、写真中
の軟質成分粒子200〜500個の粒子径を測定して、
次により重量平均したものである。重量平均径［Ｒ］＝〓nD⁴／〓nD³ ここに、ｎは粒子径Ｄの軟質成分粒子の個数で
ある。ゴム粒子径が0.05ミクロン未満の場合に
は、光沢性、半透明性等、外観性状の優れた物性
は得られるものの、耐衝撃性の点で該ゴムを使用
する利点である強靭化効果を得られない。また、
1.0ミクロンを越える場合には、逆に、強靭化効
果は得られるものの、光沢等外観性の点で劣つた
ものとなる。特に半透明性を必要とする場合には
0.3ミクロン以下とすべきである。一般に、光沢
等外観性と耐衝撃性とは逆相関の関係にあり、得
られる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂中のゴム粒子
径が、上述の範囲にある場合、これらの高度な物
性バランスの点で、極めて優れたものを得ること
ができる。更に、本発明では、上述した強靭化剤ゴム中の
ブロツクスチレン含量［Ｂ］と、それを使用して
なるポリスチレン系樹脂中のゴム粒子径［Ｒ］と
の間に、次式(1)の関係が成立することを必要とす
る。 30≦Ｂ＋10R≦45 …(1) 上式(1)の値が30以下の場合、ブロツクスチレン
含量に比べて、ゴム粒子径は小さいものとなる為
に、得られるポリスチレン系樹脂の耐衝撃強度
は、劣つたものとなる。逆に上式(1)の値が45以上
である場合には、耐衝撃強度は向上するものの光
沢等外観性の低下が著しく、優れた樹脂を得るこ
とは困難である。耐衝撃性および光沢の点で、極
めて優れた物性バランスを有するポリスチレン系
樹脂脂を得る為に、特に好ましい条件は、上式(1)
が、32〜40の値を有する場合である。〔実施例〕以下、若干の実施例により、本発明の具体的実
施態様を示すが、これは本発明の趣旨をより具体
的に説明するためのものであつて、本発明を限定
するものではない。実施例１内容積１のジヤケツト・攪拌機付反応器を２
基直列に連結し、その１基目底部にｎ−ヘキサン
8.92Kg／hr、ブタジエン1.58Kg／hr、ｎ−ブチル
リチウム1.1ｇ／hrをフイードし、温度を110℃に
て重合を開始せしめ、オーバーフローしたポリマ
ー溶液と更にｎ−ヘキサン2.03Kg／hr、スチレン
0.68Kg／hrを２基目底部にフイードし温度120℃
にて重合を終了せしめた。このポリマー溶液に安
定剤として２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチ
ルフエノールを添加して溶媒を加熱留去させ、ブ
ロツクポリマーＡを得た。得られたポリマーの構
造分析値を第１表に示した。このゴムを強靭化剤として使用し、以下に示す
塊状重合を行つた。該スチレン−ブタジエン共重
合体ゴム10重量部をスチレン90重量部とエチルベ
ンゼン８重量部に溶解し、更にスチレンに対して
0.05重量部のベンゾイルパーオキサイドと0.10重
量部のα−メチルスチレン２量体を添加し、80℃
で４時間、110℃で４時間、150℃で４時間、攪拌
下に重合を行つた。更に230℃前後で30分間加熱
処理を行い、その後、未反応スチレン及びエチル
ベンゼンの真空除去を行い、ポリスチレン樹脂を
得た。これを粉砕後、押出機にペレツト状とし射
出成形して物性を測定した。結果を第２表に示
す。実施例２，３、比較例１〜５第１表に示すスチレン−ブタジエンブロツク共
重合ゴムＢ〜Ｈは、いずれもＢ−Ａ型のブロツク
共重合体であり、ブチルリチウムを触媒とする溶
液重合法で得た。すなわちＢ〜Ｆは実施例１のポ
リマーＡと同様の連続重合法で、Ｇはいわゆるバ
ツチ重合法で得たものである。またポリマーＨは
市販の溶液重合ゴムBUNA#6533（バイエル社
製）である。これら共重合ゴムを強靭化剤として
用いた他は実施例１と同様にしてポリスチレン樹
脂を得た。このものの性能を第２表に示す。これらのうち、全スチレン量に対するブロツク
スチレン含量の割合が小さいブロツクポリマーＤ
及びＨを用いた比較例１及び５は低温衝撃強度
（−30℃で測定したアイゾツト衝撃強度）が他の
ものに比べ低かつた。実施例４スチレン−ブタジエン共重合体ゴムＡとスチレ
ンの重量のみを各々15重量部、85重量部に変える
以外は実施例１と同様に実施した。得られた結果
を、第２表に示す。実施例５塊状懸濁併用重合によつて耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂を得た。スチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ムＢの12重量部をスチレン88重量部に溶解し、攪
拌下にスチレン重合率が約30％になるまで約５時
間重合を行い、これを第３リン酸カルシウム３重
量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.02重量部を含む水150重量部に懸濁させ、この
懸濁液にベンゾイルパーオキサイド0.3重量部、
ジターシヤリーブチルパーオキサイド0.05重量部
を添加し、80℃で２時間、110℃で２時間、更に
130℃で２時間重合させ重合を完結した。得られ
た懸濁粒子は濾別、乾燥し押出機にてペレツトと
して射出成形して物性を測定した。その結果を第
２表に示す。

