JPH04348941A - 易接着性ポリエステルフィルム - Google Patents
易接着性ポリエステルフィルムInfo
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- JPH04348941A JPH04348941A JP12384091A JP12384091A JPH04348941A JP H04348941 A JPH04348941 A JP H04348941A JP 12384091 A JP12384091 A JP 12384091A JP 12384091 A JP12384091 A JP 12384091A JP H04348941 A JPH04348941 A JP H04348941A
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は易接着性ポリエステルフ
ィルムに関するものである。詳しくは易接着性、耐ブロ
ッキング性、耐湿性、平滑性などに優れた塗膜層を有す
る易接着性ポリエステルフィルムに関するものであり、
特に磁気記録材料などに好適な易接着フィルムである。
ィルムに関するものである。詳しくは易接着性、耐ブロ
ッキング性、耐湿性、平滑性などに優れた塗膜層を有す
る易接着性ポリエステルフィルムに関するものであり、
特に磁気記録材料などに好適な易接着フィルムである。
【0002】
【従来の技術】ポリエステル二軸延伸フィルムはその機
械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、耐熱性な
どに優れた性質を有することから磁気記録材料、包装材
料、電気絶縁材料、各種写真材料、グラフィックア−ツ
材料など多くの基材フィルムとして広く使用されている
。しかし、ポリエステルフィルム表面は凝集性が高く、
接着性に乏しいため表面上に種々の被覆物、例えば磁性
体塗料、ケミカルマット塗料、ジアゾ感光塗料、ゼラチ
ン組成物、ヒ−トシ−ル付与組成物、インキなどを塗布
するにあたっては、塗布層の接着性を強靭なものとする
ためにフィルム表面上に各種ガス雰囲気下でのコロナ放
電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理などの物理的処
理やアルカリ、トリクロロ酢酸、アミン、フェノ−ル類
などによる化学的処理、あるいはこれらを併用した処理
方法が知られている。中でもポリエステルフィルムの表
面のプライマ−処理による易接着化が処理工程、作業上
の安全性及びフィルム加工商品の高品質維持などの利点
があることで広く行われており、しかもポリエステルフ
ィルム製造工程内で一気にプライマ−処理を行う方法が
工程簡略化や製造コストの点で有力視され、盛んに実施
されている。上記プロセスで用いられるプライマ−処理
剤としては、各種水系組成物が提案されており、中でも
ポリエステル基材への塗布性や塗布層の密着性、耐摩耗
性などに優れたポリエステル樹脂を主成分とした組成物
、あるいはアクリル系樹脂からなる塗布層を形成する検
討が種々なされてきた。(特公昭47−40873号、
特公昭49−10243号、特公昭56−5476 号
、特開昭52−19786号、特開昭52−19787
号、特開昭54−43017号、特開昭56−8845
号、特開昭61−85436号などが知られている。 )
械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、耐熱性な
どに優れた性質を有することから磁気記録材料、包装材
料、電気絶縁材料、各種写真材料、グラフィックア−ツ
材料など多くの基材フィルムとして広く使用されている
。しかし、ポリエステルフィルム表面は凝集性が高く、
接着性に乏しいため表面上に種々の被覆物、例えば磁性
体塗料、ケミカルマット塗料、ジアゾ感光塗料、ゼラチ
ン組成物、ヒ−トシ−ル付与組成物、インキなどを塗布
するにあたっては、塗布層の接着性を強靭なものとする
ためにフィルム表面上に各種ガス雰囲気下でのコロナ放
電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理などの物理的処
理やアルカリ、トリクロロ酢酸、アミン、フェノ−ル類
などによる化学的処理、あるいはこれらを併用した処理
方法が知られている。中でもポリエステルフィルムの表
面のプライマ−処理による易接着化が処理工程、作業上
の安全性及びフィルム加工商品の高品質維持などの利点
があることで広く行われており、しかもポリエステルフ
ィルム製造工程内で一気にプライマ−処理を行う方法が
工程簡略化や製造コストの点で有力視され、盛んに実施
されている。上記プロセスで用いられるプライマ−処理
剤としては、各種水系組成物が提案されており、中でも
ポリエステル基材への塗布性や塗布層の密着性、耐摩耗
性などに優れたポリエステル樹脂を主成分とした組成物
、あるいはアクリル系樹脂からなる塗布層を形成する検
討が種々なされてきた。(特公昭47−40873号、
特公昭49−10243号、特公昭56−5476 号
、特開昭52−19786号、特開昭52−19787
号、特開昭54−43017号、特開昭56−8845
号、特開昭61−85436号などが知られている。 )
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし前述した従来の
技術には次のような問題点がある。すなわち従来の水溶
性ポリエステルは溶解性が悪いために未溶解分が多く瀘
過性に問題があった。また、そのためポリエステル基板
に積層した塗布面にピンホ−ルが発生しやすく、またワ
イア−バ−などが目詰まりを起こして塗布むらを生じる
原因となる。そのため溶解性を上げようとして、水溶性
のジカルボン酸成分の5ースルホイソフタール酸などの
比率をアップすると、耐湿性、耐ブロッキング性が悪く
なると共に、密着性も低下すると言う欠点が生じる。
技術には次のような問題点がある。すなわち従来の水溶
性ポリエステルは溶解性が悪いために未溶解分が多く瀘
過性に問題があった。また、そのためポリエステル基板
に積層した塗布面にピンホ−ルが発生しやすく、またワ
イア−バ−などが目詰まりを起こして塗布むらを生じる
原因となる。そのため溶解性を上げようとして、水溶性
のジカルボン酸成分の5ースルホイソフタール酸などの
比率をアップすると、耐湿性、耐ブロッキング性が悪く
なると共に、密着性も低下すると言う欠点が生じる。
【0004】本発明はこれらの欠点を解消せしめ、熱水
溶解性が良好でありポリエステル基材との密着性および
塗膜層上に設けられる各種塗設層との接着性に優れ、か
つ耐ブロッキング性、耐溶剤性、耐湿性、平滑性などに
優れた易接着ポリエステルフィルムを提供するものであ
る。
溶解性が良好でありポリエステル基材との密着性および
塗膜層上に設けられる各種塗設層との接着性に優れ、か
