JPH0446619B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は減圧軽油の水素化処理に、特に水素化
脱硫に高い活性を示す触媒の製造法に関する。 近年世界的な原油の重質化に伴つて、常圧残
湯、減圧軽油などは余剰傾向にある。このため当
業界では常圧残油、減圧軽油などの利用度を高め
る目的で、これらの油に含まれる硫黄化合物を効
率よく除去することができ、ガス留分やナフサ留
分を過剰に副生することのない水素化脱硫触媒の
開発が切望されている。 減圧軽油などを対象とする従来の水素化脱硫触
媒は、一般に周期律表の第Ｂ族成分及び／又は
第族成分を、アルミナ、シリカ含有アルミナ又
はシリカ・アルミナなどの担体に担持させた構成
にある。減圧軽油の水素化脱硫は、油に夾雑する
硫黄系汚染物を水素化分解して硫化水素に転化さ
せるものであるので、使用触媒は或る程度の分解
活性を具備していなければならない。従つて減圧
軽油水素化脱硫触媒の担体は、アルミナ単味であ
るよりも固体酸性度を調節するためにシリカ成分
を含んでいることが好ましい。しかしながら、固
体酸性度が高すぎる場合は、炭化水素に対する分
解能が増加し、ガス留分やナフサ留分の副生を助
長する不都合がある。 この意味で従来の水素化脱硫触媒は必ずしも満
足できない。 本発明者らは、減圧軽油に含まれる硫黄化合物
を効率よく除去することができ、ガス留分やナフ
サ留分の過剰副生を伴わない触媒の開発を目指し
てその製造法について研究を重ねた結果、触媒の
シリカ源として従来常用されて来た平均粒径10〜
20ミリミクロン程度のシリカルゾルに代えて、平
均粒径が一層細かいシリカゾルを使用することに
より、所期の目的に適う水素化脱硫触媒が得られ
ることを見出した。 而して本発明に係る減圧軽油用水素化処理触
媒、より具体的には水素化脱硫触媒の製造法は、
擬ベーマイトを主成分とするアルミナ水和物に平
均粒径10ミリミクロン未満のシリカゾルを、
AI2O3量に対するSiO2量が0.5〜13重量％になる
よう加えて混練し、この混練物を任意の形状と寸
法を有する粒子に成型して乾燥した後、500℃か
ら900℃の温度で１時間以上焼成してシリカ含有
アルミナ担体を調製し、得られた担体に第Ｂ族
金属成分と第族金属成分を含浸させ、しかる後
乾燥して焼成することを特徴とする。 本発明では、擬ベーマイトを主成分とするアル
ミナ水和物と平均粒径10ミリミクロン未満のシリ
カゾルが担体原料として使用される。擬ベーマイ
トを主成分とするアルミナ水和物は公知の任意の
方法で調製することができるが、本発明で使用す
るアルミナ水和物は、これに含まれる擬ベーマイ
トが約40〜80オングストロームの粒子径に成長し
たものであることが好ましい。この種のアルミナ
水和物は、例えばアルミン酸ソーダと硫酸アルミ
ニウムをPH７〜10で反応させ、好ましくは副生塩
を除去した後、得られたアルミナスラリーをアル
カリ性条件下に熟成することによつて、より具体
的にはPH８〜12、好ましくはPH９〜11のアルカリ
性条件下に前記のアルミナスラリーを攪拌しなが
ら50℃以上、好ましくは80℃以上の温度で10〜30
時間程度加温することによつて調製することがで
きる。一方、平均粒径10ミリミクロン未満のシリ
カゾルは、例えばイオン交換水で希釈したケイ酸
ナトリウム液をイオン交換樹脂にて処理すること
によりケイ酸液を調製し、このケイ酸液の一部を
希釈したケイ酸ナトリウム液に加え、PH10〜12、
好ましくはPH10.5〜11.0の条件下に60℃以上、好
ましくは70℃に加温して種結晶を生成させた後、
これに上記のケイ酸液を徐々に添加することで平
均粒径10ミリミクロン未満のシリカゾルを得るこ
とができる。 本発明の方法によれば、擬ベーマイトを主成分
とするアルミナ水和物は、平均粒径10ミリミクロ
ン未満のシリカゾルと混合される。シリカゾルは
