JPH0446147A - 光学活性化合物、その中間体、液晶組成物、および液晶表示素子 - Google Patents
光学活性化合物、その中間体、液晶組成物、および液晶表示素子Info
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- JPH0446147A JPH0446147A JP12247890A JP12247890A JPH0446147A JP H0446147 A JPH0446147 A JP H0446147A JP 12247890 A JP12247890 A JP 12247890A JP 12247890 A JP12247890 A JP 12247890A JP H0446147 A JPH0446147 A JP H0446147A
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Landscapes
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- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規な光学活性化合物、および液晶材料に係
わり、特に応答性、メモリー性に優れた強誘電性液晶表
示用材料に関するものである。
わり、特に応答性、メモリー性に優れた強誘電性液晶表
示用材料に関するものである。
液晶表示素子は、そのすぐれた特徴(低電圧作動、低消
費電力、薄型表示が可能、明るい場所でも使用でき目が
疲れない。)によって、現在広く用いられている。しか
しながら、最も一般的であるTN型表示方式では、CR
Tなどの発光型表示方式と比較すると応答が極めて遅く
、かつ印加電場を切った場合の表示の記憶(メモリー効
果)が得られないため、高速応答の必要な光ンヤタプリ
ンターヘッド、時分割駆動の必要なテレビなどの動画面
などへの応用には多くの制約があり、適した表示方式と
は言えなかった。
費電力、薄型表示が可能、明るい場所でも使用でき目が
疲れない。)によって、現在広く用いられている。しか
しながら、最も一般的であるTN型表示方式では、CR
Tなどの発光型表示方式と比較すると応答が極めて遅く
、かつ印加電場を切った場合の表示の記憶(メモリー効
果)が得られないため、高速応答の必要な光ンヤタプリ
ンターヘッド、時分割駆動の必要なテレビなどの動画面
などへの応用には多くの制約があり、適した表示方式と
は言えなかった。
最近、メイヤーらにより強誘電性液晶を用いる表示方式
が報告され、これによるとTN型液晶の100〜100
0倍という高速応答とメモリー効果が得られるため、次
世代の液晶表示素子として期待され、現在盛んに研究開
発が進められている。
が報告され、これによるとTN型液晶の100〜100
0倍という高速応答とメモリー効果が得られるため、次
世代の液晶表示素子として期待され、現在盛んに研究開
発が進められている。
強誘電性液晶は液晶相としては、チルト系のキラルスメ
クチック相に属するものであるが、実用的には、その中
で最も低粘性であるキラルスメクヂフクC(以下Sc=
と省略する)相が最も望ましい。
クチック相に属するものであるが、実用的には、その中
で最も低粘性であるキラルスメクヂフクC(以下Sc=
と省略する)相が最も望ましい。
Sc”相を示す液晶化合物は、既に数多く合成され、検
討されているが、強誘電性表示素子として用いるための
以下の条件、すなわち(イ)室温を含む広い温度範囲で
Sc“相を水すこと、(ロ)良好な配向を得るために、
Sc“相の高温側に適当な相系列を有し、かつその螺旋
ピッチが大きいこと、(ハ)j%当なチルト角を有する
こと、(ニ)粘性が小さいこと、(ホ)自発分極がある
程度大きいこと、を単独で満足するものはいまだ知られ
ていない。
討されているが、強誘電性表示素子として用いるための
以下の条件、すなわち(イ)室温を含む広い温度範囲で
Sc“相を水すこと、(ロ)良好な配向を得るために、
Sc“相の高温側に適当な相系列を有し、かつその螺旋
ピッチが大きいこと、(ハ)j%当なチルト角を有する
こと、(ニ)粘性が小さいこと、(ホ)自発分極がある
程度大きいこと、を単独で満足するものはいまだ知られ
ていない。
このため、他のSc’″相を示す液晶化合物(以下、S
c”化合物という。)等と混合されてSc相を示す液晶
組成物(以下、Sc’液晶組成物という。)として用い
られているが、いずれにせよSc=相を示す液晶化合物
としては粘性の小さいことと、ある程度以上大きな自発
分極を有することが、高速応答を実現するためには必要
である。
c”化合物という。)等と混合されてSc相を示す液晶
組成物(以下、Sc’液晶組成物という。)として用い
られているが、いずれにせよSc=相を示す液晶化合物
としては粘性の小さいことと、ある程度以上大きな自発
分極を有することが、高速応答を実現するためには必要
である。
またキラルドーパントとして光学活性化合物を、他のス
メクチツクC(以下、Scという。)相を示す液晶化合
物または組成物に添加することによりSc”組成物とし
て用いることができる。この方法は、液晶組成物の低粘
度化が可能となり、高速応答を実現できるという利点が
あるので、−船釣に用いられている。キラルドーバント
として用いる化合物は単独では必ずしもSc′″相を示
す必要はないが、組成物とした場合に同様の性質を示す
ことが必要である。
メクチツクC(以下、Scという。)相を示す液晶化合
物または組成物に添加することによりSc”組成物とし
て用いることができる。この方法は、液晶組成物の低粘
度化が可能となり、高速応答を実現できるという利点が
あるので、−船釣に用いられている。キラルドーバント
として用いる化合物は単独では必ずしもSc′″相を示
す必要はないが、組成物とした場合に同様の性質を示す
ことが必要である。
ところがSc”相を示す従来の液晶化合物は、その粘性
および自発分極性において不十分であり、高速応答性の
液晶材料を提供するには問題があり、その改善が望まれ
ていた。
および自発分極性において不十分であり、高速応答性の
液晶材料を提供するには問題があり、その改善が望まれ
ていた。
本発明が解決しようとする課題は、キラルドーバントと
して、Sc相あるいはSc”相を示す母体液晶に添加す
ることにより大きな自発分極を誘起可能な光学活性化合
物を提供し、これにより高速応答の可能な強誘電性液晶
表示用材料の提供を可能にすることにある。
して、Sc相あるいはSc”相を示す母体液晶に添加す
ることにより大きな自発分極を誘起可能な光学活性化合
物を提供し、これにより高速応答の可能な強誘電性液晶
表示用材料の提供を可能にすることにある。
本発明は、上記課題を解決するたぬに、次の一般式(1
)で表される光学活性化合物を提供するものである。
)で表される光学活性化合物を提供するものである。
ただしく1)式中、R1は炭素数1−18のアルキル基
、アルフキシル基、アルコキンカルボニル基、アルカノ
イルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アルコ
キンアルキル基、アルコキシアルコキシル基、アルコキ
シアルカノイルオキシ基を表し、基中の任意の1または
2個の水素はフッ素原子、塩素原子あるいはシアノ基で
置換されていてもよく、置換または分岐によって不斉炭