つ耐ブロッキング性、耐溶剤性、耐湿性、平滑性などに
優れた易接着ポリエステルフィルムを提供するものであ
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】ポリエステルフィルムの
少なくとも片面に、5−ナトリウムスルホイソフタル酸
を含んだ状態でのTgが30℃以上130℃以下である
水溶性共重合ポリエステルからなる易接着層を積層した
ことを特徴とする易接着性ポリエステルフィルムをその
骨子とするものである。
少なくとも片面に、5−ナトリウムスルホイソフタル酸
を含んだ状態でのTgが30℃以上130℃以下である
水溶性共重合ポリエステルからなる易接着層を積層した
ことを特徴とする易接着性ポリエステルフィルムをその
骨子とするものである。
【0006】本発明でいうポリエステルフィルムを構成
するポリエステルとは、エステル結合を主鎖の主要な結
合鎖とする高分子の総称であるが、特に好ましいポリエ
ステルとしては、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエ
チレン2,6−ナフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ
−ト、ポリエチレンα、β−ビス(2−クロルフェノキ
シ)エタン4,4−ジカルボキシレ−トなどであり、こ
れらの中でも品質、経済性などを総合的に勘案するとポ
リエチレンテレフタレ−トが最も好ましい。そのため以
後ポリエチレンテレフタレ−ト(以後PETと略称する
)をポリエステルの代表例として記述を進める。
するポリエステルとは、エステル結合を主鎖の主要な結
合鎖とする高分子の総称であるが、特に好ましいポリエ
ステルとしては、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエ
チレン2,6−ナフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ
−ト、ポリエチレンα、β−ビス(2−クロルフェノキ
シ)エタン4,4−ジカルボキシレ−トなどであり、こ
れらの中でも品質、経済性などを総合的に勘案するとポ
リエチレンテレフタレ−トが最も好ましい。そのため以
後ポリエチレンテレフタレ−ト(以後PETと略称する
)をポリエステルの代表例として記述を進める。
【0007】PETとは80モル%以上、好ましくは9
5モル%以上がエチレンフタレ−トを繰り返し単位とす
るものであるが、この限定量範囲内で他のジカルボン酸
成分、ジオ−ル成分としても良い。またこのPET中に
公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候
安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有
機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤など
を配合しても良い。上述したPETフィルムの極限粘度
(25℃のオルソクロロフェノ−ル中で測定)は0.4
0〜1.20dl/g好ましくは0.50〜0.80d
l/gの範囲にあるものが本発明の内容に適したもので
ある。本発明のポリエステルフィルムは、易接着層が積
層された状態においては機械的、熱的特性などから二軸
配向されたものであるのが好ましく、たとえばポリエス
テルとして上記PETを用いた場合の二軸配向PETフ
ィルムとは、無延伸状態のPETシ−トまたはフィルム
を長手方向および幅方向に各々2.5〜5倍程度延伸さ
れて作られるものであり、広角X線回折で二軸配向のパ
タ−ンを示すものをいう。PETフィルムの厚みは特に
限定されるものではないが、通常2〜500μmが好ま
しく、用途によって任意に選べば良い。
5モル%以上がエチレンフタレ−トを繰り返し単位とす
るものであるが、この限定量範囲内で他のジカルボン酸
成分、ジオ−ル成分としても良い。またこのPET中に
公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候
安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有
機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤など
を配合しても良い。上述したPETフィルムの極限粘度
(25℃のオルソクロロフェノ−ル中で測定)は0.4
0〜1.20dl/g好ましくは0.50〜0.80d
l/gの範囲にあるものが本発明の内容に適したもので
ある。本発明のポリエステルフィルムは、易接着層が積
層された状態においては機械的、熱的特性などから二軸
配向されたものであるのが好ましく、たとえばポリエス
テルとして上記PETを用いた場合の二軸配向PETフ
ィルムとは、無延伸状態のPETシ−トまたはフィルム
を長手方向および幅方向に各々2.5〜5倍程度延伸さ
れて作られるものであり、広角X線回折で二軸配向のパ
タ−ンを示すものをいう。PETフィルムの厚みは特に
限定されるものではないが、通常2〜500μmが好ま
しく、用途によって任意に選べば良い。
【0008】本発明の5−ナトリウムスルホイソフタル
酸を含んだ状態でのTgが30℃以上、130℃以下で
ある水溶性共重合ポリエステルとは全ジカルボン酸成分
中5〜40モル%、好ましくは10〜30モル%、より
好ましくは10〜20モル%が5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸からなる水溶性共重合ポリエステルであり、
該共重合ポリエステルのTgが30℃以上、130℃以
下、好ましくは50℃以上、120℃以下、より好まし
くは70℃以上、110℃以下である水溶性共重合ポリ
エステルをいう。Tgが30℃未満では得られた塗膜の
耐熱性が低く、耐ブロッキング性が不足するようになり
、Tgが130℃を超えると塗膜の密着性が悪くなるの
で好ましくない。
酸を含んだ状態でのTgが30℃以上、130℃以下で
ある水溶性共重合ポリエステルとは全ジカルボン酸成分
中5〜40モル%、好ましくは10〜30モル%、より
好ましくは10〜20モル%が5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸からなる水溶性共重合ポリエステルであり、
該共重合ポリエステルのTgが30℃以上、130℃以
下、好ましくは50℃以上、120℃以下、より好まし
くは70℃以上、110℃以下である水溶性共重合ポリ
エステルをいう。Tgが30℃未満では得られた塗膜の
耐熱性が低く、耐ブロッキング性が不足するようになり
、Tgが130℃を超えると塗膜の密着性が悪くなるの
で好ましくない。
【0009】本発明の水溶性共重合ポリエステルは、ポ
リエステルのジカルボン酸成分として、1,1,3−ト