擬ベーマイトの粒子成長を阻害する傾向があるの
で、シリカゾルの添加に先立ち、上述したような
熟成方法によつて擬ベーマイトの粒子径を約40〜
80オングストロームに成長させておくことが望ま
しい。シリカゾルの添加量はSiO2換算でアルミ
ナ水和物中のAl2O3量の0.5〜13重量％、好ましく
は１〜10重量％の範囲にある。SiO2量が0.5重量
％未満では、シリカを配合したことによる効果を
実質的に発現させることができず、13重量％を越
えた場合は最終的に得られる触媒の機械的強度が
低下する。アルミナ水和物とシリカゾルの混合物
は充分混練され、押出し成型に適した水分量に調
整された後、任意の成型機により任意の形状と寸
法を有する成型体に押出し成型される。次いで整
形体を乾燥し、500℃から900℃の温度で１時間以
上焼成することによつて本発明のシリカ含有アル
ミナ担体を得る。こうして得られる担体は一般に
100〜150Åの平均細孔径、200〜300m2／ｇの比表
面積及び0.6〜0.9ml／ｇの細孔容積を有してい
る。 上記のシリカ含有アルミナ担体には周期律表の
第Ｂ族金属成分と第族金属成分が担持され
る。第Ｂ族金属としてはモリブデン及びタング
ステンの少なくとも１種が、第族金属としては
ニツケル及びコバルトの少なくとも１種が使用で
きるが、本発明の触媒ではモリブデンとコバルト
の組合わせが好ましく、その触媒は最終組成物の
重量基準でモリブデンをMoO3として10〜25％、
好ましくは13〜20％含有し、コバルトをCoOとし
て１〜10％、好ましくは２〜６％含有する。 金属成分の担持には含浸法が採用され、適当な
前駆化合物の水溶液を含浸液とし、これに担体を
浸漬するか、この含浸液を担体に噴霧する方法で
行なわれる。モリブデンを担持させる場合の前駆
化合物としては、パラモリブデン酸アンモニウ
ム、三酸化モリブデンなどが使用可能であり、コ
バルトを担持させる場合の前駆化合物としては、
硝酸コバルト、炭酸コバルトなどが使用可能であ
る。第Ｂ族成分と第族成分は担体に対して同
時に含浸させてもよく、個別に含浸させてもよ
い。いずれにしても、シリカ含有アルミナ担体に
第Ｂ族金属成分と第族金属成分を含浸させた
後はこれを乾燥し、常法通り焼成することによつ
て本発明の水素化脱硫触媒を得ることができ、一
般にこの触媒は100〜150Åの平均細孔径、150〜
250m2／ｇ比表面積及び0.4〜0.7ml／ｇの細孔容
積を有している。 尚、金属成分の担持方法としては上記した含浸
法以外に混練法を採用することができるが、その
場合には含浸液の調製に用いられるような適当な
前駆化合物を、アルミナ水和物とシリカゾルの混
練物に混合するのが通例である。 本発明の方法で得られた触媒は、沸点範囲450
〜1100〓（232〜539℃）の減圧軽油を水素化脱硫
する際の触媒として極めて有効であつて、既存の
減圧軽油水素化脱硫装置及びその操作条件を採用
して、具体的には反応温度約300〜450℃、好まし
くは370〜420℃、反応圧力約10〜200Kg／cm2、好
ましくは30〜80Kg／cm2、液空間速度0.1〜5.0、好
ましくは0.5〜4.0、水素対炭化水素比100〜
1000Nm3／Kl、好ましくは200〜600Nm3／Klの
温和な水素化処理条件を用いて、減圧軽油から効
率よく硫黄化合物を除去することができ、しかも
ガス留分やナフサ留分の過剰副生を伴うことがな
い。 実施例 １ アルミナとしての濃度5wt％のアルミン酸ソー
ダ溶液80Kgに、全アルミナ分の2wt％に相当する
グルコン酸127ｇを加え、この混合物にアルミナ
としての濃度2.5wt％の硫酸アルミニウム溶液
93.0Kgを約10分間かけて添加し、最終PHを7.2に
調整した。このアルミナスラリーから得られるフ
イルターケーキを0.2wt％のアンモニア水約120Kg
