JP2795079B2 - ポリスチレン系樹脂発泡体 - Google Patents
ポリスチレン系樹脂発泡体Info
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Description
び耐油性に優れ、かつ発泡性及び二次加工性に特に優れ
たポリスチレン系樹脂発泡体に関するものである。
性がよく、廉価であることから、成形用途に広く使用さ
れているが、耐衝撃性が不足しているため、用途の拡大
が妨げられている。特に発泡成形体においては、柔らか
さや衝撃吸収性に欠ける。一方、ポリエチレン系樹脂か
らなる発泡成形体は、柔軟性があるが剛性に欠け、また
発泡に適した溶融粘度領域が狭いため、架橋が必要とな
り、用途が限られている。更に、ポリプロピレン系樹脂
からなる発泡成形体は、柔軟性や衝撃吸収性に優れ、ポ
リエチレン系発泡体に比べて、剛性を有する。しかしポ
リプロピレン系樹脂の発泡工程には前処理などの工程が
必要であり、ポリスチレン系樹脂又はポリエチレン系樹
脂の発泡体に比べて、製造コストが高くなる。ポリエチ
レン系樹脂の欠点を補うために、ポリエチレン系樹脂と
ポリスチレン樹脂との複合化が試みられてきた。ビーズ
発泡成形においては、スチレンモノマーをポリエチレン
系樹脂に含浸させた後、グラフト重合させ、複合化した
樹脂組成物、予備発泡粒子及び発泡成形体が提案されて
いる。たとえば、特公昭52−33156号公報、特公
昭58−57453号公報には、ポリエチレン系樹脂の
スチレンモノマーのグラフト重合方法及びスチレン改質
ポリエチレン系樹脂の発泡体が開示されている。しか
し、この方法は、ポリエチレン系樹脂のグラフト重合工
程が煩雑であるのみならず、架橋も必要であり、製造コ
ストも高くなる。特公昭63−38058号公報及び特
公平2−18692号公報には、ポリスチレン系樹脂と
ポリエチレン系樹脂の混合物の押出発泡成形についての
技術がに開示されている。しかし、ポリスチレン系樹脂
とポリオレフィン系樹脂とは相溶性が乏しいため、両者
を機械的に混合しても剛性、耐衝撃性の乏しい物しか得
られない。両者の相溶性を向上させるために、ポリスチ
レン系樹脂とポリオレフィン系樹脂に、特定のスチレン
−共役ジエンブロック共重合体、その水素添加ブロック
共重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体を添加した
組成物が提案されている。たとえば、特公昭62−12
812号公報、特公昭63−34782号公報及び特開
平1−174550号公報には、スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体水素添加物又は(スチレン
−ブタジエン)nブロック共重合体水素添加物をポリス
チレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂の相溶化剤として
使用する技術が開示されている。しかしながら、ポリス
チレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂の特性をバランス
よく併せ持つ発泡成形体は未だ得られていない。
発明が解決しようとする課題は、従来の技術の問題点を
解消し、耐衝撃吸収性、剛性及び耐油性に優れ、かつ発
泡性及び二次加工性に特に優れたポリスチレン系樹脂発
泡体を提供する点に存する。
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達したもの
である。すなわち、本発明は、下記(A)〜(C)成分
からなる樹脂組成物を発泡させて得られるポリスチレン
系樹脂発泡体に係るものである。 (A)ポリスチレン系樹脂 35〜75重量% (B)ポリエチレン系樹脂 10〜50重量% (C)スチレンブロック−イソプレンブロック−スチレ
ンブロックからなるトリブロック共重合体のイソプレン
ブロック部分の二重結合の70%以上が水素添加された
水素添加トリブロック共重合体であって、その数平均分
子量が10,000〜400,000であり、スチレン
ブロック部分の重量割合が40〜70重量%である水素
添加トリブロック共重合体 3〜35重量wt%
リスチレン系樹脂とは、スチレンモノマーを塊状重合法
又は懸濁重合法により重合させて得られるポリスチレン
(GPPS)及びブタジエンゴムやスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体をスチレンモノマー中に溶解した
後、塊状重合法や塊状−懸濁二段重合法により重合させ
て得られるゴム変性ポリスチレン(HIPS)、更に、
GPPSとスチレン−ブタジエンブロック共重合体を1
軸又は多軸の押出機やバンバリーミキサーなどの汎用混
練機を用いて加熱混練して得られるポリスチレン樹脂組
成物を含む概念である。ポリスチレン系樹脂には、流動
