JPH0459847A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐衝撃性、耐薬品性、耐油性、剛性に優れ、
かつシャープな形状を有する成形品特に発泡成形品を与
えるポリスチレン系樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 ポリスチレン系樹脂は剛性があり寸法安定性が良く、成
形用途に広く使用されているが、耐衝撃性が不足してお
り、耐薬品性、耐油性が劣っているため、用途の拡大が
妨げられている。

又発泡成形においては形状のシャープさがあるものの、
やわらかさや衝撃吸収性に欠ける。

前記ポリスチレン系樹脂の欠点を補うためにポリオレフ
ィン系樹脂との複合化が試みられてきた。ポリスチレン
系樹脂とポリオレフィン系樹脂とは相溶性が乏しいため
、両者を機械的に溶融混合しても剛性、耐衝撃性の乏し
い物しか得られない。そのためこの両者の相溶性を向上
させるためにポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹
脂に、特定のスチレン−共役ジエンブロック共重合体、
その水素添加ブロック共重合体、またはエチレン−酢酸
ビニル共重合体を添加した組成物が提案されている。例
えば特公昭６２−１２８１２号公報や特公昭６２−３４
７８２号公報、特開平１−１７４５５０号公報等Ｇこは
スチレンーブタジエンースチレンプロノク共重合体水添
物あるいは（スチレン−ブタジェン）ｎブロック共重合
体水添物をポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂
の相溶化剤として使用する技術を開示している。しかし
ながら特公昭６２−１２８１２号公報や特開平１−１７
４５５０号公報で述べられている発明は、ペースのポリ
スチレン系樹脂に比較しても耐衝撃性の改良が不十分で
あり実用上問題が残る。特公昭６２−３４７８２号公報
に示される組成物は耐衝撃性、耐油性に優れるものの、
ポリスチレン系樹脂の持つ剛性や成形品のシャープさな
どが欠けている。このようにポリスチレン系樹脂とポリ
オレフィン系樹脂の特性をバランス良く持つ、成形用途
の樹脂組成物は未だ得られていない。

〈発明が解決しようとする課題〉 かかる状況に鑑み本発明は、耐衝撃性、耐油性に優れ、
かつある程度の剛性を持ち、形状のシャープさのある成
形品を与えるポリスチレン系樹脂組成物を得ることを目
的とする。

く課題を解決するための手段〉 本発明の熱可塑性樹脂組成物は （ａ）　　ポリスチレン系樹脂、 （ｂ）　　ポリオレフィン系樹脂、 （ｃ）　　ビニル置換芳香族化合物重合体ブロックＡを
少なくとも１個と共役ジエン系重合体ブロックＢを少な
くとも１個有し、有機酸あるいは酸無水物あるいはエス
テル基を該ブロック共重合体中に０．５重量％以上含み
該ブロック共重合体中の二重結合の少なくとも７０％を
飽和した水素添加ブロック共重合体、 とからなる組成物であって、かつ成分（ａ）を７０〜３
０重量％、成分（ｂ）を１０〜６５重量％、成分（ｃ）
を５〜２０重量％からなることを特徴とする。

（ａ）ポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ゴ
ム変性ポリスチレン、７クリロニトリル一スチレン共重
合体、アクリロニトリルーズタジエンーヌチレン共重合
体、メチルメタクリレートースチレン共重合体、共役ジ
エン−スチレン共重合体などのビニル置換芳香族化合物
からなる樹脂である。

（ｂ）ポリオレフィン系樹脂は、ａ−オレフィンのホモ
重合体、およびα−オレフィンまたは、酢酸ビニルの共
重合体、あるいはこれらの混合物である。たとえばポリ
エチレン、ポリフロピレン、ポリメチルペンテン、エチ
レン−プロビレ石エチレンー酢酸ビニル共重合体などが
挙げられる。

