JPH04370123A - 改質されたフッ素樹脂の製造法 - Google Patents
改質されたフッ素樹脂の製造法Info
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改質されたフッ素樹脂の
新規な製造法に関する。
新規な製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ
）に代表されるフッ素樹脂は、耐熱性、耐摩耗性、耐候
性、耐薬品性等の種々の特性が優れており、広範な用途
に用いられている。
）に代表されるフッ素樹脂は、耐熱性、耐摩耗性、耐候
性、耐薬品性等の種々の特性が優れており、広範な用途
に用いられている。
【０００３】ところが、フッ素樹脂は上記のように種々
の特性に優れる反面、表面エネルギーが低く、濡れ性、
印刷性、接着性等を要求される用途への適用に障害とな
っていた。そして、この障害を除き更に用途展開をする
ためのフッ素樹脂の改質処理法としては、ナトリウム処
理法あるいはＡｒＦレーザー照射法（特開平２−１９６
８３４号公報）が知られている。
の特性に優れる反面、表面エネルギーが低く、濡れ性、
印刷性、接着性等を要求される用途への適用に障害とな
っていた。そして、この障害を除き更に用途展開をする
ためのフッ素樹脂の改質処理法としては、ナトリウム処
理法あるいはＡｒＦレーザー照射法（特開平２−１９６
８３４号公報）が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ナトリウム処理法はフ
ッ素樹脂成形体の表面に金属ナトリウムのテトラヒドロ
フラン溶液または液体アンモニア溶液を接触させる方法
であるが、この処理液は水分と接すると引火乃至爆発す
るのでその取扱が面倒である。
ッ素樹脂成形体の表面に金属ナトリウムのテトラヒドロ
フラン溶液または液体アンモニア溶液を接触させる方法
であるが、この処理液は水分と接すると引火乃至爆発す
るのでその取扱が面倒である。
【０００５】一方、ＡｒＦレーザー照射法はホウ素化合
物またはアルミニウム化合物の雰囲気中で、フッ素樹脂
にＡｒＦレーザーを照射してフッ素樹脂を改質する方法
であり、ナトリウム処理法のような処理液使用による不
都合はないが、ホウ素化合物あるいはアルミニウム化合
物のような特殊なガスを用意しなければならないという
問題がある。
物またはアルミニウム化合物の雰囲気中で、フッ素樹脂
にＡｒＦレーザーを照射してフッ素樹脂を改質する方法
であり、ナトリウム処理法のような処理液使用による不
都合はないが、ホウ素化合物あるいはアルミニウム化合
物のような特殊なガスを用意しなければならないという
問題がある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は従来技術の有
する上記問題を解決するため鋭意研究の結果、フッ素樹
脂を重合性モノマーと接触させること、およびフッ素樹
脂とモノマーを接触状態としこれにエキシマレーザーを
照射することにより、容易に改質されたフッ素樹脂が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
する上記問題を解決するため鋭意研究の結果、フッ素樹
脂を重合性モノマーと接触させること、およびフッ素樹
脂とモノマーを接触状態としこれにエキシマレーザーを
照射することにより、容易に改質されたフッ素樹脂が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明に係る改質されたフッ素樹脂
の製造法は、フッ素樹脂を重合性モノマーと接触させ、
これにエキシマレーザーを照射することにより、該モノ
マーをフッ素樹脂に重合させることを特徴とするもので
ある。
の製造法は、フッ素樹脂を重合性モノマーと接触させ、
これにエキシマレーザーを照射することにより、該モノ
マーをフッ素樹脂に重合させることを特徴とするもので
ある。
【０００８】本発明においては、先ず、フッ素樹脂が重
合性モノマーと接触せしめられる。フッ素樹脂と重合性
モノマーの接触は、フッ素樹脂をモノマーまたはその溶
液に浸漬する方法、フッ素樹脂にモノマーまたはその溶
液をスプレー等により塗布する方法、あるいはフッ素樹
脂をモノマー雰囲気中に配置する方法等によって行うこ
とができる。なお、モノマーを溶液として用いる場合の
濃度は、通常、約０．１〜３０重量％である。
合性モノマーと接触せしめられる。フッ素樹脂と重合性
モノマーの接触は、フッ素樹脂をモノマーまたはその溶
液に浸漬する方法、フッ素樹脂にモノマーまたはその溶
液をスプレー等により塗布する方法、あるいはフッ素樹
