JPH04366947A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なイエローカプラー
を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の生保存性、
色像保存性及び画質を改良したハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】撮影用カラー感光材料の高感度化の技術
の進歩は、暗い室内などでのストロボを使わない撮影、
スポーツ写真などの望遠レンズを用いた高速シャッター
での撮影、天文写真など長時間露光を必要とする撮影な
ど撮影領域を着実に拡大してきている。このハロゲン化
銀カラー写真感光材料（以下、単に感光材料と略称する
）の高感度化のためには、これまでに多くの努力がなさ
れてきた。ハロゲン化銀粒子の形状、組成などの形成方
法、化学増感法、分光増感法、添加剤の開発、カプラー
の開発などについて数多くの研究が行なわれ、それぞれ
について有益な発明がいくつかなされている。しかしな
がら、高感度感光材料に関する要求は技術の進歩以上に
大きく、これらの方法だけでは十分とは言えず、高感度
化のためにはハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくす
るという方法を他の技術と併用して高感度感光材料を設
計・作製するのが当業界での常套手段となっている。 ハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくするとある程度
までは感度が上昇するが、ハロゲン化銀の含有量を一定
に保っている限り、必然的にハロゲン化銀乳剤粒子数の
減少、したがって現像開始点の数が減少し、粒状性が大
きく損なわれるという大な欠点がある。この欠点を補う
ために、例えば英国特許第９２３，０４５号、特公昭４
９−１５４９５号公報に記載されているような、同一感
色性を持ち、感度、すなわちハロゲン化銀の粒子サイズ
が異なる二つ以上の乳剤層を有する感光材料、特開昭５
５−６２４５４号公報等に記載されているような高速反
応性カプラーを用いる方法、米国特許第３，２２７，５
５４号、米国特許第３，６３２，４３５号等に記載され
ているようないわゆるＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物を
用いる方法、英国特許第２，０８３，６４０号に記載の
移動性の色素を生じるようなカプラーを用いる方法、特
開昭６０−１２８４４３号公報に記載の平均沃化銀含有
率の高いハロゲン化銀を用いる方法が知られている。こ
れらの方法はそれぞれ大きな効果があるすぐれた発明で
あるが、高感度でかつ高画質を求める大きな要求に対し
ては、充分な技術ではなかった。

【０００３】この高感度で高画質の感光材料開発の１つ
の方向として先述の現像抑制剤放出カプラーもしくは化
合物（ＤＩＲカプラーもしくはＤＩＲ化合物）の改良が
なされ、かなりの改善、進歩がなされている。これらは
例えば米国特許第３，６１５，５０６号、同第３，６１
７，２９１号、同第３，７０１，７８３号や特公昭５５
−３４９３３号、特開昭６２−１６６３３４号、同６３
−３７３４６号に記載のカプラーや化合物に代表される
。特に、米国特許第４，０９５，９８４号、同第４，１
４９，８８６号、同第４，４７７，５６３号、同第４，
５００，６３４号及び特開平１−２５０９５０号に記載
のマロンジアニリドカプラーは高いカプリング活性が特
徴であり、中でもカプリング反応によって離脱する離脱
基が窒素原子でカプリング活性位に結合するタイプのカ
プラーはカプリング活性が高いためＤＩＲカプラーとし
て利用されている。これらのＤＩＲカプラーを使用する
場合でも画質改良効果を強く出すことが必要な場合には
その添加量を増量する必要がある。しかしながら、前述
のマロンジアニリドを含め従来のＤＩＲカプラーを使用
した感光材料にあっては感光材料の保存時に写真性能の
変動が大きいという問題や発色現像処理して得られる色
画像を長期間保存すると色画像の退色が大きいという問
題のあることがわかり、この問題の解決が課題であった
。また、本発明のカプラーが現像抑制剤を放出するよう
ないわゆる機能性カプラーとは異なり、非機能性カプラ
ーであるとき本発明のカプラーと類似のマロンジアミド
型カプラーとして、例えば米国特許第４，１４９，８８
６号、同４，０９５，９８４号、同４，４７７，５６３
号、または英国特許第１，２０４，６８０号に記載のカ
プラーが知られているが、これらのカプラーは得られる
発色色素の分子吸光係数が必ずしも高いものではなく、
画像保存性特に湿・熱堅牢性が低いという問題があった
。また、発色色素の分光吸収において長波長側に裾引き
といわれる吸収があり色再現上改良しなければならない
問題があった。

【０００４】一方、高感度のカラーネガ感光材料におい
て高感度の実現のため、あるいは高感度と高画質の両立
のために多層よりなるカラーネガ感光材料の層の位置を
変更することが知られていた。例えば米国特許第４，１
８４，８７６号、同第４，１２９，４４６号、同第４，
１８６，０１６号、英国特許第１，５６０，９６５号、
米国特許第４，１８６，０１１号、同第４，２６７，２
６４号、同第４，１７３，４７９号、同第４，１５７，
９１７号、同第４，１６５，２３６号、英国特許第２，
１３８，９６２号、特開昭５９−１７７，５５２号、英
国特許第２，１３７，３７２号、特開昭５９−１８０，
５５５号、特開昭５９−１８０，５５６号、５９−２０
４，０３８号、特開平２−２３９２４５号に記述されて
いる。これらの技術は前記特開昭５９−１７７，５５２
号などに記述されているように支持体により近い側にあ
る乳剤層はより遠い側にある乳剤層の影響により露光量
のロスおよび現像の遅れがおこり低感、軟調になってし
まうことが知られているので通常より支持体に近い側に
位置する赤感性乳剤層および／または緑感性乳剤層の各
々の最も高感度の乳剤層をなるべく支持体より遠くに位
置させることにより、高感度化を達成しようとするもの
である。しかしながら、上記のように層の配列を変更し
た高感度感光材料にあっても先の感光材料の経時保存時
における写真性の変動の問題や色画像の退色が大きいと
いう問題は何ら解決されるものでなく、依然解決しなけ
ればならない課題である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来のＤＩＲカプラー
を他の画像形成カプラーと併用すると感光材料の保存性
や発色現像により生成した色画像の退色が大きいという
問題があり、さらに支持体に近い側に位置する赤感性乳
剤層及び／または緑感性乳剤層の各々の最も高感度の乳
剤層をなるべく支持体より遠くに位置させるように層配
列を変更した感光材料においてもこれらの問題は何ら解
消されるものではないことがわかった。したがって本発
明の目的は、支持体に近い側に位置する赤感性乳剤層及
び／または緑感性乳剤層の各々の最も高感度の乳剤層を
なるべく支持体より遠くに位置させるように層配列を変
更した高感度感光材料の高いイエロー発色濃度を保持し
かつ感光材料の経時保存性及び発色現像して得られる色
画像の堅牢性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、前記課題は以下（１）、（２）に記載する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成することが
できた。即ち、 （１）支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、少なくとも１つの感光層が互に感
度の異なる２以上の層からなり、これらの層は、支持体
に近い方に最低感度層を有し、支持体から離れるに従っ
て順次高感な層となるよう配置されており、更に上記最
低感度層と、最高感度層との間に感色性の異なる感光層
が設けられており、かつ下記化４に示す一般式（１）ま
たは下記化５に示す一般式（２）で表わされるカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【０００７】

【化４】

【０００８】

【化５】 （式中、Ｘ１　およびＸ２　は各々アルキル基、アリー
ル基または複素環基を表し、Ｘ３　は＞Ｎ−とともに含
窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール
基または複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプ
ラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す
）。 （２）上記（１）の感光材料に下記化６に示す一般式（
Ｍ）で表わされるカプラーの少なくとも１種が含有され
ていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【０００９】

【化６】 （式中、Ｒ１０は水素原子または置換基を表わす。Ｚ１
　は窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子ま
たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
能な基を表わす）。

【００１０】以下本発明について詳しく説明する。

【００１１】まず一般式（１）および（２）で示される
カプラーについて詳しく述べる。

【００１２】Ｘ１　およびＸ２　がアルキル基を表すと
き、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分
岐、環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル
基である。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチ
ル、ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げ
られる。

【００１３】Ｘ１　およびＸ２　が複素環基を表すとき
、この複素環基は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜
１０であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原
子または硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２
、好ましくは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和
、置換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複
素環基である。複素環基の例としては、３−ピロリジニ
ル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジ
ル、４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル
、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イ
ルまたはピラニルが挙げられる。

【００１４】Ｘ１　およびＸ２　がアリール基を表すと
き、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または
無置換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフ
ェニル、ナフチルが代表的である。

【００１５】Ｘ３　が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複
素環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が１〜２０
、好ましくは１〜１５であり、ヘテロ原子として窒素原
子以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペ
ラジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１
−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、
２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソインド
リニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン
−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン
−４−イルが挙げられる。

【００１６】前記Ｘ１　およびＸ２　が置換基を有する
アルキル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、
および、Ｘ３　が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環
基が置換基を有するとき、それらの置換基の例としては
次のものが挙げられる。ハロゲン原子（例えば、フッ素
、塩素）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、
好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル
）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜
２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、
ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミド、ド
デカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−スルホ
ニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデシルス
ルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデシルオ
キシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６
〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカルボニル
基（炭素数７〜２１，好ましくは７〜１１。例えばフェ
ノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−プロパ
ノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルスルファ
モイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンスル
ホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばエトキシカルボニル
アミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシル
チオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウレイド基
（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−フ
ェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド）、アリー
ル基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフ
ェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル）、複素環基
（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。ヘテロ原子と
して、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個以
上含み、３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、単
環もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、３−ピラゾリ
ル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−１−イル、２−ベンズオキサゾリル、モルホ
リノ、インドリル）、アルキル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０の、直鎖、分岐もしくは環状、並びに
飽和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、エチル、
イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ−オ
クチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ド
デシル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素数１〜
３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカノイル
オキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましく
は６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ス
ルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ましくは０
〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−
ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファ
モイルアミノ）またはＮ−スルフォニルスルファモイル
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−
メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルフォニルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ
−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル）が挙げられ
る。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。その
置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられる。