（ｃ）水素添加変性ブロック共重合体は、ビニル置換芳
香族化合物重合体ブロックＡを少なくとも１個と共役ジ
エン系重合体Ｂを少なくとも１個有し、有機酸あるいは
酸無水物あるいはエステル基を該ブロック共重合中に０
．５重量％以上含み、該ブロック共重合体中の二重結合
の少なくとも７０％が飽和されている水素添加ブロック
共重合体である。ビニル置換芳香族化合物重合体フロッ
クＡは、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、２，４−ジメチルスチレンのホモ重合体、ある
いは共重合体である。

共役ジエン系重合体ブロックＢは、ｌ、３−ブタジェン
、イソプレンからなるホモ重合体またはこれらの共重合
体である。

上記ブロック共重合体のブロックＡの分子量は５ｏｏｏ
以上であり、該ブロック共重合体を二対して１０重量％
以上である。上記範囲以外のブロック共重合体を用いて
もポリスチレン系樹脂とポリオレフィン樹脂との相溶性
は向上せず、樹脂組成物の耐衝撃性も改善されない。

有機酸、酸無水物あるいはエステル化合物等により変性
されていない前記ブロック共重合体を用いた樹脂組成物
は耐衝撃性や耐油性の向上が見られるものの、組成物の
ミクロの形態がかなり大きな海−島構造となり、組成や
混線条件によりこの構造が異なり、安定な物性が得られ
ない。

ポリオレフィン系樹脂の組成が６５重量％以上の場合、
剛性が劣り、成形品（こひけが生じる結果、形状（こシ
ャープさがない。組成物中のブロック共重合体が５重量
％以下では耐衝撃性が改善されず、２０重量％以上では
剛性が劣る。

以上により本発明の樹脂組成物における（ａ）ポリスチ
レン系樹脂、（ｂ）ポリオレフィン系樹脂の組成比は３
０〜７０　：　６５〜１０が好ましい。

前記ブロック共重合体の製造方法、変性方法、水素添加
は特に限定されるものではない。

本発明の樹脂組成物は、必要をこ応じて任意の充填剤を
含むことができる。例えば、ガラス繊維、チタン白、カ
ーボン、シリカ、タルク、マイカ、酸化亜鉛などが挙げ
られる。さらに必要に応じて添加剤を配合することがで
きる。例えば、難燃剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線
吸収剤、滑剤、帯電防止剤が挙げられる。

本発明における樹脂組成物は、（ａ）ポリスチレン系樹
脂、（ｂ）ポリオレフィン系樹脂および（ｃ）水素添加
変性ブロック共重合体を公知の方法、たとえば単軸押出
機、二軸押出機などの溶融混線機で溶融混練して製造で
きる。

本発明の樹脂組成物は、一般に使用されている成形機で
成形することができる。例えば、射出成形、押出成形、
プロー成形などによる成形加工可能な樹脂組成物である
。また押出発泡成形、ビーズ発泡が可能である。これら
成形品は耐衝撃性、耐油性に優れ、剛性もあり、形状に
シャープさを持ち合わせている。

〈実施例〉 以下に実施例を示す。本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。

実施例に示されたデータは次の方法に基づいて測定され
たものである。

（１）　　アイゾツト衝撃強度：　ＪＩＳ　Ｋ７１１０
Ｇこ従つた。

（２）　　曲げ弾性率：　ＪＩＳ　Ｋ７２０３に従りた
。

（３）破断伸び：　ＪＩＳ　Ｋ７１１３に従りた。

（４）ひけ：射出成形品のひけの有無を目視により判断
した。

○・・・ひけあり ×・・・ひけなし 実施例１〜４．比較例１〜４ （ａ）　　ｆ、リスチレン系樹脂として、ポリスチレン
（以下ＧＰＰＳと略す。）住人化学工業■製、ニスブラ
イト　７−６２．　ＭＩ　＝　６　、密度ｏ、９゜（ｂ
）　　ポリオレフィン系樹脂として、直鎖状低密度ポリ
エチレン（以下Ｌ−ＬＤＰＥと略す。）住人化学工業■
製、スミヵセン’−ＬＧＡ４０１　。

