JPH04359028A

JPH04359028A - 食品包装用抗菌性ストレッチフィルム

Info

Publication number: JPH04359028A
Application number: JP13316391A
Authority: JP
Inventors: Makoto Karatsu; 誠唐津; Hiroki Imakura; 今倉　博樹; Ryutaro Fukazawa; 深沢　立太郎
Original assignee: Showa Denko KK; Seiwa Kasei Co Ltd
Current assignee: Seiwa Kasei Co Ltd; Resonac Holdings Corp
Priority date: 1991-06-05
Filing date: 1991-06-05
Publication date: 1992-12-11
Anticipated expiration: 2016-05-08
Also published as: JP3162736B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、食品包装用抗菌性スト
レッチフィルムに関し、更に詳しくは、透明性，光沢，
自己粘着性に優れるとともに、抗菌性を有する食品包装
用ストレッチフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】青果物
，鮮魚，精肉等の生鮮食品を直接又はプラスチックトレ
ー上に載せて、フィルムを引き伸ばしながら包装するス
トレッチ包装は、スーパーマーケットの発展とともに多
用され、現在では、必要不可欠な包装方法として汎用化
されている。そして最近では、このストレッチ包装は、
単に食品のディスプレイ効果による商品価値の向上や雑
菌などの付着防止或いは被包装物の乾燥防止のために行
うということから一歩進んで、被包装物の鮮度を保持さ
せることも求められるようになっている。そのような状
況の中で、例えば、包装フィルムや容器自体が滅菌され
ていることにより食品の鮮度が維持できるとの観点なら
びに包装フィルムや容器自体から抗菌性物質が揮散する
ことにより食品の鮮度が維持できるとの観点より、微生
物の増殖を抑制し、かつ安全な物質を適当な物品、例え
ば種々な包装材料や貼着剤に吸着させ、これを食品表面
に接触させるか、或いはそのような包装材料で食品を被
覆または包装する方法が提案されている（例えば、特開
昭６１−１０８３５９号公報，特開平２−３０２４４２
号公報，特開平２−３０２４５１号公報，特開平２−２
７４７６３号公報，特開平２−２９２２０１号公報，特
開平３−３９３６３号公報，特開平３−４３４５６号公
報，特開平３−４３４５７号公報，特願平１−３０６７
３４号公報）。

【０００３】一方、一般の食品包装において、銀，銅，
亜鉛，金，白金等の金属イオンを無機珪素化合物等に担
持させた抗菌剤、例えば抗菌性ゼオライトの様な無機物
質を熱可塑性樹脂に混練した組成物を成形したフィルム
では、透明性が大幅に悪化し、また充分な効果が発揮さ
れるだけの添加量を加えることが困難であった。特に食
品包装用ストレッチフィルムの場合には、透明性，光沢
，自己粘着性等の特性が重要であるが、従来の方法では
いずれの特性も充分に満足することができず市場の要求
を満たすものではなかった（例えば、特開平３−３４８
５１号公報）。このように、従来から使用されている食
品包装用ストレッチフィルムの特性を低下させることな
く抗菌性を付与した食品包装用ストレッチフィルムは、
未だ提案されていないのが現状である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記の従来のフィルムの問題点を解消し、透明性，光沢
，自己粘着性に優れた食品包装用抗菌性ストレッチフィ
ルムを開発するべく研究を重ねた。その結果、ヒノキチ
オール等を含有した特定の樹脂あるいは樹脂組成物から
なる層を有するフィルムが、上記目的に適うものである
ことを見い出した。本発明は、かかる知見に基づいて完
成したものである。

【０００５】すなわち本発明は、直鎖状低密度ポリエチ
レン及び／或いはエチレン−酢酸ビニル共重合体又はこ
れらを主成分とする樹脂組成物に、ヒノキチオール，そ
の塩及びそれらを含むサイクロデキストリン包接化合物
のうちの一種以上の化合物を含有させた層を、少なくと
も一層含有することを特徴とする食品包装用抗菌性スト
レッチフィルムを提供するものである。