性調節のために、ミネラルオイル、流動パラフィンなど
パラフィン系、ナフテン系、芳香族系の炭化水素の1種
又は2種以上混合した可塑剤が用いられるが、この可塑
剤の含有量は、通常5重量%以下、好ましくは3重量%
以下である。該含有量が5重量%を超えると流動性が高
すぎ、ポリエチレン系樹脂との混練性が悪くなり、発泡
時に良好な発泡体を得ることが難しくなることがある。
エチレンホモ重合体、エチレン−α−オレフィン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、又はこれらの混合
物を含む概念であり、たとえば低密度ポリエチレン(L
DPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状低
密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)
などを例示することができる。ここで、ポリエチレン系
樹脂の5重量%以上が、密度0.94g/cm 3 以上の
高密度ポリエチレン樹脂であることが好ましい。このこ
とにより、通常の発泡成形温度(100〜130℃)に
おける溶融収縮を防止し、高倍率発泡が可能となる。
合体とは、スチレンブロック−イソプレンブロック−ス
チレンブロックからなるトリブロック共重合体のイソプ
レンブロック部分の二重結合の70%以上が水素添加さ
れた水素添加トリブロック共重合体であって、その数平
均分子量が10,000〜400,000であり、スチ
レンブロック部分の重量割合が40〜70重量%である
水素添加トリブロック共重合体である。本発明の(C)
成分は、相溶化剤として作用する。
ンブロック部分の二重結合の水素添加割合は70%以
上、好ましくは90%以上である。該割合が過少な場
合、相溶性が悪く、発泡性に劣る。水素添加トリブロッ
ク共重合体の数平均分子量は10,000〜400,0
00、好ましくは12,000〜350,000であ
る。該分子量が過小な場合は、相溶性が悪く、発泡性に
劣り、一方該分子量が過大な場合も発泡性に劣る。水素
添加トリブロック共重合体のスチレンブロック部分の重
量割合は40〜70重量%、好ましくは40〜65重量
%である。該割合が過小な場合は発泡性及び二次加工性
に劣り、一方該割合が過大な場合は、発泡性及び二次加
工性に劣る。本発明の(C)成分は、スチレンブロック
−イソプレンブロック−スチレンブロックからなるトリ
ブロック共重合体であることが必要である。本発明によ
ることなく、スチレンブロック−イソプレンブロックか
らなるジブロック共重合体を用いた場合には、発泡性及
び二次加工性に劣る。
ク共重合体を用いても、ポリスチレン樹脂とポリエチレ
ン系樹脂との相溶性が改善されないめ、樹脂組成物を発
泡成形したときに気泡の破れが多く発生し、連泡率が高
くなり、更に収縮が生じ易く、高発泡倍率を得ることが
できない。また、発泡体の剛性、衝撃吸収性が劣り、発
泡体を圧縮したときの気泡膜の破れも起こり易い。
を得るには、公知の未水素添加ブロック共重合体を、た
とえば特公昭42−8704号公報、特公昭43−66
36号公報などに記載された方法により、水素添加すれ
ばよい。なお、(C)水素添加ブロック共重合体とし
て、市販の該当品を用いてもよい。
量割合は、(A)ポリスチレン系樹脂35〜75重量
%、好ましくは40〜70重量%であり、(B)ポリエ
チレン系樹脂10〜50重量%、好ましくは15〜50
重量%であり、(C)水素添加トリブロック共重合体3
〜25重量%、好ましくは5〜20重量%である。
(A)ポリスチレン系樹脂が過少であると発泡性及び二
次加工性に劣り、一方過多であると発泡体の剛性が高く
なりすぎ、二次加工性に劣る。(B)ポリエチレン系樹
脂が過少又は過多であると発泡性及び二次加工性に劣
る。(C)水素添加トリブロック共重合体が過少である
と発泡性及び二次加工性に劣り、一方過多であると剛性
などの機械的特性に劣る。
レン樹脂のマトリックス中に、ポリエチレン系樹脂が微
細な共連続相又は島状になって存在するが、共連続相の
場合はポリエチレン系樹脂相の幅を、また島状の場合は
平均粒子径を、それぞれ10μm以下、好ましくは5μ
m以下に調節することが望ましい。ポリエチレン系樹脂
相の幅が10μmを超えたり、平均粒子径が10μmを
超えると、発泡成形した時に気泡の破れが多くなり、ま
た発泡体の剛性や衝撃吸収性も劣ったものとなることが
ある。該樹脂相の幅又は平均粒子径としては、樹脂組成
物の薄片の透過型電子顕微鏡写真及び画像解析装置によ
り得られる値を用いる。
には、(A)ポリスチレン系樹脂、(B)ポリエチレン
系樹脂及び(C)水素添加トリブロック共重合体の所定
量を、たとえば単軸押出機、二軸押出機などの溶融混練
機で溶融混練してペレット化したもの(1973年初版
「プラスチック フォームハンドブック」牧 廣、小坂
田 篤編、日刊工業新聞社発行、第158頁〜174