【表】

〔発明の効果〕

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、従来
のスチレンまたはスチレンを主成分とする耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂に比べ、光沢性、半透明性
等の外観性で著しく優れ、これを耐衝撃性のバラ
ンスにおいて従来の樹脂に比較してはるかに優れ
る。しかも生産性も十分であり本発明の工業的意
義は極めて大きい。本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、射出
成形、押出成形等の加工法で多種多様に実用上有
用な製品として使用でき、更に加工に際し、必要
に応じて、難燃化剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、離形剤、充填剤等、更に他の熱可塑性
樹脂例えば一般用ポリスチレン、メタクリル樹脂
等と混合して用いても良い。

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) 数平均分子量（）が15000〜60000で
あり、分子量分布（／）が1.3〜3.0であ
るブロツクスチレン部を少なくとも１個含有
し、 (b) 全スチレン量が26〜45重量％、 (c) ブロツクスチレン含量［Ｂ］が全スチレン量
の80％以上、 (d) ムーニー粘度が80〜160、 (e) 25℃における５重量％スチレン溶液粘度が10
〜50センチポイズ、 (f) 分子量分布（／）が1.2〜3.0である、スチレン−ブタジエンブロツク共重合体ゴムを
５〜20重量％強靭化剤として使用し、該樹脂中の
ゴム粒子径［Ｒ］が0.05〜1.0ミクロンであり、
且つ次式を満たすことを特徴とする耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂。 30≦［Ｂ］＋10［Ｒ］≦45 ２ (a) 数平均分子量（）が15000〜60000で
あり、分子量分布（／）が1.3〜3.0であ
るブロツクスチレン部を少なくとも１個含有
し、 (b) 全スチレン量が26〜45重量％、 (c) ブロツクスチレン含量［Ｂ］が全スチレン量
の80％以上、 (d) ムーニー粘度が80〜160、 (e) 25℃における５重量％スチレン溶液粘度が10
〜50センチポイズ、 (f) 分子量分布（／）が1.2〜3.0である、スチレン−ブタジエンブロツク共重合体ゴムを
５〜20重量％、及びスチレン系単量体またはスチ
レン系単量体と共重合可能な不飽和化合物との混
合物95〜80重量％とを塊状、もしくは塊状懸濁ま
たは溶液状態でラジカル重合することを特徴とす
る樹脂中のゴム粒子径［Ｒ］が0.05〜1.0ミクロ
ンであり、次式を満たす耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂の製造方法。 30≦［Ｂ］＋10［Ｒ］≦45