素が存在する場合には光学的に活性であっても、あるい
はラセミ体であってもよいが、好ましくは炭素原子数4
〜12のアルキル基またはアルコキシル基を表し、より
好ましくは直鎖状のアルコキシル基を表す。
、アルフキシル基、アルコキンカルボニル基、アルカノ
イルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アルコ
キンアルキル基、アルコキシアルコキシル基、アルコキ
シアルカノイルオキシ基を表し、基中の任意の1または
2個の水素はフッ素原子、塩素原子あるいはシアノ基で
置換されていてもよく、置換または分岐によって不斉炭
素が存在する場合には光学的に活性であっても、あるい
はラセミ体であってもよいが、好ましくは炭素原子数4
〜12のアルキル基またはアルコキシル基を表し、より
好ましくは直鎖状のアルコキシル基を表す。
R1は炭素原子数1−18のアルキル基を表すが、好ま
しくは炭素原子数l〜8の直鎖状アルキル基を表す。
しくは炭素原子数l〜8の直鎖状アルキル基を表す。
R3は炭素原子数2〜18のアルカノイル基を表すが、
好ましくは炭素原子数2〜1oの直鎖状アルカノイル基
を表す。
好ましくは炭素原子数2〜1oの直鎖状アルカノイル基
を表す。
またR′が炭素原子数2〜18のアルキル基を表す場合
には、R3はアセチル基であることが好ましく、またR
3が炭素原子数3〜18のアルカノイル基を表す場合に
は、R′はメチル基であることが好ましい。
には、R3はアセチル基であることが好ましく、またR
3が炭素原子数3〜18のアルカノイル基を表す場合に
は、R′はメチル基であることが好ましい。
Iは0またはlを表すが、麟=0の場合には液晶性が悪
くなり組成物の転移温度を低下させる傾向にあるため、
戯=1であることが好ましい。
くなり組成物の転移温度を低下させる傾向にあるため、
戯=1であることが好ましい。
舎および() はそれぞれ独立に、
塩素原子を表すが、好ましくはフッ素原子を表す。
Zは、−coo−−−oco−1−CH,0−−0CH
1−−CH,CHI−−CミC−または単結合を表すが
、単結合を表すことが好ましい。
1−−CH,CHI−−CミC−または単結合を表すが
、単結合を表すことが好ましい。
C″およびC**はそれぞれ独立的に(R)または(S
)配置の不斉炭素原子を表すが、(R)と(R)または
(S)と(S)の場合に誘起する自発分極が大きくなる
ので好ましい。
)配置の不斉炭素原子を表すが、(R)と(R)または
(S)と(S)の場合に誘起する自発分極が大きくなる
ので好ましい。
本発明はまたこれらの一般式(1)の光学活性化合物を
含有してなる液晶組成物を提供するものである。
含有してなる液晶組成物を提供するものである。
本発明にいうところの液晶組成物は、前記一般式(1)
の化合物の少なくとも1種を構成成分として含有するも
のであり、特に強誘電性液晶表示用としては、主成分で
あるSc相を示す母体液晶中に航記一般式(1)の化合
物の少なくとも1種をキラルドーパントの一部または全
部として添加してなるSc’液晶組成物が適している。
の化合物の少なくとも1種を構成成分として含有するも
のであり、特に強誘電性液晶表示用としては、主成分で
あるSc相を示す母体液晶中に航記一般式(1)の化合
物の少なくとも1種をキラルドーパントの一部または全
部として添加してなるSc’液晶組成物が適している。
また本発明の光学活性化合物をネマチック液晶に少量添
加することにより、TN液晶としていわゆるリバースド
メインの防止に、あるいはSTN液晶としての用途等に
利用できる。
加することにより、TN液晶としていわゆるリバースド
メインの防止に、あるいはSTN液晶としての用途等に
利用できる。
上記一般式(1)の化合物は、下記一般式(II)で表
される光学活性化合物と、一般式(III)で表される
酸塩化物とをピリジン等の塩基存在下で反応させること
により容易に製造できる。
される光学活性化合物と、一般式(III)で表される
酸塩化物とをピリジン等の塩基存在下で反応させること
により容易に製造できる。
また一般式(It)で表される化合物と一般式(IV)
で表されるカルボン酸とを、ノシクaヘキシルカルボジ
イミド(DCC)等の縮合剤存在下で反応させることに
よっても製造することができる。
で表されるカルボン酸とを、ノシクaヘキシルカルボジ
イミド(DCC)等の縮合剤存在下で反応させることに
よっても製造することができる。
(以下、余白)
(I[)+ R’−c()z扇吟coo+−(I )O
CC (式中、R−1、R1、R’、m、 舎 ■z、c
’お上びC”は一般式(T)のものと同じものを表す、
) ここで、一般式(II)のシアノ基を有する光学活性な
フェノール誘導体も新規化合物であり、本発明は請求項
夏記載の光学活性化合物の中間体として本化合物をも提
供するものである。
CC (式中、R−1、R1、R’、m、 舎 ■z、c
’お上びC”は一般式(T)のものと同じものを表す、
) ここで、一般式(II)のシアノ基を有する光学活性な
フェノール誘導体も新規化合物であり、本発明は請求項
夏記載の光学活性化合物の中間体として本化合物をも提
供するものである。
一般式(II)の化合物は以下のようにして製造できる
。
。
4−メトキソフェニルアセトニトリルをブチルリチウム
あるいはリチウムジイソプロピルアミド等の強塩基を用
いて、一般式(V)で表される光学活性なエポキシドと
反応させることにより、般式(■)°で表される光学活
性な化合物が得られる。
あるいはリチウムジイソプロピルアミド等の強塩基を用
いて、一般式(V)で表される光学活性なエポキシドと
反応させることにより、般式(■)°で表される光学活
性な化合物が得られる。
CH30−@−CH2CN
(式中、R1、cllは上記と同様の意味を有する。)
一般式(■)°の化合物はジアステレオマー混合物であ
るが、カラムクロマトグラフィーなどの通常の分離手段
により、各ジアステレオマー(Vl)?こ分離が可能で
ある。
一般式(■)°の化合物はジアステレオマー混合物であ
るが、カラムクロマトグラフィーなどの通常の分離手段
により、各ジアステレオマー(Vl)?こ分離が可能で
ある。
これを、酸無水物(R310)あるいは、酸塩化物(、
R,’ CQ>とピリジン等の塩基存在下で反応させて
一般式(■)で表される化合物とし、さらにこれをツメ
チルスルフィド−塩化アルミニウムと反応させて脱メチ
ル化を行い、一般式([1)の化合物を得ることができ
ろ。
R,’ CQ>とピリジン等の塩基存在下で反応させて
一般式(■)で表される化合物とし、さらにこれをツメ
チルスルフィド−塩化アルミニウムと反応させて脱メチ
ル化を行い、一般式([1)の化合物を得ることができ
ろ。
上記のよ−)にして本発明の一般式(1)の化合物が得
られろが、これらに属する個々の具体的な化合物および
」−記一般式(11)の属する個々の具体的中間物は、
融点、相転移温度、赤外線吸収スペクトル(Ift)、
核磁気」1ミ鳴スペクトル(NMrt)、M量分析(M
S )等の手段により確認することができる。
られろが、これらに属する個々の具体的な化合物および
」−記一般式(11)の属する個々の具体的中間物は、
融点、相転移温度、赤外線吸収スペクトル(Ift)、
核磁気」1ミ鳴スペクトル(NMrt)、M量分析(M
S )等の手段により確認することができる。