頁、1982年;初版「プラスチック加工の基礎」高分
子学会編、工業調査会発行,第298頁〜第310頁に
記載されている。)を、型内発泡法や押出発泡法により
発泡体とすればよい。発泡剤としては、ブタン、ペンタ
ン、フレオンなどの揮発性溶剤型発泡剤を用いることが
できる。発泡体の平均発泡倍率は、好ましくは5〜60
倍である。
ては、必要に応じて任意の充填剤、たとえばガラス繊
維、チタン白、カーボン、シリカ、タルク、マイカ、酸
化亜鉛などを併用することがき、更に必要に応じて、難
燃剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯
電防止剤などの添加剤を用いることもできる。
樹脂発泡体は、耐衝撃吸収性、剛性及び耐油性に優れ、
かつ発泡性及び二次加工性に特に優れたものであり、家
電部品、自動車部品、食品包装等用、その他の広範囲な
用途に使用可能である。
例に限定されるものではない。実施例に示されたデータ
は、次の方法に基づいて測定されたものである。 (1)発泡性:ペッレト5gをオートクレーブに入れ、
n−ブタン15g加えて、60℃で5時間放置し、その
後120℃で発泡させ、予備発泡粒子を得た。評価結果
は下記のように表示した。 〇:5〜60倍に発泡、割れ、ひびなどがない。 ×:発泡せず、割れ、ひびがある。 (2)二次成形性:予備発泡粒子を100mm×100
mm×10mmの型に入れ110℃で加熱成形し、得ら
れた成形品を割って100mm×10mmの面にある予
備発泡粒子の中で界面で剥がれた割合を融着率とした。
評価結果は下記のように表示した。 〇:良好な成形品が得られ、融着率80%以上。 △:良好な成形品が得られるが、融着率が80%未満。 ×:未融着、収縮が起こり、成形品が得られない。
機製作所製 型式2S25)を用い、220℃の温度で
溶融混練し、その後、造粒及び発泡を行った。結果を表
1〜2に示した。
るすべての実施例は、すべての評価項目において満足す
べき結果を示している。一方、(C)成分を用いなかっ
た比較例1、(C)成分の代わりにスチレン含有量が過
少な水素添加トリブロック共重合体を用いた比較例2、
(A)成分が過少で、(B)成分か過多な比較例3、
(C)成分の代わりにスチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ムを用いた比較例5、及び(B)成分が過少な比較例6
は、発泡性及び二次加工性に劣り、また(A)成分か過
多な比較例4は二次加工性に劣る。
化学工業社製 スミブライトE163、MI=7、密度
1.05のGPPS) *2 EVA:酢酸ビニル含有量5重量%のエチレン−
酢酸ビニル共重合体(住友化学工業社製 エバテートD
1042、密度0.92、MI=1.6) *3 LLDPE:直鎖状低密度ポリエチレン(住友化
学工業社製 スミカセン−L GA401、密度0.9
35、MI=3) *4 HDPE:高密度ポリエチレン(ユニオンポリマ
ー社製 UPポリエチレンHD 1150−1、密度
0.956、MI=15)
ソプレン−スチレントリブロック共重合体(クラレ社製
セプトン KL2104、イソプレンブロック部分の
二重結合の水素添加された割合97%以上、スチレンブ
ロック部分の重量割合65重量%、数平均分子量60,
000) *6 SEPS2:水素添加スチレン−イソプレン−ス
チレントリブロック共重合体(クラレ社製 セプトン
KL2003、イソプレンブロック部分の二重結合の水
素添加された割合97%以上、スチレンブロック部分の
重量割合13重量%、数平均分子量140,000) *7 SBS:スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(シ
ェル化学社製 カリフレックスTR1101、スチレン
含量30重量%)
衝撃吸収性、剛性及び耐油性に優れ、かつ発泡性及び二
次加工性に特に優れたポリスチレン系樹脂発泡体を提供
することができた。
Claims (2)
- 【請求項1】 下記(A)〜(C)成分からなる樹脂組
成物を発泡させて得られるポリスチレン系樹脂発泡体。 (A)ポリスチレン系樹脂 35〜75重量% (B)ポリエチレン系樹脂 10〜50重量% (C)スチレンブロック−イソプレンブロック−スチレ
ンブロックからなるトリブロック共重合体のイソプレン
ブロック部分の二重結合の70%以上が水素添加された
水素添加トリブロック共重合体であって、その数平均分
子量が10,000〜400,000であり、スチレン
ブロック部分の重量割合が40〜70重量%である水素
添加トリブロック共重合体 3〜25重量wt% - 【請求項2】(B)ポリエチレン系樹脂の5重量%以上
が、密度0.94g/cm3 以上の高密度ポリエチレン