【００１７】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【００１８】一般式（１）および（２）においてＹがア
リール基を表すとき、Ｙは炭素数６〜２０、好ましくは
６〜１０の置換または無置換のアリール基である。例え
ばフェニル基およびナフチル基がその代表的な例である
。

【００１９】一般式（１）および（２）においてＹが複
素環基を表すとき、Ｙは、上述のＸ１　またはＸ２　が
複素環基を表すときの説明と同じ意味を有する。

【００２０】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記Ｘ１
　が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙
げられる。Ｙが有する置換基として好ましい例としては
、その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシル
スルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ
−スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基または
アルキル基であるときである。

【００２１】Ｙとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【００２２】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。

【００２３】これらの離脱基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。

【００２４】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４２４８９
６２号、同４４０９３２３号、同４４３８１９３号、同
４４２１８４５号、同４６１８５７１号、同４６５２５
１６号、同４８６１７０１号、同４７８２０１２号、同
４８５７４４０号、同４８４７１８５号、同４４７７５
６３号、同４４３８１９３号、同４６２８０２４号、同
４６１８５７１号、同４７４１９９４号、ヨーロッパ公
開特許第１９３３８９Ａ号、同３４８１３９Ａ号または
同２７２５７３Ａ号に記載の写真性有用基もしくはそれ
を放出するための離脱基（例えばタイミング基）が用い
られる。

【００２５】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である、５もしく
は６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和
、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが好
ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素原
子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好ましい
具体例としては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、
ピロリノ、１，２，４−トリアゾール−２−イル、１，
２，３−トリアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル
、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオ
ン−３−イル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−
イル、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−
４−イル、イミダゾリジン−２，４，５−トリオン−３
−イル、２−イミダゾリノン−１−イル、３，５−ジオ
キソモルホリノまたは１−インダゾリルが挙げられる。 これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換基と
しては、前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基
として列挙した置換基がその例として挙げられる。好ま
しい置換基としては、置換基の一個がアルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基であるとき
である。

【００２６】Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オキシ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキシ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基として列
挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好ま
しい置換基としては、少なくとも一個の置換基が電子吸
引性置換基である場合であり、その例としてはスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハ
ロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基また
はアシル基が挙げられる。

【００２７】Ｚが芳香族チオ基を表すとき、好ましくは
炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族チオ基であ
る。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチオ基
である。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。この中で好まし
い置換基としては、少なくとも一個の置換基が、アルキ
ル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイ
ル基、またはニトロ基であるときである。

【００２８】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基
、ピラゾリルオキシ基またはフリルオキシ基が挙げられ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ
１　で示される基が有してもよい置換基として列挙した
置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい置
換基としては、置換基の一個がアルキル基、アリール基
、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニ
トロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基であると
きである。

【００２９】Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であり
、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または硫
黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、好ましく
は５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和もし
くは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であ
る。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、
１，３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−オキ
サジアゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチオ基
、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基
、または２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｘ１　で示される
基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその例
として挙げられる。その中で好ましい置換基としては、
置換基の少なくとも一個がアルキル基、アリール基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ
基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニル基で
あるときである。

【００３０】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環もしくは縮合環である、置換もしくは無置換の芳香族
アシルオキシ基、または炭素数が２〜３０、好ましくは
２〜２０である置換もしくは無置換の脂肪族アシルオキ
シ基である。これらが置換基を有するとき、置換基の例
としては、前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。

【００３１】Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素環、置換もしくは
無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシまたは１
−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ１　で示
される基が有してもよい置換基として列挙した置換基が
その例として挙げられる。

【００３２】Ｚがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数が１〜３０、好ましくは１〜２０
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽和
、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基である。 置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ１　
で示される基が有してもよい置換基として列挙した置換
基がその例として挙げられる。

【００３３】次に一般式（１）および（２）で表わされ
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。

【００３４】一般式（１）においてＸ１　で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数１〜１０のアルキル基である。

【００３５】一般式（１）および（２）においてＹで示
される基は、好ましくは芳香族基である。特に好ましく
は、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル
基である。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基である時有
してもよい置換基として列挙したものが挙げられる。好
ましい置換基の例も同じである。

【００３６】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ基、
５〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の複素環チ
オ基が挙げられる。

【００３７】一般式（１）または（２）で表わされるカ
プラーのうち、本発明において好ましいカプラーは下記
化７に示す一般式（３）、化８に示す一般式（４）また
は化９に示す一般式（５）で示されるカプラーである。

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】 （式中Ｚは一般式（１）における説明と同じ意味を表し
、Ｘ４　はアルキル基を表し、Ｘ５　はアルキル基もし
くは芳香族基を表し、Ａｒはオルト位に少なくとも一個
の置換基を有するフェニル基を表し、Ｘ６　は−Ｃ（Ｒ
１　Ｒ２　）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環また
は縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｘ７　は−Ｃ（
Ｒ３　）＝Ｃ（Ｒ４　）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基
（単環または縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｒ１
　、Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ４　は水素原子または置換
基を表す）。

【００４１】一般式（３）〜（５）においてＸ４　〜Ｘ
７　、ＡｒおよびＺで示される基の詳しい説明および好
ましい範囲については、一般式（１）および（２）で述
べた説明のなかで、該当する基の説明と同じ意味である
。Ｒ１　〜Ｒ４　が置換基を表すとき、前記Ｘ１　が有
してもよい置換基として列挙したものがその例として挙
げられる。

【００４２】上記の一般式の中で特に好ましいカプラー
は、一般式（４）または（５）で表わされるカプラーで
ある。

【００４３】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、Ｘ１　〜Ｘ７　、Ｙ、Ａｒ、Ｒ１　〜Ｒ４　および
Ｚで示される基において２価またはそれ以上の基を介し
て互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体（例え
ばテロマーまたはポリマー）を形成してもよい。この場
合、前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規
定外となってもよい。

【００４４】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるために
、十分に分子量を大きくする基（耐拡散基）を分子中に
有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通常
、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル
基または総炭素数４〜２０の置換基を有するアリール基
が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに置
換されていてもよく、また複数個有していてもよい。

【００４５】以下化１０〜化３０に一般式（１）〜（５
）で示されるイエローカプラーの具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】

【化１５】

【００５２】

【化１６】

【００５３】

【化１７】

【００５４】

【化１８】

【００５５】

【化１９】

【００５６】

【化２０】

【００５７】

【化２１】

【００５８】

【化２２】

【００５９】

【化２３】

【００６０】

【化２４】

【００６１】

【化２５】

【００６２】

【化２６】

【００６３】

【化２７】

【００６４】

【化２８】

【００６５】

【化２９】

【００６６】

【化３０】 なお、化２８におけるＹ−５６およびＹ−５７、並びに
化２９におけるＹ−５８において、「｝」は置換基がベ
ンゾトリアゾリル基の５位または６位に置換しているこ
とを示す。

【００６７】一般式（１）〜（５）で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは、以下のルートによ
って合成できる。 合成例−１

【００６８】

【化３１】 中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物Ｂ３９６
．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２リットル、ジ
メチルホルムアミド０．６リットルに溶解した。撹拌し
ながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ（３
．０６モル）のアセトニトリル（４００ｍｌ）溶液を１
５〜３５℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させ
た後、析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液
に酢酸エチル５００ｍｌ、水１リットルを入れ、水層を
除去した。次に、有機層を水１リットルで２回水洗した
。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチ
ルを減圧留去し、油状物として中間体Ａを６９２ｇ（９
８．９％）得た。

【００６９】中間体Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチ
ルアルコール３リットルに溶解し、撹拌しながら、７５
〜８０℃で３０％水酸化ナトリウム４３０ｇを滴下した
。滴下後、同温度にて３０分間反応させた後、析出した
結晶を濾取した。（収量６５８ｇ）この結晶を水５リッ
トルに懸濁し、撹拌しながら４０〜５０℃で濃塩酸３０
０ｍｌを滴下した。１時間、同温度で撹拌した後、結晶
を濾取し、中間体Ｂを５７９ｇ（９５％）得た。（分解
点１２７℃） 中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ｍｌ、ジメチル
アセトアミド２００ｍｌに溶解した。撹拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）
のアセトニトリル（１００ｍｌ）溶液を１５〜３０℃で
滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【００７０】濾液に酢酸エチル４００ｍｌ、水６００ｍ
ｌを入れ、水層を除去した後、有機層を２回水洗した。 有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチル
を減圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。

【００７１】この油状物を酢酸エチル１００ｍｌ、ｎ−
ヘキサン３００ｍｌから結晶化させ、中間体Ｄを１０８
ｇ（８７．１％）得た。（融点１３２〜１３４℃）中間
体Ｄの元素分析値を下記表１に示す。

【００７２】

【表１】 例示カプラーＹ−７の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１１
．４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で撹拌しなが
ら滴下した。

【００７３】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下した
。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去し
、油状物を４７ｇ得た。

【００７４】この油状物４７ｇをアセトニトリル２００
ｍｌに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２２モ
ル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）を
撹拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００ｍｌに注加し、析出した油状物を酢酸エチ
ル３００ｍｌで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウ
ム水溶液２００ｇで洗浄した後、更に２回水３００ｍｌ
で水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を得た。（収量７０ｇ）得られた
油状物質を酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン１００ｍ
ｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーＹ−７を４７
．８ｇ（８０％）得た。（融点１４５〜７℃）例示カプ
ラーＹ−７の元素分析値を下記表２に示す。

【００７５】

【表２】 合成例−２

【００７６】

【化３２】 中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ｍｌ、ジメチルホ
ルムアミド３００ｍｌに溶解した。撹拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モ
ル）のアセトニトリル（２００ｍｌ）溶液を１５〜３０
℃で滴下した。