ＭＩ＝２０．　密度０．９２５゜ および、 エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略す。）
住友化学工業■製、エバテート０Ｄ１０３２、　ＭＩ　
＝　２　、密度Ｑ、９２．酢酸ヒニル含有量５ｗｔ％。

（ｃ）　　水素添加ブロック共重合体としてシェル化学
部、　ｊ　Ｌ／　イ）　ン’　ＦＧＩ９０１Ｘ（以下１
９０１　（！：略す。）、溶液粘度６０００．密度０．
９１．スチレン含有量２８　ｗｔ％。

クレイトン　Ｇ１６５１（以下１６５１と略す。）溶液
粘度６０００　、密度０．９１．スチレン含有量２９　
ｗｔ％ をそれぞれ使用した。

本発明の樹脂組成物は４０ｍ単軸押出機にて溶融混練し
てペレットとした。その後射出成形し、試験片を得た。

実施例および比較例の組成および物性は表１に示してい
る。

実施例が示すとおり水素添加変性ブロック共重合体を本
発明に述べた範囲の組成で用いること（こより、耐衝撃
性、剛性、耐油性に優れた樹脂組成物が得られる。また
発泡成形も良好である。一方、ブロック共重合体を用い
なければ、比較例１に示すように耐衝撃性は改善されな
い。

未変性ブロック共重合体を用いると、耐衝撃性の改善が
十分ではなく、耐油性も劣っている。

比較例３はＧＰＰＳが本発明の請求範囲に外れて多く含
まれる組成物であるが、耐衝撃性の改善が不十分で、耐
油性も劣る。ＥＶＡが多い組成である比較例４は剛性が
劣り、成形品にひけが生じており、ポリスチレンの特性
を持ち合わせていない。

〈発明の効果〉 本発明（こよって得られる樹脂組成物は、ポリスチレン
系樹脂のもつ剛性と成形品のシャープさとポリオレフィ
ン系樹脂の耐衝撃性と耐油性を持ち合わせ、成形加工性
に優れた樹脂組成物である。また発泡成形にも適してい
る。その利用分野は家電部品、自動車部品１食品包装等
用途など広範囲に広がっている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ポリスチレン系樹脂、 （ｂ）ポリオレフィン系樹脂、 （ｃ）ビニル置換芳香族化合物重合体ブロックＡを少な
   くとも１個と共役ジエン系重合体ブロックＢを少なくと
   も１個有し、 有機酸あるいは酸無水物あるいはエステル基を該ブロッ
   ク共重合体中に０．５重量％以上含み該ブロック共重合
   体中の二重結合の少なくとも７０％を飽和した水素添加
   変性ブロック共重合体、 とからなる組成物であって、かつ成分（ａ）を７０〜３
   ０重量％、成分（ｂ）を１０〜６５重量％、成分（ｃ）
   を５〜２０重量％からなることを特徴とする熱可塑性樹
   脂組成物。２、（ａ）ポリスチレン系樹脂がポリスチレ
   ン、ゴム変性ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレ
   ン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
   共重合体より選ばれた１種である請求項１に記載の熱可
   塑性樹脂組成物。 ３、（ｂ）ポリオレフィン系樹脂がポリエチレン、ポリ
   プロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、またはこ
   れらの混合物である請求項１または２記載の熱可塑性樹
   脂組成物。４、（ｃ）水素添加変性ブロック共重合体の
   共役ジエン化合物がブタジエンまたはイソプレンである
   請求項１、２または３記載の熱可塑性樹脂組成物。 ５、（ｃ）水素添加変性ブロック共重合体中のブロック
   Ａの分子量が５０００以上で該ブロック共重合体に対し
   て１０重量％以上である 請求項１、２、３または４記載の熱可塑性樹脂組成物。