【０００６】本発明において使用されるヒノキチオール
，その塩及びそれらを含むサイクロデキストリン包接化
合物として好ましいものは、ヒノキチオール自体、ヒノ
キチオールのアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩やカ
リウム塩或いはヒノキチオール−サイクロデキストリン
包接化合物、例えばヒノキチオール−β−サイクロデキ
ストリン包接化合物等があげられる。ヒノキチオール，
その塩及びそれらを含むサイクロデキストリン包接化合
物（以下ヒノキチオール類）は、食品包装用ストレッチ
フィルムに含有させることによって徐放性が得られ、抗
菌性が持続し保管や作業時の問題を軽減することができ
る。しかし、単にヒノキチオール類をフィルム表面にコ
ーティングしたものでは、ヒノキチオール類が表面に存
在するため、保管や作業中にも揮散が進行し、また充分
な自己粘着性が得られないため好ましくない。さらに、
本発明においては、食品包装用ストレッチフィルムとし
て必要な透明性，光沢，自己粘着性を損なうことなく、
ヒノキチオール類の適度な徐放効果を得るために、この
ヒノキチオール類を、直鎖状低密度ポリエチレン及び／
或いはエチレン−酢酸ビニル共重合体又はこれらを主成
分とする樹脂組成物に含有させることが必要である。

【０００７】この際のヒノキチオール類の含有量として
は、各種の状況に応じて適宜選定すればよいが、好まし
くはフィルム１ｍ２　当り０．１〜５０００ｍｇ（ヒノ
キチオール換算）、より好ましくは１０〜２０００ｍｇ
、さらに好ましくは１５〜１０００ｍｇである。この含
有量が、少なすぎると抗菌効果が充分に発揮されず、一
方、多すぎるとフィルムの着色や着臭が著しく悪化する
ため実用的でない。また、本発明のストレッチフィルム
の厚みは、特に制限はなく、必要に応じて定めればよい
が、好ましくは８〜３０μｍ、さらに好ましくは８〜２
０μｍである。フィルムの厚みが薄すぎるとフィルムの
強度が低くなって包装後にフィルムが破れる等の問題が
あり、逆に厚すぎるとストレッチ包装時にトレーや被包
装物の変形が起こり好ましくない。さらに、ヒノキチオ
ール類を含有する層の厚みについても、ストレッチフィ
ルム全体の厚みや他の条件により異なり一義的に決定で
きないが、好ましくは１〜１０μｍ、より好ましくは２
〜６μｍである。この層の厚みが薄すぎると充分な抗菌
性を発現させることが困難となる場合がある。また、厚
すぎると透明性が低下しやすく実用的でない。

【０００８】さらに、本発明のストレッチフィルムにお
いては、ヒノキチオール類を含有する層は少なくとも一
層有していればよいが、好ましくは、包装時に食品側に
あることが抗菌効果を高める結果となる。また、ヒノキ
チオール類を含有する層は、ヒノキチオール類が揮散し
やすいので必ずしもフィルム表面層である必要はなく、
透明性，光沢，自己粘着性等の食品包装用ストレッチフ
ィルムとしての基本特性を高めるために、ヒノキチオー
ル類を含有する層に、さらに表面層として直鎖状低密度
ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体、又はこ
れらを主成分とする樹脂組成物からなる層を積層するこ
とが好ましい。

【０００９】本発明に使用される直鎖状低密度ポリエチ
レンは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であれ
ば様々なものが充当できるが、通常は密度が０．８６０
〜０．９１０ｇ／ｃｍ３　、好ましくは０．８７０〜０
．９００ｇ／ｃｍ３　であって、１９０℃におけるメル
トフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは
１〜５ｇ／１０分のものがあげられる。ここで、α−オ
レフィンとしては、例えば１−プロペン，１−ブテン，
１−ヘキセン，１−オクテン，４−メチル−１−ペンテ
ン等の炭素数３〜１２のものが好ましい。直鎖状低密度
ポリエチレンの密度が小さすぎると強度特性が低下し、
逆に大きすぎると包装時にフィルムを引き伸ばしたとき
に不均一な伸びを生じ、また透明性が著しく低下する場
合がある。さらに、１９０℃におけるメルトフローレー
トが小さすぎるとフィルムの生産性が低下し、大きすぎ
ると強度特性の低下及び成形安定性の低下が生じるとい
う問題がある。