樹脂である請求項1記載のポリスチレン系樹脂発泡体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4206467A JP2795079B2 (ja) | 1992-08-03 | 1992-08-03 | ポリスチレン系樹脂発泡体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4206467A JP2795079B2 (ja) | 1992-08-03 | 1992-08-03 | ポリスチレン系樹脂発泡体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH0649256A JPH0649256A (ja) | 1994-02-22 |
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ID=16523863
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4206467A Expired - Lifetime JP2795079B2 (ja) | 1992-08-03 | 1992-08-03 | ポリスチレン系樹脂発泡体 |
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Country | Link |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2011529105A (ja) * | 2008-03-13 | 2011-12-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリオレフィン/スチレンポリマー混合物に基づく弾性成形フォームビーズ |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5733825A (en) * | 1996-11-27 | 1998-03-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Undrawn tough durably melt-bondable macrodenier thermoplastic multicomponent filaments |
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EP2240539B1 (en) | 2008-02-06 | 2014-01-22 | Dow Global Technologies LLC | Article and method of producing a low density foam blend of styrenic polymer and polyolefin |
IT201600080035A1 (it) * | 2016-07-29 | 2018-01-29 | Versalis Spa | Composizioni polimeriche espandibili a blocchi |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63125538A (ja) * | 1986-11-14 | 1988-05-28 | Japan Styrene Paper Co Ltd | 改質された高密度ポリエチレン系樹脂発泡粒子 |
JPH01174550A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Kuraray Co Ltd | 水添ブロック共重合体組成物 |
JP2623136B2 (ja) * | 1989-03-03 | 1997-06-25 | 株式会社ジェイ エス ピー | 混合樹脂低密度発泡体及びその製造方法 |
JPH0489846A (ja) * | 1990-08-01 | 1992-03-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリスチレン系予備発泡粒子及びビーズ発泡成形品 |
-
1992
- 1992-08-03 JP JP4206467A patent/JP2795079B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011529105A (ja) * | 2008-03-13 | 2011-12-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリオレフィン/スチレンポリマー混合物に基づく弾性成形フォームビーズ |
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JPH0649256A (ja) | 1994-02-22 |
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