【００７７】２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル５００ｍｌ、水６００ｍｌを入れ、水層を除去した後
、有機層を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２８
１ｇ得た。

【００７８】これをｎ−ヘキサン１．５リットルで加熱
溶解し、不溶物を濾過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を
水冷し、析出した中間体Ｅを濾取した。収量２４３．４
ｇ（９３％）融点１０３〜５℃中間体Ｅの元素分析値を
下記表３に示す。

【００７９】

【表３】 例示カプラーＹ−１６の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．
７ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら
滴下した。

【００８０】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去し、油状物を４１．３ｇ得た。

【００８１】この油状物４１．３ｇをアセトニトリル１
００ｍｌ、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、
撹拌しながら化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）とト
リエチルアミン１６．２ｇを加えた。３０〜４０℃で３
時間反応させた後、水４００ｍｌに注加し、析出した油
状物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を２％
水酸化ナトリウム水溶液３００ｇで洗浄した後、更に２
回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。

【００８２】これをメタノール２００ｍｌで結晶化させ
、例示カプラーＹ−１６を３９．８ｇ（８５％）得た。 （融点１１０〜１１２℃） 例示カプラーＹ−１６の元素分析値を下記表４に示す。

【００８３】

【表４】 合成例−３

【００８４】

【化３３】 中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１リットル、ジメ
チルホルムアミド４００ｍｌに溶解した。撹拌しながら
、ジシクロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ（０．
５２５モル）のジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）溶
液を１５〜３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１時間反
応させた後、酢酸エチル５００ｍｌを加え、５０〜６０
℃に加熱し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【００８５】濾液に水５００ｍｌを入れ、水層を除去し
た後、更に２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２９
０ｇ得た。この油状物を酢酸エチル１リットル、メタノ
ール２リットルで加熱し、不溶解物を濾過して除き、濾
液を水冷すると中間体Ｆの結晶が析出したので濾取した
。 収量２６７ｇ（９５％）、融点１６３〜４℃中間体Ｆの
元素分析値を下記表５に示す。

【００８６】

【表５】 中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２８
．４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら
滴下した。

【００８７】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、５００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去すると、中間体Ｇが結晶として析出したので濾取した
。 収量１０８．６ｇ（９１％） 例示カプラーＹ−１２の合成 中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルム
アミド８０ｍｌに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１
モル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．
１０モル）を２０〜３０℃で撹拌しながら滴下した。４
０〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍ
ｌと水２００ｍｌを入れた。有機層を２％の水酸化ナト
リウム水溶液４００ｇで２回洗浄した後、更に１回水洗
した。 有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減圧濃縮
して残渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ
−ヘキサン１５０ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カ
プラーＹ−１２を１９ｇ得た。

【００８８】この結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１
／３容積比の混合溶媒１２０ｍｌで再結晶し、例示カプ
ラーＹ−１２を１５ｇ（４３．５％）得た。（融点１３
５〜６℃） 例示カプラーＹ−１２の元素分析値を下記表６に示す。

【００８９】

【表６】 合成例−４

【００９０】

【化３４】 例示カプラーＹ−４９の合成 化合物Ｇ２７．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０ｍｌに溶解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ
（０．０５モル）のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）
溶液を撹拌しながら滴下した。

【００９１】３０〜４０℃で４時間反応させた後、酢酸
エチル４００ｍｌで水３００ｍｌを入れた。有機層を２
％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで洗浄した後、更に
２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減
圧留去し、残渣を５４ｇ得た。

【００９２】これを酢酸エチル／メタノール（１／２容
積比）混合溶媒３００ｍｌで結晶化させ、例示カプラー
Ｙ−４９を濾取した。得られた結晶を酢酸エチル／メタ
ノール（１／２容積比）混合溶媒２００ｍｌで再結晶し
、例示カプラーＹ−４９を２８．８ｇ（７７．８％）得
た。 融点１９０〜１９１℃ 例示カプラーＹ−４９の元素分析値を下記表７に示す。

【００９３】

【表７】 本発明において、一般式（１）〜（５）で表わされるイ
エローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり、１．０
〜１．０×１０−３モルの範囲で使用することができる
。 好ましくは、５．０×１０−１〜２．０×１０−２モル
であり、より好ましくは４．０×１０−１〜５．０×１
０−２モルの範囲である。

【００９４】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。

【００９５】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、２種以上を併用するこ
ともできるし、他の公知のカプラーと併用することもで
きる。

【００９６】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。

【００９７】公知分散方法の１つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール）を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が１７５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種ま
たは２種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式（１）〜（５）で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー１ｇ
当たり５．０以下の重量比の範囲である。好ましくは０
〜２．０であり、より好ましくは０．０１〜１．０の範
囲である。

【００９８】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。

【００９９】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。

【０１００】次に前記化３に示す一般式（Ｍ）で表わさ
れるカプラーについて説明する。一般式（Ｍ）で表わさ
れるカプラー骨格のうち好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ
［１，２−ｂ］ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−
ｂ］［１，２，４］トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［５
，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾールおよび１Ｈ−ピ
ラゾロ［１，５−ｄ］テトラゾールであり、それぞれ下
記化３５に示す式［Ｍ−Ｉ］、化３６に示す式［Ｍ−Ｉ
Ｉ］、化３７に示す式［Ｍ−ＩＩＩ　］および化３８に
示す式［Ｍ−ＩＶ］で表わされる。

【０１０１】

【化３５】

【０１０２】

【化３６】

【０１０３】

【化３７】

【０１０４】

【化３８】 これらの式における置換基Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およ
びＸについて詳しく説明する。Ｒ１１は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基
、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アル
コキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ
環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アシル基、アゾリル基を表わし、Ｒ
１１は２価の基でビス体を形成していてもよい。

【０１０５】さらに詳しくは、Ｒ１１は各々水素原子、
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキ
ル基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分枝鎖の
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しく
は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル
、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−
｛４−｛２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル
、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シク
ロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）プロピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ
−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、
４−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例え
ば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２
−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニト
ロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば
、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ド
デシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェ
ノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノ
キシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、
３−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例えば
、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、
２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ
）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニル
スルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルア
ミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシ
ルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、ア
ニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリ
ノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２
−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ
−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド
｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド
、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スル
ファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスル
ファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモ
イルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、
オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチ
ルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−
ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（
例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−
カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェ
ニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデ
カンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば
、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモ
イル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル
、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カル
バモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ
）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェ
ニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒ
ドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオ
キシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基
（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、ト
リメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）
、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノ
キシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スク
シンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルス
クシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾ
チアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５
−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スル
フィニル基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペン
タデシルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピ
ルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシ
ホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホス
ホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３
−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオ
キシベンゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル
、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、ト
リアゾリル）を表わす。これらの置換基のうち、更に置
換基を有することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒
素原子又はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲ
ン原子を更に有してもよい。

【０１０６】これらの置換基のうち、好ましいＲ１１と
してはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基
、アシルアミノ基を挙げることができる。Ｒ１２は、Ｒ
１１について例示した置換基と同様の基であり、好まし
くは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、スルフィニル基、アシル基およびシアノ基であ
る。 またＲ１３は、Ｒ１１について例示した置換基と同義の
基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましくは
、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチオ
基およびアリールチオ基である。

【０１０７】Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
すが、離脱可能な基を詳しく述べれば例えばハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ
環チオ基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の
含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基があり、
これらの基は更にＲ１１の置換基として許容された基で
置換されていてもよい。

【０１０８】さらに詳しくは例えばハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基
（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチル
カルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メ
チルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ
）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ
、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェ
ノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキ
シフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アル
キルもしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メ
タンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、
アシルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘ
プタフルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリ
ールスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミノ
、トリフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−トルエンス
ルホニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例
えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカル
ボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（
例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、ア
リールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ
、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリル
チオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカ
ルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）
、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミ
ダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、ア
リールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）である。Ｘはこれら以外に炭素原子を介し
て結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４
当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を
取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など
写真的有用基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
もしくはアリールチオ基、カップリング活性位に窒素原
子で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であ
る。

【０１０９】一般式（Ｍ）で表わされるマゼンタカプラ
ーの例を以下化３９〜化５０に示すが、本発明はこれら
カプラーに限定されるものではない。

【０１１０】

【化３９】

【０１１１】

【化４０】

【０１１２】

【化４１】

【０１１３】

【化４２】

【０１１４】

【化４３】

【０１１５】

【化４４】

【０１１６】

【化４５】

【０１１７】

【化４６】

【０１１８】

【化４７】

【０１１９】

【化４８】

【０１２０】

【化４９】

【０１２１】

【化５０】 一般式（Ｍ）で表わされるカプラーの合成法を記載した
文献を以下に挙げる。

【０１２２】式［Ｍ−Ｉ］の化合物は例えば米国特許第
４，５００，６３０号、式［Ｍ−ＩＩ］の化合物は例え
ば米国特許第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８
６３号、特開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９４
５７号、同６２−２４９１５５号、式［Ｍ−ＩＩＩ　］
の化合物は例えば特公昭４７−２７４１１号、米国特許
第３，７２５，０６７号、式［Ｍ−ＩＶ］の化合物は例
えば特開昭６０−３３５５２号に記載の方法により合成
することができる。

【０１２３】本発明の一般式（Ｍ）で表わされるカプラ
ーは感光性層、非感光性層のいずれにも使用することが
できるが、好ましくは感光性層である。その使用量は感
光性層の場合、ハロゲン化銀１モル当り１．０〜１．０
×１０−３モルの範囲で使用することができる。好まし
くは５．０×１０−１〜２．０×１０−２モルである。 より好ましくは４．０×１０−１〜１．０×１０−２モ
ルの範囲である。非感光性の場合の使用量は１ｍ２　当
り、２．０〜１．０×１０−３ｇの範囲である。好まし
くは１．０〜２．０×１０−３ｇである。より好ましく
は５．０×１０−１〜５．０×１０−２ｇの範囲である
。本発明の一般式（Ｍ）で表わされるカプラーは２種以
上を併用することができるし、他の公知のカプラーと併
用することもできる。また、１種を２層以上に分割添加
すること等感光材料に要求される性能に応じて使用する
ことができる。さらに、後に記載されている種々の化合
物とも混合もしくは共存させて使用することができる。