で掛け水洗浄して硫酸ソーダを除去した。次いで
このケーキにアンモニア水を加えてPH約10のアル
ミナスラリーとし、これを95℃で20時間攪拌下に
熟成して擬ベーマイトを含有するアルミナ水和物
を得た後、これを加熱濃縮して捏和物(X)を得た。 尚、捏和物(X)から得られる押出し成型体を乾燥
後、550℃で３時間焼成したものの平均細孔径は
130Åであつた。 上記の捏和物(X)2.76Kgに、平均粒径７ミリミク
ロンのシリカゾル266ｇと硫酸アンモニウム27.5
ｇを混合し、この混合物をニーダーで約１時間捏
和した後、これを1/22インチのサイズに押出し成
型し、空気中で16時間乾燥後、550℃で３時間焼
成してシリカ含有アルミナ担体を得た。この担体
はアルミナ分に対してシリカをSiO2として8.3％
含有するものであつた。 この担体500ｇに17.0wt％のMoO3と4.5wt％の
CoOを担持させるため、三酸化モリブデン108.3
ｇと炭酸コバルト76.8を水319ｇに添加し、初期
の水量を保ちながら95℃で約５時間加熱攪拌した
後、6.8ｇのリンゴ酸を加えて含浸液を調製した。
この含浸液を担体に噴霧含浸させ、しかる後室温
から250℃まで徐々に上昇させながら容器を回転
させて乾燥し、次いで550℃で１時間焼成して触
媒(A)を得た。 実施例 ２ 実施例１で得られたアルミナ水和物の捏和物(X)
2.76Kgに、平均粒径７ミリミクロンのシリカゾル
33.5ｇと硫酸アンモニウム27.5ｇを混合し、この
混合物を実施例１と同様に処理してシリカ含有ア
ルミナ担体を得た。この担体はアルミナ分に対し
てシリカをSiO2として1.2％含有していた。次に
この担体に実施例１と同じ方法で金属成分を担持
させて触媒(B)を得た。 比較例 １ 実施例１で得られたアルミナ水和物の捏和物(X)
をそのまま1/22インチのサイズに押し出し成型
し、空気中で16時間乾燥後、550℃で３時間焼成
してアルミナ担体を得た。このアルミナ担体に実
施例１と同じ方法で金属成分を担持させて触媒を
得た。この触媒を(C)とする。 実施例 ３ 実施例１で得られたアルミナ水和物の捏和物(X)
2.76Kgに、平均粒径４ミリミクロンのシリカゾル
1995ｇと、硫酸アンモニウム27.5ｇを混合し、こ
の混合物を実施例１と同様に処理してシリカ含有
アルミナ担体を得た。この担体はアルミナ分に対
してシリカをSiO2として8.3％含有するものであ
つた。この担体に実施例１と同じ方法で金属成分
を担持させて触媒(D)を得た。 比較例 ２ 実施例１で得られたアルミナ水和物の捏話物(X)
2.76Kgに、平均粒径15ミリミクロンのシリカゾル
266ｇと硫酸アンモニウム27.5ｇを混合し、これ
を実施例１と同様に処理してシリカ含有アルミナ
担体を得た。この担体はアルミナ分に対してシリ
カをSiO2として8.3％含有するものであつた。こ
の担体に実施例と同じ方法で金属成分を担持させ
て触媒(E)を得た。 試験例 本発明の効果を明らかにするため、触媒(A)〜(E)
の５種を使用して以下の条件下で減圧軽油の水素
化脱硫反応を行つた。 反応条件 圧 力 50Kg／cm2Ｇ LHSV 2.7hr-1 H2／HC 290Nm3／Kl 温 度 380℃ 水素濃度 90モル％ 原料油 比 重（15／４℃） 0.912 C5〜204℃留分vo1％ 0.9 204〜343℃留分vo1％ 11.5 硫黄wt％ 1.7 残留炭素wt％ 0.5 バナジウムppm 0.6 ニツケルppm 0.3 試験開始から50時間後の脱硫活性、C1〜C4炭
化水素得率及びC5〜204℃留分得率を、触媒(C)を
基準にして表に示す。 【表】
脱硫に高い活性を示す触媒の製造法に関する。 近年世界的な原油の重質化に伴つて、常圧残
湯、減圧軽油などは余剰傾向にある。このため当
業界では常圧残油、減圧軽油などの利用度を高め
る目的で、これらの油に含まれる硫黄化合物を効