【００１０】さらに、エチレン−酢酸ビニル共重合体の
好ましいものとしては、酢酸ビニル単位含有量が５〜３
０重量％、より好ましくは５〜２５重量％、さらに好ま
しくは８〜２０重量％であり、１９０℃におけるメルト
フローレートが０．１〜１０ｇ／１０分、より好ましく
は１〜５ｇ／１０分のものがあげられる。この酢酸ビニ
ル単位含有量が少なすぎると柔軟性，透明性，変形回復
性が低下しやすく、また多すぎる場合には強度特性が低
下する。１９０℃におけるメルトフローレートについて
は、小さすぎると伸び特性が低下するばかりでなく成形
性も低下し、また大きすぎると強度特性が低下する。

【００１１】なお、本発明においては、柔軟性，自己粘
着性，防曇性等を調整するために、上述の樹脂に対して
、必要に応じて各種の樹脂や添加剤を含有させることが
できる。したがって、本発明において直鎖状低密度ポリ
エチレン及び／或いはエチレン−酢酸ビニル共重合体又
はこれらを主成分とする樹脂組成物とは、上記のような
主成分としての直鎖状低密度ポリエチレンやエチレン−
酢酸ビニル共重合体に、必要に応じてこのような各種の
樹脂，添加剤，その他の補助成分を含有させてなるもの
をいう。そのような必要に応じて加える成分としては、
例えば柔軟性を調整するためにエチレン−プロピレン共
重合体等からなるゴム、ならびに食品包装用ストレッチ
フィルムとして基本的に必要な特性である適度な滑り性
，自己粘着性，防曇性及び帯電防止性を付与するために
下記の添加剤を挙げることができる。即ち、この添加剤
としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル，グリセ
リン脂肪酸エステル，ポリグリセリン脂肪酸エステル等
のソルビタンモノオレート，ソルビタンモノラウレート
，ソルビタンモノベヘネート，ソルビタンモノステアレ
ート，グリセリンモノオレート，グリセリンモノステア
レート，グリセリンモノラウレート，グリセリンモノベ
ヘネート，ジグリセリンモノラウレート，ジグリセリン
モノステアレート，ジグリセリンモノオレート，テトラ
グリセリンモノオレート，テトラグリセリンモノステア
レート，ヘキサグリセリンモノラウレート，ヘキサグリ
セリンモノオレート，デカグリセリンモノラウレート，
デカグリセリンモノステアレート，デカグリセリンモノ
オレート等が挙げられるがこれらに限定されるものでは
ない。これらの脂肪酸エステルは、単独あるいは混合組
成物として使用されるが、添加量としては、通常０．１
〜５．０重量％、好ましくは０．５〜３．０重量％の範
囲で適宜選定すればよい。

【００１２】本発明のストレッチフィルムは、上記ヒノ
キチオール類を含む層のみであってもよいが、好ましく
は他の層を積層した積層フィルムからなる。ここで、積
層される他の層の代表例は、食品包装用ストレッチフィ
ルムとして求められる各種の特性、例えば引裂き強度，
破断強度，耐熱性を付与あるいは向上させるための層で
ある。具体的には、低密度ポリエチレン，エチレン−α
−オレフィン共重合体，プロピレン−α−オレフィン共
重合体，エチレン酢酸ビニル共重合体、結晶性ポリブテ
ン−１，ブテン−１−エチレン共重合体等のオレフィン
系重合体の樹脂の一種または二種以上の樹脂組成物から
なるものを挙げることができる。これらの他の層は、単
層構造であっても、あるいはこれらを組み合わせた多層
構造であってもよい。これらの各層を積層することによ
りヒノキチオール類含有層との多層積層フィルムが得ら
れる。特に、前述した他のオレフィン系重合体樹脂層を
中心層とし、その方側に直鎖状低密度ポリエチレン及び
／或いはエチレン−酢酸ビニル共重合体又はこれらを主
成分とするヒノキチオール類含有層を積層し、他方にヒ
ノキチオール類を含有しない層を積層し、さらにヒノキ
チオール含有層に直鎖状低密度ポリエチレン及び／或い
はエチレン−酢酸ビニル共重合体又はこれらを主成分と
する樹脂組成物を積層した四層フィルムが、フィルムの
透明性，光沢，自己粘着性が良好であり好ましい。