【０１２４】本発明の一般式（Ｍ）で表わされるカプラ
ーは、先に記載した一般式（１）〜（５）で表わされる
イエローカプラーのところで記述したように、種々の公
知の分散方法により感光材料に導入することができる。 また、後述のラテックス分散法も適用することができる
。

【０１２５】本発明の一般式（Ｍ）で表わされるカプラ
ーは、一般式（１）または一般式（２）で表わされるカ
プラーを用い、支持体に近い側に位置する赤感性乳剤層
及び／または緑感性乳剤層の最も高感度の乳剤層をなる
べく支持体より遠くに位置させるように層配列を変更し
た感光材料に使用するとき、一般式（Ｍ）で表わされる
カプラーから得られる色素が長波長側の吸収が少ない分
光吸収特性を示して色再現性を改良するのに加えて、一
般式（Ｍ）のカプラーから得られるマゼンタ色素の短波
長側の吸収が小さい分光吸収特性を示すので、これら一
般式（１）または一般式（２）で表わされるカプラーと
一般式（Ｍ）で表わされるカプラーを同一の感光材料に
使用することにより、さらに一段と色再現の改良された
感光材料を提供することができる。また、感光材料の経
時保存性及び発色現像により得られる色画の堅牢性をも
改良した感光材料を提供することができる。

【０１２６】次に本発明の支持体に近い側に位置する赤
感性乳剤層及び／または緑感性乳剤層の各々の最も高感
度の乳剤層をなるべく支持体より遠くに位置させるよう
に層配列を変更した感光材料について説明する。

【０１２７】層配列を上記のようにかえた本発明のカラ
ーネガ感光材料の特定写真感度は、３２０以上であるこ
とが好ましい。これは、低感度の感光材料の場合には本
発明の効果が高感度の感光材料ほどには発揮されないか
らである。特定写真感度は好ましくは４００以上、より
好ましくは８００以上である。特定写真感度とは、ＩＳ
Ｏ感度を測定するＪＩＳ　　Ｋ　　７６１４−１９８１
に準じた方法で得られる写真感度であって、感光材料を
センシトメトリー用に露光した後、５日間放置すること
なく、１時間後に、後述の実施例１に記載した処理処方
により現像処理して得られる写真感度をいう。ＪＩＳ試
験方法に規定されている放置日数を短縮したのは、迅速
に結果を得るためであり、現像処理は各社指定の処理に
よると規定されているため、具体的に特定したものであ
る。なお、この特定写真感度を測定するための試験方法
の詳細は、特開昭６３−２２６６５０号公報（特願昭６
１−２０１７５６号に基づく優先権を主張した特願昭６
２−１５９１１５号）の（４）頁［４４０頁］左上欄か
ら（６）頁［４４２頁］右上欄にかけて記載されている
。

【０１２８】本発明のカラーネガ感光材料は赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層が各々感度の異なる２
層以上の乳剤層から構成され、最も感度の高い赤感性乳
剤層、最も感度の高い緑感性乳剤層、最も感度の高い青
感性乳剤層のうち最も支持体に近い層と支持体との間に
上記支持体に最も近い最高感度層とは感色性の異なる少
なくとも１つの乳剤層が位置する必要がある。また、さ
らに粒状性を改良するために各々の感色性の層を３層構
成とするとさらに好ましい。この技術は、特公昭４９−
１５，１４９号に記載されている。各感光性乳剤層の間
に非感光性層が存在しても良い。この非感光性層は、同
じ感色性を持つ２つ以上の乳剤層の間に存在しても良い
。又、感色性の異なる感光性乳剤層が隣接する場合には
その間に非感光性層を設けることが好ましい。このよう
な非感光性中間層には特開昭５９−１１３４３８号、同
５９−１１３４４０号、同６１−２００３７号、同６１
−２００３８号、同６１−４３７４８号明細書に記載さ
れているようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれてい
てもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでい
てもよい。また特開昭５９−１６０，１３５号に記述さ
れているように感光性乳剤層と支持体との間に非感光性
反射層を設けて感度を向上させることも好ましい。また
、本発明のカラーネガ感光材料には、必ずしも必要では
ないが、通常はイエロー・フィルター層を含有する。

【０１２９】本発明のカラーネガ感光材料における感光
性乳剤層の層の配列順序の具体例を以下に挙げるがこれ
らに限定されるものではない。なお、非感光性層はここ
では省略してあるが、前述した様な位置に存在させても
良い。 （１）支持体、低感度赤感性乳剤層（以下ＲＬ）、低感
度緑感性乳剤層（以下ＧＬ）、低感度青感性乳剤層（以
下ＢＬ）、高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）、高感度緑感性
乳剤層（ＧＨ）、高感度青感性乳剤層（ＢＨ）。 （２）支持体、ＲＬ、ＧＬ、ＢＬ、ＧＨ、ＲＨ、ＢＨ（
３）支持体、ＲＬ、ＧＬ、ＢＬ、ＲＨ、中間度緑感性乳
剤層（以下ＧＭ）、ＧＨ、ＢＨ （４）支持体、ＲＬ、ＧＬ、ＧＭ、ＢＬ、ＲＨ、ＧＨ、
ＢＨ （５）支持体、ＲＬ、中間度赤感性乳剤層（以下ＲＭ）
、ＧＬ、ＧＭ、ＢＬ、中間度青感性乳剤層（以下ＢＭ）
、ＲＨ、ＧＨ、ＢＨ （６）支持体、ＲＬ、ＧＬ、ＢＬ、ＲＭ、ＲＨ、ＧＭ、
ＧＨ、ＢＭ、ＢＨ （７）支持体、ＲＬ、ＧＬ、ＲＨ、ＧＨ、ＢＬ、ＢＨ（
８）支持体、ＧＬ、ＲＬ、ＲＨ、ＧＨ、ＢＬ、ＢＨ（９
）支持体、ＲＬ、ＧＬ、ＲＨ、ＧＭ、ＧＨ、ＢＬ、ＢＨ （１０）支持体、ＲＬ、ＧＬ、ＧＨ、ＲＨ、ＢＬ、ＢＨ
。

【０１３０】なお、色再現性を改良するために、米国特
許第４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号
、同第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４
８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載のＢＬ、Ｇ
Ｌ、ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。本発明のハロゲン化銀写真
感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀として臭化銀、
沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを
用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は３０モル％以下
の沃化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２モ
ル％から２０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である
。また、高感度でかつ高画質を両立させるためには特開
昭６０−１２８，４４３号公報に記載されているように
全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を８モル％
以上にするのが好ましい。ハロゲン化銀の平均沃化銀含
有率を上げると粒状性が顕著に改良されることが知られ
ているがある程度以上の沃化銀含有率になると、現像速
度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れなどの欠点が出てくる
。本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用
いるハロゲン化銀粒子は、沃化銀を５モル％以上含有す
る沃臭化銀から実質的に成るコアと該コアを被覆し、沃
化銀含有率がコアの沃化銀含有率よりも低い沃臭化銀ま
たは臭化銀から実質的に成るシェルによって構成される
二重構造を有することが好ましい。コアの沃化銀含有率
は１０モル％以上であることが更に好ましく、２０モル
％以上４４モル％以下であることが最も好ましい。シェ
ルの沃化銀含有率は５モル％以下であることが好ましい
。該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又、
沃化銀含有率の異なる相から成る多重構造をもっていて
も良い。後者の場合には、沃化銀含有率の最も高い相の
沃化銀含有率が５モル％以上であり、更に好ましくは１
０モル％以上であり、且つ、シェルの沃化銀含有率がコ
アの最高沃化銀含有率相のそれよりも低ければ良い。又
、「沃臭化銀から実質的に成る」とは、主に沃臭化銀か
ら成っているが、それ以外の成分も１モル％位までは含
有しても良いことを意味する。本発明のハロゲン化銀写
真感光材料の写真乳剤層に用いるハロゲン化銀粒子のさ
らに好ましい態様としては、回折角度（２θ）が３８〜
４２°の範囲でＣｕのＫβ線を用いてハロゲン化銀の（
２２０）面の回折強度対回折角度のカーブを得た時、コ
ア部分に相当する回折ピークと、シェル部に相当するピ
ークの２本の回折極大と、その間に１つの極小があらわ
れ、かつコア部分に相当する回折強度が、シェル部のそ
れの１／１０〜３／１になるような構造を有する粒子で
ある。特に好ましくは回折強度比が１／５〜３／１、さ
らに１／３〜３／１の場合である。このような二重構造
化により、現像速度の遅れをまねくことなく高ヨードの
沃臭化銀乳剤を用いることが可能になり、少ない塗布銀
量でも優れた粒状性を有する感光材料を達成することが
できる。

【０１３１】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、
立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積に
もとづく平均で表わす。）は特に問わないが、０．０５
μｍ　以上１０μｍ　以下が好ましい。各々の最高感度
を持つ乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均サイズは、０
．５μｍ　以上４μｍ　以下が好ましく、０．６μｍ　
以上２．５μｍ　以下がさらに好ましい。粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよい。写真乳剤中のハ
ロゲン化銀粒子は、立方体、八方体のような規則的な結
晶体を有するものでもよく、また球状、板状などのよう
な変則的な結晶体を持つもの、或いはこれらの結晶形の
複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成って
もよい。

【０１３２】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，“
Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、グラフキデ著
「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｉｓｉ
ｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ　
　Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅ
ｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ
　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏ
ｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を
用いて調製することができる。 例えば米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５
，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号に記
載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が
約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる
。平板状粒子は、例えばガトフ著、フォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆ
ｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅａｎ
ｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２４８〜２
５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６
号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号
、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２
，１５７号に記載の方法により簡単に調製することがで
きる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質
なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなし
ていてもよい。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混
合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理
熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する
。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６
及び同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用できる公知の
写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディスクロージ
ャーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を
示した。