リメチル−3−フェニレンインダン−4′,5−ジカル
ボン酸(以後、PIDAと略称することがある)を5モ
ル%以上、60モル%以下、好ましくは10モル%以上
、50モル%以下、より好ましくは20モル%以上、4
0モル%以下含むポリエステル共重合体であることが望
ましい。5モル%未満ではブロッキング改良効果が発現
しにくく、60モル%を超えると密着性が劣るようにな
ると共に、ポリマの溶解性が極端に悪くなるので好まし
くない。
リエステルのジカルボン酸成分として、1,1,3−ト
リメチル−3−フェニレンインダン−4′,5−ジカル
ボン酸(以後、PIDAと略称することがある)を5モ
ル%以上、60モル%以下、好ましくは10モル%以上
、50モル%以下、より好ましくは20モル%以上、4
0モル%以下含むポリエステル共重合体であることが望
ましい。5モル%未満ではブロッキング改良効果が発現
しにくく、60モル%を超えると密着性が劣るようにな
ると共に、ポリマの溶解性が極端に悪くなるので好まし
くない。
【0010】残るジカルボン酸成分としては、5−ナト
リウムスルホイソフタル酸(以下、SIと略称すること
がある)を全ジカルボン酸成分中5〜40モル%、好ま
しくは10〜30モル%、より好ましくは10〜20モ
ル%含むことを必須とするが、他のジカルボン酸成分は
本発明の効果を損なわない範囲であるならば特に限定さ
れないが、水溶性共重合ポリエステルの溶解性、得られ
る易接着フィルムの密着性、耐ブロッキング性などから
、テレフタル酸(以下、TPAと略称することがある)
が主要なモノマとして共重合されることが好ましい。そ
の他のジカルボン酸成分の代表的なものとしては、イソ
フタル酸(以下、IPAと略称することがある)、ジメ
チルアジピン酸(以下、AAと略称することがある)、
ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−4,4′ジカル
ボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などを例示す
ることが出来るがこれらに限定されるものではない。ま
た、これらジカルボン酸の共重合成分の割合も本発明の
範囲内であれば特に限定されるものではない。
リウムスルホイソフタル酸(以下、SIと略称すること
がある)を全ジカルボン酸成分中5〜40モル%、好ま
しくは10〜30モル%、より好ましくは10〜20モ
ル%含むことを必須とするが、他のジカルボン酸成分は
本発明の効果を損なわない範囲であるならば特に限定さ
れないが、水溶性共重合ポリエステルの溶解性、得られ
る易接着フィルムの密着性、耐ブロッキング性などから
、テレフタル酸(以下、TPAと略称することがある)
が主要なモノマとして共重合されることが好ましい。そ
の他のジカルボン酸成分の代表的なものとしては、イソ
フタル酸(以下、IPAと略称することがある)、ジメ
チルアジピン酸(以下、AAと略称することがある)、
ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−4,4′ジカル
ボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などを例示す
ることが出来るがこれらに限定されるものではない。ま
た、これらジカルボン酸の共重合成分の割合も本発明の
範囲内であれば特に限定されるものではない。
【0011】一方、本発明の水溶性共重合ポリエステル
のジオ−ル成分としては、ビスフェノ−ルS−エチレン
オキサイド付加物(以下、BPS−EOと略称すること
がある)を5モル%以上、60モル%以下、好ましくは
10モル%以上、50モル%以下、より好ましくは20
モル%以上、40モル%以下含むポリエステル共重合体
であるのが望ましい。5モル%未満ではブロッキング改
良効果が発現しにくく、60モル%を超えると密着性が
劣るようになると共に、ポリマの溶解性が極端に悪くな
るので好ましくない。残るジオ−ル成分としては、エチ
レングリコ−ル(以下、EGと略称することが有る)、
1,4−ブタンジオ−ル、1,3−プロパンジオ−ル、
1,5−ペンタンジオ−ル、1,4−シクロヘキサンジ
オ−ル、1,6ヘキサンジオール、ポリアルキレングリ
コ−ルなどを挙げることができるがこれらに限定される
ものではない。しかし本発明においては、得られる易接
着層の特性からEGが50モル%以上共重合されたもの
が好ましく用いられる。
のジオ−ル成分としては、ビスフェノ−ルS−エチレン
オキサイド付加物(以下、BPS−EOと略称すること
がある)を5モル%以上、60モル%以下、好ましくは
10モル%以上、50モル%以下、より好ましくは20
モル%以上、40モル%以下含むポリエステル共重合体
であるのが望ましい。5モル%未満ではブロッキング改
良効果が発現しにくく、60モル%を超えると密着性が
劣るようになると共に、ポリマの溶解性が極端に悪くな
るので好ましくない。残るジオ−ル成分としては、エチ
レングリコ−ル(以下、EGと略称することが有る)、
1,4−ブタンジオ−ル、1,3−プロパンジオ−ル、
1,5−ペンタンジオ−ル、1,4−シクロヘキサンジ
オ−ル、1,6ヘキサンジオール、ポリアルキレングリ
コ−ルなどを挙げることができるがこれらに限定される
ものではない。しかし本発明においては、得られる易接
着層の特性からEGが50モル%以上共重合されたもの
が好ましく用いられる。
【0012】本発明では、水溶性共重合ポリエステルの
成分としてジカルボン酸であるPIDA単独あるいはジ
オ−ルであるBPS−EO単独でもよく、またPIDA
及びBPS−EOそれぞれを共重合成分に使用しても良
い。
成分としてジカルボン酸であるPIDA単独あるいはジ
オ−ルであるBPS−EO単独でもよく、またPIDA
及びBPS−EOそれぞれを共重合成分に使用しても良
い。
【0013】本発明では上記の水溶性共重合ポリエステ
ルからなる塗布液を塗布、乾燥後少なくとも一方向に延
伸された該塗膜をさらに高温熱処理することをその骨子
とするものであり、これによって塗布膜の性能が飛躍的
に向上することを見出したものである。
ルからなる塗布液を塗布、乾燥後少なくとも一方向に延
伸された該塗膜をさらに高温熱処理することをその骨子
とするものであり、これによって塗布膜の性能が飛躍的
に向上することを見出したものである。
【0014】本発明の該塗膜の配向度は1.03〜1.
5であることが好ましい。これは配向度が1.5より大
きい場合塗膜の易接着性が十分でなく、また、塗膜内部
で劈開が起こり易いため好ましくない。一方1.03よ
り小さい場合、塗膜の耐湿性、耐ブロッキング性、耐溶
剤性が不十分となり、膨潤あるいは白化が容易に起こる
ため好ましくない。特に配向度が1.1〜1.40であ
る場合、特性のバランスが良好であり好ましい。また、
塗膜の厚みは0.001μm〜2μm、好ましくは0.