脂をモノマー雰囲気中に配置する方法等によって行うこ
とができる。なお、モノマーを溶液として用いる場合の
濃度は、通常、約０．１〜３０重量％である。
【０００９】ここに用いるフッ素樹脂は、ＰＴＦＥ、テ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重
合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、エチレ
ン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポ
リクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）等いずれ
であってもよい。これらフッ素樹脂は、通常、フィルム
状、棒状、管状等所定形状に成形して用いるが、粉末状
であってもよい。
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重
合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、エチレ
ン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポ
リクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）等いずれ
であってもよい。これらフッ素樹脂は、通常、フィルム
状、棒状、管状等所定形状に成形して用いるが、粉末状
であってもよい。
【００１０】また、重合性モノマーとしてはエキシマレ
ーザー照射により重合し得るものであれば特に限定され
ることなく種々のものを用いることができ、例えば、ア
クリル酸、アクリル酸メチルやアクリル酸エチル等のア
クリル酸エステル類、メタクリル酸およびそのエステル
類、アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルフォン酸やＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド等のアクリルアミド誘導体、スチレン
、スチレンスルフォン酸ソーダ等のスチレン誘導体、ア
リルアミン等をその具体例として挙げることができる。 そして、これらモノマーはフッ素樹脂の改質目的に応じ
て選択使用される。
ーザー照射により重合し得るものであれば特に限定され
ることなく種々のものを用いることができ、例えば、ア
クリル酸、アクリル酸メチルやアクリル酸エチル等のア
クリル酸エステル類、メタクリル酸およびそのエステル
類、アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルフォン酸やＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド等のアクリルアミド誘導体、スチレン
、スチレンスルフォン酸ソーダ等のスチレン誘導体、ア
リルアミン等をその具体例として挙げることができる。 そして、これらモノマーはフッ素樹脂の改質目的に応じ
て選択使用される。
【００１１】本発明においては、このようにフッ素樹脂
と重合性モノマーが接触され、これにエキシマレーザー
が照射される。エキシマレーザーの照射条件はモノマー
の種類等に応じて適宜設定するが、通常、エネルギー密
度約２０〜６０ｍＪ／ｃｍ２ 、繰り返し数１０〜６０
Ｈｚ、照射時間約１〜１０分間である。
と重合性モノマーが接触され、これにエキシマレーザー
が照射される。エキシマレーザーの照射条件はモノマー
の種類等に応じて適宜設定するが、通常、エネルギー密
度約２０〜６０ｍＪ／ｃｍ２ 、繰り返し数１０〜６０
Ｈｚ、照射時間約１〜１０分間である。
【００１２】フッ素樹脂へのエキシマレーザーの照射は
重合性モノマーとの接触と同時に行ってもよく、接触後
に行ってもよい。フッ素樹脂への重合性モノマーの接触
とエキシマレーザーの照射を同時に行うには、例えば、
槽中にモノマーまたはその溶液を入れ、この中にフッ素
樹脂を導入すると共にエキシマレーザーを照射する。ま
た、フッ素樹脂とモノマーとの接触後にエキシマレーザ
ーの照射を行うには、例えば、槽中にモノマーまたはそ
の溶液を入れ、この中にフッ素樹脂を導入して引上げ、
次いでエキシマレーザーを照射する。
重合性モノマーとの接触と同時に行ってもよく、接触後
に行ってもよい。フッ素樹脂への重合性モノマーの接触
とエキシマレーザーの照射を同時に行うには、例えば、
槽中にモノマーまたはその溶液を入れ、この中にフッ素
樹脂を導入すると共にエキシマレーザーを照射する。ま