【０１３３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀
および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃
化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子
ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平
均値）が０．０１〜０．５μｍ　が好ましく、０．０２
〜０．２μｍ　がより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は
、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる
。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感
される必要はなく、また分光増感も不要である。ただし
、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリ
アゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、
もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公
知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子
ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有
させることができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、
６．０ｇ／ｍ２　以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２　以
下が最も好ましい。

【０１３４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１３５】 　　　　添加剤の種類　　　　　　　　　　　　　　Ｒ
Ｄ１７６４３　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　
　　ＲＤ３０７１０５　１．　化学増感剤　　　　　　
　　　　　　　　　　２３頁　　　　　　　　６４８　
頁右欄　　　　　　８６６　頁　２．　感度上昇剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６４８　頁右欄　３．　分光増感剤、強色増感剤　　
　　２３〜２４頁　　　　６４８　頁右欄　　　　　　
８６６　〜８６８　頁　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　〜６４９　頁右欄　４．　増白剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２４頁　　　　　　　　６４
７　頁右欄　　　　　　８６８　頁　５．　かぶり防止
剤、安定剤　　　　　　２４〜２５頁　　　　６４９　
頁右欄　　　　　　８６８　〜８７０　頁　６．　光吸
収剤、フィルター染　　　　２５〜２６頁　　　　６４
９　頁右欄　　　　　　８７３　頁　　　　料、紫外線
吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
〜６５０　頁左欄　７．　ステイン防止剤　　　　　　
　　　　　　２５頁右欄　　　　６５０　頁左欄　　　
　　　８７２　頁　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
〜右欄　８．　色素画像安定剤　　　　　　　　　　　
　２５頁　　　　　　　　６５０　頁左欄　　　　　　
８７２　頁　９．　硬膜剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２６頁　　　　　　　　６５１　頁左欄
　　　　　　８７４　〜８７５　頁１０．　バインダー
　　　　　　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　
　　６５１　頁左欄　　　　　　８７３　〜８７４　頁
１１．　可塑剤、潤滑剤　　　　　　　　　　　　２７
頁　　　　　　　　６５０　頁右欄　　　　　　８７６
　頁１２．　塗布助剤、表面活性剤　　　　　　２６〜
２７頁　　　　６５０　頁右欄　　　　　　８７５　〜
８７６　頁１３．　スタチック防止剤　　　　　　　　
　　２７頁　　　　　　　　６５０　頁右欄　　　　　
　８７６　〜８７７　頁１４．　マット剤　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８７８　〜８７９　頁
。

【０１３６】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。

【０１３７】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。本発明の
感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載の、現像
処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ剤
、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆体
を放出する化合物を含有させることが好ましい。本発明
の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９４号、特表
平１−５０２９１２号に記載された方法で分散された染
料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国特許４，４２０
，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載の染料を
含有させることが好ましい。本発明には種々のカラーカ
プラーを使用することができ、その具体例は前出のリサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ　
−Ｃ〜Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ　−Ｃ
〜Ｇに記載された特許に記載されている。イエローカプ
ラーとしては、本発明の一般式（１）〜（５）で表わさ
れるカプラーのほかに、例えば米国特許第３，９３３，
５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６
，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４
８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第
１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米
国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２
３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，
４７３Ａ号に記載のものと併用することができる。

【０１３８】マゼンタカプラーとしては本発明の一般式
（Ｍ）で表わされるカプラーに加え、５−ピラゾロン系
及び本発明に記載以外のピラゾロアゾール系の化合物と
併用することができ、例えば米国特許第４，３１０，６
１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，
６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同第３，
７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５
５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３
０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同
６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−
１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第
４，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同
第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９
５号に記載のものが特に好ましい。シアンカプラーとし
ては、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、例えば米国特許第４，０５２，２１２号、同第４，
１４６，３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４
，２９６，２００号、同第２，３６９，９２９号、同第
２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同
第２，８９５，８２６号、同第３，７７２，００２号、
同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４，０１１号
、同第４，３２７，１７３号、***特許公開第３，３２
９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２
４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、
同第４，３３３，９９９号、同第４，７７５，６１６号
、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７
号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４，２１
２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６
５８号に記載のものが好ましい。さらに、例えば特開昭
６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５号
、同６４−５５６に記載のピラゾロアゾール系カプラー
や、米国特許第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾ
ール系カプラーも使用することができる。ポリマー化さ
れた色素形成カプラーの典型例は、例えば米国特許第３
，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同第
４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、同
第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３７
号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号に記載されている。

【０１３９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
***特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３のＶＩＩ　−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ　−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出す
る化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、本発明の一般式（１）
〜（５）で表わされるカプラーに加え感光材料に必要と
する性能を与えるために前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ
　−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ　−Ｆ項に
記載された特許、及び特開昭５７−１５１９４４号、同
５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６
３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４
，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載さ
れたものを併用することができる。例えばＲ．Ｄ．Ｎｏ
．１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４
７号に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有す
る処理工程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前
述の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加す
る場合に、その効果が大である。現像時に画像状に造核
剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英
国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１３１，１８
８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８
４０号に記載のものが好ましい。また、特開昭６０−１
０７０２９号、同６０−２５２３４０号、特開平１−４
４９４０号、同１−４５６８７号に記載の現像主薬の酸
化体との酸化還元反応により、例えばかぶらせ剤、現像
促進剤、ハロゲン化銀溶剤を放出する化合物も好ましい
。

【０１４０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０
−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載
のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラ
ー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物
もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に
記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特
許第４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプ
ラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に
記載の蛍光色素を放出するカプラーが挙げられる。

【０１４１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は例えば米国特許第２，３
２２，０２７号に記載されている。水中油滴分散法に用
いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤
の具体例としては、例えばフタル酸エステル類（例えば
ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ
−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、
リン酸またはホスホン酸のエステル類（例えばトリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸
エステル類（例えば２−エチルヘキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート）、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、アルコール類または
フェノール類（例えばイソステアリルアルコール、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂肪族カルボ
ン酸エステル類（例えばビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレート）、アニリン誘導体（例えばＮ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、
炭化水素類（例えばパラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレン）が挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上
約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げら
れる。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラ
テックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９９，３
６３号、***特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号に記載されている。

【０１４２】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル　　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好
ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用すること
ができる。例えば一般用もしくは映画用のカラーネガフ
ィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラ
ー反転ペーパーを代表例として挙げることができるが、
一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド
用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに適用するの
が好ましい。本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。本発
明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド
層の膜厚の総和が２８μｍ　以下であることが好ましく
、２３μｍ　以下がより好ましく、１８μｍ　以下が更
に好ましく、１６μｍ　以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、２０秒以下
がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下
（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２
　は、当該技術分野において公知の手法に従って測定す
ることができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅ
ｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定
でき、Ｔ１／２　は発色現像液で３０℃、３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する
。膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとしてのゼラチ
ンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を
変えることによって調整することができる。また、膨潤
率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに
述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜
厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本発明の感光材
料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が
２μｍ〜２０μｍ　の親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。 このバック層には、例えば前述の光吸収剤、フィルター
染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイ
ンダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０１４３】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。本発明の感光材料の現
像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級
アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化
合物が好ましく使用され、その代表例としては例えば３
−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチル
アニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トル
エンスルホン酸塩が挙げられる。これらの中で、特に、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物
は目的に応じて２種以上併用することもできる。発色現
像液は、例えばアルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤を含むのが一般的である。また必要に応じて
、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、
亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの
如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保
恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよ
うな有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリ
コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル
−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤
、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アル
キルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよう
な各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニ
ル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることがで
きる。

【０１４４】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独あるいは組み合
わせて用いることができる。これらの発色現像液及び黒
白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である。 またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感
光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当た
り３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度
を低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすること
もできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との
接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化
を防止することが好ましい。処理槽での写真処理液と空
気との接触面積は、以下に定義する開口率で表わすこと
ができる。即ち、 　　開口率＝［処理液と空気との接触面積（ｃｍ２　）
］÷［処理液の容量（ｃｍ３　）］上記の開口率は、０
．１以下であることが好ましく、より好ましくは０．０
０１〜０．０５である。このように開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平１−８２０３３号に記載され
た可動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０５０号に
記載されたスリット現像処理方法を挙げることができる
。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の
両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白
定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適
用することが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の
間で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬
を高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を
図ることもできる。

【０１４５】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては例えば鉄（ＩＩＩ
）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩を用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常４〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いｐＨで処理することもできる。

【０１４６】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば米国特許第３，８９３，８５８号、***特
許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−
９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４
２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）に記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第１，１２７
，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化
物塩；***特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５
３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５
−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８
５８号、***特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３
−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。 撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液には
上記の化合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有
機酸を含有させることが好ましい。特に好ましい有機酸
は、酸解離定数（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具
体的には例えば酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が
好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる定着剤とし
ては例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル
系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげることが
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ
硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ
硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載の
スルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定
着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン
酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。本発明にお
いて、定着液または漂白定着液には、ｐＨ調整のために
ｐＫａ　が６．０〜９．０の化合物、好ましくは、イミ
ダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチルイミダ
ゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾール類
を０．１〜１０モル／リットル添加することが好ましい
。

【０１４７】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、撹拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。撹拌強化の具体的な方法としては、特開昭６２−
１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴
流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の
回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中に
設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら
感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによっ
てより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法が挙げられる。このような撹拌向上
手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいて
も有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着
剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考
えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を
使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加
させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させるこ
とができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１４８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ
　　ａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年
５月号）に記載の方法で求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により
、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付
着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処
理において、このような問題の解決策として、特開昭６
２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオン、マグ
ネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いる
ことができる。また、特開昭５７−８，５４２号に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素
化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その
他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学
」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。本発明の感光材料の
処理における水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましく
は５〜８である。 水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選
択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り
、直接安定液によって処理することもできる。このよう
な安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同
５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。また、前記水
洗処理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その
例として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用さ
れる、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙
げることができる。色素安定化剤としては、例えばホル
マリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−
メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいは
アルデヒド亜硫酸付加物を挙げることができる。この安
定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる
。