また一般式(III)または(IV)の化合物はほとん
どが既に知られており、通常の合成化学的手法により得
ることができる。
どが既に知られており、通常の合成化学的手法により得
ることができる。
かくして得られた一般式(1)の化合物の例を第1表に
掲げる。
掲げる。
一般式(1)の化合物の優れた特徴の1つとしては、自
発分極(Ps)が十分に大きいことを挙げることができ
る。
発分極(Ps)が十分に大きいことを挙げることができ
る。
例えばSc相を示す母体液晶に、後述の実施例2に示さ
れた化合物を5重量%添加し7: S c″組成物では
、25℃におけろPs値【よ5.4nC/am’と大き
いものである。これは液晶におけろ不斉源としても最も
普通に用いられる(S)−2−メチルブタノール由来の
Sc=化合物、例えば(S)2メチルブチル p−デシ
ルオキノヘンノリデンアミノベノゾエート(DOBAM
IC)などがip独でも4nC/cm’程度であるのと
比較すると41常に大きいことか判る。これは一般式(
1)の化合物におけろ不斉中心が、液晶分子の中央1′
1略部分(=1ア)およびシアノ基に直結していること
に加えて、分子軸回りの自由回転が抑制されていること
によると考えられ、このため非キラルの化合物まノこは
組成物に1重量%程度以上添加すれば、高速応答に十分
な程度の自発分極を誘起することが可能となる。
れた化合物を5重量%添加し7: S c″組成物では
、25℃におけろPs値【よ5.4nC/am’と大き
いものである。これは液晶におけろ不斉源としても最も
普通に用いられる(S)−2−メチルブタノール由来の
Sc=化合物、例えば(S)2メチルブチル p−デシ
ルオキノヘンノリデンアミノベノゾエート(DOBAM
IC)などがip独でも4nC/cm’程度であるのと
比較すると41常に大きいことか判る。これは一般式(
1)の化合物におけろ不斉中心が、液晶分子の中央1′
1略部分(=1ア)およびシアノ基に直結していること
に加えて、分子軸回りの自由回転が抑制されていること
によると考えられ、このため非キラルの化合物まノこは
組成物に1重量%程度以上添加すれば、高速応答に十分
な程度の自発分極を誘起することが可能となる。
一般式(1)の化合物は単独で用いろよりも、液晶組成
物に添加することにより好適に用いられる。その場合に
は、一般式(1)の化合物の少なくとも1種と必要に応
して他の光学活性化合物とからなるキラルドーパントを
、これ以外の液晶化合物または液晶組成物に加えてなる
ものであって、特に強誘電性液晶表示素子として用いろ
場合には、主成分としてのSc相を示オキラルでない液
晶化合物あるいは液晶組成物に加えてなる組成物が望ま
しい。一般式(1)の化合物は充分大きな自発分極を誘
起し得るものであるのでSci品中に約1i1[rJ1
%以上添加すれば、組成物にある程度の自発分極を誘起
し、高速応答が可能となる。一般式(+)の化合物は単
独では液晶相を719さないものであるが、この程度の
少量の添加では相転移温度をあまり降下することもない
。
物に添加することにより好適に用いられる。その場合に
は、一般式(1)の化合物の少なくとも1種と必要に応
して他の光学活性化合物とからなるキラルドーパントを
、これ以外の液晶化合物または液晶組成物に加えてなる
ものであって、特に強誘電性液晶表示素子として用いろ
場合には、主成分としてのSc相を示オキラルでない液
晶化合物あるいは液晶組成物に加えてなる組成物が望ま
しい。一般式(1)の化合物は充分大きな自発分極を誘
起し得るものであるのでSci品中に約1i1[rJ1
%以上添加すれば、組成物にある程度の自発分極を誘起
し、高速応答が可能となる。一般式(+)の化合物は単
独では液晶相を719さないものであるが、この程度の
少量の添加では相転移温度をあまり降下することもない
。
また一般式(1)の化合物をネマチック液晶に少量添加
することにより、TN液晶としていわゆるリバースドメ
インの防止、あるいはSTN液晶としての用途等に用い
ることもできる。
することにより、TN液晶としていわゆるリバースドメ
インの防止、あるいはSTN液晶としての用途等に用い
ることもできる。
一般式(1)の化合物をドーピングするSc液晶組成物
として用いるべきSc化合物としては、例えば、下記一
般式(A)で表されるようなフェニルベンゾエート系化
合物や一般式(B)て表されるピリミジン系化合物をあ
げることかできる。
として用いるべきSc化合物としては、例えば、下記一
般式(A)で表されるようなフェニルベンゾエート系化
合物や一般式(B)て表されるピリミジン系化合物をあ
げることかできる。
R0舎coo(cかR5′−−−(A)(式中、R″お
よびRhは直鎖状または分岐状のアルキル基、アルコキ
ノル基、アルコギシカルボニル基、アルカノイルオキノ
基、まf−はアルコキノカルボニルオキン基を表し、同
一であってし異な−、ていても良い。) (式中、RQ 、 Rbは前記一般式Aと同じである。
よびRhは直鎖状または分岐状のアルキル基、アルコキ
ノル基、アルコギシカルボニル基、アルカノイルオキノ
基、まf−はアルコキノカルボニルオキン基を表し、同
一であってし異な−、ていても良い。) (式中、RQ 、 Rbは前記一般式Aと同じである。
)また一般式(A) 、(B)を含め、一般式(C)で
表される化合物も同様の目的に使用する−とができる。
表される化合物も同様の目的に使用する−とができる。
R’−Qz’−@−R”−−−−(C)あるいはこれら
のハロゲン置換体を表し、同一・であっても異なってい
て乙よい。z6 rよ−CO0−OGO−−CH2O−
−0CHI −CH,CH,−、C−C−−−:):たは!fi結合
を表4′。)またSc相の温度範囲を高温域に拡大オろ
1]的には、一般式(D)で表される3環型化合物を用
いることができる。
のハロゲン置換体を表し、同一・であっても異なってい
て乙よい。z6 rよ−CO0−OGO−−CH2O−
−0CHI −CH,CH,−、C−C−−−:):たは!fi結合
を表4′。)またSc相の温度範囲を高温域に拡大オろ
1]的には、一般式(D)で表される3環型化合物を用
いることができる。
R\)2合Z舎R−−−−(D)
(式中、R”、 Rbは一般式へと同様であり、今、(
会、合は前記一般式(c)の (ン、今と同様であり・
同一7あ°てら異な°ていても良く、Zo、zbは前記
一般式(C)のz(lと同様であり、同一であっても異
なっていて乙よい。
会、合は前記一般式(c)の (ン、今と同様であり・
同一7あ°てら異な°ていても良く、Zo、zbは前記
一般式(C)のz(lと同様であり、同一であっても異
なっていて乙よい。
これらの化合物は混合してSc液晶組成物として用いる
のが効果的であるが組成物としてSc相を示せばよいの
であって、個々の化合物に一ノいては、必ずしもSc相
を示す必要はない。
のが効果的であるが組成物としてSc相を示せばよいの
であって、個々の化合物に一ノいては、必ずしもSc相
を示す必要はない。
こうして得られたSc液晶組成物に一般式に)の化合物
、および必要とdうA1ば他の光学活性化合物をキラル
ドーバントとして加えろごとにより、容易に室温を含む
広い温度範囲でSc’″相を、「す液晶組成物を得るこ
とができる。
、および必要とdうA1ば他の光学活性化合物をキラル
ドーバントとして加えろごとにより、容易に室温を含む
広い温度範囲でSc’″相を、「す液晶組成物を得るこ