率よく除去することができ、ガス留分やナフサ留
分を過剰に副生することのない水素化脱硫触媒の
開発が切望されている。 減圧軽油などを対象とする従来の水素化脱硫触
媒は、一般に周期律表の第Ｂ族成分及び／又は
第族成分を、アルミナ、シリカ含有アルミナ又
はシリカ・アルミナなどの担体に担持させた構成
にある。減圧軽油の水素化脱硫は、油に夾雑する
硫黄系汚染物を水素化分解して硫化水素に転化さ
せるものであるので、使用触媒は或る程度の分解
活性を具備していなければならない。従つて減圧
軽油水素化脱硫触媒の担体は、アルミナ単味であ
るよりも固体酸性度を調節するためにシリカ成分
を含んでいることが好ましい。しかしながら、固
体酸性度が高すぎる場合は、炭化水素に対する分
解能が増加し、ガス留分やナフサ留分の副生を助
長する不都合がある。 この意味で従来の水素化脱硫触媒は必ずしも満
足できない。 本発明者らは、減圧軽油に含まれる硫黄化合物
を効率よく除去することができ、ガス留分やナフ
サ留分の過剰副生を伴わない触媒の開発を目指し
てその製造法について研究を重ねた結果、触媒の
シリカ源として従来常用されて来た平均粒径10〜
20ミリミクロン程度のシリカルゾルに代えて、平
均粒径が一層細かいシリカゾルを使用することに
より、所期の目的に適う水素化脱硫触媒が得られ
ることを見出した。 而して本発明に係る減圧軽油用水素化処理触
媒、より具体的には水素化脱硫触媒の製造法は、
擬ベーマイトを主成分とするアルミナ水和物に平
均粒径10ミリミクロン未満のシリカゾルを、
AI2O3量に対するSiO2量が0.5〜13重量％になる
よう加えて混練し、この混練物を任意の形状と寸
法を有する粒子に成型して乾燥した後、500℃か
ら900℃の温度で１時間以上焼成してシリカ含有
アルミナ担体を調製し、得られた担体に第Ｂ族
金属成分と第族金属成分を含浸させ、しかる後
乾燥して焼成することを特徴とする。 本発明では、擬ベーマイトを主成分とするアル
ミナ水和物と平均粒径10ミリミクロン未満のシリ
カゾルが担体原料として使用される。擬ベーマイ
トを主成分とするアルミナ水和物は公知の任意の
方法で調製することができるが、本発明で使用す
るアルミナ水和物は、これに含まれる擬ベーマイ
トが約40〜80オングストロームの粒子径に成長し
たものであることが好ましい。この種のアルミナ
水和物は、例えばアルミン酸ソーダと硫酸アルミ
ニウムをPH７〜10で反応させ、好ましくは副生塩
を除去した後、得られたアルミナスラリーをアル
カリ性条件下に熟成することによつて、より具体
的にはPH８〜12、好ましくはPH９〜11のアルカリ
性条件下に前記のアルミナスラリーを攪拌しなが
ら50℃以上、好ましくは80℃以上の温度で10〜30
時間程度加温することによつて調製することがで
きる。一方、平均粒径10ミリミクロン未満のシリ
カゾルは、例えばイオン交換水で希釈したケイ酸
ナトリウム液をイオン交換樹脂にて処理すること
によりケイ酸液を調製し、このケイ酸液の一部を
希釈したケイ酸ナトリウム液に加え、PH10〜12、
好ましくはPH10.5〜11.0の条件下に60℃以上、好
ましくは70℃に加温して種結晶を生成させた後、
これに上記のケイ酸液を徐々に添加することで平
均粒径10ミリミクロン未満のシリカゾルを得るこ
とができる。 本発明の方法によれば、擬ベーマイトを主成分
とするアルミナ水和物は、平均粒径10ミリミクロ
ン未満のシリカゾルと混合される。シリカゾルは
擬ベーマイトの粒子成長を阻害する傾向があるの
で、シリカゾルの添加に先立ち、上述したような
熟成方法によつて擬ベーマイトの粒子径を約40〜
80オングストロームに成長させておくことが望ま
しい。シリカゾルの添加量はSiO2換算でアルミ
ナ水和物中のAl2O3量の0.5〜13重量％、好ましく
は１〜10重量％の範囲にある。SiO2量が0.5重量
％未満では、シリカを配合したことによる効果を