【０１４９】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理において
、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水
を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目
的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイン
ドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎ
ｏ．１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同１３
，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３，７
１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５
６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる
。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は例えば特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５
４７号、および同５８−１１５４３８号に記載されてい
る。本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃におい
て使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、本発明のハロゲ
ン化銀感光材料は例えば米国特許第４，５００，６２６
号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２１８４４
３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許２１０，６６
０Ａ２号に記載されている熱現像感光材料にも適用でき
る。

【０１５０】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

【０１５１】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀についてはｇ／ｍ２　単位で表した銀の量を、またカ
プラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ２　単
位で表した量を、また増感色素については同一層内のハ
ロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。

【０１５２】 　　第１層：ハレーション防止層 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　０
．２０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．２０　　　　ＵＶ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１　　
　　ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２０　　　　Ｃｐｄ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４．０×１０−２　　　　Ｃｐｄ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９×１０−
２　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．３０　　　　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．２×１０−２　　第２層：中間
層 　　　　微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　　１．０モル％、　
　　　球相当径０．０７μｍ　）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　０．１５　
　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．００　　　　ＥｘＣ−４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．０×１０−２　　　　Ｃｐｄ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０
−２。

【０１５３】 　　第３層：第１赤感乳剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　５．０モル％、　　
　　表面高ＡｇＩ型、球相当径０．９μｍ　、　　　　
球相当径の変動係数２１％、平板状粒子、　　　　直径
／厚み比７．５）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　銀塗布量　　０．３２　　　　沃臭
化銀乳剤（ＡｇＩ　　４．０モル％、　　　　内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径０．４μｍ　、　　　　球相当径の変
動係数１８％、十四面体粒子）　　　　　　銀塗布量　
　０．３０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．４０　　　　ＥｘＳ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．５×１０−４モル　　　
　ＥｘＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５×１０
−４モル　　　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．０×１０−５モル　　　　ＥｘＣ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０　　　　Ｅ
ｘＣ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．４０　　　　ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０×１０−２　　　　ＥｘＣ−４　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．３×１０−２　　　
　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２８第４層：第２赤感乳剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　８．５モル％、　　
　　内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μｍ　、　　　　
球相当径の変動係数２５％、平板状粒子、　　　　直径
／厚み比３．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　銀塗布量　　０．６５　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．８０　　　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．０×１０−４モル　　　　ＥｘＳ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０×１０−４モル　　　　ＥｘＳ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−５モル
　　　　ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０８　　　　ＥｘＣ−７　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０６　　　　ＥｘＣ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．２×１０
−２　　　　ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．０×１０−２　　　　ＥｘＣ−６　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２　　　　Ｓ
ｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０第５層：第３赤感乳剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１１．３モル％、　
　　　内部高ＡｇＩ型、球相当径１．４μｍ　、　　　
　球相当径の変動係数２８％、平板状粒子、　　　　直
径／厚み比６．０）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀塗布量　　１．１０　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．８０　　　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０×１０−４モル　　　　ＥｘＳ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６．０×１０−５モル　　　　Ｅｘ
Ｓ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−５モ
ル　　　　ＥｘＣ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８．５×１０−２　　　　ＥｘＣ−５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７．３×１０−２　　　　Ｅｘ
Ｃ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１
０−２　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１２　　　　Ｓｏｌｖ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１２。 第６層：中間層 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．００　　　　Ｃｐｄ−４　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８．０×１０−２　　　　Ｓｏ
ｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０
−２　　第７層：第１緑感乳剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　５．０モル％、　　
　　表面高ＡｇＩ型、球相当径０．９μｍ　、　　　　
球相当径の変動係数２１％、平板状粒子、　　　　直径
／厚み比７．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　銀塗布量　　０．２８　　　　沃臭
化銀乳剤（ＡｇＩ　　４．０モル％、　　　　内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径０．４μｍ　、　　　　球相当径の変
動係数１８％、十四面体粒子）　　　　　　銀塗布量　
　０．１６　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．００　　　　ＥｘＳ−４　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．０×１０−４モル　　　
　ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０
−４モル　　　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０×１０−４モル　　　　ＥｘＭ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　　　　Ｍ
−２２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１０　　　　ＥｘＭ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１０　　　　ＥｘＭ−４　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−２　　
　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３０　　　　Ｓｏｌｖ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．５×１０−２　　第８層：第２緑感乳
剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　８．５モル％、　　
　　内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μｍ　、　　　　
球相当径の変動係数２５％、平板状粒子、　　　　直径
／厚み比３．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　銀塗布量　　０．４７　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．４５　　　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．５×１０−４モル　　　　ＥｘＳ−５　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．４×１０−４モル　　　　ＥｘＳ
−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−５モル
　　　　ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０８　　　　Ｍ−２１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　Ｅｘ
Ｍ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．１×１
０−３　　　　ＥｘＭ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．５×１０−２　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　　　Ｓ
ｏｌｖ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７×１
０−２。

【０１５４】 　　第９層：中間層 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５０　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０×１０−２　　第１０層：
第３緑感乳剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１１．３モル％、　
　　　内部高ＡｇＩ型、球相当径１．４μｍ　、　　　
　球相当径の変動係数２８％、平板状粒子、　　　　直
径／厚み比６．０）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀塗布量　　０．８０　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．００　　　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０×１０−４モル　　　　ＥｘＳ−５　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８．０×１０−５モル　　　　Ｅｘ
Ｓ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−５モ
ル　　　　（Ｍ−３１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．８×１０−２　　　　ＥｘＭ−５　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０×１０−３　　　　ＥｘＣ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５×１０
−３　　　　Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−２　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２５　　第１１層
：イエローフィルター層 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５０　　　　Ｃｐｄ−６　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．２×１０−２　　　　Ｓｏ
ｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１２　　第１２層：中間層 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．４５　　　　Ｃｐｄ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１０。

【０１５５】 　　第１３層：第１青感乳剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、　　　　
均一ＡｇＩ型、球相当径０．５５μｍ　、　　　　球相
当径の変動係数２５％、平板状粒子、　　　　直径／厚
み比７．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀塗布量　　０．２０　　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
８５　　　　ＥｘＳ−７　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
．０×１０−４モル　　　　比較カプラー（ａ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．６０　　　　比較カプラー（
ｂ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．０×１０−２　　　　Ｓｏ
ｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１５　　第１４層：第２青感乳剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１９．０モル％、　
　　　内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μｍ　、　　　
　球相当径の変動係数１６％、八面体粒子）　　　　　
　　　銀塗布量　　０．１９　　　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３５　　
　　ＥｘＳ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１
０−４モル　　　　比較カプラー（ａ）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２２　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７．０×１０−２　　第１５層：
中間層 　　　　微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　　２モル％、　　　
　均一ＡｇＩ型、球相当径０．１３μｍ　）　　　　　
　　　　　銀塗布量　　０．１４　　　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３６
。

【０１５６】 　　第１６層：第３青感乳剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１４．０モル％、　
　　　内部高ＡｇＩ型、球相当径１．７μｍ　、　　　
　球相当径の変動係数２８％、平板状粒子、　　　　直
径／厚み比５．０）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀塗布量　　０．８５　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．７０　　　　ＥｘＳ−８　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．５×１０−４モル　　　　比較カプラー（ａ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２１　　　　Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１
　　第１７層：第１保護層 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．８０　　　　ＵＶ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３　　　　Ｕ
Ｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２１　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０×１０−２　　　　Ｓｏｌｖ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−２　　第１
８層：第２保護層 　　　　微粒子塩化銀（球相当径０．０７μｍ　）　　
　　　　　　　　銀塗布量　　０．２１　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．７０　　　　Ｂ−１（直径１．５μｍ　）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０×１０−２　　　　Ｂ−２（直径１．５μｍ　）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１５　　　　Ｂ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２　　　　Ｗ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０×１０−２　　　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．３５　　　　Ｃｐｄ−
７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
０。

【０１５７】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ｐｐｍ　）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエート（同約１，０００ｐｐｍ　）、および
２−フェノキシエタノール（同約１０，０００ｐｐｍ　
）が添加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｗ−２、Ｗ−
３、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６
、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−
１２、Ｆ−１３、Ｆ−１４および鉄塩、鉛塩、金塩、白
金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１５８】試料１０１の作製に使用した化合物の構造
式を下記化５１〜化６５に示す。

【０１５９】

【化５１】

【０１６０】

【化５２】

【０１６１】

【化５３】

【０１６２】

【化５４】

【０１６３】

【化５５】

【０１６４】

【化５６】

【０１６５】

【化５７】

【０１６６】

【化５８】

【０１６７】

【化５９】

【０１６８】

【化６０】

【０１６９】

【化６１】

【０１７０】

【化６２】

【０１７１】

【化６３】

【０１７２】

【化６４】

【０１７３】

【化６５】 次に、試料１０２は試料１０１の第１３層、第１４層及
び第１６層に使用した比較カプラー（ａ）を本発明のイ
エローカプラー、（Ｙ−７）に等モル量置き換え、Ｓｏ
ｌｖ−１／全カプラーの重量比を同じに合せ、他は変更
することなしに試料を作製した。試料１０３は試料１０
１の第１３層に用いた比較カプラー（ｂ）を本発明の例
示カプラー、（Ｙ−５８）に等モル量置き換えて試料を
作製した。試料１０４は試料１０１の第１３層、第１４
層及び第１６層に使用した比較カプラー（ａ）と比較カ
プラー（ｂ）を本発明のイエローカプラー（Ｙ−７）と
（Ｙ−５８）にそれぞれ等モル量置き換え、Ｓｏｌｖ−
１／全カプラーの重量比を試料１０１と同じになるよう
Ｓｏｌｖ−１の重量を合せて他は変更なしに試料を作製
した。