01μm〜1μm、更に好ましくは0.06μm〜0.
5μmであることが望ましい。これは、厚みが0.00
1μmより薄い場合接着性改良効果がみられないため好
ましくなく、また、2μmより厚い場合、耐湿性、耐ブ
ロッキング性、耐溶剤性などが極端に悪化するので好ま
しくない。該塗膜の厚みは、種々の方法で測定できるが
、例えば積層フィルムの断面を電子顕微鏡で測定したり
、該塗膜が溶剤その他で除去できる場合は、除去した部
分と除去していない部分の段差からも求めることができ
る。
5であることが好ましい。これは配向度が1.5より大
きい場合塗膜の易接着性が十分でなく、また、塗膜内部
で劈開が起こり易いため好ましくない。一方1.03よ
り小さい場合、塗膜の耐湿性、耐ブロッキング性、耐溶
剤性が不十分となり、膨潤あるいは白化が容易に起こる
ため好ましくない。特に配向度が1.1〜1.40であ
る場合、特性のバランスが良好であり好ましい。また、
塗膜の厚みは0.001μm〜2μm、好ましくは0.
01μm〜1μm、更に好ましくは0.06μm〜0.
5μmであることが望ましい。これは、厚みが0.00
1μmより薄い場合接着性改良効果がみられないため好
ましくなく、また、2μmより厚い場合、耐湿性、耐ブ
ロッキング性、耐溶剤性などが極端に悪化するので好ま
しくない。該塗膜の厚みは、種々の方法で測定できるが
、例えば積層フィルムの断面を電子顕微鏡で測定したり
、該塗膜が溶剤その他で除去できる場合は、除去した部
分と除去していない部分の段差からも求めることができ
る。
【0015】水溶性共重合ポリエステルの極限粘度(2
5℃のオルソクロロフェノ−ル中で測定)は0.40〜
1.20dl/g好ましくは0.60〜0.90dl/
gの範囲にあるものが本発明の内容に適したものである
。また、本発明の水溶性共重合ポリエステルにはオキサ
ゾリン等の架橋剤を添加することが耐ブロックング性向
上の面から好ましく、該水溶性共重合ポリエステル塗液
中には本発明の効果を損なわない範囲で帯電防止剤、界
面活性剤等の各種添加剤を添加してもなんら差し支えな
い。本発明の水溶性共重合ポリエステルはポリエステル
フィルムの製造工程中に塗布し、基材と共に延伸する方
法が最も好ましい。例えば、溶融押し出しされた結晶配
向前のポリエステルフィルムを長手方向に2.5〜5倍
程度延伸し、連続的に塗布する面にコロナ放電処理を施
し、その処理面に塗布液を塗布する。塗布されたフィル
ムは段階的に加熱されたゾ−ンを通過しつつ乾燥され、
幅方向に2.5〜5倍程度延伸される。さらに連続的に
150〜250℃の加熱ゾ−ンに導かれ結晶配向を完了
させる方法によって得られる。この場合に用いる塗布液
は環境汚染や防爆性の点で水系が好ましい。基材フィル
ム上への塗布の方法は公知の塗布方法、例えばリバ−ス
コ−ト法、グラビアコ−ト法、ロッドコ−ト法、ダイコ
−ト法、ワイアーバ−法などを用いることができる。上
記塗布層(易接着層)中には本発明の効果を阻害しない
範囲内で公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定
剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、
染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、
核剤などを配合しても良い。
5℃のオルソクロロフェノ−ル中で測定)は0.40〜
1.20dl/g好ましくは0.60〜0.90dl/
gの範囲にあるものが本発明の内容に適したものである
。また、本発明の水溶性共重合ポリエステルにはオキサ
ゾリン等の架橋剤を添加することが耐ブロックング性向
上の面から好ましく、該水溶性共重合ポリエステル塗液
中には本発明の効果を損なわない範囲で帯電防止剤、界
面活性剤等の各種添加剤を添加してもなんら差し支えな
い。本発明の水溶性共重合ポリエステルはポリエステル
フィルムの製造工程中に塗布し、基材と共に延伸する方
法が最も好ましい。例えば、溶融押し出しされた結晶配
向前のポリエステルフィルムを長手方向に2.5〜5倍
程度延伸し、連続的に塗布する面にコロナ放電処理を施
し、その処理面に塗布液を塗布する。塗布されたフィル
ムは段階的に加熱されたゾ−ンを通過しつつ乾燥され、
幅方向に2.5〜5倍程度延伸される。さらに連続的に
150〜250℃の加熱ゾ−ンに導かれ結晶配向を完了
させる方法によって得られる。この場合に用いる塗布液
は環境汚染や防爆性の点で水系が好ましい。基材フィル
ム上への塗布の方法は公知の塗布方法、例えばリバ−ス
コ−ト法、グラビアコ−ト法、ロッドコ−ト法、ダイコ
−ト法、ワイアーバ−法などを用いることができる。上
記塗布層(易接着層)中には本発明の効果を阻害しない
範囲内で公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定
剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、
染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、
核剤などを配合しても良い。
【0016】次に本発明の易接着性ポリエステルフィル
ムの製造方法について説明するが、当然これに限定され
るものではない。
ムの製造方法について説明するが、当然これに限定され
るものではない。
【0017】PETを常法に従って乾燥後、溶融押出し
、押出しされたシ−ト状溶融体を冷却固化せしめて未延
伸PETフィルムを作る。このフィルムを80〜120
℃に加熱して長手方向に2.0〜5.0倍延伸して一軸
配向フィルムとする。このフィルムの片面にコロナ放電
処理を施し、この処理面に所定の濃度に水で希釈した本
発明の範囲の水性塗剤を塗布する。次いで、この塗布さ
れたフィルムを90〜140℃に加熱しつつ幅方向に2
.5〜5.0倍延伸し、引き続いて160〜240℃の
熱処理ゾ−ン中に導き、1〜10秒間熱処理を行う。 この熱処理中に必要に応じて幅方向に3〜12%の弛緩
処理を施しても良い。かくして得られた易接着性ポリエ
ステルフィルムの塗布層側に用途に応じた塗剤を塗布す
ることにより、各種用途、例えば磁気記録材料、セロフ