【００１３】本発明の食品包装用抗菌性ストレッチフィ
ルムを製造するにあたっては、一般の積層フィルム、特
に食品包装用ストレッチフィルムの製造において採用さ
れている従来の公知の種々の方法により製造することが
できる。例えば、それぞれの層を構成すべき樹脂組成物
を、複数の押出し機を用いたインフレーション成形又は
Ｔダイ成形による共押出し法又は押出しラミネート法等
の公知の方法により積層し、成形して得ることができる
。そのうち好ましくはインフレーション成形による共押
出し法である。さらに、ヒノキチオール類の含有層につ
いては、ヒノキチオール類を成形時に樹脂に添加するこ
とによって容易に含有させることができる。また、あら
かじめヒノキチオール類を高濃度で含有させた樹脂組成
物を準備し、成形時に所望の添加量になるように希釈し
て使用してもよい。

【００１４】

【実施例】次に本発明を、実施例及び比較例によりさら
に詳しく説明する。実施例１エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル単位含有量
１５重量％，１９０℃におけるメルトフローレート２．
０ｇ／１０分）８０重量％及びポリブテン−１（密度０
．９１５ｇ／ｃｍ３　，１９０℃におけるメルトフロー
レート２．０ｇ／１０分）２０重量％からなる組成物と
直鎖状低密度ポリエチレン（密度０．８８０ｇ／ｃｍ３
　，１９０℃におけるメルトフローレート３．５ｇ／１
０分）９８．５重量％及びソルビタンモノオレート１．
５重量％からなる組成物、さらに直鎖状低密度ポリエチ
レン（密度０．８８０ｇ／ｃｍ３　，１９０℃における
メルトフローレート３．５ｇ／１０分）９８．０重量％
，ソルビタンモノオレート１．５重量％及びヒノキチオ
ール０．５重量％からなる組成物を、それぞれ口径５０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６の押出機３台を用いて環状３層ダイ
スより、エチレン−酢酸ビニル共重合体とポリブテン−
１からなる組成物が中心層になるように、樹脂温度１９
０℃，ブローアップ比４．５でインフレーション成形し
、各層の厚みが４μｍ／６μｍ／４μｍで全厚みが１４
μｍのフィルムを得た。第１表にこのフィルムの評価結果を示す。

【００１５】なお各項目の物性測定および評価は、下記
の方法で実施した。１）メルトフローレート；ＪＩＳ　　Ｋ７２１０２）密
度；ＪＩＳ　　Ｋ７１１２３）ヘイズ；ＪＩＳ　　Ｋ６７１４４）グロス；ＪＩＳ　　Ｋ７１０５５）自己粘着性；縦横１００ｍｍの試料片を２枚重ね合
わせ、それぞれのフィルムの端を上下の板にテープで固
定し、上下に引き剥して測定した。６）抗菌性菌液の作成；（枯草菌）大豆の洗浄液を１００℃、１０
分加熱後標準寒天培地に発育した菌を純粋分離し枯草菌
と推定される菌を寒天斜面で培養したもの（グラム陽性
菌であることを確認）（低温菌）低温菌用ＣＶＴ寒天培地に発育した菌を純粋
分離してシュードモナスと推定される菌を寒天斜面で培
養したもの（グラム陰性菌であることを確認）培地；標
準寒天培地を９ｍｌづつ試験管に分注し滅菌した後、４
５℃に保管しておく。ポテトデキストロース寒天培地を１０ｍｌずつ試
験管に分注し滅菌した後、４５℃に保持しておく。試験；（１）１０ｍｌの培地（標準寒天、ポテトデキス
トロース寒天）をシャーレに流して固める。（２）（１）に菌液０．１ｍｌを入れてコンラージ棒で
塗末する。（３）（２）のシャーレの蓋をとり、実施例のフィルム
を用いて抗菌性物質含有層が内側になるように包装する
。（４）（３）のシャーレを枯草菌は３５℃，低温菌は２
１℃で培養する。評価；発育の有無を対照と比較した。