【０１７４】続いて、試料１０５〜１０８は、試料１０
１〜１０４の層構成において、下記表８に示すように、
赤感性乳剤層及び緑感性乳剤層の最も高感度を示す乳剤
層を支持体から遠くに位置させるような層配列に変更し
た以外は変えることなしに試料を作製した。従って、試
料１０１と試料１０５；試料１０２と試料１０６；試料
１０３と試料１０７；試料１０４と試料１０８が対応し
、層配列のみが異なる試料になる。

【０１７５】

【表８】 作製した試料は３５ｍｍ巾に裁断・加工し、以下の実験
に供した。 （１）試料の経時安定性の評価として、各試料ともに２
組を準備し、一方は５℃の冷蔵庫に試料を保存し、もう
一方は４０℃、８０％ＲＨの条件下に試料を４日間保存
した後、両組の試料に白光（４８００°Ｋ）の階調露光
を与えてから同時に下記に示す処理工程及び処理液組成
の液を用いて処理した。但し、処理液は別途試料１０１
に像様露光を与え、発色現像液の母液タンク容量の３倍
量補充されるまでランニング処理を行ったのち、上記試
料の処理を実施した。処理して得られた試料は青色光で
濃度測定を行い、その特性曲線から最小濃度（Ｄｍｉｎ
　）＋０．２の濃度を与える露光量の逆数の対数値を求
め、これを感度（Ｓ）とした。各試料の５℃に保存した
試料の感度を基準にして、４０℃、８０％ＲＨに保存し
た試料との差（ΔＳ）を算出した。ΔＳの値が小さい程
経時安定性に優れていることを示す。

【０１７６】（２）各試料に白光の階調露光を与え、ラ
ンニング処理した処理液を用いて試料を処理し、得られ
た試料の青色光で濃度測定を行ってから、６０℃、７０
％ＲＨの条件下にこれらの試料を２０日間保存したのち
、再度濃度測定を行い、テスト開始前の最小濃度＋０．
５の濃度を与える露光量のところのテスト終了後の濃度
値を読み取り、［テスト終了後の濃度（Ｄ）／テスト開
始前の濃度（Ｄｏ　）］×１００を求め、これを色像残
存率（％）として算出した。値が大きい程色像堅牢性に
優れていることを示す。

【０１７７】（３）前記（２）で処理して得られた試料
を緑色光及び赤色光で濃度を測定しその特性曲線から、
（１）と同様にそれぞれの感度を読み取り、試料１０１
の感度を基準にして、その差ΔＳＧ　及びΔＳＲ　を求
めた。値が大きい程高感度を示す。

【０１７８】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　処理工程　　　　　　　　　　工程　　
　　　　処理時間　　　　処理温度　　　　補充量　　
　　タンク容量　　　　　　　　発色現像　　　　３分
０５秒　　　　　　３８．０℃　　　　６００ｍｌ　　
　　　５リットル　　　　　　　　漂　　　　白　　　
　　　　　５０秒　　　　　　３８．０℃　　　　１４
０ｍｌ　　　　　３リットル　　　　　　　　漂白定着
　　　　　　　　５０秒　　　　　　３８．０℃　　　
　　　−　　　　　　３リットル　　　　　　　　定　
　　　着　　　　　　　　５０秒　　　　　　３８．０
℃　　　　４２０ｍｌ　　　　　３リットル　　　　　
　　　水　　　　洗　　　　　　　　３０秒　　　　　
　３８．０℃　　　　９８０ｍｌ　　　　　２リットル
　　　　　　　　安定　（１）　　　　　　　　２０秒
　　　　　　３８．０℃　　　　　　−　　　　　　２
リットル　　　　　　　　安定　（２）　　　　　　　
　２０秒　　　　　　３８．０℃　　　　５６０ｍｌ　
　　　　２リットル　　　　　　　　乾　　　　燥　　
　　　　　　１分　　　　　　　　６０℃　　　　　　
　　　　　　＊補充量は感光材料１ｍ２　当たりの量３
、

【発明の詳細な説明】

安定は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水の
オーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴
への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽低
部並びに定着槽の上部と漂白定着槽低部とをパイプで接
続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生する
オーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよう
にした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液
の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程
への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は
感光材料１ｍ２　当たりそれぞれ６５ｍｌ、５０ｍｌ、
５０ｍｌ、５０ｍｌであった。また、クロスオーバーの
時間はいずれも５秒であり、この時間は前工程の処理時
間に包含される。

【０１７９】以下に処理液の組成を示す。 　　（発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　補充液（ｇ）
　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　２．０　　　　　　　　３．０　　１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−　　ジホスホン酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．３　　　　　　　　３．３　　亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．９　　　　　　　　５．２　　炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３７．５　　　　　　３９．０　　臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．４　　　　　　　　０．４　　ヨウ化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．３ｍｇ　　　　　　　　−　　ヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．４　　　　　　　　３．３　　２−メチル−４−
［Ｎ−エチル−Ｎ−　　（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ］ア　　ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．５　　　　　　
　　７．３　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　１
．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．００　　　　１０．００。

【０１８０】 　　（漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　補充液（
ｇ）　　１，３　−プロピレンジアミン四酢酸　　第二
鉄アンモニウム−水塩　　　　　　　　　　　　　　１
４４．０　　　　２０６．０　　臭化アンモニウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８４．
０　　　　１２０．０　　硝酸アンモニウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７．５　　
　　　　２５．０　　ヒドロキシ酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６３．０　　　
　　　８０．０　　酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５４．
２　　　　　　８０．０　　水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リ
ットル　　１．０リットル　　ｐＨ［アンモニア水で調
整］　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．８０　
　　　　　３．６０。

【０１８１】（漂白定着液母液）上記漂白液母液と下記
定着液母液の１５対８５の混合液。

【０１８２】 　　（定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　補充液（
ｇ）　　亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１９．０　　　　　　５７．０　
　チオ硫酸アンモニウム水溶液　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７００ｇ／
リットル）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８
０ｍｌ　　　　　　８４０ｍｌ　　イミダゾール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２８．５　　　　　　８５．５　　エチレンジアミン四
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．５　
　　　　　３７．５　　水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リット
ル　　１．０リットル　　ｐＨ［アンモニア水、酢酸で
調整］　　　　　　　　　　　　７．４０　　　　　　
７．４５。

【０１８３】（水洗水）　　母液、補充液共通水道水を
Ｈ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製
アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リッ
トルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを添加した
。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１８４】 　　（安定液）　　母液、補充液共通　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（単位
ｇ）　　ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．２ｍｌ　　イミダゾール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０　　ｐ−トルエンスルフ
ィン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３　　ポリオキシエチレン−ｐ−モ
ノノニルフェニルエーテル　　　　　　　　　　（平均
重合度１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　
　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リ
ットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．２得られた結果は下記
表９にまとめて示す。

【０１８５】

【表９】 表９から明らかなように、本発明のイエローカプラーは
従来のイエローカプラーに比べ感光材料の経時安定性、
色像堅牢性に優れ、写真性においても高い感度を与える
ことがわかる。特に、本発明の支持体に近い側に位置す
る赤感乳剤層及び緑感乳剤層の各々の最も高感度の乳剤
層を支持体より遠くに位置するよう層配列を変更した試
料１０６〜１０８は、経時安定性、色像堅牢性及び写真
性の感度（シアン濃度）が従来のカプラーに比べその改
良効果の優れていることが試料１０１〜１０４と試料１
０５〜１０８との相互比較から明らかである。

【０１８６】実施例２ 実施例１の試料１０５を基本にし、第１４層、第１５層
及び第１７層に用いた比較カプラー（ａ）及び比較カプ
ラー（ｂ）を表１０に示すように適宜等モル量置き換え
て試料２０１〜２１５を作製した。このとき、Ｓｏｌｖ
−１／全カプラーの重量比は試料１０５と同じになるよ
うＳｏｌｖ−１の添加量を調整した。また、比較カプラ
ー（ｂ）は下記化６６に示す比較カプラー（ｃ）に等モ
ル量置き換えた。

【０１８７】これら作製した試料は先の実施例１と同様
の性能評価を実施した。処理は発色現像液の現像主薬量
を母液は４．５ｇ、補充液６．０ｇにし、液のｐＨを１
０．０５にして行った。なお、ΔＳＧ　及びΔＳＲ　は
試料２０１を基準にしてその差を求め、同様の方法でΔ
ＳＢ　についても求めた。結果はまとめて下記表１０に
示す。

【０１８８】

【化６６】

【０１８９】

【表１０】 表１０から、本発明の層構成である支持体に近い側に位
置する赤感乳剤層及び緑感乳剤層の各々の最も高感度の
乳剤層を支持体より遠くに位置するようにした感光材料
の層構成において、本発明の一般式（１）もしくは一般
式（２）で表わされるイエローカプラーを使用するとき
、感光材料の経時安定性、色像堅牢性に優れ、写真性に
おいても高い感度を与えることが試料２０１と試料２０
２〜２１５との比較からわかる。なお、本発明の一般式
（１）または一般式（２）で表わされるカプラーにあっ
ては、一般式（２）で表わされるカプラーのほうが一般
式（１）で表わされるカプラーに比べ、上述の諸性能に
おいてすぐれていることが試料２０７、２０８と試料２
０９の比較からわかる。

【０１９０】実施例３ 実施例１で作製した試料１０１、１０４、１０５及び１
０８の緑感乳剤層の第７層（または第６層、表８参照）
のカプラーＭ−２２、第８層（または第７層、表８参照
）のカプラーＭ−２１及び第１０層（または第１１層、
表８参照）のカプラーＭ−３１を全量ＥｘＭ−１に置き
換え（ピラゾロン母核１分子を含む構成単位を１モルに
換算して等モル量置き換えた）て試料３０１〜３０４を
作製した。次いで、同じく試料１０１、１０４、１０５
及び１０８の緑感乳剤層の第７層（または第６層）及び
第８層（または第７層）に使用したカプラーＥｘＭ−１
をそれぞれＭ−２２及びＭ−２１に全量置き換えて試料
３０５〜３０８を作製した。これらは下記表１１に示す
。

【０１９１】

【表１１】 これらの各試料に、緑色（Ｇ）光で１Ｌｕｘ　・秒の均
一露光を与えたのち、青色（Ｂ）光の階調露光を行い、
実施例１で用いた処理を実施し、イエロー濃度が最小濃
度＋１．５の濃度を与える露光量でのマゼンタ濃度値か
ら、イエロー濃度の最小濃度におけるマゼンタ濃度値を
差し引いた値をイエロー色像の色濁り度（ＴＢ　）とし
、色再現の尺度とした。数値が小さい程緑色域の濃度が
小さいことを示し、色の彩度が高いことを表わす。同様
にして、Ｂ光で均一露光を与えてから、Ｇ光の階調露光
を与え、同じ処理を行ったのち、マゼンタ濃度が最小濃
度＋１．５の濃度を与える露光量でのイエロー濃度値か
ら、マゼンタ濃度の最小濃度におけるイエロー濃度値を
差し引いた値をマゼンタ色像の色濁り度（ＴＧ　）とし
て求めた。数値が小さい程マゼンタ色像の青色域の濃度
が小さいことを示し、同じく色の彩度の高いことを表わ
す。さらに、実施例２と同様、感光材料の経時安定性等
の諸性能についても評価を実施した。これらの結果はま
とめて下記表１２に示す。

【０１９２】

【表１２】 表１２から、本発明の支持体に近い側に位置する赤感乳
剤層及び緑感乳剤層の各々の最も高感度の乳剤層を支持
体より遠くに位置するように層配列を変更した試料のイ
エローカプラーが本発明のカプラーであるとき、試料の
経時安定性、色像の堅牢性に優れ、写真性においても高
い感度を与えることが明らかであるが、緑感乳剤層に一
般式（Ｍ）で表わされるカプラーを使用することにより
、これらの諸性能がさらに良化することも試料３０８と
試料３０４との比較からわかる。

【０１９３】また、本発明のイエローカプラー及び一般
式（Ｍ）で表わされるマゼンタカプラーを使用した試料
は色の彩度が良くなり色再現性をも改良することが明ら
かである。 実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料４０１を作製した。

【０１９４】 　　（感光層の組成） 　　第１層（ハレーション防止層） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０　　　　紫外線吸収剤
ＵＶ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　紫外線
吸収剤ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　
紫外線吸収剤ＵＶ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　
　　　分散オイルＯｉｌ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２　　　　分散オイルＯｉｌ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１　　第２層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０　　　　カプラーＣ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２　　　　分散オイル
Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１。

【０１９５】 　　第３層（低感度赤感性乳剤層） 　　　　単分散沃臭化銀乳剤 　　　　（沃化銀３モル％、平均粒径１．０μｍ　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．２　　　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．４×１０−４　　　　増感色素ＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７×１０−５
　　　　カプラーＣ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５　　　　カプラーＣ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５　　　　分散オイルＯｉｌ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　　分散オイ
ルＯｉｌ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　第４
層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０　　　　化合物Ａ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１。

【０１９６】 　　第５層（低感度緑感性乳剤層） 　　　　単分散沃臭化銀乳剤 　　　　（沃化銀３モル％、平均粒径１．０μｍ　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７　　　　単
分散沃臭化銀乳剤 　　　　（沃化銀３モル％、平均粒径０．３μｍ　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．８　　　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３×１０−４　　　　増感色素
ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１×
１０−４　　　　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１×１０−４　　　　カプラーＣ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７　　　　
カプラーＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１　　　　カプラーＣ−５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１　　　　分散オイルＯｉｌ−３　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２　　第６層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０　　　　化合物Ａ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１。

【０１９７】 　　第７層（低感度青感性乳剤層） 　　　　単分散沃臭化銀乳剤 　　　　（沃化銀３モル％、平均粒径１．０μｍ　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　　　　単
分散沃臭化銀乳剤 　　　　（沃化銀３モル％、平均粒径０．３μｍ　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０　　　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２×１０−４　　　　増感色素Ｖ
ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２×１
０−４　　　　カプラーＣ−６　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．９　　　　カプラーＣ−１０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２　　　　分散オイルＯｉ
ｌ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２２　　第８層（中
間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０　　　　化合物Ａ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１。

【０１９８】 　　第９層（高感度赤感性乳剤層） 　　　　多分散沃臭化銀乳剤 　　　　（沃化銀６モル％、平均粒径２．０μｍ　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．２　　　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７×１０−５　　　　増感色素ＩＩ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２×１０
−５　　　　カプラーＣ−８　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１　　　　カプラーＣ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２　　　　分散オイルＯｉ
ｌ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２　　第１０層（中
間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０　　　　カプラーＣ−５　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２　　　　化合物Ａ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１。

【０１９９】 　　第１１層（高感度緑感性乳剤層） 　　　　多分散沃臭化銀乳剤 　　　　（沃化銀５モル％、平均粒径２．０μｍ　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０　　　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１×１０−４　　　　増感色素Ｉ
Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３×１
０−５　　　　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３×１０−５　　　　カプラーＣ−９
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　　　　分
散オイルＯｉｌ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４　　
第１２層（中間層） 　　　　微粒子臭化銀乳剤（平均粒径０．０７μｍ　）
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．２　　　　化合物Ａ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１。

【０２００】 　　第１３層（高感度青感性乳剤層） 　　　　単分散沃臭化銀乳剤 　　　　（沃化銀３モル％、平均粒径２．１μｍ　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９　　　　単
分散沃臭化銀乳剤 　　　　（沃化銀３モル％、平均粒径１．２μｍ　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５　　　　
単分散沃臭化銀乳剤 　　　　（沃化銀３モル％、平均粒径０．３μｍ　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　微
粒子臭化銀乳剤（平均粒径０．０９μｍ　）　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１　　　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２　　
　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３×１０−４　　　　増感色素ＶＩＩ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１×１０−４　　　
　カプラーＣ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３　　　　分散オイルＯｉｌ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１５　　第１４層（第１保護層） 　　　　カプラーＣ−７　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１　　　　紫外線吸収剤ＵＶ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０５　　　　紫外線吸収剤ＵＶ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５　　　　紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　紫外線
吸収剤ＵＶ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　
　紫外線吸収剤ＵＶ−５　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６　　　　分散オイルＯｉｌ−４　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１　　第１５層（第２保護層
） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５　　　　ポリメチルメタアクリレー
ト粒子（直径１．５μｍ　）　　　　　　　　０．２。

【０２０１】各層には上記成分の他に界面活性剤Ｗ−１
、硬膜剤Ｈ−１を添加した。更にホルマリンスカベンジ
ャーも添加した。なお、感光材料中への添加量は１ｍ２
　当たり何グラムかを示しており、又ハロゲン化銀乳剤
とコロイド銀は銀に換算して示し、増感色素はハロゲン
化銀とのモル比で示した。実施例に使用した化合物を以
下化６７〜化７５に記載する。

【０２０２】

【化６７】

【０２０３】

【化６８】

【０２０４】

【化６９】

【０２０５】

【化７０】

【０２０６】

【化７１】

【０２０７】

【化７２】

【０２０８】

【化７３】

【０２０９】

【化７４】

【０２１０】

【化７５】 続いて、第５層、第７層、第１１層及び第１３層のカプ
ラーを表１３に示すように等モル量置き換えて試料４０
１〜４０３を作製した。

【０２１１】

【表１３】 これら作製した試料は実施例３と同様のテストを行った
ところ、本発明の構成である試料４０２及び４０３は試
料４０１に比べ、経時安定性、色像の堅牢性に優れ、高
い感度を与えることが確認できた。また、本発明の試料
４０２、４０３にあっても、試料４０３のほうが試料４
０２よりも上述のこれら諸性能の秀れていることもわか
った。

【０２１２】

【発明の効果】青感層、緑感層及び赤感層の各ハロゲン
化銀乳剤層を有する感光材料のこれらハロゲン化銀乳剤
層のうち、少なくとも１つの感光層が互いに感度の異な
る２つ以上の層からなり、この２つ以上の層は支持体に
近いほうに低感層を有し、順次高感層へと配列され、こ
の低感層と高感層の間に感色性の異なるハロゲン化銀乳
剤が少なくとも１層配されており、かつ、該感光材料に
一般式（１）または一般式（２）で表わされるカプラー
を少なくとも１種含有させることにより、感光材料の経
時安定性にすぐれ、色像が堅牢であり、かつ、写真性の
感度も高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上にそれぞれ少なくとも１層の
   青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
   、および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン化
   銀カラー写真感光材料において、少なくとも１つの感光
   層が互に感度の異なる２以上の層からなり、これらの層
   は、支持体に近い方に最低感度層を有し、支持体から離
   れるに従って順次高感な層となるよう配置されており、
   更に上記最低感度層と、最高感度層との間に感色性の異
   なる感光層が設けられており、かつ下記化１に示す一般
   式（１）または下記化２に示す一般式（２）で表わされ
   るカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 【化１】 【化２】 （式中、Ｘ１　およびＸ２　は各々アルキル基、アリー
   ル基または複素環基を表し、Ｘ３　は＞Ｎ−とともに含
   窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール
   基または複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプ
   ラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す
   ）
2. 【請求項２】　　該ハロゲン化銀カラー写真感光材料
   に下記化３に示す一般式（Ｍ）で表わされるカプラーの
   少なくとも１種が含有されていることを特徴とする請求
   項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 （式中、Ｒ１０は水素原子または置換基を表わす。Ｚ１
   　は窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
   換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子ま
   たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
   能な基を表わす）