とができる。
一般式(1)の化合物を他のSc化合物あるいはSc液
晶組成物にドーピングして得らメーf二液晶組成物は2
枚の透明ガラス電極間に1〜20μm程度のWI膜とし
て封入することにより、表示用セルとして使用できる。
晶組成物にドーピングして得らメーf二液晶組成物は2
枚の透明ガラス電極間に1〜20μm程度のWI膜とし
て封入することにより、表示用セルとして使用できる。
良好なコントラストを得るためには、均一に配向したモ
ノドメインとする必要がある。このために多くの方法が
試みられてぃるが、液晶材料としては、等方性液体相(
1)、キラルネマチック相(N” )、スメクチックA
相(SA)、キシルスメクチックC相(Sc’″)とい
う相系列を示し、かつN*相およびSc’″相、特にN
1相における螺旋ピッチを大きくしたしのか、良好な配
向性を示すことが知られている。螺旋ピッチを大きくす
るには、互いにねじれの向きが逆のキラル化合物をj[
混合すればよいわけであるが、その際、自発分極が打ち
消し合わないよう注意する必要がある。
ノドメインとする必要がある。このために多くの方法が
試みられてぃるが、液晶材料としては、等方性液体相(
1)、キラルネマチック相(N” )、スメクチックA
相(SA)、キシルスメクチックC相(Sc’″)とい
う相系列を示し、かつN*相およびSc’″相、特にN
1相における螺旋ピッチを大きくしたしのか、良好な配
向性を示すことが知られている。螺旋ピッチを大きくす
るには、互いにねじれの向きが逆のキラル化合物をj[
混合すればよいわけであるが、その際、自発分極が打ち
消し合わないよう注意する必要がある。
一般式(1)の化合物はC″の絶対配置が(R)の場合
、自発分極の極性は峠であり、C8の絶対配置が(S)
の場合、自発分極の極性は−である。
、自発分極の極性は峠であり、C8の絶対配置が(S)
の場合、自発分極の極性は−である。
方、螺旋のねじれの向きはC11の絶対配置に依存ずろ
。従って、C11の絶対配置が同一であって、C1“の
絶対配置の逆の化合物を混合することにより、本発明の
化合物だけを用いてもピッチを調整することも可能であ
る。ただし、後述の実施例にも示したように、C1とC
′″1の絶対配置が異なった化合物では絶対配置が同一
の化合物に比べると、自発分極の絶対値が小さくなるの
で、場合によっては、他の光学活性化合物を用いて自発
分極を小さくすることなく、螺旋のピッチを大さくする
こともできる。
。従って、C11の絶対配置が同一であって、C1“の
絶対配置の逆の化合物を混合することにより、本発明の
化合物だけを用いてもピッチを調整することも可能であ
る。ただし、後述の実施例にも示したように、C1とC
′″1の絶対配置が異なった化合物では絶対配置が同一
の化合物に比べると、自発分極の絶対値が小さくなるの
で、場合によっては、他の光学活性化合物を用いて自発
分極を小さくすることなく、螺旋のピッチを大さくする
こともできる。
以下に実施例をあげて、本発明を具体的に説1りするが
、勿論、本発明の主旨、および適用範囲はこれらの実施
例により制限されるものではない。
、勿論、本発明の主旨、および適用範囲はこれらの実施
例により制限されるものではない。
なお化合物の構造は核磁気共鳴スペクトル(NMR)
、赤外吸収スペクトル(I n) 、質量スペクトル(
MS)により確認した。相転移温度の測定は温度調節ス
テージを備えた偏光顕微鏡、および示差走査熱量計(D
SC)を併用して行った。
、赤外吸収スペクトル(I n) 、質量スペクトル(
MS)により確認した。相転移温度の測定は温度調節ス
テージを備えた偏光顕微鏡、および示差走査熱量計(D
SC)を併用して行った。
Ir(における(K B r)は錠剤成形により、(I
Ieat)は液膜により、(N ujol)は流動パラ
フィン中の墾濁状態での測定をそれぞれ表す。NMRに
おけろ(CDCQa ) 、(CCQ4)は溶媒を、S
は1重線、dは2重線、tは3重線、qは4重線、mは
多重線、ddは2重の2重線、dddはそのさらに2重
線、broadは幅広い吸収をそれぞれ表し、Jはカッ
プリング定数を表す。MSにおけるM+は親ビークを表
し、()内の数値はそのピークの相対強崩を表す。また
温度は℃を表す。組成物中における%はすべて重量%を
表す。
Ieat)は液膜により、(N ujol)は流動パラ
フィン中の墾濁状態での測定をそれぞれ表す。NMRに
おけろ(CDCQa ) 、(CCQ4)は溶媒を、S
は1重線、dは2重線、tは3重線、qは4重線、mは
多重線、ddは2重の2重線、dddはそのさらに2重
線、broadは幅広い吸収をそれぞれ表し、Jはカッ
プリング定数を表す。MSにおけるM+は親ビークを表
し、()内の数値はそのピークの相対強崩を表す。また
温度は℃を表す。組成物中における%はすべて重量%を
表す。
(実施例1)一般式(II)で表される化合物の合成(
+ −a) (2R,4R)および(2S 、4 R)−4−ヒドロ
キシ−2−(4−メトキシフェニル)デカンニトリルの
合成 4−メトキンフェニルアセトニトリル75(lngを含
むテトラヒドロフラン(THF)IO@+2に、78℃
でブチルリチウム(II−BuLi)の1.55Mヘキ
サノ溶液3.3mQを加え、1時間撹拌した後、(2R
)−1,2−エポキシオクタン651諷gを含むT)(
F溶液5mQを加え、−10℃まで昇温した。
+ −a) (2R,4R)および(2S 、4 R)−4−ヒドロ
キシ−2−(4−メトキシフェニル)デカンニトリルの
合成 4−メトキンフェニルアセトニトリル75(lngを含
むテトラヒドロフラン(THF)IO@+2に、78℃
でブチルリチウム(II−BuLi)の1.55Mヘキ
サノ溶液3.3mQを加え、1時間撹拌した後、(2R
)−1,2−エポキシオクタン651諷gを含むT)(
F溶液5mQを加え、−10℃まで昇温した。
飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、エーテル抽出後、
カラムクO?トグラフィ(Kieselgel 60、
ヘキサン/酢酸エチル=4/I)で(2R,4R)およ
び(2S 、4 R)−4−ヒドロキン−2−(4−メ
トキンフェニル)デカンニトリルの約1+li台物92
6 mg(収率70%)を得た。さらに中王ノJラムク
ロマトグラフィーにより、この2生成物を分離した。
カラムクO?トグラフィ(Kieselgel 60、
ヘキサン/酢酸エチル=4/I)で(2R,4R)およ
び(2S 、4 R)−4−ヒドロキン−2−(4−メ
トキンフェニル)デカンニトリルの約1+li台物92
6 mg(収率70%)を得た。さらに中王ノJラムク
ロマトグラフィーにより、この2生成物を分離した。
(2R,4R)−4−ヒドロキン−2−(4−メトキン
フェニル)デカンニトリル 油状物質Rf0.24(ヘ
キサノ/酢酸エチル=、 3 / l )[α]%0−
20.8° (c=2.06、Mcoll)I R(I
Ieat) 3450,2240,1610.+51
0.1250,1030.825.625c會゛ ’HNMR(CDCI2*) 60.86(Ll:6
.8Hz、311)118〜1.48(m、+01り、
1.50(broad、 s。111)1.96(d
dd、 J=13.8.9.9 and 3.2117
.、 l11)2.0111(ddd、 +13.8.