た、フッ素樹脂とモノマーとの接触後にエキシマレーザ
ーの照射を行うには、例えば、槽中にモノマーまたはそ
の溶液を入れ、この中にフッ素樹脂を導入して引上げ、
次いでエキシマレーザーを照射する。
【００１３】フッ素樹脂と重合性モノマーが接触した状
態でエキシマレーザーを照射するとフッ素樹脂を幹ポリ
マーとしてモノマーがグラフト重合する。そして、グラ
フト重合によりフッ素樹脂表面に形成された分枝ポリマ
ーの種類に応じてフッ素樹脂の濡れ性、印刷性、接着性
等が改善される。グラフト率は特に限定されないが、通
常、約１〜３０％である。
態でエキシマレーザーを照射するとフッ素樹脂を幹ポリ
マーとしてモノマーがグラフト重合する。そして、グラ
フト重合によりフッ素樹脂表面に形成された分枝ポリマ
ーの種類に応じてフッ素樹脂の濡れ性、印刷性、接着性
等が改善される。グラフト率は特に限定されないが、通
常、約１〜３０％である。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。
する。
【００１５】実施例１
厚さ０．１ｍｍのＰＴＦＥフィルムをアクリル酸エチル
の３０重量％水溶液中に浸漬して引上げ、この両面にエ
ネルギー密度４０ｍＪ／ｃｍ２ 、繰り返し数３０Ｈｚ
の条件でＡｒＦレーザー（波長１９３ｎｍ）を垂直に７
分間照射し、次いでアクリル酸エチルのホモポリマーを
水洗除去し、更に乾燥し、ＰＴＦＥフィルム表面にアク
リル酸エチルがグラフト共重合された改質ＰＴＦＥフィ
ルムを得た。この改質ＰＴＦＥフィルムのグラフト率は
５％であり、その表面に対する水の接触角は温度２５℃
で８０°（未処理ＰＴＦＥフィルムのそれは１２２°）
であった。
の３０重量％水溶液中に浸漬して引上げ、この両面にエ
ネルギー密度４０ｍＪ／ｃｍ２ 、繰り返し数３０Ｈｚ
の条件でＡｒＦレーザー（波長１９３ｎｍ）を垂直に７
分間照射し、次いでアクリル酸エチルのホモポリマーを
水洗除去し、更に乾燥し、ＰＴＦＥフィルム表面にアク
リル酸エチルがグラフト共重合された改質ＰＴＦＥフィ
ルムを得た。この改質ＰＴＦＥフィルムのグラフト率は
５％であり、その表面に対する水の接触角は温度２５℃
で８０°（未処理ＰＴＦＥフィルムのそれは１２２°）
であった。
【００１６】実施例２
厚さ０．１ｍｍのＰＴＦＥフィルムをＮ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピルアクリルアミドの２０重量％水溶液中に
浸漬して引上げ、この両面にエネルギー密度６０ｍＪ／
ｃｍ２ 、繰り返し数２０Ｈｚの条件でＡｒＦレーザー
を垂直に５分間照射する。
アミノプロピルアクリルアミドの２０重量％水溶液中に
浸漬して引上げ、この両面にエネルギー密度６０ｍＪ／
ｃｍ２ 、繰り返し数２０Ｈｚの条件でＡｒＦレーザー
を垂直に５分間照射する。
【００１７】次いで、水洗によるホモポリマー除去およ
び乾燥を実施例１と同様に行ない、ＰＴＦＥフィルム表
面にＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドが
グラフト共重合された改質ＰＴＦＥフィルムを得た。
び乾燥を実施例１と同様に行ない、ＰＴＦＥフィルム表
面にＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドが
グラフト共重合された改質ＰＴＦＥフィルムを得た。
【００１８】この改質ＰＴＦＥフィルムのグラフト率は
３％、その表面に対する水の接触角は２０°であった。 また、この改質表面に接着剤（コニシ社製、商品名Ｅセ
ット）を塗布し、鋼板に接着させ８０℃で１時間放置し
た後、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、温度２５℃の条件
で１８０°ピーリング法により接着力を測定したところ
、０．８４ｋｇ／１ｃｍ幅であった。未処理ＰＴＦＥに
同様な試験を行ったところ、接着力はほぼ０ｋｇ／１ｃ
ｍ幅であった。
３％、その表面に対する水の接触角は２０°であった。 また、この改質表面に接着剤（コニシ社製、商品名Ｅセ
ット）を塗布し、鋼板に接着させ８０℃で１時間放置し
た後、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、温度２５℃の条件
で１８０°ピーリング法により接着力を測定したところ
、０．８４ｋｇ／１ｃｍ幅であった。未処理ＰＴＦＥに
同様な試験を行ったところ、接着力はほぼ０ｋｇ／１ｃ
ｍ幅であった。
【００１９】実施例３
厚さ０．１ｍｍのＰＴＦＥフィルムをアリルアミン蒸気
で置換した透明セル内に導入し、該フィルムをアリルア
