JPH04339861A - ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
イド(以下、PPSと云うことがある)系樹脂組成物に
関する。
、高剛性に優れ、エンジニアリングプラスチックとして
極めて有用な樹脂であるが、衝撃に対して脆いという欠
点をも有している。このためPPSの優れた特性を利用
しようとする樹脂組成物、あるいはその欠点を改良しよ
うとする樹脂組成物が提案されている。
にはポリフェニレンエーテル(以下PPEと云うことが
ある)の成形性、難燃性を改良するためにPPSを添加
したところのPPEとPPSとからなる樹脂組成物が開
示されている。
PSおよびポリアミドを含有するポリフェニレンエーテ
ル樹脂組成物を開示している。これはPPSの脆さを改
良しようとするものである。
は、PPSとPPEの相溶性を改良するためにポリアミ
ド樹脂およびエポキシ樹脂をPPSとPPEとのブレン
ド物に混合した樹脂組成物を提案している。
めにPPSにPPEおよびポリアミドを配合すると、P
PSとPPEとは本質的に相溶性が悪いために、単に混
合しただけで得られた樹脂は脆く、外観も優れたものと
は云えない。PPSとPPEとの相溶性をポリアミドお
よびエポキシ樹脂の添加によって改良する場合には、エ
ポキシ樹脂とポリアミドおよびPPSとの反応が起り溶
融流動特性が一定しないという問題点がある。PPSに
ポリアミドを混合した場合にもPPSとポリアミドとの
相溶性が不十分であり、PPSの脆さの改良が十分でな
いばかりか層分離という新たな問題点を引き起す。
355 号公報で、PPS/PPE/ポリアミド系にク
エン酸等のある種の化合物を添加することにより、各樹
脂の分散状態を特定化し、よってPPS系樹脂組成物の
外観、脆さ、耐熱性を改良できることを開示した。
号公報において、PPS/PPE系樹脂組成物に、エ
ポキシ基および/またはオキサゾリニル基を含有する不
飽和単量体および/または重合体を添加することにより
、衝撃に対する脆さを改良できることを開示した。
S/PPE/ポリアミド系樹脂組成物において、寸法精
度と耐衝撃性に特に優れ、かつ耐熱性および外観がすべ
て良好であるところの樹脂組成物を提供することを目的
とする。
ェニレンサルファイド 36〜59重量部、(B)ポ
リフェニレンエーテル 6〜19重量部、(C)
ポリアミド 11〜2
9重量部、(D)水素化共役ジエン化合物/芳香族モノ
ビニル化合物ブロック共重合体 11〜24重量部、
および(E)カルボン酸基および酸無水物基よりなる群
より選ばれた少なくとも1種の官能基を有する変性ポリ
オレフィン 1〜14重量部 を含み、かつ(A)、(B)、(C)、(D)および(
E)の合計100 重量部に対して(F)相溶化剤
0.01〜10重量部、および (G)粒状または板状無機充填剤 0.1重量部
以上5重量部未満を含む樹脂組成物において、(C)ポ
リアミドが、ナイロン‐6およびナイロン‐12の共重
合体であり、かつポリフェニレンサルファイドが連続相
を形成し、該連続相中にポリアミドが分散し、該ポリア
ミド分散相中にポリフェニレンエーテルおよび大部分の
無機充填剤が分散していることを特徴とするポリフェニ
レンサルファイド系樹脂組成物を提供するものである。
:−φ−S−(ここで、−φ−はフェニレン基を表す)
で示される構成単位を70モル%以上含むものがすぐれ
た特性の組成物をもたらすので好ましい。PPSの重合
方法としては、p‐ジクロルベンゼンを硫黄と炭酸ソー
ダの存在下で重合させる方法、極性溶媒中で硫化ナトリ
ウムあるいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウムまた
は硫化水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合させる方
法、p‐クロルチオフェノールの自己縮合などがあげら
れるが、N‐メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド
などのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系溶媒中
で硫化ナトリウムとp‐ジクロルベンゼンを反応させる
方法が適当である。この際に、重合度を調節するために
カルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加したり
、水酸化アルカリを添加することは好ましい方法である
。共重合成分として30モル%未満であればメタ結合(
以下の式(1) )、オルト結合(以下の式(2) )
、エーテル結合(以下の式(3) )、スルホン結合(
以下の式(4))、ビフェニル結合(以下の式(5)
)、置換フェニルスルフィド結合(以下の式(6) 、
ここでRはアルキル、ニトロ、フェニル、アルコキシ、
カルボン酸またはカルボン酸の金属塩基を示す)、3官
能フェニルスルフィド結合(以下の式(7) )などを
含有していてもポリマーの結晶性に大きく影響しない範
囲でかまわないが、好ましくは共重合成分は10モル%
以下がよい。特に3官能性以上のフェニル、ビフェニル
、ナフチルスルフィド結合などを共重合に選ぶ場合は3
モル%以下、さらに好ましくは1モル%以下がよい。
ン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応(米国特許
第2513188 号明細書、特公昭44‐27671
号および特公昭45‐3368号参照)、(2) チ
オフェノール類のアルカリ触媒または銅塩等の共存下に
おける縮合反応(米国特許第3274165 号、英国
特許第1160660 号参照)、(3) 芳香族化合
物と塩化硫黄とのルイス酸触媒共存下に於ける縮合反応
(特公昭46‐27255 号、ベルギー特許第294
37号参照)等により合成されるものであり、目的に応
じ任意に選択し得る。
株式会社、および東ソー・サスティール株式会社、株式
会社トープレン社および呉羽化学株式会社から市場に供
せられている。架橋密度および粘度に応じて各種のグレ
ードがあり本発明には架橋構造の少ないPPSが好まし
い。
A):
ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子と
フェニル環との間に少くとも2個の炭素原子を有するハ
ロアルキル基およびハロアルコキシ基で第3級α‐炭素
を含まないものから選んだ一価置換基を示し、nは重合
度を表わす整数である)で表わされる重合体の総称であ
って、上記一般式で表わされる重合体の一種単独であっ
ても、二種以上が組合わされた共重合体であってもよい
。好ましい具体例ではR1 およびR2 は炭素原子数
1〜4のアルキル基であり、R3 ,R4 は水素もし
くは炭素原子数1〜4のアルキル基である。例えばポリ
(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレン)エーテル
、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニレン)エ
ーテル、ポリ(2‐メチル‐6‐エチル‐1,4−フェ
ニレン)エーテル、ポリ(2‐メチル‐6‐プロピル−
1,4− フェニレン)エーテルポリ(2,6‐ジプロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン)エーテル、ポリ(2‐エ
チル‐6‐プロピル‐1,4 ‐フェニレン)エーテル
、などが挙げられる。またPPE共重合体としては上記
ポリフェニレンエーテル繰返し単位中にアルキル三置換
フェノール例えば 2,3,6‐トリメチルフェノール
を一部含有する共重合体を挙げることができる。またこ
れらのPPEに、スチレン系化合物がグラフトした共重
合体であってもよい。スチレン系化合物グラフト化ポリ
フェニレンエーテルとしては上記PPEにスチレン系化
合物として、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、クロルスチレンなどをグラフト重合して
得られる共重合体である。
は、ナイロン‐6およびナイロン‐12の共重合体であ
る。本明細書においてナイロン‐6およびナイロン‐1
2の共重合体とは、ε‐カプロラクタムと、ω‐ラウロ
ラクタムまたは12− アミノドデカン酸とから生成さ
れる共重合体を意味し、ブロック共重合体でもランダム
共重合体でも良い。その重合比は、ナイロン‐61モル
に対してナイロン‐12が 0.02〜50モルであ
るのが好ましい。
として水素化共役ジエン化合物/芳香族モノビニル化合
物ブロック共重合体が用いられる。この水素化ブロック
共重合体は、共役ジエン化合物/芳香族モノビニル化合
物ブロック共重合体を水素化することにより得られる。 水素化前の共役ジエン化合物/芳香族モノビニル化合物
ブロック共重合体としては、従来公知の方法により得ら
れたものを用いることができる。例えば、米国特許第3
,595,942 号明細書、同第3,639,517
号明細書、同第4,091,053 号明細書等に記
載されているものである。この共役ジエン化合物/芳香
族モノビニル化合物ブロック共重合体は通常、共役ジエ
ン化合物 10〜90重量%と芳香族モノビニル化合
物 90〜10重量%とを、逐次重合法により共重合
させることにより得られる。この際、重合開始剤や芳香
族モノビニル化合物の多重添加、あるいはこれに続く多
官能性単量体による処理などにより、得られるブロック
共重合体の分子量分布や分枝の状態を適宜調節すること
ができる。
合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、クロロ
プレンなどが挙げられるが、これらの中でブタジエンお
よびイソプレンが好ましい。また、これらの共役ジエン
化合物は単独で用いても2種以上を組み合わせて用いて
もよい。一方、芳香族モノビニル化合物としては、例え
ばスチレン、α‐メチルスチレン、p−メチルスチレン
、p−tert− ブチルスチレン、p−クロロスチレ
ン、p−ブロモスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げ
られるが、この中でも特にスチレンが好ましい。また、
これらの芳香族モノビニル化合物は単独で用いても2種
以上を組み合わせて用いてもよい。
ニル化合物ブロック共重合体としては、例えばスチレン
単位を45重量%まで、好ましくは10〜40重量%の
割合で含有するイソプレン/スチレンブロック共重合体
およびブタジエン/スチレンブロック共重合体が挙げら
れる。 本発明における成分(D) の水素化共役ジエン化合物
/芳香族モノビニル化合物ブロック共重合体としては、
前記の共役ジエン化合物/芳香族モノビニル化合物ブロ
ック共重合体を、その共役ジエン化合物単位の二重結合
の水素化率が80%以上、好ましくは85%以上に、か
つ芳香族モノビニル化合物単位の二重結合の水素化率が
25%以下になるように水素化したものが好ましく用い
られ、特に共役ジエン化合物単位の二重結合の水素化率
が約99%で、かつ芳香族モノビニル化合物単位の二重
結合の水素化率が5%未満のものが好適である。
ビニル化合物ブロック共重合体は、平均分子量が25,
000〜350,000 、好ましくは35,000〜
300,000 の範囲にあるものが好適であり、また
その主鎖または側鎖または末端に無水物基やエポキシ基
などの官能基を有していてもよい。
オレフィンとは、カルボン酸基および酸無水物基よりな
る群より選ばれた少なくとも1種の官能基を有するポリ
オレフィンである。具体例としては、エチレン/アクリ
ル酸共重合体、エチレン/メタクリル酸共重合体、エチ
レン/フマル酸共重合体などのオレフィン系単量体と不
飽和カルボン酸との共重合体、エチレン/アクリル酸エ
チル/アクリル酸共重合体、エチレン/無水マレイン酸
共重合体、エチレン/プロピレン/無水マレイン酸共重
合体などに代表されるオレフィン系単量体とカルボン酸
基または酸無水物基を有するビニル系単量体との共重合
体およびエチレン−g− 無水マレイン酸共重合体(こ
こで、−g− はグラフトを表す、以下同様)、エチレ
ン/プロピレン−g− 無水マレイン酸共重合体、エチ
レン/プロピレン−g− アクリル酸共重合体、エチレ
ン/1−ブテン−g− 無水マレイン酸共重合体、エチ
レン/1−ブテン−g− フマル酸共重合体、エチレン
/1−ヘキセン−g− イタコン酸共重合体、エチレン
/プロピレン/1,4−ヘキサジエン−g− 無水マレ
イン酸共重合体、エチレン/プロピレン/ジシクロペン
タジエン−g− 無水マレイン酸共重合体、エチレン/
プロピレン/ジシクロペンタジエン−g− フマル酸共
重合体、エチレン/プロピレン/5−エチリデン−2−
ノルボルネン−g− 無水マレイン酸共重合体、エチ
レン/プロピレン/5−エチリデン−2− ノルボルネ
ン−g− マレイン酸共重合体、エチレン/酢酸ビニル
−g− アクリル酸共重合体、などに代表されるカルボ
ン酸基または酸無水物基を有するビニル系単量体でグラ
フト変性したポリオレフィンなどが挙げられる。これら
の中でも特にカルボン酸基または酸無水物基を有するビ
ニル系単量体でグラフト変性したポリオレフィンが好ま
しい。上記変性ポリオレフィンを2種以上併用すること
も可能である。
公知の方法で製造することができる。例えば特公昭59
−8299 号公報、特公昭56−9925 号公報な
どに示された方法で製造することができる。
(B) 、(C) 、(D) および(E) を次の割
合で含むことが好ましい。すなわち、(A) が36〜
59重量部、好ましくは40〜55重量部であり、(B
) が6〜19重量部、好ましくは8〜17重量部であ
り、(C) が11〜29重量部、好ましくは15〜2
5重量部であり、(D) が11〜24重量部、好まし
くは12〜20重量部であり、(E) が1〜14重量
部、好ましくは3〜9重量部である。(A) が36重
量部未満では剛性が劣り、かつ成形品の外観が悪くなり
、また59重量部を超えると耐衝撃性が低下する。(B
) が6重量部未満では寸法安定性が劣り、かつ成形品
の外観が悪くなり、また19重量部を超えると耐衝撃性
が低下する。(C) が11重量部未満では耐衝撃性が
低下し、また29重量部を超えると吸水率が大きくなる
。(D) が11重量部未満または(E) が1重量部
未満の場合は耐衝撃性が低下し、また(D) が24重
量部を超えるかまたは(E) が14重量部を超えると
、剛性、耐熱性が劣り、かつ成形品の外観が悪くなる。
らに、成分(F) の相溶化剤を含有する。相溶化剤は
、PPS、PPEおよびポリアミドについて公知の相溶
化剤がいずれも使用できる。そのような相溶化剤の好ま
しい例としては、(a) クエン酸、リンゴ酸、アガ
リシン酸およびこれらの誘導体 (b) 分子内に(イ)炭素‐炭素二重結合または三
重結合および(ロ)カルボン酸基、酸無水物基、酸アミ
ド基、イミド基、カルボン酸エステル基、エポキシ基、
アミノ基または水酸基を有する化合物、および(c)
カルボキシル基または酸無水物基および酸ハライド基
を持つ化合物より選ばれた少くとも一つの化合物が挙げ
られる。
アガリシン酸およびこれらの誘導体は、特表昭61‐5
02195号公報に記載されており、該公報に一般式で
示される化合物は本発明で行いうるが、特に上記のもの
が好ましい。誘導体としては、エステル化合物、アミド
化合物、無水物、水加物および塩などが挙げられる。酸
エステル化合物として、クエン酸のアセチルエステル、
モノまたはジステアリルエステルなどが挙げられる。酸
アミド化合物として、クエン酸の N,N′‐ジエチル
アミド、 N,N′‐ジ・プロピルアミド、N‐フェニ
ルアミド、N‐ドデシルアミド、 N,N′‐ジドデシ
ルアミド、また、リンゴ酸のN‐ドデシルアミドなどが
挙げられる。塩としては、リンゴ酸カルシウム、クエン
酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、クエン酸カリウム
などが挙げられる。
49753 号公報に記載されており、具体例としては
、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、マレイミ
ド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン酸とジアミン
との反応物たとえば次式(化3):
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ油、
ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油
、落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油など
の天然油脂類、エポキシ化大豆油などのエポキシ化天然
油脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チグリ
ン酸、2‐ペンテン酸、3‐ペンテン酸、α‐エチルア
クリル酸、β‐メチルクロトン酸、4‐ペンテン酸、2
‐ヘキセン酸、2‐メチル‐2‐ペンテン酸、3‐メチ
ル‐2‐ペンテン酸、α‐エチルクロトン酸、 2,2
‐ジメチル‐3‐ブテン酸、2‐ヘプテン酸、2‐オク
テン酸、4‐デセン酸、9‐ウンデセン酸、10‐ウン
デセン酸、4‐ドデセン酸、5‐ドデセン酸、4‐テト
ラデセン酸、9‐テトラデセン酸、9‐ヘキサデセン酸
、2‐オクタデセン酸、9‐オクタデセン酸、アイコセ
ン酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコ
リペン酸、 2,4‐ペンタジエン酸、2,4 ‐ヘキ
サジエン酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、2,4‐デ
カジエン酸、 2,4‐ドデカジエン酸、9,12‐ヘ
キサデカジエン酸、9,12‐オクタデカジエン酸、ヘ
キサデカトリエン酸、リノール酸、リノレン酸、オクタ
デカトリエン酸、アイコサジエン酸、アイコサトリエン
酸、アイコサテトラエン酸、リシノール酸、エレオステ
アリン酸、オレイン酸、アイコサペンタエン酸、エルシ
ン酸、ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテト
ラエン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキ
サコセン酸、ヘキサコジエン酸、オクタコセン酸、トラ
アコンテン酸などの不飽和カルボン酸、あるいはこれら
不飽和カルボン酸のエステル、酸アミド、無水物、ある
いはアリルアルコール、クロチルアルコール、メチルビ
ニルカルビノール、アリルカルビノール、メチルプロペ
ニルカルビノール、4‐ペンテン‐1‐オール、10‐
ウンデセン‐1‐オール、プロパルギルアルコール、
1,4‐ペンタジエン‐3‐オール、1,4 ‐ヘキサ
ジエン‐3‐オール、 3,5‐ヘキサジエン‐2‐オ
ール、2,4−ヘキサジエン‐1‐オール、一般式Cn
H2n−5OH,Cn H2n−7OH、Cn H2
n−9OH(但し、nは正の整数)で示されるアルコー
ル、3‐ブテン‐1,2 ‐ジオール、2,5 ‐ジメ
チル‐3‐ヘキセン‐2,5 ‐ジオール、1,5 ‐
ヘキサジエン‐3,4 ‐ジオール、 2,6‐オクタ
ジエン‐4,5 ‐ジオールなどの不飽和アルコール、
あるいはこのような不飽和アルコールのOH基が、−N
H2 基に置き換った不飽和アミンあるいはブタジエン
、イソプレンなどの低重合体(たとえば平均分子量が5
00 から10000 ぐらいのもの)あるいは高分子
重合体(たとえば平均分子量が10000 以上のもの
)に無水マレイン酸、フェノール類を付加したもの、あ
るいはアミノ基、カルボン酸基、水酸基、エポキシ基な
どを導入したものなどが挙げられる。化合物(b)には
、(イ)群の官能基を2個以上、(ロ)群の官能基を2
個以上(同種または異種)含んだ化合物も含まれる。
ット酸クロライドが挙げられ、特表昭62‐50056
号公報に記載されている。
しては、エポキシ基および/またはオキサゾリニル基を
含有する不飽和単量体および/または重合体が挙げられ
る。
する不飽和単量体としては、次のようなものが挙げられ
る。
体としては、グリシジルメタクリレート(以下、GMA
と言う)、グリシジルアクリレート、ビニルグリシジル
エーテル、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの
グリシジルエーテル、ポリアルキレングリコール(メタ
)アクリレートのグリシジルエーテル、グリシジルイタ
コネートが挙げられる。
和単量体としては、一般式(化4)
挙げられる。好ましい置換基Zは次のものである。
有するアルキル基またはアルコキシ基、例えばメチル基
、i−およびn−プロピル基またはブチル基である。
6】
意味を有し、好ましくは水素原子またはメチル基である
。
る重合体としては、上記不飽和単量体のホモ重合体、二
以上の上記不飽和単量体から成る共重合体、一以上の上
記不飽和単量体と他の不飽和単量体とから成る共重合体
が挙げられる。他の不飽和単量体としては、スチレン(
以下、St と言うことがある)等の芳香族ビニル単量
体、アクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、
酢酸ビニル、アクリル酸(塩);メタクリル酸(塩)、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、(無水)
マレイン酸、マレイン酸エステル、2‐ノルボルネン‐
5,6‐ジカルボン酸(無水物)等の不飽和カルボン酸
またはその誘導体成分、 エチレン、プロピレン、1
‐ブテン、1‐ペンテン、4‐メチル‐1‐ペンテン、
1‐ヘキセン、1‐オクテン、1‐デセン、1‐テトラ
デセン、1‐ヘキサデセン、1‐オクタデセン、1‐エ
イコセン等のα‐オレフィン、ブタジエン、イソプレン
、1,4‐ヘキサジエン、5‐エチリデン‐2‐ノルボ
ルネン、5‐ビニル‐2‐ノルボルネン等のジエン成分
が挙げられる。
、GMA/St /MMA(メチルメタアクリレート)
/MA、GMA/St /アクリロニトリル、GMA/
MMA/アクリロニトリル、GMA/MMA、GMA/
MMA/St 、ビニルオキサゾリン/St 、ビニル
オキサゾリン/MMA、エチレン/GMA、エチレン/
酢酸ビニル/GMA等が挙げられる。なお上記以外の共
重合体も本発明に用いうることはもちろんである。
、(A) PPS、(B) PPE、(C) ポリアミ
ド、(D) 水素化共役ジエン化合物/芳香族モノビニ
ル化合物ブロック共重合体および(E) 変性ポリオレ
フィンの合計100 重量部当り、0.01〜10重量
部、好ましくは 0.1〜3重量部の量で用いる。これ
より少いと、意図する効果が小さくなり、一方、これよ
り多いと成形品の耐熱性が大きく低下する。
または板状無機充填剤を含む。そのような無機充填剤の
例としては、タルク、クレイ、マイカ、ガラスフレーク
、ガラスビーズ、ガラスバルーン、炭酸カルシウム等が
挙げられる。これらの無機充填剤は、成分(A) 、(
B) 、(C) 、(D) および(E) の合計10
0 重量部に対して0.1重量部以上5重量部未満の割
合で含まれる。無機充填剤の量が0.1重量部より少な
いと、寸法安定性が低下し、5重量部以上の場合には耐
衝撃性が低下し、かつ成形品の外観が悪くなる。
を損なわない限りにおいて樹脂の混合時、成形時に他の
樹脂、および添加剤、例えば顔料、染料、耐熱剤、酸化
劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤
、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加することができる
。
ニレンサルファイドが連続相を形成し、この連続相中に
ポリアミドが分散し、かつこのポリアミド分散相中にポ
リフェニレンエーテルが分散している。さらに大部分の
無機充填剤もまたポリアミド分散相中に分散している。 多くの場合、ポリアミド分散相は比較的大きな不定形で
あり、その中に小さな球状のポリフェニレンエーテルが
通常は複数、または1個含まれている。また、水素化共
役ジエン化合物/芳香族モノビニル化合物ブロック共重
合体は実質的にポリフェニレンエーテル分散相中に包含
されている。このような形態は、透過型電子顕微鏡(T
EM)で観察することにより確かめられた。
練法が好ましい。少量の溶剤の使用も可能であるが、一
般に必要ない。装置としては特に押出機、バンバリーミ
キサー、ローラー、ニーダー等を例として挙げることが
でき、これらを回分的または連続的に運転する。
プレン製)を用いた。
ム中、30℃で測定)が0.46 dl/g のポリ(
2,6−ジメチル−1,4− フェニレン)エーテルを
用いた。
イロン‐12の共重合体(重合モル比80:20、商標
:7024B 、宇部興産株式会社製)を用いた。
(商標、部分水添スチレン‐ブタジエンブロック共重合
体(SEBS)、シェル化学社製)を用いた。
0(商標、住化シーディエフ化学有限会社製)を用いた
。
ルク、富士タルク社製)を用いた。
を、表1に示す割合(重量部)で混合し、 300℃に
設定した2軸押出機(スクリュー径50mm)で予備押
出し、ペレットを作成した。
の成分を表1に示した割合(重量部)で混合し、上記の
予備押出しと同一の条件で再度押出して、ペレットを作
成した。このペレットを乾燥後、シリンダー温度300
℃に設定した射出成形機を用いて試験片を成形し、各
種試験に供した。結果を表1に示す。
った。 曲げ強度および曲げ弾性率 ASTM D 790 に従って測定した。 熱変形温度(HDT) ASTM D 648 に従い、荷重4.6Kg
で、1/8インチの試料で測定した。 線膨脹係数 TMA(セイコー電子工業株式会社製)を使用して、−
30 ℃〜80℃において測定した。試料は150 ℃
で1時間アニーリングの後に測定を行った。 落球衝撃試験 撃芯径12.7 mm 、下穴径31.7 mm 、撃
芯重量3.6 Kgの落球衝撃試験機を用いて、室温に
て測定を行った。 吸水率 40℃の水中に14日間放置した後の重量増加率を求め
た。 外観 15cm×15cmの試験片を成形し、目視にて評
価した。
成分の状態を知るために、透過型電子顕微鏡(TEM)
を用いて観察した。電子顕微鏡写真の図を図1に示した
。
連続相中にポリアミドが分散して不定形の分散相を形成
し、かつこのポリアミド相中にPPEおよび無機充填剤
が分散していることが観察される。 実施例3 成分(A)として、ライトンM2588 (商標、東レ
フィリップスペトローリアム株式会社製)を用いた他は
実施例1と同様にして予備押出、押出を行った後、射出
成形により試験片を作成し、各種試験に供した。結果を
表1に示す。 実施例4 成分(D)として、KL2006(商標、部分水添スチ
レン‐プロピレンブロック共重合体(SEPS)、株式
会社クラレ製)を用いた他は実施例1と同様にして予備
押出、押出を行った後、射出成形により試験片を作成し
、各種試験に供した。結果を表1に示す。 実施例5 成分(E)として、タフマーMP0610(商標、酸変
性エチレン‐プロピレンラバー、三井石油化学株式会社
製)を用いた他は実施例1と同様にして予備押出、押出
を行った後、射出成形により試験片を作成し、各種試験
に供した。結果を表1に示す。 実施例6 成分(F)として、無水マレイン酸を用いた他は実施例
1と同様にして予備押出、押出を行った後、射出成形に
より試験片を作成し、各種試験に供した。結果を表1に
示す。 実施例7 成分(G)として焼成クレーを用いた他は実施例1と同
様にして予備押出、押出を行った後、射出成形により試
験片を作成し、各種試験に供した。結果を表1に示す。
アミド系樹脂組成物において、寸法精度と耐衝撃性に特
に優れ、かつ耐熱性、剛性および外観がすべて良好であ
るところの樹脂組成物を提供することができる。よって
本発明の樹脂組成物は、工業的に有用である。
過型電子顕微鏡写真の図であり、10,000倍の拡大
図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 (A)ポリフェニレンサルファイド
36〜59重量部、 (B)ポリフェニレンエーテル 6〜19重量部
、(C)ポリアミド
11〜29重量部、(D)水素化共役ジエン化合物/芳
香族モノビニル化合物ブロック共重合体 11〜24
重量部、および(E)カルボン酸基および酸無水物基よ
りなる群より選ばれた少なくとも1種の官能基を有する
変性ポリオレフィン 1〜14重量部を含み、かつ (A)、(B)、(C)、(D)および(E)の合計1
00 重量部に対して(F)相溶化剤 0.01
〜10重量部、および (G)粒状または板状無機充填剤 0.1重量部
以上5重量部未満を含む樹脂組成物において、(C)ポ
リアミドが、ナイロン‐6およびナイロン‐12の共重
合体であり、かつポリフェニレンサルファイドが連続相
を形成し、該連続相中にポリアミドが分散し、該ポリア
ミド分散相中にポリフェニレンエーテルおよび大部分の
無機充填剤が分散していることを特徴とするポリフェニ
レンサルファイド系樹脂組成物。 - 【請求項2】 (F)相溶化剤が、 (a) クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸およびこ
れらの誘導体 (b) 分子内に(イ)炭素‐炭素二重結合または三
重結合および(ロ)カルボン酸基、酸無水物基、酸アミ
ド基、イミド基、カルボン酸エステル基、エポキシ基、
アミノ基または水酸基を有する化合物、および(c)
カルボキシル基または酸無水物基および酸ハライド基
を持つ化合物より選ばれた少くとも一つの化合物である
請求項1記載の樹脂組成物。 - 【請求項3】 (F)相溶化剤が、エポキシ基および
/またはオキサゾリニル基を含有する不飽和単量体およ
び/または重合体である請求項1記載の樹脂組成物。
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