9.7 and 5.311z、 III)3.39(
m、 1t()、3.81(s、 3H)、 4
.01(dd、 J=9.9 and5.31(z
、 1)1)、 6.90(d、 J=8.7Hz、
211)。
フェニル)デカンニトリル 油状物質Rf0.24(ヘ
キサノ/酢酸エチル=、 3 / l )[α]%0−
20.8° (c=2.06、Mcoll)I R(I
Ieat) 3450,2240,1610.+51
0.1250,1030.825.625c會゛ ’HNMR(CDCI2*) 60.86(Ll:6
.8Hz、311)118〜1.48(m、+01り、
1.50(broad、 s。111)1.96(d
dd、 J=13.8.9.9 and 3.2117
.、 l11)2.0111(ddd、 +13.8.
9.7 and 5.311z、 III)3.39(
m、 1t()、3.81(s、 3H)、 4
.01(dd、 J=9.9 and5.31(z
、 1)1)、 6.90(d、 J=8.7Hz、
211)。
7.26(d、 J=8.7Hz、 2H)M S
m/z : 275(M” 、4.0)、
159(100)元素分析:C1フH□No、として 計算値: C,?4.+4. 8.9.15: N、
5.09%実測値: C,?3.80. H,9,2
4,N、 4.92%(2S 、4 R)−4−ヒドロ
キン−2−(4−メトキンフェニル)デカンニトリル
曲状物質Rr0.2−9(ヘキサン/酢酸エチル−3/
1)[α];、’ −29,5°(c= 2.61
、 MeOIf)I R(IIeat) 3450.
2240.1610.l510.1250117510
30.825.625cm−’ HN M R(CD C1) δ 0,88(t、
Jl、0IIz、311)。
m/z : 275(M” 、4.0)、
159(100)元素分析:C1フH□No、として 計算値: C,?4.+4. 8.9.15: N、
5.09%実測値: C,?3.80. H,9,2
4,N、 4.92%(2S 、4 R)−4−ヒドロ
キン−2−(4−メトキンフェニル)デカンニトリル
曲状物質Rr0.2−9(ヘキサン/酢酸エチル−3/
1)[α];、’ −29,5°(c= 2.61
、 MeOIf)I R(IIeat) 3450.
2240.1610.l510.1250117510
30.825.625cm−’ HN M R(CD C1) δ 0,88(t、
Jl、0IIz、311)。
1.22〜1.54(m、 1oft)、 1.65(
broad、 s、 III)1.80(ddd、 J
=13.9.10.5 and 4.4 Hz、 II
I)1.98(ddd、 J=13.9.11.5 a
nd 2.411z、 III)。
broad、 s、 III)1.80(ddd、 J
=13.9.10.5 and 4.4 Hz、 II
I)1.98(ddd、 J=13.9.11.5 a
nd 2.411z、 III)。
3.39(s、 IH)、 3.81(s、 31
1)4.01(del、 J=11.5 and 4.
4Hz、 III)6.90(d、 J=8.7Hz、
28)、 7.26(d、 J−8,7tlz、 2
11)MS mHz : 275(M” 、3.0)、
+59(100)元素分析: C、、HtsN O*
として計算値: C,74,14: H,9,+5.
N、 5.09%実測値 C,73,84: H
,9,02: N、 4.81%b) (2R,4R)−4−アセトキシ−2−(4−メトキン
フェニル)デカンニトリルの合成 (2R,4R)−4−ヒドロキシ−2−(4−メトキノ
フェニル)デプJンニトリル400會g(1,45mf
f1oQ)、ピリジン211IQ、無水酢酸2園Qを室
温で12時間反応させた。ピリジン、無水酢酸を減圧留
去し、残渣を薄層クロマトグラフィー(シリカゲル、ヘ
キサン/酢酸エチル=3/I)で精製し、無色油状の(
2R,4R)−4−アセトキシ−2−(4−メトキノフ
ェニル)デカンニトリル455 mg(収率99%)を
得た。
1)4.01(del、 J=11.5 and 4.
4Hz、 III)6.90(d、 J=8.7Hz、
28)、 7.26(d、 J−8,7tlz、 2
11)MS mHz : 275(M” 、3.0)、
+59(100)元素分析: C、、HtsN O*
として計算値: C,74,14: H,9,+5.