実質的に発現させることができず、13重量％を越
えた場合は最終的に得られる触媒の機械的強度が
低下する。アルミナ水和物とシリカゾルの混合物
は充分混練され、押出し成型に適した水分量に調
整された後、任意の成型機により任意の形状と寸
法を有する成型体に押出し成型される。次いで整
形体を乾燥し、500℃から900℃の温度で１時間以
上焼成することによつて本発明のシリカ含有アル
ミナ担体を得る。こうして得られる担体は一般に
100〜150Åの平均細孔径、200〜300m2／ｇの比表
面積及び0.6〜0.9ml／ｇの細孔容積を有してい
る。 上記のシリカ含有アルミナ担体には周期律表の
第Ｂ族金属成分と第族金属成分が担持され
る。第Ｂ族金属としてはモリブデン及びタング
ステンの少なくとも１種が、第族金属としては
ニツケル及びコバルトの少なくとも１種が使用で
きるが、本発明の触媒ではモリブデンとコバルト
の組合わせが好ましく、その触媒は最終組成物の
重量基準でモリブデンをMoO3として10〜25％、
好ましくは13〜20％含有し、コバルトをCoOとし
て１〜10％、好ましくは２〜６％含有する。 金属成分の担持には含浸法が採用され、適当な
前駆化合物の水溶液を含浸液とし、これに担体を
浸漬するか、この含浸液を担体に噴霧する方法で
行なわれる。モリブデンを担持させる場合の前駆
化合物としては、パラモリブデン酸アンモニウ
ム、三酸化モリブデンなどが使用可能であり、コ
バルトを担持させる場合の前駆化合物としては、
硝酸コバルト、炭酸コバルトなどが使用可能であ
る。第Ｂ族成分と第族成分は担体に対して同
時に含浸させてもよく、個別に含浸させてもよ
い。いずれにしても、シリカ含有アルミナ担体に
第Ｂ族金属成分と第族金属成分を含浸させた
後はこれを乾燥し、常法通り焼成することによつ
て本発明の水素化脱硫触媒を得ることができ、一
般にこの触媒は100〜150Åの平均細孔径、150〜
250m2／ｇ比表面積及び0.4〜0.7ml／ｇの細孔容
積を有している。 尚、金属成分の担持方法としては上記した含浸
法以外に混練法を採用することができるが、その
場合には含浸液の調製に用いられるような適当な
前駆化合物を、アルミナ水和物とシリカゾルの混
練物に混合するのが通例である。 本発明の方法で得られた触媒は、沸点範囲450
〜1100〓（232〜539℃）の減圧軽油を水素化脱硫
する際の触媒として極めて有効であつて、既存の
減圧軽油水素化脱硫装置及びその操作条件を採用
して、具体的には反応温度約300〜450℃、好まし
くは370〜420℃、反応圧力約10〜200Kg／cm2、好
ましくは30〜80Kg／cm2、液空間速度0.1〜5.0、好
ましくは0.5〜4.0、水素対炭化水素比100〜
1000Nm3／Kl、好ましくは200〜600Nm3／Klの
温和な水素化処理条件を用いて、減圧軽油から効
率よく硫黄化合物を除去することができ、しかも
ガス留分やナフサ留分の過剰副生を伴うことがな
い。 実施例 １ アルミナとしての濃度5wt％のアルミン酸ソー
ダ溶液80Kgに、全アルミナ分の2wt％に相当する
グルコン酸127ｇを加え、この混合物にアルミナ
としての濃度2.5wt％の硫酸アルミニウム溶液
93.0Kgを約10分間かけて添加し、最終PHを7.2に
調整した。このアルミナスラリーから得られるフ
イルターケーキを0.2wt％のアンモニア水約120Kg
で掛け水洗浄して硫酸ソーダを除去した。次いで
このケーキにアンモニア水を加えてPH約10のアル
ミナスラリーとし、これを95℃で20時間攪拌下に
熟成して擬ベーマイトを含有するアルミナ水和物
を得た後、これを加熱濃縮して捏和物(X)を得た。 尚、捏和物(X)から得られる押出し成型体を乾燥
後、550℃で３時間焼成したものの平均細孔径は
130Åであつた。 上記の捏和物(X)2.76Kgに、平均粒径７ミリミク