【００１６】実施例２エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル単位含有量
１５重量％，１９０℃におけるメルトフローレート２．
０ｇ／１０分）６０重量％及びポリブテン−１（密度０
．９０８ｇ／ｃｍ３　，１９０℃におけるメルトフロー
レート１．０ｇ／１０分）４０重量％からなる組成物と
エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル単位含有量
１８重量％，１９０℃におけるメルトフローレート２．
０ｇ／１０分）９８．５重量％及びジグリセリンモノオ
レート１．５重量％からなる組成物、さらにエチレン−
酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル単位含有量１８重量％
，１９０℃におけるメルトフローレート２．０ｇ／１０
分）９３．５重量％，ジグリセリンモノオレート１．５
重量％及びヒノキチオール５重量％からなる組成物を、
実施例１と同様にそれぞれ口径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６
の押出機３台を用いて環状３層ダイスより、エチレン−
酢酸ビニル共重合体とポリブテン−１からなる組成物が
中心層になるように、樹脂温度１９０℃，ブローアップ
比４．５でインフレーション成形し、各層の厚みが４μ
ｍ／６μｍ／４μｍで全厚みが１４μｍのフィルムを得
た。第１表にこのフィルムの評価結果を示す。

【００１７】実施例３エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル単位含有量
１５重量％，１９０℃におけるメルトフローレート２．
０ｇ／１０分）５０重量％，ポリブテン−１（密度０．
９０８ｇ／ｃｍ３　，１９０℃におけるメルトフローレ
ート１．０ｇ／１０分）３０重量％及びプロピレン−エ
チレンランダム共重合体（エチレン含有量７重量％，２
３０℃におけるメルトフローレート１．０ｇ／１０分）
２０重量％からなる組成物（ａ）とエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（酢酸ビニル単位含有量１８重量％，１９０
℃におけるメルトフローレート２．０ｇ／１０分）９８
．５重量％及びジグリセリンモノオレート１．５重量％
からなる組成物（ｂ）、さらにエチレン−酢酸ビニル共
重合体（酢酸ビニル単位含有量１８重量％，１９０℃に
おけるメルトフローレート２．０ｇ／１０分）９３．５
重量％，ジグリセリンモノオレート１．５重量％及びヒ
ノキチオール５重量％（ｃ）からなる組成物を、層構成
が（ｂ）／（ｃ）／（ａ）／（ｂ）の４層構成になるよ
うに、それぞれ口径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６の押出機４
台を用いて環状４層ダイスより、樹脂温度１９０℃，ブ
ローアップ比４．５でインフレーション成形し、各層の
厚みが２μｍ／４μｍ／６μｍ／６μｍ／で全厚みが１
８μｍのフィルムを得た。第１表にこのフィルムの評価
結果を示す。

【００１８】比較例１エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル単位含有量
１５重量％，１９０℃におけるメルトフローレート２．
０ｇ／１０分）８０重量％及びポリブテン−１（密度０
．９１５ｇ／ｃｍ３　，１９０℃におけるメルトフロー
レート２．０ｇ／１０分）２０重量％からなる組成物と
直鎖状低密度ポリエチレン（密度０．８８０ｇ／ｃｍ３
　，１９０℃におけるメルトフローレート３．５ｇ／１
０分）９８．５重量％及びソルビタンモノオレート１．
５重量％からなる組成物を、それぞれ口径５０ｍｍ、Ｌ
／Ｄ＝２６の押出機２台を用いて環状３層ダイスより、
エチレン−酢酸ビニル共重合体とポリブテン−１からな
る組成物が中心層になるように、樹脂温度１９０℃，ブ
ローアップ比４．５でインフレーション成形し、各層の
厚みが４μｍ／６μｍ／４μｍで全厚みが１４μｍのフ
ィルムを得た。第１表にこのフィルムの評価結果を示す
。