ァン用インク、オフセット用インク、紫外線硬化インキ
などの各種インク印刷用、電子写真トナ−易接着用、ケ
ミカルマット塗料易接着用、ジアゾ塗料易接着用、蒸着
用などの無機質被覆用などの基材フィルムとして好適に
使用されるものである。
、押出しされたシ−ト状溶融体を冷却固化せしめて未延
伸PETフィルムを作る。このフィルムを80〜120
℃に加熱して長手方向に2.0〜5.0倍延伸して一軸
配向フィルムとする。このフィルムの片面にコロナ放電
処理を施し、この処理面に所定の濃度に水で希釈した本
発明の範囲の水性塗剤を塗布する。次いで、この塗布さ
れたフィルムを90〜140℃に加熱しつつ幅方向に2
.5〜5.0倍延伸し、引き続いて160〜240℃の
熱処理ゾ−ン中に導き、1〜10秒間熱処理を行う。 この熱処理中に必要に応じて幅方向に3〜12%の弛緩
処理を施しても良い。かくして得られた易接着性ポリエ
ステルフィルムの塗布層側に用途に応じた塗剤を塗布す
ることにより、各種用途、例えば磁気記録材料、セロフ
ァン用インク、オフセット用インク、紫外線硬化インキ
などの各種インク印刷用、電子写真トナ−易接着用、ケ
ミカルマット塗料易接着用、ジアゾ塗料易接着用、蒸着
用などの無機質被覆用などの基材フィルムとして好適に
使用されるものである。
【0018】
【特性値の測定方法および評価方法】本発明における特
性の測定方法および効果の評価方法は次の通りである。
性の測定方法および効果の評価方法は次の通りである。
【0019】(1)熱水溶解性
共重合ポリエステルを80℃2時間、90℃1時間熱水
中で撹拌溶解して冷却後、5μmフィルターで瀘過する
。その時の未溶解分の有無及び瀘過速度から熱水溶解性
の良否を下記により判定した。なお、熱水に未溶解のも
のはその後の評価は当然実施できないので(−)で示し
た。 ○ : 未溶解分もなく瀘過速度も速いもの△
: 溶解性か瀘過性に問題のあるもの× : 溶
解しないか、未溶解分が多く瀘過速度も遅いもの
中で撹拌溶解して冷却後、5μmフィルターで瀘過する
。その時の未溶解分の有無及び瀘過速度から熱水溶解性
の良否を下記により判定した。なお、熱水に未溶解のも
のはその後の評価は当然実施できないので(−)で示し
た。 ○ : 未溶解分もなく瀘過速度も速いもの△
: 溶解性か瀘過性に問題のあるもの× : 溶
解しないか、未溶解分が多く瀘過速度も遅いもの
【0020】(2)ガラス転移点(Tg)示差走差熱量
計(PERKIN ELMER社製 DSC−2)
に試料10mgをセットし、10℃/分の昇温速度で昇
温し、吸熱ピ−クの頂上をポリマのTgとした。
計(PERKIN ELMER社製 DSC−2)
に試料10mgをセットし、10℃/分の昇温速度で昇
温し、吸熱ピ−クの頂上をポリマのTgとした。
【0021】(3)密着性
下記の塗料をフィルム上(塗布層を積層したものは該塗
布層上)に塗布して被覆層を設け、その被覆層の上にセ
ロハン粘着テ−プ(ニチバン(株)製)を貼付け、線圧
50kg/cmのニップロ−ルを通過させた後、180
度方向に急速に剥離する。その時のセロハン粘着テ−プ
に付着した被覆層の面積を下記の基準で判定した。なお
下記基準において[○]以上を接着性良好とした。 ◎ : 10%未満 ○ : 10%以上20%未満 △ : 20%以上40%未満 × : 40%以上
布層上)に塗布して被覆層を設け、その被覆層の上にセ
ロハン粘着テ−プ(ニチバン(株)製)を貼付け、線圧
50kg/cmのニップロ−ルを通過させた後、180
度方向に急速に剥離する。その時のセロハン粘着テ−プ
に付着した被覆層の面積を下記の基準で判定した。なお
下記基準において[○]以上を接着性良好とした。 ◎ : 10%未満 ○ : 10%以上20%未満 △ : 20%以上40%未満 × : 40%以上
【0022】
[ダイフェラコ−ト]
・ダイフェラコ−トVD1654(大日精化工業(株)
製) 100重量部・スミジュ−ルN75(住友
バイエル(株)製)
1重量部上記比率で混合した塗料を乾燥後で6μm
になるようにバ−コ−タ−で塗布し、100℃で5分間
乾燥した。
製) 100重量部・スミジュ−ルN75(住友
バイエル(株)製)
1重量部上記比率で混合した塗料を乾燥後で6μm
になるようにバ−コ−タ−で塗布し、100℃で5分間
乾燥した。
【0023】(4)耐湿性
上記(3)で作成した被覆層を設けたフィルムを50℃
90%RH雰囲気下に1週間放置した後、上記(3)と
同様の接着性の評価を行った。
90%RH雰囲気下に1週間放置した後、上記(3)と
同様の接着性の評価を行った。
【0024】(5)耐ブロッキング性
易接着層を設けたフィルムの易接着層面同士を重ね合わ
せたもの(A)および易接着層面と2軸配向PETフィ
ルムを重ね合わせたもの(B)(重ね面積:3cm×4
cm)に500g/12cm2 の加重をかけて50℃
85%RH中で24時間放置した後、重ね合わせ部のせ
ん断応力をテンシロン引張り試験機を用い引張り速度2
0cm/分で測定し、下記基準で判定した。 ○ : 0kg/cm2 以上1kg/cm2 未
満△ : 1kg/cm2 以上3kg/cm2
未満× : 3kg/cm2 以上
せたもの(A)および易接着層面と2軸配向PETフィ
ルムを重ね合わせたもの(B)(重ね面積:3cm×4
cm)に500g/12cm2 の加重をかけて50℃
85%RH中で24時間放置した後、重ね合わせ部のせ
ん断応力をテンシロン引張り試験機を用い引張り速度2
0cm/分で測定し、下記基準で判定した。 ○ : 0kg/cm2 以上1kg/cm2 未
満△ : 1kg/cm2 以上3kg/cm2
未満× : 3kg/cm2 以上
【0025】(6)耐溶剤性
易接着層表面に有機溶剤として酢酸エチル、トルエン、
メチルエチルケトン、アセトン、イソプロピルアルコ−
ルをそれぞれ滴下し、易接着層の白濁の程度をヘイズア
ップ率で判定した。ヘイズアップ率が3%未満を(○)
、5%未満を(△)、5%以上を(×)とした。
メチルエチルケトン、アセトン、イソプロピルアルコ−
ルをそれぞれ滴下し、易接着層の白濁の程度をヘイズア
ップ率で判定した。ヘイズアップ率が3%未満を(○)
、5%未満を(△)、5%以上を(×)とした。
【0026】(7)易接着層と基材フィルムとの密着性