ロンのシリカゾル266ｇと硫酸アンモニウム27.5
ｇを混合し、この混合物をニーダーで約１時間捏
和した後、これを1/22インチのサイズに押出し成
型し、空気中で16時間乾燥後、550℃で３時間焼
成してシリカ含有アルミナ担体を得た。この担体
はアルミナ分に対してシリカをSiO2として8.3％
含有するものであつた。 この担体500ｇに17.0wt％のMoO3と4.5wt％の
CoOを担持させるため、三酸化モリブデン108.3
ｇと炭酸コバルト76.8を水319ｇに添加し、初期
の水量を保ちながら95℃で約５時間加熱攪拌した
後、6.8ｇのリンゴ酸を加えて含浸液を調製した。
この含浸液を担体に噴霧含浸させ、しかる後室温
から250℃まで徐々に上昇させながら容器を回転
させて乾燥し、次いで550℃で１時間焼成して触
媒(A)を得た。 実施例 ２ 実施例１で得られたアルミナ水和物の捏和物(X)
2.76Kgに、平均粒径７ミリミクロンのシリカゾル
33.5ｇと硫酸アンモニウム27.5ｇを混合し、この
混合物を実施例１と同様に処理してシリカ含有ア
ルミナ担体を得た。この担体はアルミナ分に対し
てシリカをSiO2として1.2％含有していた。次に
この担体に実施例１と同じ方法で金属成分を担持
させて触媒(B)を得た。 比較例 １ 実施例１で得られたアルミナ水和物の捏和物(X)
をそのまま1/22インチのサイズに押し出し成型
し、空気中で16時間乾燥後、550℃で３時間焼成
してアルミナ担体を得た。このアルミナ担体に実
施例１と同じ方法で金属成分を担持させて触媒を
得た。この触媒を(C)とする。 実施例 ３ 実施例１で得られたアルミナ水和物の捏和物(X)
2.76Kgに、平均粒径４ミリミクロンのシリカゾル
1995ｇと、硫酸アンモニウム27.5ｇを混合し、こ
の混合物を実施例１と同様に処理してシリカ含有
アルミナ担体を得た。この担体はアルミナ分に対
してシリカをSiO2として8.3％含有するものであ
つた。この担体に実施例１と同じ方法で金属成分
を担持させて触媒(D)を得た。 比較例 ２ 実施例１で得られたアルミナ水和物の捏話物(X)
2.76Kgに、平均粒径15ミリミクロンのシリカゾル
266ｇと硫酸アンモニウム27.5ｇを混合し、これ
を実施例１と同様に処理してシリカ含有アルミナ
担体を得た。この担体はアルミナ分に対してシリ
カをSiO2として8.3％含有するものであつた。こ
の担体に実施例と同じ方法で金属成分を担持させ
て触媒(E)を得た。 試験例 本発明の効果を明らかにするため、触媒(A)〜(E)
の５種を使用して以下の条件下で減圧軽油の水素
化脱硫反応を行つた。 反応条件 圧 力 50Kg／cm2Ｇ LHSV 2.7hr-1 H2／HC 290Nm3／Kl 温 度 380℃ 水素濃度 90モル％ 原料油 比 重（15／４℃） 0.912 C5〜204℃留分vo1％ 0.9 204〜343℃留分vo1％ 11.5 硫黄wt％ 1.7 残留炭素wt％ 0.5 バナジウムppm 0.6 ニツケルppm 0.3 試験開始から50時間後の脱硫活性、C1〜C4炭
化水素得率及びC5〜204℃留分得率を、触媒(C)を
基準にして表に示す。 【表】
Claims (1)
- １ 擬ベーマイトを主成分とするアルミナ水和物
に平均粒径10ｍμ未満のシリカゾルを、AI2O3量
に対するSiO2量が0.5〜13重量％になるように加
えて混練し、この混練物を任意の形状と寸法を有
する粒子に成型して乾燥した後、500℃から900℃
の温度で１時間以上焼成してシリカ含有アルミナ
担体を調製し、得られた担体に第Ｂ族金属成分
と第族金属成分を含浸させ、しかる後乾燥して
焼成することを特徴とする減圧軽油水素化処理触