【００１９】比較例２エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル単位含有量
１５重量％，１９０℃におけるメルトフローレート２．
０ｇ／１０分）８０重量％及びポリブテン−１（密度０
．９１５ｇ／ｃｍ３　，１９０℃におけるメルトフロー
レート２．０ｇ／１０分）２０重量％からなる組成物（
ｄ），直鎖状低密度ポリエチレン（密度０．８８０ｇ／
ｃｍ３　，１９０℃におけるメルトフローレート３．５
ｇ／１０分）９８．５重量％及びソルビタンモノオレー
ト１．５重量％からなる組成物（ｅ）、及び直鎖状低密
度ポリエチレン（密度０．８８０ｇ／ｃｍ３　，１９０
℃におけるメルトフローレート３．５ｇ／１０分）９６
．５重量％，ソルビタンモノオレート１．５重量％及び
抗菌性ゼオライト２重量％からなる組成物（ｆ）を、そ
れぞれ口径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６の押出機３台を用い
て層構成が（ｅ）／（ｄ）／（ｆ）になるように環状３
層ダイスより、樹脂温度１９０℃，ブローアップ比４．
５でインフレーション成形し、各層の厚みが４μｍ／６
μｍ／４μｍで全厚みが１４μｍのフィルムを得た。第
１表にこのフィルムの評価結果を示す。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【発明の効果】以上のように、本発明の食品包装用抗菌
性ストレッチフィルムは、優れた抗菌性を有するもので
ある。またストレッチフィルムとしての基本的特性であ
る透明性，光沢，自己粘着性に優れており、例えば抗菌
性ゼオライトのような無機物質を熱可塑性樹脂に混練し
たようなフィルムに比べ、優れた透明性，光沢，自己粘
着性を有している。さらに、ヒノキチオール類は、フィ
ルムから適度に揮散するため、必ずしも食品がフィルム
に接触しなくとも抗菌性を発揮できる。したがって、本
発明の食品包装用抗菌性ストレッチフィルムは、青果物
，鮮魚，精肉等の生鮮食品を始め、様々な食品の包装に
有効に利用でき、実用性の高いフィルムとして、その利
用価値は大きい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】直鎖状低密度ポリエチレン及び／或いはエ
チレン−酢酸ビニル共重合体又はこれらを主成分とする
樹脂組成物に、ヒノキチオール，その塩及びそれらを含
むサイクロデキストリン包接化合物のうちの一種以上の
化合物を含有させた層を、少なくとも一層含有すること
を特徴とする食品包装用抗菌性ストレッチフィルム。
【請求項２】ヒノキチオール，その塩及びそれらを含む
サイクロデキストリン包接化合物のうちの一種以上の化
合物の含有量が、フィルム１ｍ２　当り０．１〜５００
０ｍｇ（ヒノキチオール換算）であることを特徴とする
請求項１記載の食品包装用抗菌性ストレッチフィルム。
【請求項３】ヒノキチオール，その塩及びそれらを含む
サイクロデキストリン包接化合物のうちの一種以上の化
合物を含有する層の厚みが、１〜１０μｍであることを
特徴とする請求項１又は２記載の食品包装用抗菌性スト
レッチフィルム。
【請求項４】直鎖状低密度ポリエチレンが、１９０℃に
おけるメルトフロレート０．１〜１０ｇ／１０分及び密
度０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３　であることを特
徴とする請求項１記載の食品包装用抗菌性ストレッチフ
ィルム。
【請求項５】エチレン−酢酸ビニル共重合体が、１９０
℃におけるメルトフロレート０．１〜１０ｇ／１０分及
び酢酸ビニル単位含有量５〜３０重量％であることを特
徴とする請求項１記載の食品包装用抗菌性ストレッチフ
ィルム。