易接着層上にクロスカットを入れ(100個/cm2
)、クロスカット面にセロハンテ−プ(ニチバン(株)
製)を貼付け、線圧50kg/cm2 のニップロ−ル
で圧着した後、セロハンテ−プを180度方向に急速に
剥離して易接着層がセロハンテ−プに移行した程度で密
着性の評価を行った。剥離面積が5%未満を(○)、5
%以上10%未満を(△)、10%以上を(×)とした
。
易接着層上にクロスカットを入れ(100個/cm2
)、クロスカット面にセロハンテ−プ(ニチバン(株)
製)を貼付け、線圧50kg/cm2 のニップロ−ル
で圧着した後、セロハンテ−プを180度方向に急速に
剥離して易接着層がセロハンテ−プに移行した程度で密
着性の評価を行った。剥離面積が5%未満を(○)、5
%以上10%未満を(△)、10%以上を(×)とした
。
【0027】(8)塗布層の厚み
日立製作所製透過型電子顕微鏡HU−12型を用い、積
層フィルムの超薄断面切片を観察し、厚みを求めた。
層フィルムの超薄断面切片を観察し、厚みを求めた。
【0028】(9)表面粗さ(Ra)
JIS−B−0601に従い、株式会社小坂研究所製の
触針型表面粗さ計BE−3Eを用い、カットオフ0.0
25mm、測定長4mmで平均表面粗さRa(μm)測
定した。
触針型表面粗さ計BE−3Eを用い、カットオフ0.0
25mm、測定長4mmで平均表面粗さRa(μm)測
定した。
【0029】(10)塗膜の配向度
赤外偏光ATR法で行なう。装置にはBruker社製
FT−IR(IFS−113V)に偏光ATR測定用付
属装置(Bio−Rad Digilab製)を取り
付けたものを使用する。このATR装置に、対称形のエ
ツジを持つ厚さ3mm、一辺25mmの正方形のInt
ernal Peflection Elemen
tを取り付け、延伸方向に対して並行と垂直の二方向の
吸収測定を行なう。光の入射方向をフィルムの流れ方向
にとり、入射面に垂直な偏光を用いてコ−ト面、非コ−
ト面のスペクルを測定し、各々SMC,SMPとする。 また、光の入射方向をフィルム幅方向にとり、入射面に
垂直な偏光を用いてコ−ト面、非コ−ト面のスペクルを
測定し、各々STC,STPとする。ただし、非コ−ト
面が存在しない場合は、コ−ト面を各種溶剤、水等で拭
きとった後基材面を測定する。コ−ト面と非コ−ト面の
差スペクルを次の手順で求める。差スペクルを計算する
際の内部基準バンドとして、解析に必要なコ−ト層の吸
収体に近い波数領域に観測されるベ−スフィルムの吸収
帯を選ぶ。内部基準吸収帯の吸光度が0になるように係
数を定めて、コ−ト面のスペクルから非コ−ト面のスペ
クルを引いた差スペクトルを各偏光成分について求め、
Sv(SMC−SMP)、Sp(STC−STP)とす
る。このようにして求めた差スペクトル上予め定めた二
つの波数における点を結びベ−スラインとし、ベ−スラ
インから吸収帯のピ−クまでの高さをコ−ト層吸収帯の
吸光度Av(Svに対し)、Ap(Spに対し)とする
。このようにして得られたコ−ト層の吸光度AvとAp
から配向度Pを計算する。 P=|Av−Ap|/(Av+Ap)+1
FT−IR(IFS−113V)に偏光ATR測定用付
属装置(Bio−Rad Digilab製)を取り
付けたものを使用する。このATR装置に、対称形のエ
ツジを持つ厚さ3mm、一辺25mmの正方形のInt
ernal Peflection Elemen
tを取り付け、延伸方向に対して並行と垂直の二方向の
吸収測定を行なう。光の入射方向をフィルムの流れ方向
にとり、入射面に垂直な偏光を用いてコ−ト面、非コ−
ト面のスペクルを測定し、各々SMC,SMPとする。 また、光の入射方向をフィルム幅方向にとり、入射面に
垂直な偏光を用いてコ−ト面、非コ−ト面のスペクルを
測定し、各々STC,STPとする。ただし、非コ−ト
面が存在しない場合は、コ−ト面を各種溶剤、水等で拭
きとった後基材面を測定する。コ−ト面と非コ−ト面の
差スペクルを次の手順で求める。差スペクルを計算する
際の内部基準バンドとして、解析に必要なコ−ト層の吸
収体に近い波数領域に観測されるベ−スフィルムの吸収
帯を選ぶ。内部基準吸収帯の吸光度が0になるように係
数を定めて、コ−ト面のスペクルから非コ−ト面のスペ
クルを引いた差スペクトルを各偏光成分について求め、
Sv(SMC−SMP)、Sp(STC−STP)とす
る。このようにして求めた差スペクトル上予め定めた二
つの波数における点を結びベ−スラインとし、ベ−スラ
インから吸収帯のピ−クまでの高さをコ−ト層吸収帯の
吸光度Av(Svに対し)、Ap(Spに対し)とする
。このようにして得られたコ−ト層の吸光度AvとAp
から配向度Pを計算する。 P=|Av−Ap|/(Av+Ap)+1
【0030】
【発明の効果】本発明は、ポリエステルフィルムの少な
くとも片面に、易接着層として特定の組成を有する塗布
液を塗布乾燥後、延伸された塗膜を有する易接着性ポリ
エステルフィルムとしたので以下の優れた効果を奏する
ものである。
くとも片面に、易接着層として特定の組成を有する塗布
液を塗布乾燥後、延伸された塗膜を有する易接着性ポリ
エステルフィルムとしたので以下の優れた効果を奏する
ものである。
【0031】(1)各種被覆層との接着性に優れ、高温
高湿下においても接着性の低下が極めて小さい。
高湿下においても接着性の低下が極めて小さい。
【0032】(2)また耐ブロッキング性に優れ高温高
湿下での保管性が良く、本発明の成分を共重合すること
により溶解性が一段と向上するため、未溶解分により発
生するピンホールが極めて少なくなるので各種用途、特
に表面平滑性を要求される磁気材料などの易接着フィル
ムなどに好適に使用することができる。
湿下での保管性が良く、本発明の成分を共重合すること
により溶解性が一段と向上するため、未溶解分により発
生するピンホールが極めて少なくなるので各種用途、特
に表面平滑性を要求される磁気材料などの易接着フィル
ムなどに好適に使用することができる。
【0033】
【実施例】次に実施例に基づいて本発明を説明するが必
ずしもこれに限定されるものではない。
ずしもこれに限定されるものではない。
【0034】実施例1
平均粒径0.12μmのコロイダルシリカを0.4%お
よび平均粒径0.8μmの炭酸カルシウムを0.03%