ミン蒸気と接触させつつ、エネルギー密度６０ｍＪ／ｃ
ｍ２ 、繰り返し数３０Ｈｚの条件でＡｒＦレーザーを
垂直に１分間照射する。
で置換した透明セル内に導入し、該フィルムをアリルア
ミン蒸気と接触させつつ、エネルギー密度６０ｍＪ／ｃ
ｍ２ 、繰り返し数３０Ｈｚの条件でＡｒＦレーザーを
垂直に１分間照射する。
【００２０】次いで、水洗によるホモポリマーの除去お
よび乾燥を実施例１と同様に行ない、ＰＴＦＥフィルム
表面にアリルアミンがグラフト共重合された改質ＰＴＦ
Ｅフィルムを得た。
よび乾燥を実施例１と同様に行ない、ＰＴＦＥフィルム
表面にアリルアミンがグラフト共重合された改質ＰＴＦ
Ｅフィルムを得た。
【００２１】この改質ＰＴＦＥフィルムの摩擦帯電圧を
ロータリースタティックテスターにより測定したところ
３５０Ｖであった。なお、測定には摩擦体として２００
ｇ張力の木綿布を用い、７５０回／１分の割合で摩擦し
、摩擦開始後１分後の帯電圧を測定した。未処理ＰＴＦ
Ｅフィルムに同様な試験を行ったところ、帯電圧は７９
００Ｖであった。
ロータリースタティックテスターにより測定したところ
３５０Ｖであった。なお、測定には摩擦体として２００
ｇ張力の木綿布を用い、７５０回／１分の割合で摩擦し
、摩擦開始後１分後の帯電圧を測定した。未処理ＰＴＦ
Ｅフィルムに同様な試験を行ったところ、帯電圧は７９
００Ｖであった。
【００２２】
【発明の効果】本発明は上記のように構成され、フッ素
樹脂に重合性モノマーを接触した状態でエキシマレーザ
ーを照射するという簡単な方法で改質されたフッ素樹脂
を得ることができる。
樹脂に重合性モノマーを接触した状態でエキシマレーザ
ーを照射するという簡単な方法で改質されたフッ素樹脂
を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 フッ素樹脂を重合性モノマーと接触さ
せ、これにエキシマレーザーを照射することにより、該
モノマーをフッ素樹脂に重合させることを特徴とする改
質されたフッ素樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17061891A JPH04370123A (ja) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | 改質されたフッ素樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17061891A JPH04370123A (ja) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | 改質されたフッ素樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04370123A true JPH04370123A (ja) | 1992-12-22 |
Family
ID=15908213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17061891A Pending JPH04370123A (ja) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | 改質されたフッ素樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04370123A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994014853A1 (de) * | 1992-12-21 | 1994-07-07 | Lohmann Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur vernetzung von haftklebern durch einsatz von lasern |
| JPH06240026A (ja) * | 1993-02-16 | 1994-08-30 | Gunze Ltd | 親水性フッ素系樹脂成型品 |
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| WO2007069491A1 (ja) * | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Japan Atomic Energy Agency | 高周波用基板およびその製造方法 |
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