N、 5.09%実測値 C,73,84: H
,9,02: N、 4.81%b) (2R,4R)−4−アセトキシ−2−(4−メトキン
フェニル)デカンニトリルの合成 (2R,4R)−4−ヒドロキシ−2−(4−メトキノ
フェニル)デプJンニトリル400會g(1,45mf
f1oQ)、ピリジン211IQ、無水酢酸2園Qを室
温で12時間反応させた。ピリジン、無水酢酸を減圧留
去し、残渣を薄層クロマトグラフィー(シリカゲル、ヘ
キサン/酢酸エチル=3/I)で精製し、無色油状の(
2R,4R)−4−アセトキシ−2−(4−メトキノフ
ェニル)デカンニトリル455 mg(収率99%)を
得た。
[α コニ〇 +0.5 ° (c= 2 .1
、 MeOH)+R(IIeat) 2235
,1735.16IQ、1505.1240,1025
゜825c+a ’HNMR(CDCQ、) 60.86(L、J=7
.0H2,3H)。
、 MeOH)+R(IIeat) 2235
,1735.16IQ、1505.1240,1025
゜825c+a ’HNMR(CDCQ、) 60.86(L、J=7
.0H2,3H)。
1.18〜1.32(膳、 8H)、 1.44〜
1.62(m、 2H)。
1.62(m、 2H)。
2.00(dcld、 Jl4.4. 7.7 a
nd 3.1Hz、 III)2.08(s、
3H)、2.27(ddd、 Jl4.4.9.5
and ?、011zltl)、3.74(bro
ad L、J=7.3 Hz、III)、3.90
(s、311)4.84(m、18)、6.89(d、
J:8.7Hz、211)、7.20(d、 J
:8.7)1z、 2tf) M S mHz : 317(M” 、<1)
、257(21)、+59(too)146(19)、
43(24) 元素分析: CIIH!?N O3として計算値・C
1?+、89: l−1,8,57,N 4.41
%実測値−C,?+、63. 1−1.8.62.
N、 421%(1−c) (23,4R)−4−アセトキシ−2−(4−メトキノ
フェニル)デカンニトリルの合成 (2S 、4 R)−4−ヒドロキシ 2−(4−メト キシフェニル)デカンニトリルI 、 l g(3、9
smog)、ピリジン6峠、無水酢酸6sQを室温で1
2時間反応させた。ピリジン、無水酢酸を減圧留去し、
残渣をカラムクロマトグラフィー(K iselgel
60、ヘキサン/酢酸エチル=5/I)で精製し、
(2S64R)−4−アセトキシ−2−(4−メトキノ
ツボニル)デカンニトリル1.Og(収率80%)を得
lこ。
nd 3.1Hz、 III)2.08(s、
3H)、2.27(ddd、 Jl4.4.9.5
and ?、011zltl)、3.74(bro
ad L、J=7.3 Hz、III)、3.90
(s、311)4.84(m、18)、6.89(d、
J:8.7Hz、211)、7.20(d、 J
:8.7)1z、 2tf) M S mHz : 317(M” 、<1)
、257(21)、+59(too)146(19)、
43(24) 元素分析: CIIH!?N O3として計算値・C
1?+、89: l−1,8,57,N 4.41
%実測値−C,?+、63. 1−1.8.62.
N、 421%(1−c) (23,4R)−4−アセトキシ−2−(4−メトキノ
フェニル)デカンニトリルの合成 (2S 、4 R)−4−ヒドロキシ 2−(4−メト キシフェニル)デカンニトリルI 、 l g(3、9
smog)、ピリジン6峠、無水酢酸6sQを室温で1
2時間反応させた。ピリジン、無水酢酸を減圧留去し、
残渣をカラムクロマトグラフィー(K iselgel
60、ヘキサン/酢酸エチル=5/I)で精製し、
(2S64R)−4−アセトキシ−2−(4−メトキノ
ツボニル)デカンニトリル1.Og(収率80%)を得
lこ。
[ff]%’ −10,3° (c=2.5、MeO
tl)’ HN M R(CD CC3> δ 0.
87(t、J=7.oIIz、311)。
tl)’ HN M R(CD CC3> δ 0.
87(t、J=7.oIIz、311)。
1.20−1.34(a、 8tl)、 1.48〜1
.63(a、 211)。
.63(a、 211)。
2.05(ddd、 Jl4.3.8.9 and 5
.1 fiz、 III)2.06(s、:(H)、
2.14(ddd、Jl4.3.9.7 and 3.
311Z、III)、 3.80(s、3tl)、 3
.83(dd、 J=l!、711z、 III)、
5.03(m。
.1 fiz、 III)2.06(s、:(H)、
2.14(ddd、Jl4.3.9.7 and 3.
311Z、III)、 3.80(s、3tl)、 3
.83(dd、 J=l!、711z、 III)、
5.03(m。
IH)、6.90(d、J・8.7Hz、 2H)、
7.24(d、J=8.7Hz 2H) M S mHz : 317(M” 、<1
)、 257(2g)、 1.19(+00)。
7.24(d、J=8.7Hz 2H) M S mHz : 317(M” 、<1
)、 257(2g)、 1.19(+00)。
+46(19)、 43(43)、 28(27)元素
分析: C+sH!7N Osとして計算値: C,
71,89,H,g、sy: N、 4.41%実測
値: C,71,6+、 H,8,64N4.21%
(1−d) (2R4R)−4−アセトキシ−2〜(4−ヒドロキン
フェニル)デカンニトリルの合成(2fl、4 R)−
4−アセトキン−2−(4−メトキンフェニル)デカン
ニトリル447mg(1,41saoff)、無水塩化
アルミニウム1.4g(10,5SmoC)、硫化メチ
ル1(lsQを室温て16時間反応させた。
分析: C+sH!7N Osとして計算値: C,
71,89,H,g、sy: N、 4.41%実測
値: C,71,6+、 H,8,64N4.21%
(1−d) (2R4R)−4−アセトキシ−2〜(4−ヒドロキン
フェニル)デカンニトリルの合成(2fl、4 R)−
4−アセトキン−2−(4−メトキンフェニル)デカン
ニトリル447mg(1,41saoff)、無水塩化
アルミニウム1.4g(10,5SmoC)、硫化メチ
ル1(lsQを室温て16時間反応させた。
水冷F1水30IIQおよびジクロロメタンIQ(la
cを加えrコ後、塩酸でpH2にした。有機層を6縮し
、残渣を薄層クロマトグラフ゛イー(シリカゲル、ヘキ
サン/酢酸エチル=2/I)で精製し、無色油状の(2
R,4rt)−4−アセトキシ−2−(4−ヒドロキノ
フェニル)デカンニトリル419mg(収率98%)を
得た。
cを加えrコ後、塩酸でpH2にした。有機層を6縮し
、残渣を薄層クロマトグラフ゛イー(シリカゲル、ヘキ
サン/酢酸エチル=2/I)で精製し、無色油状の(2
R,4rt)−4−アセトキシ−2−(4−ヒドロキノ
フェニル)デカンニトリル419mg(収率98%)を
得た。
[αl:’ +o、s° (c=2.2、MeOH)
I R(IIeat) 34[10,2240,1?
35.1710.1610.1510゜126Q、12
40,1020.830cm−’’HN M R(CD
Cll!3) 6 0.86(L、J□7.OHz
、3H)118〜1 32(*、88)、 1.44
〜t、62(s、2H)。
I R(IIeat) 34[10,2240,1?
35.1710.1610.1510゜126Q、12
40,1020.830cm−’’HN M R(CD
Cll!3) 6 0.86(L、J□7.OHz
、3H)118〜1 32(*、88)、 1.44
〜t、62(s、2H)。
2.01(ddd、 J14.4.8.0 and
3.0 Hz、 18)2.10(s、3H)
、 2.28(ddd、J=14.4. 9.5
and 6.71[zill)、3.72(broa
d t、J=7.3Hz、 kl()、4.83(
a、 Ill6.82(d J=I11.6Hz
、 2H)、 7.14(d、 J=8.6Hz
、 2H)。
3.0 Hz、 18)2.10(s、3H)
、 2.28(ddd、J=14.4. 9.5
and 6.71[zill)、3.72(broa
d t、J=7.3Hz、 kl()、4.83(
a、 Ill6.82(d J=I11.6Hz
、 2H)、 7.14(d、 J=8.6Hz
、 2H)。
MS mHz : 304(M” +1.
<+)、243(21)、 145(100)132
(14)、43(36) (1−e) (2S 、4 R)−4−アセトキン−2−(4−ヒト
〔Jキノフェニル)デカンニトリルの合成(2R,4R
)−4−アセトキシ−2−(4−ヒドロキシフェニル)
デカンニトリルの合成(1−d)と同様の条件で、(2
S 、4 R)−4−アセトキン−2−(4−メトキシ
フェニル)デカンニトリル750 mg(2、36m5
all)、無水塩化アルミニウム2.3g(17,3m
5of2)、硫化メチル101を反応さけ、無色油状の
(2S 、4 R)−4−アセトキノ−2−(4−ヒド
ロキンフェニル)デカンニトリル698 mg(収率9
7%)を得た。
<+)、243(21)、 145(100)132
(14)、43(36) (1−e) (2S 、4 R)−4−アセトキン−2−(4−ヒト
〔Jキノフェニル)デカンニトリルの合成(2R,4R
)−4−アセトキシ−2−(4−ヒドロキシフェニル)
デカンニトリルの合成(1−d)と同様の条件で、(2
S 、4 R)−4−アセトキン−2−(4−メトキシ
フェニル)デカンニトリル750 mg(2、36m5
all)、無水塩化アルミニウム2.3g(17,3m
5of2)、硫化メチル101を反応さけ、無色油状の
(2S 、4 R)−4−アセトキノ−2−(4−ヒド
ロキンフェニル)デカンニトリル698 mg(収率9
7%)を得た。
[α]′oO−9,7° (c=2.4、MeOH)+
R(IIcaL) 3400.2240.1740
.17+0.1615,15+5゜127012401
025.830cm”HN M R(CD CQj)
δ 0.87(t、J・7,01lz、3H)。
R(IIcaL) 3400.2240.1740
.17+0.1615,15+5゜127012401
025.830cm”HN M R(CD CQj)
δ 0.87(t、J・7,01lz、3H)。
120〜1.33(s 811)、 1.48−1.
70(m、211)2.08(s、3B) 2.06(
dddj44.4.8.8 and 5,2.肚111
)、 2.14(dddl14−4.9.5 and
3.4tiz、1II)。
70(m、211)2.08(s、3B) 2.06(
dddj44.4.8.8 and 5,2.肚111
)、 2.14(dddl14−4.9.5 and
3.4tiz、1II)。
3.82(dclj=9.5 and 5.211
7.、 III)、 5.02(m、1Il)。
7.、 III)、 5.02(m、1Il)。
5.05(broad s、III)、 6.84(d
、J4.6tlz、2H)7.19(cl、 J=8.
611z、III)(実施例2) 一般式(1)の化合物の合成 実施例(+−d)で得られ1こ(2R,4R)−4−ア
セト#ノー2−(4−ヒドロキシフニル)デカンニトリ
ル50+agおよび4−4(オクチルオキシフェニル)
安息香酸クロリド57mgをジクロロメタン21gに溶
解し、これにピリジン0.2−を加え、溶媒の還流下で
6時間撹拌した。放冷後、エーテルを加え稀塩酸、水、
さらに飽和食塩水で順次洗滌した。無水硫酸ナトリウム
で脱水後、溶媒を溜去して粗生成物7(1++gをえた
。ノリ力ゲル力ラムクロマトグラフィ−(溶媒:ヘキサ
ン/酢酸エヂル混合系)で精製して、第1表のNo、l
の化合物47Bを得た。さらにエタノールから再結晶し
てその融点を測定しfこところ、114℃であった。
、J4.6tlz、2H)7.19(cl、 J=8.
611z、III)(実施例2) 一般式(1)の化合物の合成 実施例(+−d)で得られ1こ(2R,4R)−4−ア
セト#ノー2−(4−ヒドロキシフニル)デカンニトリ
ル50+agおよび4−4(オクチルオキシフェニル)
安息香酸クロリド57mgをジクロロメタン21gに溶
解し、これにピリジン0.2−を加え、溶媒の還流下で
6時間撹拌した。放冷後、エーテルを加え稀塩酸、水、
さらに飽和食塩水で順次洗滌した。無水硫酸ナトリウム
で脱水後、溶媒を溜去して粗生成物7(1++gをえた
。ノリ力ゲル力ラムクロマトグラフィ−(溶媒:ヘキサ
ン/酢酸エヂル混合系)で精製して、第1表のNo、l
の化合物47Bを得た。さらにエタノールから再結晶し
てその融点を測定しfこところ、114℃であった。
In(Nujol) 1740.1610.1290
.1280.1200.1180゜1080.830,
770c++1 HN M R(CD CQ3) 60.86〜0.9
2(m、611)。
.1280.1200.1180゜1080.830,
770c++1 HN M R(CD CQ3) 60.86〜0.9
2(m、611)。
1.22−1.55(m、27)1)、 1.81(曽
、2H)、 2.10(Ill、4H>。
、2H)、 2.10(Ill、4H>。
3.34(dd、Ill)、 4.01(t、211)
、 7.ODd、211)7.27(d、2+1)、
7.40(d、2H)、 7.60(d、2H)7.7
0(cl、2H)、 8.22(d、2)1)(実施例
3) 実施例2において(2R,4R)−4−アセトキ’y−
2−(4−ヒドロキシフェニル)デカンニトリルに換え
て、実施例(1−e)で得られた(2S。
、 7.ODd、211)7.27(d、2+1)、
7.40(d、2H)、 7.60(d、2H)7.7
0(cl、2H)、 8.22(d、2)1)(実施例
3) 実施例2において(2R,4R)−4−アセトキ’y−
2−(4−ヒドロキシフェニル)デカンニトリルに換え
て、実施例(1−e)で得られた(2S。
4R)−4−アセトキン−2−(4−ヒドロキシフェニ
ル)デカンニトリルを用い、同様の操作により、第1表
のNo、2の化合物を得た。
ル)デカンニトリルを用い、同様の操作により、第1表
のNo、2の化合物を得た。
(実施例4)Sc”組成物の調製
以下の組成からなるSc相を示す母体液晶を調製した。
この組成物の相転移温度(
℃)
は以下の通りで
あった。
13 68 73.5Cr −S
c ;: sA ;:(Nはネマチック相を
表す。) 83.5 = このSc母体液晶に実施例2で得られた化合物を5%お
よび10%、実施例3で得られた化合物を5%加えてS
c”組成物を調製した。各組成物の相転移温度を第2表
に示した。
c ;: sA ;:(Nはネマチック相を
表す。) 83.5 = このSc母体液晶に実施例2で得られた化合物を5%お
よび10%、実施例3で得られた化合物を5%加えてS
c”組成物を調製した。各組成物の相転移温度を第2表
に示した。
各組成物ともに、その融点は不明瞭であった。
(実施例5)
表示素子の作成
実施例4で得たSc”組成物(イ)を加熱して等方性液
体とし、これを厚さ約2μ鴎のポリイミド−ラビング配
向処理を施したセルに充填し、徐冷を行って、Sc’相
を配向さ仕た。このセルに電界強度10VP−P/μ鴎
の矩形波を印加してその電気光学的応答を測定したとこ
ろ、25℃で126μ秒、30℃で107μ秒という高
速応答性が確認された。このときの自発分極は5.4n
C/ cm’(25”C) 、4.9nC/ cm’(
30”C)であり、チルト角は22.4°(25℃)、
+7.9°(30℃)であった。またコントラストも良
好であった。
体とし、これを厚さ約2μ鴎のポリイミド−ラビング配
向処理を施したセルに充填し、徐冷を行って、Sc’相
を配向さ仕た。このセルに電界強度10VP−P/μ鴎
の矩形波を印加してその電気光学的応答を測定したとこ
ろ、25℃で126μ秒、30℃で107μ秒という高
速応答性が確認された。このときの自発分極は5.4n
C/ cm’(25”C) 、4.9nC/ cm’(
30”C)であり、チルト角は22.4°(25℃)、
+7.9°(30℃)であった。またコントラストも良
好であった。
同様にしてSc”組成物(ハ)を用いて表示用セルを作
成し、その電気光学応答を測定したところ、25℃で3
10μ秒と(イ)と比較するとやや遅くなうた。
成し、その電気光学応答を測定したところ、25℃で3
10μ秒と(イ)と比較するとやや遅くなうた。
このときの自発分極は1
OnC/c+++1
と(イ)の約115であり、
チルト角は1
9.2゜
であった。
(以下、
余白)
〔発明の効果〕
本発明の一般式(1)で表される光学活性化合物はキラ
ルドーパントとして母体のSc、またはSc=組成物に
混合してSc”液晶組成物とした場合において、少量の
添加で非常に大きい自発分極を誘起することができる。
ルドーパントとして母体のSc、またはSc=組成物に
混合してSc”液晶組成物とした場合において、少量の
添加で非常に大きい自発分極を誘起することができる。
また少量の添加でもN1相に誘起する螺旋ピッチが充分
に短く、かつその温度変化も小さいのでTN液晶、ST
N液晶等にも用いることができる。また、本発明の一般
式(1)で示される光学活性化合物およびその中間体は
、実施例にも示したように工業的にも容易に製造でき、
無色で水、光、熱等に対する化学的安定性に優れており
非常に実用的である。
に短く、かつその温度変化も小さいのでTN液晶、ST
N液晶等にも用いることができる。また、本発明の一般
式(1)で示される光学活性化合物およびその中間体は
、実施例にも示したように工業的にも容易に製造でき、
無色で水、光、熱等に対する化学的安定性に優れており
非常に実用的である。
さらに本発明における強誘電性を示すキラルスメクチッ
ク液晶材料では約100μ秒という高速応答を実現する
ことも可能であり、表示用光スイツチング素子として極
めて有用である。
ク液晶材料では約100μ秒という高速応答を実現する
ことも可能であり、表示用光スイツチング素子として極
めて有用である。
出願人 大日本インキ化学工業株式会社財団法人 相模
中央化学研究所
中央化学研究所
Claims (10)
- (1)下記一般式( I )で表わされる光学活性化合物
。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・( I ) (式中、R^1は炭素数1〜18のアルキル基、アルコ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アルカノイルオキ
シ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アルコキシアル
キル基、アルコキシアルコキシル基、アルコキシアルカ
ノイルオキシ基を表し、基中の任意の1または2個の水
素はフッ素原子、塩素原子あるいはシアノ基で置換され
ていてもよく、R^2は炭素原子数1〜18のアルキル
基を表し、R^3は炭素原子数2〜18のアルカノイル
基を表し、mは0または1を表す。 ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
式、表等があります▼はそれぞれ独立に ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Xは
フッ素または塩素原子を表し、Zは−COO−、−OC
O−、 −CH_2O−、−OCH_2−、−CH_2CH_2
−、−C≡C−または単結合を表し、C^*およびC^
*^*はそれぞれ独立的に(R)または(S)配置の不
斉炭素原子を表す。) - (2)mが1である請求項1記載の光学活性化合物。
- (3)▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化
学式、表等があります▼である請求項2記載 の光学活性化合物。 - (4)▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化
学式、表等があります▼であり、Zが単結合 である請求項3記載の光学活性化合物。 - (5)R^3がアセチル基である請求項4記載の光学活
性化合物。 - (6)R^1がアルコキシル基である請求項5記載の光
学活性化合物。 - (7)請求項1記載の光学活性化合物を含有する液晶組
成物。 - (8)強誘電性キラルスメクチック相を示す請求項7記
載の液晶組成物。 - (9)請求項7または8記載の液晶組成物を用いた液晶
表示素子。 - (10)下記一般式(II)で表される光学活性化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・(II) (式中、R^2は炭素原子数1〜18のアルキル基を表
し、R^3は炭素原子数2〜18のアルカノイル基を表
し、C^*およびC^*^*はそれぞれ独立的に(R)
または(S)配置の不斉炭素原子を表す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12247890A JPH0446147A (ja) | 1990-05-11 | 1990-05-11 | 光学活性化合物、その中間体、液晶組成物、および液晶表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12247890A JPH0446147A (ja) | 1990-05-11 | 1990-05-11 | 光学活性化合物、その中間体、液晶組成物、および液晶表示素子 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0446147A true JPH0446147A (ja) | 1992-02-17 |
Family
ID=14836843
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12247890A Pending JPH0446147A (ja) | 1990-05-11 | 1990-05-11 | 光学活性化合物、その中間体、液晶組成物、および液晶表示素子 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0446147A (ja) |
-
1990
- 1990-05-11 JP JP12247890A patent/JPH0446147A/ja active Pending
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