含有するPETペレット(極限粘度0.62dl/g)
を充分に真空乾燥した後、押出機に供給して280℃で
溶融押出し、10μmカットの金属焼結フィルタ−で瀘
過した後、T型口金よりシ−ト状に押出し、これを30
℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この間
のシ−トと冷却ドラム表面との密着性を向上させるため
、シ−ト側にワイヤ−電極を配置して6000Vの直流
電圧を印加した。かくして得られた未延伸PETフィル
ムを95℃に加熱して長手方向に3.5倍延伸し、一軸
延伸フィルムとした。このフィルムの一方の面に空気雰
囲気中でコロナ放電処理を施し、その処理面に下記の易
接着層形成水性塗料をグラビアコ−ト方式で塗布した。 塗布厚みは二軸延伸後において易接着層が0.15μm
となるようにした。
よび平均粒径0.8μmの炭酸カルシウムを0.03%
含有するPETペレット(極限粘度0.62dl/g)
を充分に真空乾燥した後、押出機に供給して280℃で
溶融押出し、10μmカットの金属焼結フィルタ−で瀘
過した後、T型口金よりシ−ト状に押出し、これを30
℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この間
のシ−トと冷却ドラム表面との密着性を向上させるため
、シ−ト側にワイヤ−電極を配置して6000Vの直流
電圧を印加した。かくして得られた未延伸PETフィル
ムを95℃に加熱して長手方向に3.5倍延伸し、一軸
延伸フィルムとした。このフィルムの一方の面に空気雰
囲気中でコロナ放電処理を施し、その処理面に下記の易
接着層形成水性塗料をグラビアコ−ト方式で塗布した。 塗布厚みは二軸延伸後において易接着層が0.15μm
となるようにした。
【0035】[易接着層形成水性塗料]水溶性共重合ポ
リエステルのジカルボン酸成分として、TPA55モル
%、SI15モル%、PIDA30モル%、一方ジオ−
ル成分としてはEG100モル%の組成比で、酸成分に
対して0.09%の酢酸カルシウムを触媒として用いて
オ−トクレ−ブ中で撹拌下で加熱することによりエステ
ル交換し、次いで着色防止剤としてリン酸トリメチル0
.04%を加えて重縮合して本発明の水溶性共重合ポリ
エステルを得た。得られた水溶性共重合ポリエステルは
極限粘度0.73dl/gであった。このポリマ−を6
重量%の水性塗料としたものは透明性に優れ、不溶解分
も極めて少なかった。水性塗料が塗布された一軸延伸フ
ィルムを95℃に加熱された予熱ゾ−ンに導き、水分を
乾燥させた後、連続的に100℃の加熱ゾ−ンでクリッ
プに把持して幅方向に3.5倍延伸し、続いて225℃
の加熱ゾ−ンで幅方向に5%の弛緩処理をしつつ10秒
間熱処理を施し、易接着層厚み0.15μmを設けた厚
み75μmの易接着性ポリエステルフィルムを得た。 この易接着性ポリエステルフィルムの評価結果を表1及
び表2に示す。このフィルムの易接着層側に設けた各種
被覆層の接着性は極めて良好であり、高温高湿下におい
ても接着性の低下がなく、かつ耐ブロッキング性も良好
であった。
リエステルのジカルボン酸成分として、TPA55モル
%、SI15モル%、PIDA30モル%、一方ジオ−
ル成分としてはEG100モル%の組成比で、酸成分に
対して0.09%の酢酸カルシウムを触媒として用いて
オ−トクレ−ブ中で撹拌下で加熱することによりエステ
ル交換し、次いで着色防止剤としてリン酸トリメチル0
.04%を加えて重縮合して本発明の水溶性共重合ポリ
エステルを得た。得られた水溶性共重合ポリエステルは
極限粘度0.73dl/gであった。このポリマ−を6
重量%の水性塗料としたものは透明性に優れ、不溶解分
も極めて少なかった。水性塗料が塗布された一軸延伸フ
ィルムを95℃に加熱された予熱ゾ−ンに導き、水分を
乾燥させた後、連続的に100℃の加熱ゾ−ンでクリッ
プに把持して幅方向に3.5倍延伸し、続いて225℃
の加熱ゾ−ンで幅方向に5%の弛緩処理をしつつ10秒
間熱処理を施し、易接着層厚み0.15μmを設けた厚
み75μmの易接着性ポリエステルフィルムを得た。 この易接着性ポリエステルフィルムの評価結果を表1及
び表2に示す。このフィルムの易接着層側に設けた各種
被覆層の接着性は極めて良好であり、高温高湿下におい
ても接着性の低下がなく、かつ耐ブロッキング性も良好
であった。
【0036】実施例2
実施例1のポリエステル共重合体ジカルボン酸成分のP
IDAの代わりに、ジオ−ル成分にBPS−EOを使い
、ジカルボン酸成分としてTPA87.5モル%、SI
12.5モル%、ジオ−ル成分としてEG70モル%、
BPS−EO30モル%の共重合組成比で重合した以外
は実施例1と同様にして易接着層厚み0.12μmを設
けた厚み75μmの易接着性ポリエステルフィルムを得
た。結果は表1及び表2に示すとおり良好な特性を示し
た。
IDAの代わりに、ジオ−ル成分にBPS−EOを使い
、ジカルボン酸成分としてTPA87.5モル%、SI
12.5モル%、ジオ−ル成分としてEG70モル%、
BPS−EO30モル%の共重合組成比で重合した以外
は実施例1と同様にして易接着層厚み0.12μmを設
けた厚み75μmの易接着性ポリエステルフィルムを得
た。結果は表1及び表2に示すとおり良好な特性を示し
た。
【0037】実施例3〜4
それぞれ表1及び2に結果を示したが本発明の範囲内に
あるものは全て良好な特性を示した。
あるものは全て良好な特性を示した。
【0038】比較例1〜3
それぞれ表1及び2に結果を示したが本発明の範囲外に
あるものは極めて被覆層との接着性が悪く、耐ブロッキ
ング性も劣るものであった。比較例3はポリエステルフ
ィルム基板の上に易接着層を全く塗布しないものであり
、当然のことであるが被覆層との接着性が極めて悪いも
のであった。
あるものは極めて被覆層との接着性が悪く、耐ブロッキ
ング性も劣るものであった。比較例3はポリエステルフ
ィルム基板の上に易接着層を全く塗布しないものであり
、当然のことであるが被覆層との接着性が極めて悪いも
のであった。
【0039】
【表1】
【0040】
【表2】
Claims (5)
- 【請求項1】 ポリエステルフィルムの少なくとも片
面に、5−ナトリウムスルホイソフタル酸を含んだ状態
