JPH04336241A - Rigid structure for vehicle - Google Patents

Rigid structure for vehicle

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JPH04336241A
JPH04336241A JP13530991A JP13530991A JPH04336241A JP H04336241 A JPH04336241 A JP H04336241A JP 13530991 A JP13530991 A JP 13530991A JP 13530991 A JP13530991 A JP 13530991A JP H04336241 A JPH04336241 A JP H04336241A
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epoxy resin
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panel
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Noboru Hino
日野 昇
Takamitsu Mikuni
隆光 三国
Masanori Yada
矢田 誠規
Toshio Nagase
敏夫 永瀬
Yutaka Kagoshima
駕籠島 裕
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Zeon Kasei Co Ltd
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Zeon Kasei Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To impart high rigidity, strength and heat insulating properties to a panel over a wide temp. range so as to follow the uneven surface of the panel in the structure bonded to the vibration substrate such as the floor panel of a vehicle. CONSTITUTION:A semi-gelled sheet formed from a composition consisting of a liquid epoxy resin, a coreactive curing agent, a foaming agent and a rubber elastomer or a thermoplastic resin is placed on a panel uneven steel plate shown by Fig 1 along with an elastic and rigid upper layer resin sheet and the whole is integrally welded in a heat drying process of panel painting and foamed.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、車両等のフロアパネル
,ダッシュパネル,ホイルハウス,天井パネル等の製造
方法に関し、さらに詳しくは作業性が良く、広い温度範
囲で剛性に優れ、かつ凹凸あるパネルに加熱により完全
に追従するとともに、各構成層が一体化されるパネル構
造体に関するものである。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a method for manufacturing floor panels, dash panels, wheel houses, ceiling panels, etc. for vehicles, etc., and more specifically, the present invention relates to a method for manufacturing floor panels, dash panels, wheel houses, ceiling panels, etc. for vehicles, etc. This invention relates to a panel structure that completely follows the panel by heating and in which each constituent layer is integrated.

【0002】0002

【従来の技術】車両等のフロアパネル,ダッシュパネル
,ホイルハウス,天井パネル等の広い基板面は、振動コ
ントロールあるいは堅固感の向上等の観点から高剛性化
による品質の向上が望まれている。これを更に詳しく説
明する。自動車においては、炭酸ガスの排出規制,資源
保護等の環境保護の観点から、その軽量化が望まれてい
る。これに関して、材料の板厚を薄くしたり、構造部材
を減らすなどをする対策が採られているが、このような
方法による軽量化は、強度が低下し、例えば、ドアであ
れば、該部位の強度低下により面の張り剛性の不足を招
き、部材としての堅固感が不足する等の問題を生じる。 この問題を解決するために、実開昭55−101659
号公報では、ドアパネルの補強材を用いる方法が提案さ
れている。しかし、この方法では、充分な剛性が得られ
ないばかりでなく、人手によって取り付ける作業が多く
、施工性に極めて難があるという問題があった。
BACKGROUND OF THE INVENTION It is desired to improve the quality of large substrate surfaces such as floor panels, dash panels, wheel houses, ceiling panels, etc. of vehicles by increasing their rigidity from the viewpoints of vibration control and improved solidity. This will be explained in more detail. It is desired that automobiles be made lighter from the viewpoint of environmental protection such as carbon dioxide emission regulations and resource conservation. In this regard, countermeasures have been taken such as reducing the thickness of the material and reducing the number of structural members. This decrease in strength leads to a lack of surface tension and rigidity, leading to problems such as a lack of solidity as a member. In order to solve this problem,
The publication proposes a method using a reinforcing material for the door panel. However, this method not only does not provide sufficient rigidity, but also requires a lot of manual installation work, making it extremely difficult to install.

【0003】このような状況から、本発明者らは、ペー
スト用塩化ビニル樹脂,可塑剤,発泡剤等よりなる組成
物に液状エポキシ樹脂及び加熱活性型硬化剤を含有させ
、プラスチゾルとなして塗布後、これをセミゲル化シー
トとして必要な部位に貼付けその上に剛性のある樹脂製
シートを載置し、加熱,発泡する方法を提案(特願平2
ー75494)しており、優れた剛性構造を得ている。 この発明により、貼付け作業が容易になるとともに、剛
性が高く、堅固感のある車両用のパネルが得られるよう
になった。
Under these circumstances, the present inventors added a liquid epoxy resin and a heat-activated curing agent to a composition consisting of a vinyl chloride resin for paste, a plasticizer, a foaming agent, etc., and applied it as a plastisol. After that, we proposed a method of pasting this as a semi-gelling sheet to the required area, placing a rigid resin sheet on top of it, heating it, and foaming it (patent application No. 2003).
-75494), resulting in an excellent rigid structure. According to this invention, it has become possible to obtain a vehicle panel that is easy to attach, has high rigidity, and has a solid feel.

【0004】0004

【発明が解決しようとする課題】しかし、該方法は組成
物中に塩化ビニル樹脂を含有しているため、例えば、自
動車生産ライン中の電着塗装工程のような高温では樹脂
の熱分解が生じるおそれがあるという問題があった。本
発明は、このような事情のもとで、軽量でかつ高剛性を
付与する車両用構造体を与え得るとともに、耐熱性が良
好であり、例えば、電着塗装工程にも耐えられる組成か
らなる車両用剛性構造体を提供することを目的とするも
のである。
[Problems to be Solved by the Invention] However, since this method contains vinyl chloride resin in the composition, thermal decomposition of the resin occurs at high temperatures, such as in the electrodeposition coating process in an automobile production line. There was a problem that there was a risk. Under these circumstances, the present invention can provide a vehicle structure that is lightweight and has high rigidity, and has a composition that has good heat resistance and can withstand, for example, an electrodeposition coating process. The object is to provide a rigid structure for a vehicle.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、弾性か
つ剛性の合成樹脂シートからなる上層シート(2)と該
上層シートと車両パネル間に挟層される発泡性熱硬化樹
脂の下層シート(1)から構成される二層構造において
、前記下層シートが、(A)1分子中に1個以上のエポ
キシ基を有するエポキシ樹脂100重量部、(B)エポ
キシ樹脂用共反応性硬化剤0.5〜20重量部、(C)
分解ガス温度が100〜220℃の発泡剤0.5〜20
重量部、(D)界面活性剤0.05〜5重量部、及び(
E)室温で前記エポキシ樹脂に不溶で,かつ80〜15
0℃の温度において該エポキシ樹脂と混和分散し得るゴ
ム弾性体、又は室温で前記エポキシ樹脂に不溶でハロゲ
ンを含有せず平均粒子径150μm以下の粉末状熱可塑
性樹脂の中から選ばれた少なくとも1種を10〜200
重量部含有し、かつ前記発泡剤(C)の分解ガス発生温
度以下の温度で加熱することによりセミゲル化されたシ
ートであり、これらのシート及びパネルの接着面が加熱
により一体的に融着するとともに、発泡することを特徴
とする車両用剛性構造体が提供される。
[Means for Solving the Problems] According to the present invention, an upper layer sheet (2) made of an elastic and rigid synthetic resin sheet, and a lower layer sheet of foamed thermosetting resin sandwiched between the upper layer sheet and a vehicle panel. In the two-layer structure composed of (1), the lower layer sheet includes (A) 100 parts by weight of an epoxy resin having one or more epoxy groups in one molecule, and (B) 0 parts by weight of a co-reactive curing agent for epoxy resin. .5 to 20 parts by weight, (C)
Foaming agent with cracked gas temperature of 100-220℃ 0.5-20
parts by weight, (D) 0.05 to 5 parts by weight of surfactant, and (
E) is insoluble in the epoxy resin at room temperature and has a composition of 80 to 15
At least one selected from rubber elastic bodies that can be mixed and dispersed with the epoxy resin at a temperature of 0°C, or powdered thermoplastic resins that are insoluble in the epoxy resin at room temperature, do not contain halogen, and have an average particle size of 150 μm or less. 10-200 seeds
It is a sheet that contains part by weight and is semi-gelled by heating at a temperature below the decomposition gas generation temperature of the blowing agent (C), and the adhesive surfaces of these sheets and panels are fused together by heating. In addition, a rigid structure for a vehicle characterized by foaming is provided.

【0006】また、本発明は前記構造体を車両の各種パ
ネルと融着一体化させることにより車両の重量増加が少
ない範囲で剛性を向上させることができる車両用構造体
を提供するものである。さらに、この種の車両用構造体
としては、塗装等の乾燥工程での加熱処理により凹凸あ
るパネルに密着するとともに、各層の反応,発泡,融着
が完了する必要があり、しかも比較的高温でも物性の低
下の少ない材料が好ましい性状として要求されるもので
あるが、本発明に係る構造体は正しくこれらの要求に適
うものである。
Another object of the present invention is to provide a vehicle structure in which the rigidity can be improved without increasing the weight of the vehicle by integrating the structure with various panels of the vehicle. Furthermore, for this type of vehicle structure, it is necessary to adhere to uneven panels by heat treatment during the drying process such as painting, and to complete the reaction, foaming, and fusion of each layer, and even at relatively high temperatures. Materials with less deterioration in physical properties are required as desirable properties, and the structure according to the present invention satisfies these requirements.

【0007】以下、本発明に関する各構成層について説
明する。本発明に用いられる下層シート(1)はスペー
サーとしての機能を付与するものであり、車両用パネル
におけるスペーサーとしての好ましい性状は、軽量で剛
性が高く温度変化による物性の変化が少なく、かつ塗装
乾燥工程で凹凸あるパネルに密着,固定され、しかも、
この工程で高倍率の発泡作用があることである。本発明
におけるスペーサー組成物において、(A)成分として
用いられる液状エポキシ樹脂は、分子中に1個以上のエ
ポキシ基を含有するものであって、このようなものとし
ては、例えば■ビスフェノールA,ビスフェノールFま
たはレゾルシンをベースとするグリシジルエーテル,■
フェノールノボラック樹脂またはクレゾールノボラック
樹脂のポリグリシジルエーテル,■水素化ビスフェノー
ルAのグリシジルエーテル,■グリシジルアミン型,■
線状脂肪族エポキシド型,フタル酸,ヘキサヒドロフタ
ル酸またはテトラヒドロフタル酸のグリシジルエーテル
等で、好ましいエポキシ当量は100〜300のものが
挙げられる。これらの液状エポキシ樹脂は1種類のみで
用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく
、また、得られる発泡体に靱性を付与するためにエチレ
ンオキサイドやプロピレンオキサイド付加型フェノール
型エポキシ樹脂,ダイマー酸型エポキシ樹脂,エポキシ
変性NBR等の可撓性エポキシ樹脂を組合わせてもよい
[0007] Each constituent layer related to the present invention will be explained below. The lower layer sheet (1) used in the present invention has a function as a spacer, and desirable properties as a spacer in a vehicle panel are lightweight, high rigidity, little change in physical properties due to temperature changes, and paint drying properties. It adheres and is fixed to the uneven panel during the process, and
This process has a high-magnification foaming effect. In the spacer composition of the present invention, the liquid epoxy resin used as component (A) contains one or more epoxy groups in the molecule, and examples of such resins include (i) bisphenol A, bisphenol Glycidyl ether based on F or resorcinol, ■
Polyglycidyl ether of phenol novolac resin or cresol novolac resin, ■Glycidyl ether of hydrogenated bisphenol A, ■Glycidylamine type, ■
Examples include linear aliphatic epoxide type, glycidyl ether of phthalic acid, hexahydrophthalic acid, or tetrahydrophthalic acid, and preferable epoxy equivalents are those having an epoxy equivalent of 100 to 300. These liquid epoxy resins may be used alone or in combination of two or more, and in order to impart toughness to the resulting foam, phenolic epoxy resins with ethylene oxide or propylene oxide addition may be used. Flexible epoxy resins such as resin, dimer acid type epoxy resin, and epoxy-modified NBR may be combined.

【0008】本発明におけるスペーサー組成物において
、(B)成分としてエポキシ樹脂用共反応性硬化剤が用
いられる。この硬化剤はエポキシ樹脂との組み合わせで
発熱ピーク温度が100〜200℃の範囲にあるものが
好ましく、このようなものとしては、例えば、ジシアン
ジアミド,4,4,’−ジアミノジフェニルスルフォン
,2−n−ヘプタデシルイミダゾールのようなイミダゾ
ール誘導体、イソフタル酸ジヒドラジド、N,N−ジア
ルキルチオ尿素誘導体、テトラヒドロ無水フタル酸のよ
うな酸無水物、イソホロンジアミン、m−フェニレンジ
アミン、N−アミノエチルピペラジン, フッ化ホウ酸
錯化合物、トリスジメチルアミノメチルフェノールなど
が挙げられる。これらの硬化剤は、1種類を用いてもよ
いし、2種類以上を組み合わせて用いてもよく、またそ
の添加量は、前記(A)の成分のエポキシ樹脂100重
量部当たり、0.5〜20重量部の範囲である。この量
が0.5重量部以下では硬化が不充分で発泡体の剛性が
不足するし、20重量部を超えるとその量の割には発泡
体の剛性が向上せず、経済的には不利となる。ここでい
う硬化温度とは、エポキシ樹脂と硬化剤を室温で混合し
たものをオイルバスやヒーターなどで昇温させたとき硬
化によって発生する発熱がピークとなるような媒体の温
度を指す。また、加熱条件に応じた好ましいエポキシ樹
脂と硬化剤の組み合わせ及び量は予め試験することによ
り容易に決定することができる。本発明においては、こ
の(B)成分の硬化剤とともに、必要に応じて硬化促進
剤として例えばアルコール系,フェノール系,メルカプ
タン系,ジメチルウレア系,脂肪族系,さらにはイミダ
ゾール系,モヌロン,クロロトルエンなどを用いること
ができる。
In the spacer composition of the present invention, a co-reactive curing agent for epoxy resin is used as component (B). The curing agent preferably has an exothermic peak temperature in the range of 100 to 200°C in combination with the epoxy resin, and examples of such curing agents include dicyandiamide, 4,4,'-diaminodiphenylsulfone, 2-n - imidazole derivatives such as heptadecylimidazole, isophthalic acid dihydrazide, N,N-dialkylthiourea derivatives, acid anhydrides such as tetrahydrophthalic anhydride, isophoronediamine, m-phenylenediamine, N-aminoethylpiperazine, fluoride Examples include boric acid complex compounds and trisdimethylaminomethylphenol. These curing agents may be used alone or in combination of two or more, and the amount added is from 0.5 to 100 parts by weight of the epoxy resin as the component (A). The range is 20 parts by weight. If this amount is less than 0.5 parts by weight, curing will be insufficient and the rigidity of the foam will be insufficient; if it exceeds 20 parts by weight, the rigidity of the foam will not improve in proportion to the amount, which is economically disadvantageous. becomes. The curing temperature here refers to the temperature of the medium at which the heat generated by curing reaches its peak when the mixture of epoxy resin and curing agent at room temperature is heated in an oil bath, heater, etc. In addition, preferred combinations and amounts of epoxy resin and curing agent depending on heating conditions can be easily determined by testing in advance. In the present invention, in addition to the curing agent of component (B), if necessary, curing accelerators such as alcohol, phenol, mercaptan, dimethylurea, aliphatic, imidazole, monuron, chlorotoluene, etc. etc. can be used.

【0009】本発明におけるスペーサー組成物において
、(C)成分として分解ガス発生温度が100〜220
℃の高温分解型発泡剤が用いられる。このような高温分
解型発泡剤としては、有機発泡剤,無機発泡剤,高温膨
張型カプセルなどを使用することができる。この分解ガ
ス発生温度が100℃以下では後述するセミゲルシート
の加工の際に発泡が始まったり、加熱炉での発泡時に樹
脂の溶融が不充分でガス抜けを生じ、発泡倍率が大きく
ならなかったり、或いは均質な発泡体が得られにくい。 さらに、220℃を超えると該組成物の加工温度が高く
なり、樹脂の劣化が生じたりして良好な品質の発泡体が
得られ難い。このような有機発泡剤としては、例えばア
ゾジカルボンアミド,p−トルエンスルホニルヒドラジ
ド,ジニトロソペンタメチレンテトラミン,4,4’−
オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドなどが挙げら
れる。これらの有機発泡剤の分解温度は、尿素,亜鉛化
合物,鉛化合物などを添加することにより、容易に調整
することができる。また、無機発泡剤としては、例えば
炭酸水素ナトリウム,水素化ホウ素カリウムなどが、高
温膨張型マイクロカプセルとしては、例えば塩化ビニリ
デン樹脂で低沸点炭化水素をカプセル化したものなどが
挙げられる。
In the spacer composition of the present invention, component (C) has a decomposition gas generation temperature of 100 to 220°C.
A high-temperature decomposition type blowing agent of °C is used. As such a high temperature decomposition type foaming agent, an organic foaming agent, an inorganic foaming agent, a high temperature expansion type capsule, etc. can be used. If the decomposition gas generation temperature is below 100°C, foaming may begin during the processing of semi-gel sheets, which will be described later, or gas may escape due to insufficient melting of the resin during foaming in the heating furnace, and the foaming ratio may not be large. Or it is difficult to obtain a homogeneous foam. Furthermore, if the temperature exceeds 220° C., the processing temperature of the composition becomes high and the resin deteriorates, making it difficult to obtain a foam of good quality. Examples of such organic blowing agents include azodicarbonamide, p-toluenesulfonyl hydrazide, dinitrosopentamethylenetetramine, 4,4'-
Examples include oxybisbenzenesulfonyl hydrazide. The decomposition temperature of these organic blowing agents can be easily adjusted by adding urea, zinc compounds, lead compounds, etc. Examples of inorganic blowing agents include sodium hydrogen carbonate and potassium borohydride, and examples of high-temperature expansion microcapsules include those obtained by encapsulating low-boiling hydrocarbons with vinylidene chloride resin.

【0010】本発明では、前記の有機発泡剤,無機発泡
剤,高温膨張型マイクロカプセルの何れでも使用するこ
とができるが、発泡倍率や経済性等の観点から見れば有
機発泡剤が適している。また、これらの発泡剤は1種で
用いても良く、2種以上を組み合わせて用いても良い。 その添加量は、前記(A)の液状エポキシ樹脂100重
量部当たり0.5〜15重量部の範囲で選ばれる。この
量が0.5重量部以下では発泡が不充分となり、15重
量部を超えるとその量の割には発泡倍率が向上せず、む
しろ発泡セルが荒れるなどの問題を生じる場合が多い。 均一なセル径と剛質なセル膜を持つ緻密な発泡体を得る
ためには、前記発泡剤の粒子は粒径の小さなものの方が
有利であり、例えば0.1〜0.6mm、好ましくは0
.3mm前後のセル径を有する発泡体を得るには、粒子
径が20μm以下、好ましくは10μm以下で、かつ均
一なものが好ましい。本発明においては、前記発泡剤と
ともに、必要に応じて発泡促進剤を用いることができる
。この発泡促進剤としては、カルシウムステアレート,
バリウムステアレート,ナトリウムやカリウム系化合物
,尿素などが挙げられる。
[0010] In the present invention, any of the above-mentioned organic blowing agents, inorganic blowing agents, and high-temperature expansion type microcapsules can be used, but organic blowing agents are suitable from the viewpoint of expansion ratio and economical efficiency. . Further, these blowing agents may be used alone or in combination of two or more. The amount added is selected within the range of 0.5 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the liquid epoxy resin (A). If this amount is less than 0.5 parts by weight, foaming will be insufficient, and if it exceeds 15 parts by weight, the expansion ratio will not improve in proportion to the amount, and problems such as roughened foam cells will often occur. In order to obtain a dense foam having a uniform cell diameter and a rigid cell membrane, it is advantageous for the particles of the blowing agent to have a small particle size, for example, 0.1 to 0.6 mm, preferably 0.1 to 0.6 mm. 0
.. In order to obtain a foam having a cell diameter of around 3 mm, the particle diameter is preferably 20 μm or less, preferably 10 μm or less, and uniform. In the present invention, a foaming accelerator can be used in addition to the foaming agent, if necessary. This foaming accelerator includes calcium stearate,
Examples include barium stearate, sodium and potassium compounds, and urea.

【0011】本発明におけるスペーサー組成物において
、(D)成分として界面活性剤が用いられる。この界面
活性剤は、セル構造を、より良好なものにする役割を有
している。該界面活性剤としては、例えばラウリル硫酸
エステルナトリウム,ミリスチル硫酸エステルナトリウ
ム等のアルキル硫酸エステル塩類,ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム,ドデシルベンゼンスルホン酸カリ
ウム等のアルキルアリールスルホン酸塩類,ジオクチル
スルフォコハク酸ナトリウム,ジヘキシルスルフォコハ
ク酸ナトリウム等のスルフォコハク酸エステル塩類,ラ
ウリル酸アンモニウム,ステアリン酸カリウム等の脂肪
酸塩類、ポリオキシエチレンアリール硫酸エステル塩類
、ロジン酸塩等のアニオン性界面活性剤を好ましく挙げ
ることができるが、さらにソルビタンモノオレート,ポ
リオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のソル
ビタンエステル類、ポリオキシエチレンエーテル類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル類等のノニオン界面活性
剤やセチルピリジニウムクロリド,セチルトリメチルア
ンモニウムブロミド等のカチオン性界面活性剤も使用す
ることができる。これらの界面活性剤は1種で用いても
良く、2種以上を組み合わせて用いても良い。その添加
量は、前記(A)の液状エポキシ樹脂100重量部当た
り0.05〜5重量部、好ましくは0.2〜3重量部の
範囲で選ばれる。0.05重量部以下では、セル構造を
良好なものにする役割を果し得ず、3重量部以上でも、
その割にはセルの安定性が良くならず、場合によっては
加熱時の分解による着色の原因になることもある。該界
面活性剤の添加方法としては、(E)成分として用いら
れるゴム弾性体や熱可塑性樹脂が粉末状の場合は、予め
噴霧して均一に乾燥吸着させて用いるのが有利である。
In the spacer composition of the present invention, a surfactant is used as component (D). This surfactant has the role of improving the cell structure. Examples of the surfactant include alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate and sodium myristyl sulfate, alkylaryl sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate and potassium dodecylbenzenesulfonate, sodium dioctylsulfosuccinate, Preferred examples include sulfosuccinic acid ester salts such as sodium dihexyl sulfosuccinate, fatty acid salts such as ammonium laurate and potassium stearate, anionic surfactants such as polyoxyethylene aryl sulfate ester salts and rosinate salts. In addition, sorbitan esters such as sorbitan monooleate and polyoxyethylene sorbitan monostearate, nonionic surfactants such as polyoxyethylene ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, and polyoxyethylene alkyl esters, cetylpyridinium chloride, Cationic surfactants such as cetyltrimethylammonium bromide can also be used. These surfactants may be used alone or in combination of two or more. The amount added is selected within the range of 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the liquid epoxy resin (A). If it is less than 0.05 parts by weight, it cannot play the role of improving the cell structure, and even if it is more than 3 parts by weight,
However, the stability of the cell is not improved, and in some cases, it may cause discoloration due to decomposition during heating. As for the method of adding the surfactant, when the rubber elastic body or thermoplastic resin used as component (E) is in powder form, it is advantageous to spray it in advance and dry and adsorb it uniformly before use.

【0012】本発明におけるスペーサー組成物(E)と
して室温で前記(A)のエポキシ樹脂と不溶であり、か
つ80〜150℃の温度において該エポキシ樹脂と混和
分散し得るゴム弾性体又はハロゲンを含まない熱可塑性
樹脂を使用することができる。この場合ゴム弾性体は固
体のみならず粘稠液状のものも使用することができ、一
方、熱可塑性樹脂の組成物は平均粒径が150μm以下
の粉末状のものを使用する必要がある。このゴム弾性体
や熱可塑性樹脂は組成物を150℃以上に加熱した際、
溶融して(A)成分のエポキシ樹脂と均質な親和体を形
成し、かつ組成物の溶融粘度を安定に維持するものが望
ましく、このようなものとしては、例えばクロロプレン
ゴム,ブタジエン−アクリロニトリルゴム,カルボキシ
ル変性ブタジエンーアクリロニトリルゴム,エポキシ変
性ブタジエン−アクリロニトリルゴム,ブタジエンゴム
,イソプレンゴムなどのゴム弾性体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体,ポリフェニレンエーテル,エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体,アクリロニトリル−スチレン
共重合体,ポリアミド,ポリビニルブチラール,ポリビ
ニルアセタール,ポリメチルメタクリレート,アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体,メチルメタ
クリレート−ブタジエン−スチレン共重合体,ポリスチ
レン等が挙げられる。これらは1種類で用いてもよいし
、2種以上を組み合わせて用いてもよい。前記(E)成
分は、組成物の溶融粘度を調整する機能を有するととも
に、得られた発泡体の靱性を向上させる機能も有してい
る。この(E)成分の添加量は、(A)成分の液状エポ
キシ樹脂100重量部当たり、10〜200重量部の範
囲で選ばれる。添加するゴム弾性体あるいはハロゲンを
含まない熱可塑性樹脂の種類にもよるが、10重量部以
下では、溶融粘度の調整機能あるいは発泡体の靱性向上
の機能はなく、逆に200重量部以上では、これもゴム
弾性体あるいは熱可塑性樹脂の種類にもよるが、発泡体
の発泡倍率が向上しなかったり、発泡体の剛性が低下し
たりする不都合が生じる。
The spacer composition (E) of the present invention contains a rubber elastic material or a halogen that is insoluble in the epoxy resin (A) at room temperature and can be mixed and dispersed with the epoxy resin at a temperature of 80 to 150°C. No thermoplastic resin can be used. In this case, the rubber elastic body can be used not only in solid form but also in viscous liquid form, while the thermoplastic resin composition must be in powder form with an average particle size of 150 μm or less. When this rubber elastic body or thermoplastic resin is heated to 150°C or higher,
It is desirable to use a material that melts to form a homogeneous affinity with the epoxy resin of component (A) and maintains the melt viscosity of the composition stably, such as chloroprene rubber, butadiene-acrylonitrile rubber, Rubber elastic bodies such as carboxyl-modified butadiene-acrylonitrile rubber, epoxy-modified butadiene-acrylonitrile rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyphenylene ether, ethylene-vinyl alcohol copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer , polyamide, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polymethyl methacrylate, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, polystyrene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The component (E) has the function of adjusting the melt viscosity of the composition, and also has the function of improving the toughness of the obtained foam. The amount of component (E) added is selected within the range of 10 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the liquid epoxy resin of component (A). It depends on the type of rubber elastic body or halogen-free thermoplastic resin added, but if it is less than 10 parts by weight, there is no function to adjust the melt viscosity or to improve the toughness of the foam, and on the other hand, if it is more than 200 parts by weight, Although this also depends on the type of rubber elastic body or thermoplastic resin, disadvantages arise in that the expansion ratio of the foam does not improve or the rigidity of the foam decreases.

【0013】本発明組成物においては、(A)成分のエ
ポキシ樹脂と(E)成分のゴム弾性体や熱可塑性樹脂と
の親和性のバランスが重要であり、この(E)成分の種
類,分子量,粒子径,添加量等を適切に選択することが
必要である。特に、親和性のバランスについては、溶融
中にポリマー同士が完全に相溶する系は好ましくなく、
安定な分散混和状態にあるのが望ましい。従って、ポリ
マーの組み合わせによっては可塑剤を添加して、相互に
親和性を増すことによりポリマー管の親和性を調整する
ことが望ましい。この可塑剤は溶融粘度を調整する機能
も有しており、該可塑剤としては、例えばジオクチルフ
タレート,ジブチルフタレートなどのフタル酸エステル
類、トリクレジルフォスフェート等のリン酸エステル類
、ジオクチルアジペート等の脂肪酸エステル類、さらに
はエチレングリコールのアジピン酸縮合体、トリメリッ
ト酸エステル、グリコール酸エステル類、塩素化パラフ
ィン、アルキルベンゼンなどの従来からの公知のものを
使用することができる。
In the composition of the present invention, it is important to balance the affinity between the epoxy resin as the component (A) and the rubber elastic material and thermoplastic resin as the component (E). It is necessary to appropriately select the particle size, amount added, etc. In particular, in terms of affinity balance, a system in which polymers are completely compatible with each other during melting is not desirable;
It is desirable to be in a stable dispersed mixture state. Therefore, depending on the combination of polymers, it is desirable to add a plasticizer to increase the mutual affinity and thereby adjust the affinity of the polymer tube. This plasticizer also has the function of adjusting melt viscosity, and examples of the plasticizer include phthalate esters such as dioctyl phthalate and dibutyl phthalate, phosphate esters such as tricresyl phosphate, dioctyl adipate, etc. Further, conventionally known fatty acid esters such as adipic acid condensates of ethylene glycol, trimellitic acid esters, glycolic acid esters, chlorinated paraffins, and alkylbenzenes can be used.

【0014】本発明組成物においては、初期の混合を容
易にしたり、充填剤等の添加量を増加させる等の目的で
、必要に応じエポキシ樹脂用希釈剤を添加してもよい。 この希釈剤としては、例えばブチルグリシジルエーテル
,アリルグリシジルエーテル,フェニルグリシジルエー
テル,クレジルグリシジルエーテル,パーサティック酸
グリシジルエーテル等の反応性希釈剤やジブチルフタレ
ート,ジオクチルフタレート,ブチルベンジルフタレー
ト,トリクレジルフォスフェート,アセチルトリブチル
クエン酸エステル,アロマティックプロセスオイル,パ
インオイル,2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタ
ジオールイソブチレート等の非反応性希釈剤を挙げるこ
とができる。本発明組成物には、加工性や粘性等の塗布
特性の調整や、コストを低減するための増量等を目的と
して、必要に応じてチクソトロープ剤や充填剤を添加し
てもよいし、さらに顔料等を添加してもよい。該チクソ
トロープ剤としては、例えば無水ケイ酸や含水ケイ酸等
のケイ酸系、有機ベントナイト等のベントナイト系、サ
イロデックス等のアスベスト系、ジベンジリデンソルビ
トール等の有機系等が挙げられる。また、充填剤として
は例えば炭酸カルシウム,マイカ,タルク,カオリンク
レー,セライト,アスベスト,パーライト,バライタ,
シリカ,珪砂,鱗片状黒鉛,ドロマイト石灰石,石膏,
アルミニウム粉末等が挙げられる。
[0014] In the composition of the present invention, an epoxy resin diluent may be added as necessary for the purpose of facilitating initial mixing, increasing the amount of fillers, etc. added. Examples of the diluent include reactive diluents such as butyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, persatic acid glycidyl ether, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, butyl benzyl phthalate, tricresyl phosphatate, etc. Mention may be made of non-reactive diluents such as phate, acetyltributyl citrate, aromatic process oil, pine oil, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentadiol isobutyrate. A thixotropic agent or a filler may be added to the composition of the present invention, as necessary, for the purpose of adjusting coating properties such as processability and viscosity, or increasing the amount to reduce costs. etc. may be added. Examples of the thixotropic agents include silicic acid-based agents such as anhydrous silicic acid and hydrous silicic acid, bentonite-based agents such as organic bentonite, asbestos-based agents such as Cylodex, and organic agents such as dibenzylidene sorbitol. In addition, examples of fillers include calcium carbonate, mica, talc, kaolin clay, celite, asbestos, perlite, baryta,
Silica, silica sand, flaky graphite, dolomite limestone, gypsum,
Examples include aluminum powder.

【0015】本発明におけるスペーサー組成物は、前記
(A),(B),(C),(D)及び(E)成分の必須
成分と所望に応じて用いられる各種添加剤成分とをそれ
ぞれ所定量用い、例えばプラネタリーミキサー,ニーダ
ー,ロール,ヘンシェルミキサー等により調整すること
ができる。このようにして調整された本発明のスペーサ
ー組成物は、その中に含まれる発泡剤の分解ガス発生温
度における溶融粘度が2.5×103〜5×104dP
a.sの範囲にあることが好ましい。この溶融粘度が前
記範囲を逸脱すると、外観が良好で、発泡倍率5倍以上
及びセルの平均径が0.5mm以下での好ましい発泡体
が得られ難い。また、本発明における構造体においては
、このスペーサー組成物はセミゲル化シートにして使用
される。すなわち、前記の調整された組成物を予め、発
泡剤の分解温度以下の温度でシート状に成形加工され、
その後、拘束材からなる上層シート(2)を積層した上
で、次の加熱工程、例えば塗装乾燥工程において、12
0℃〜200℃で発泡するとともに、エポキシ樹脂の架
橋により硬化するものである。かかる下層シートの発泡
倍率は2〜30倍、好ましくは5〜10倍である。発泡
倍率が2倍以下のものはスペーサーとしての機能は勿論
果たし得るが、軽量性の観点から本発明の趣旨とすると
ころではなく、30倍以上の発泡倍率にすると発泡セル
の強度が不足し車両の使用部位によっては耐久性に問題
が生じる可能性がある。また、かかる下層シートの発泡
後の厚さは1〜50mm,好ましくは3〜30mmであ
る。1mm以下の場合は、スペーサーとしての有効な機
能を果たし得ず、50mm以上の場合は本発明の目的で
ある車両用途においては車内空間等が狭くなり実用的で
なくなるとともに乾燥工程のような加熱工程では均質な
発泡性状が得られなくなる。
The spacer composition of the present invention contains the essential components (A), (B), (C), (D) and (E) and various additive components used as desired. It can be adjusted using a quantitative method, for example, a planetary mixer, kneader, roll, Henschel mixer, etc. The spacer composition of the present invention prepared in this manner has a melt viscosity of 2.5 x 103 to 5 x 104 dP at the decomposition gas generation temperature of the blowing agent contained therein.
a. It is preferably in the range of s. If the melt viscosity is outside the above range, it will be difficult to obtain a foam with a good appearance, an expansion ratio of 5 times or more, and an average cell diameter of 0.5 mm or less. Further, in the structure of the present invention, this spacer composition is used in the form of a semi-gelled sheet. That is, the prepared composition is preformed into a sheet at a temperature below the decomposition temperature of the blowing agent,
After that, the upper layer sheet (2) made of a restraining material is laminated, and then in the next heating step, for example, a painting drying step,
It foams at 0°C to 200°C and is cured by crosslinking of the epoxy resin. The expansion ratio of such a lower sheet is 2 to 30 times, preferably 5 to 10 times. A foam with a foaming ratio of 2 times or less can of course function as a spacer, but this is not the purpose of the present invention from the viewpoint of light weight, and if the foaming ratio is 30 times or more, the strength of the foam cells will be insufficient and the vehicle will be damaged. There may be problems with durability depending on where it is used. Further, the thickness of the lower layer sheet after foaming is 1 to 50 mm, preferably 3 to 30 mm. If it is less than 1 mm, it will not function effectively as a spacer, and if it is more than 50 mm, it will become impractical in vehicle applications, which is the purpose of the present invention, because the interior space of the vehicle will become narrow and heating processes such as drying processes will be difficult. In this case, homogeneous foaming properties cannot be obtained.

【0016】本発明に適用される上層シート(2)は、
弾性率が高く耐久性に優れ、軽量で、かつ、この種の車
両用として、塗装乾燥工程の加熱によって凹凸のあるパ
ネルへの追従性等の車両用途への適用性や要求品質を考
慮する必要がある。このような条件を満たす望ましい材
料として、ロジン系樹脂,テルペン樹脂,脂肪族系石油
樹脂,アルキルフェノール−アセチレン樹脂,キシレン
系樹脂,クマロンインデン系樹脂等の粘着付与剤樹脂を
含有する熱可塑性樹脂シートやブタジエンゴム,スチレ
ン−ブタジエンゴム等のゴムをベースポリマーとした熱
硬化性可塑物シート等が適している。また、本上層シー
トの厚さは特に規定されるものではないが、車両のパネ
ル等の上に形成されるシートとしては下層と同様の観点
から、通常0.5〜3mm程度の厚さで使用される。こ
のような本発明に関する構造体の製造は、下層シート、
上層シートの各層を個別に車両のパネル上に載置し、塗
装乾燥工程等の加熱によりパネル下層シート上層シート
を相互に融着一体化及び発泡させると同時に振動基板の
凹凸に追従させてもよいし、予め各々2層のシートを積
層しておいたものを塗装乾燥工程等の加熱工程でパネル
に融着させるとともに発泡及びパネルの凹凸に追従させ
てもよい。
[0016] The upper layer sheet (2) applied to the present invention is:
It has high elastic modulus, excellent durability, and is lightweight, and for this type of vehicle, it is necessary to consider the applicability to vehicle applications and required quality, such as the ability to follow uneven panels due to heating during the paint drying process. There is. Desirable materials that meet these conditions include thermoplastic resin sheets containing tackifier resins such as rosin resins, terpene resins, aliphatic petroleum resins, alkylphenol-acetylene resins, xylene resins, and coumaron indene resins. Thermosetting plastic sheets using rubber as a base polymer, such as butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, etc., are suitable. The thickness of the upper layer sheet is not particularly specified, but from the same viewpoint as the lower layer, it is usually used with a thickness of about 0.5 to 3 mm as a sheet formed on a vehicle panel, etc. be done. The production of such a structure according to the present invention includes a lower layer sheet,
Each layer of the upper layer sheet may be individually placed on a vehicle panel, and the panel lower layer sheet and the upper layer sheet may be fused together and foamed together by heating during a paint drying process, etc., and at the same time, may be made to follow the irregularities of the vibration board. However, two layers of sheets may be laminated in advance and fused to the panel in a heating process such as a coating drying process, and the sheets may be foamed and conform to the irregularities of the panel.

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明に係る車両用剛性構造体は、車両
の天井パネル,ドアパネル等のパネル上に載置し、加熱
により下層シートを発泡させるとともに各層及びパネル
間を強固に固定並びに振動基板の凹凸形状にも追従させ
ることができる。このようにして得られる構造体は、下
層に発泡倍率の緻密なセル構造を持つ剛性のある耐熱性
の良好なスペーサー機能をもつ構造であるため、広い温
度範囲にわたって高い剛性を発揮するばかりでなく車体
パネルの堅固性を付与し、断熱性にも優れた構造となる
[Effects of the Invention] The rigid structure for a vehicle according to the present invention is placed on a panel such as a ceiling panel or a door panel of a vehicle, and the lower sheet is foamed by heating, and each layer and between panels are firmly fixed and a vibration substrate is formed. It can also be made to follow the uneven shape of. The structure obtained in this way has a structure with a dense cell structure with a high expansion ratio in the lower layer and has a rigid, heat-resistant spacer function, so it not only exhibits high rigidity over a wide temperature range but also This provides solidity to the vehicle body panels and creates a structure with excellent insulation properties.

【0018】[0018]

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により説明
する。なお、試験に供した材料及び試験法は次のとおり
である。 I.試験材料 ■  振動基板:0.8mm厚の鋼板 ■  下層シート(スペーサーシート)次の表1に示す
配合比でスペーサー組成物をホバートミキサーで20分
間混合して作成した後、剥離紙上に所定の厚さで塗布し
た。これを120℃で100秒間加熱し、セミゲル化し
たシートを作成した。
[Examples] The present invention will be explained below with reference to Examples and Comparative Examples. The materials and test methods used for the test are as follows. I. Test materials ■ Vibration board: 0.8 mm thick steel plate ■ Lower layer sheet (spacer sheet) After creating a spacer composition by mixing it in a Hobart mixer for 20 minutes at the compounding ratio shown in Table 1 below, it was printed on release paper to a specified thickness. It was applied with This was heated at 120° C. for 100 seconds to create a semi-gelled sheet.

【0019】[0019]

【表1】[Table 1]

【0020】■  上層シート 表2に示す配合比の熱可塑性組成物200℃に昇温した
オートクレーブ中で溶融,混合し、得られた混合物を熱
プレスにて所定の厚さに調整した。(材料記号−F)
(2) Upper layer sheet Thermoplastic compositions having the compounding ratios shown in Table 2 were melted and mixed in an autoclave heated to 200°C, and the resulting mixture was adjusted to a predetermined thickness using a hot press. (Material code - F)


0021】
[
0021

【表2】[Table 2]

【0022】表3に示す配合比の熱硬化性組成物をロー
ルにて混練し、所定の厚さにシート化したものを使用し
た。
[0022] A thermosetting composition having the compounding ratio shown in Table 3 was kneaded with a roll and formed into a sheet with a predetermined thickness.

【0023】[0023]

【表3】[Table 3]

【0024】II.試験方法 下層シート、上層シートをそれぞれ15×300mm,
厚さ0.8mmの鋼板と組合わせて構造体を作成し、各
構造の剛性比を20,40,60℃にて測定した。各層
の貼合わせと発泡は鋼板上に各層を載置した後、150
℃×30分の条件でオーブン中で加熱処理を行った。剛
性比は、機械インピーダンスの共振点の移動周波数から
下記の数式1により算出し、内挿法により200Hzの
剛性比を求めた。なお、測定周波数は1〜1000Hz
である。
II. Test method Lower layer sheet and upper layer sheet each 15 x 300 mm,
A structure was created by combining a steel plate with a thickness of 0.8 mm, and the rigidity ratio of each structure was measured at 20, 40, and 60°C. Lamination and foaming of each layer is done after placing each layer on a steel plate.
Heat treatment was performed in an oven under the conditions of 30 minutes at °C. The stiffness ratio was calculated from the moving frequency of the resonance point of the mechanical impedance using Equation 1 below, and the stiffness ratio at 200 Hz was determined by interpolation. In addition, the measurement frequency is 1 to 1000Hz
It is.

【0025】[0025]

【数1】剛性比=(f0/f)2・{m1+m2)/m
1}
[Math. 1] Rigidity ratio = (f0/f)2・{m1+m2)/m
1}

【0026】ここで、f0は下層シート,上層シー
トを鋼板に貼り合わせたときの共振周波数,fは鋼単体
の時の共振周波数であり、m1は鋼板単体の面密度、m
2は下層シート,上層シートの面密度である。また、凹
凸形状への追従性は、前述の下層シート、上層シートの
材料を各々幅20mm、長さ250mmに切り出し、図
1の(A)正面図,(B)側面図に示す凹凸形状で波の
高さを7.8mmの鋼板上に波の形状と直交するように
オーブン中で加熱試験を行い、その追従性を観察した。 加熱条件は貼り合わせの場合と同じである。判定は、隙
間なく密着しているものを“○”,隙間は若干残るが使
用上差し支えの無いレベルのものを“△”,隙間が残り
使用上問題の残るももを“×”とした。また、発泡セル
の均一性はその外観を観察することにより、“◎”,“
○”,“△”,“×”の4段階のレベルに分類するとと
もに発泡倍率の測定を行った。これら追従性及び発泡性
状の実施例による結果を表4に、比較例による結果を表
5に示す。表4に示すとおり、実施例1〜6における本
発明に係る剛性構造体は発泡性,剛性,凹凸追従性のい
ずれも良好であるのに対し、表5に示す比較例において
は比較例1及び2の構造体は発泡性に著しく劣り、比較
例3及び構造体は剛性が著しく劣っている。
[0026] Here, f0 is the resonant frequency when the lower sheet and the upper sheet are bonded to the steel plate, f is the resonant frequency when the steel is alone, m1 is the areal density of the steel plate alone, m
2 is the areal density of the lower sheet and the upper sheet. In addition, the followability to the uneven shape was determined by cutting out the material of the lower layer sheet and the upper layer sheet mentioned above to a width of 20 mm and a length of 250 mm, respectively, and corrugating the uneven shape shown in FIG. 1 (A) front view and (B) side view. A heating test was conducted in an oven on a steel plate with a height of 7.8 mm perpendicular to the wave shape, and the followability was observed. The heating conditions are the same as in the case of bonding. The evaluation was as follows: "○" indicates that the products are in close contact with each other without any gaps, "△" indicates that some gaps remain but are acceptable for use, and "x" indicates that the gaps remain and pose a problem in use. In addition, the uniformity of foam cells can be determined by observing their appearance.
The foaming ratio was classified into four levels: ○, △, and ×, and the foaming ratio was measured. Table 4 shows the results of the followability and foaming properties of the examples, and Table 5 shows the results of the comparative examples. As shown in Table 4, the rigid structures according to the present invention in Examples 1 to 6 had good foamability, rigidity, and unevenness followability, whereas in the comparative examples shown in Table 5, The structures of Examples 1 and 2 are significantly inferior in foamability, and the structures of Comparative Example 3 and structures are significantly inferior in rigidity.

【0027】[0027]

【表4】[Table 4]

【0028】[0028]

【表5】[Table 5]

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図1】追従性試験に用いた鋼板の正面図及び側面図で
ある。
FIG. 1 is a front view and a side view of a steel plate used in a followability test.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  弾性かつ剛性の合成樹脂シートからな
る上層シート(2)と該上層シートと車両パネル間に挟
層される発泡性熱硬化樹脂の下層シート(1)から構成
される二層構造において、前記下層シートが、(A)1
分子中に1個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂1
00重量部、(B)エポキシ樹脂用共反応性硬化剤0.
5〜20重量部、(C)分解ガス温度が100〜220
℃の発泡剤0.5〜20重量部、(D)界面活性剤0.
05〜5重量部、及び(E)室温で前記エポキシ樹脂に
不溶で,かつ80〜150℃の温度において該エポキシ
樹脂と混和分散し得るゴム弾性体、又は室温で前記エポ
キシ樹脂に不溶でハロゲンを含有せず平均粒子径150
μm以下の粉末状熱可塑性樹脂の中から選ばれた少なく
とも1種を10〜200重量部含有し、かつ前記発泡剤
(C)の分解ガス発生温度以下の温度で加熱することに
よりセミゲル化されたシートであり、これらのシート及
びパネルの接着面が加熱により一体的に融着するととも
に、発泡することを特徴とする車両用剛性構造体。
Claim 1: A two-layer structure consisting of an upper layer sheet (2) made of an elastic and rigid synthetic resin sheet and a lower layer sheet (1) of foamed thermosetting resin sandwiched between the upper layer sheet and the vehicle panel. In, the lower layer sheet is (A)1
Epoxy resin 1 having one or more epoxy groups in the molecule
00 parts by weight, (B) co-reactive curing agent for epoxy resin 0.
5 to 20 parts by weight, (C) cracked gas temperature 100 to 220
℃ foaming agent 0.5 to 20 parts by weight, (D) surfactant 0.
05 to 5 parts by weight, and (E) a rubber elastic material that is insoluble in the epoxy resin at room temperature and can be mixed and dispersed with the epoxy resin at a temperature of 80 to 150°C, or a halogen-free material that is insoluble in the epoxy resin at room temperature. Not contained, average particle size 150
Contains 10 to 200 parts by weight of at least one kind selected from powdered thermoplastic resins having a size of 10 μm or less, and is semi-gelled by heating at a temperature below the decomposition gas generation temperature of the blowing agent (C). 1. A rigid structure for a vehicle, which is a sheet, and the adhesive surfaces of the sheet and panel are integrally fused and foamed by heating.
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