媒の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59041646A JPS60187337A (ja) | 1984-03-05 | 1984-03-05 | 減圧軽油水素化処理触媒の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59041646A JPS60187337A (ja) | 1984-03-05 | 1984-03-05 | 減圧軽油水素化処理触媒の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60187337A JPS60187337A (ja) | 1985-09-24 |
| JPH0446619B2 true JPH0446619B2 (ja) | 1992-07-30 |
Family
ID=12614102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59041646A Granted JPS60187337A (ja) | 1984-03-05 | 1984-03-05 | 減圧軽油水素化処理触媒の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60187337A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999019061A1 (fr) * | 1997-10-14 | 1999-04-22 | Japan Energy Corporation | Catalyseur d'hydrotraitement pour huile lourde, support de catalyseur et procede de preparation de ce catalyseur |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1252647B (it) * | 1991-12-06 | 1995-06-20 | Eniricerche Spa | Catalizzatore estruso a base di gel di silice ed allumina e procedimento per la sua preparazione |
| JP4730556B2 (ja) * | 2006-09-06 | 2011-07-20 | スズキ株式会社 | ベルト張力調整装置 |
| CN102309997B (zh) * | 2010-07-07 | 2013-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 氧化铝载体的制备方法 |
| CN102310002A (zh) * | 2010-07-07 | 2012-01-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢处理保护剂的制备方法 |
-
1984
- 1984-03-05 JP JP59041646A patent/JPS60187337A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999019061A1 (fr) * | 1997-10-14 | 1999-04-22 | Japan Energy Corporation | Catalyseur d'hydrotraitement pour huile lourde, support de catalyseur et procede de preparation de ce catalyseur |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60187337A (ja) | 1985-09-24 |
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