でのTgが30℃以上130℃以下である水溶性共重合
ポリエステルからなる易接着層を積層したことを特徴と
する易接着性ポリエステルフィルム。 - 【請求項2】 水溶性共重合ポリエステルが、ジカル
ボン酸成分として1,1,3−トリメチル−3−フェニ
レンインダン−4′,5−ジカルボン酸を5モル%以上
60モル%以下共重合された水溶性共重合ポリエステル
であることを特徴とする請求項(1)記載の易接着性ポ
リエステルフィルム。 - 【請求項3】 水溶性共重合ポリエステルが、ジオ−
ル成分としてビスフェノ−ルS−エチレンオキサイド付
加物を5モル%以上60モル%以下共重合された水溶性
共重合ポリエステルであることを特徴とする請求項(1
)記載の易接着性ポリエステルフィルム。 - 【請求項4】 水溶性共重合ポリエステルが、ジカル
ボン酸成分として1,1,3−トリメチル−3−フェニ
レンインダン−4′,5−ジカルボン酸を5モル%以上
60モル%以下、及びジオ−ル成分としてビスフェノ−
ルS−エチレンオキサイド付加物を5モル%以上60モ
ル%以下共重合された水溶性共重合ポリエステルである
ことを特徴とする請求項(1)記載の易接着性ポリエス
テルフィルム。 - 【請求項5】 水溶性共重合ポリエステルからなる塗
布液をポリエステルフィルム上に塗布乾燥後、少なくと
も一方向に延伸してなり、該塗膜の配向度が1.03〜
1.5、厚みが0.001〜2.0μmであることを特
徴とする請求項(1)から(4)のいずれかに記載の易
接着性ポリエステルフィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12384091A JP3097176B2 (ja) | 1991-05-28 | 1991-05-28 | 易接着性ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12384091A JP3097176B2 (ja) | 1991-05-28 | 1991-05-28 | 易接着性ポリエステルフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04348941A true JPH04348941A (ja) | 1992-12-03 |
JP3097176B2 JP3097176B2 (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=14870689
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12384091A Expired - Fee Related JP3097176B2 (ja) | 1991-05-28 | 1991-05-28 | 易接着性ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3097176B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008099891A1 (ja) * | 2007-02-14 | 2008-08-21 | Toray Industries, Inc. | 易接着性積層熱可塑性樹脂フィルム |
JP2010005954A (ja) * | 2008-06-27 | 2010-01-14 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | 成形加工用多層積層二軸配向ポリエステルフィルム |
WO2015098477A1 (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 東レ株式会社 | 積層ポリエステルフィルム |
US20150191621A1 (en) * | 2012-08-10 | 2015-07-09 | Toray Industries, Inc. | Laminated polyester film |
-
1991
- 1991-05-28 JP JP12384091A patent/JP3097176B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008099891A1 (ja) * | 2007-02-14 | 2008-08-21 | Toray Industries, Inc. | 易接着性積層熱可塑性樹脂フィルム |
US8133592B2 (en) | 2007-02-14 | 2012-03-13 | Toray Industries, Inc. | Laminated adhesive thermoplastic resin film |
JP5272730B2 (ja) * | 2007-02-14 | 2013-08-28 | 東レ株式会社 | 易接着性積層熱可塑性樹脂フィルム |
JP2010005954A (ja) * | 2008-06-27 | 2010-01-14 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | 成形加工用多層積層二軸配向ポリエステルフィルム |
US20150191621A1 (en) * | 2012-08-10 | 2015-07-09 | Toray Industries, Inc. | Laminated polyester film |
WO2015098477A1 (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 東レ株式会社 | 積層ポリエステルフィルム |
KR20160102400A (ko) * | 2013-12-27 | 2016-08-30 | 도레이 카부시키가이샤 | 적층 폴리에스테르 필름 |
JPWO2015098477A1 (ja) * | 2013-12-27 | 2017-03-23 | 東レ株式会社 | 積層ポリエステルフィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3097176B2 (ja) | 2000-10-10 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |