JPH043316A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、磁気記録媒体及びその製造方法に関し、更に
詳しくは、長波長から短波長の広い波長頭載にわたって
再生出力が高く走行耐久性の良好な磁気記録媒体及びそ
の製造方法に関するものである。

（従来の技術〕 従来、磁気記録、再生には、Ｃｏ含有磁性酸化鉄、Ｃｒ
Ｏ２等の針状結晶からなる強磁性粉末をバインダー中に
分散させた磁性塗料を非磁性支持体に塗布した磁気記録
媒体が広く用いられてきた。

しかし、最近、記録密度の向上が強く要望されており、
従来のＣｏ含有磁性酸化鉄においても、より微粒子化さ
れてきている。しかしながら、短波長の高周波領域での
再生出力を上げるには、まだ不充分であり、強磁性合金
粉末を用いた磁性層では、かなり改善されるものの、単
に強磁性合金粉末を用いた磁性層のみでは、走行耐久性
が得にくいという難点がある。

また、特に最近、板状の六方晶フェライト系の強磁性粉
末が開発されているが、この強磁性粉末を用いた磁気記
録媒体では短波長の高周波側の出力は高いが長波長の低
周波側の出力が低いという欠点があった。

そこでこれらの欠点を解消するため、バリウムフェライ
ト系の強磁性粉末とγ−Ｆｅ２０３系強磁性粉末とを磁
性層中に共存させることが提案されている（特開昭５７
−２１２６２３号公報）。

しかしこの方法では、さらに高い出力を得ることは困難
であった。

また、本発明者らは＠磁性合金粉末と、六方晶フェライ
ト系の強磁性粉末を混合して用いて、磁気テープを作成
しても、大幅な再生出力の改善は見られなかった。

ビデオテープの様に低域から高域迄の広い帯域を記録に
利用するシステムでは、重層磁性層とすることが有利と
され、従来より種々の層構成が提案されている。即ち、
高域の特性を上層に持たせ、低域の特性を下層に持たせ
ることで、全帯域の再生出力を高めることができる。

特に、上層磁性層に用いられる磁性体としては、高周波
域での再生出力をより高める目的で、酸化鉄・Ｃｏ含有
酸化鉄・ＣｒＯ□などの針状酸化物系磁性粉末から、よ
り高抗磁力で飽和磁化の大きい、鉄を主体とした針状金
属・合金磁性粉末を用いることが提案されている。しか
しながら、針状の金属・合金磁性粉は、長手方向磁化成
分を利用するものであり、より高周波、即ち記録波長の
短い領域（例えば記録波長０．５μ以下）においては再
生出力の低下が著しい。

また、上層磁性層の磁性体として、バリウムフェライト
の様な大方晶マグネトプラムバイトフェライト系磁性粉
などを用いることが提案されている（例えば、特開昭５
７−１９５３２９号、特開昭６０−２２３０１８号公報
）。

六方晶フェライト系磁性粉は、垂直成分を利用しうるた
め、短波長域での特性は針状金属・合金系磁性粉末より
優れると言われている。

しかしながら、実際には記録波長０．５μでの再生出力
は針状の金属・合金粉末を上回り、改良はされるが未だ
十分でなく、一方重層構成で厚み・磁気特性を適宜選択
しても記録波長１〜４μ程度の領域での再生出力が針状
金属・合金磁性粉末を用いた単層もしくは重層テープに
比べてあまり優れていなかった。

〔発明の目的］ 従って、本発明は、全帯域の再生出力が改良された、電
磁変換特性の優れた磁気記録媒体を提供することを目的
とする。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、強磁性粉末を結合剤に分散してな
る少なくとも二層以上の磁性層を有する磁気記録媒体に
おいて、前記強磁性粉末として抗磁力が６００〜２００
００ｅの針状強磁性粉末を含む下層の磁性層と、前記強
磁性粉末として抗磁力が１０００〜５００００ｅ、飽和
磁化が９０〜１５０ｅｍｕ／ｇの板状で板面に垂直な方
向に磁化容易軸を有する合金強磁性粉末を含む上層の磁
性層とからなることを特徴とする磁気記録媒体により達
成される。また、上記目的は、抗磁力が６００〜２００
００ｅの針状強磁性粉末と結合剤として重量平均分子量
が１〜４万のポリウレタンを含む磁性塗料を塗布して下
層の磁性層を設け、前記下層の磁性層上に前記下層の磁
性層と同時又は逐次に、抗磁力が１０００〜５００００
ｅ、飽和磁化が９０〜１５０ｅｍｕ／ｇの板状で板面に
垂直な方向に磁化容易軸を有する合金強磁性粉末と重合
度が２５０〜３５０の低重合度で、かつ−５ＯＪ　、−
０ＳＯｆｆＭ、−ＰＯＪｚ、−０ＰＯ３Ｍ！（ここで門
は水素、アルカリ金属、アンモニウムを示す）より選ば
れた極性基を有する塩化ビニル系共重合体と重量平均分
子量３〜７万のポリウレタンを含む磁性塗料を塗布して
上層の磁性層を設けた後、３０００〜２０，０００エル
ステッドの磁場を垂直方向に印加して上層の合金強磁性
粉末を垂直方向に配向し、その後３０００エルステッド
以下の磁場を長手方向に印加して下層の針状強磁性粉末
を長手方向に配向したことを特徴とする磁気記録媒体の
製造方法、および抗磁力が６００〜２００００ｅの針状
強磁性粉末と結合剤として放射線照射により架橋又は重
合が可能な重量平均分子量３万以下の不飽和結合含有化
合物を含む磁性塗料を塗布して下層の磁性層を設け、前
記下層の磁性層上に前記下層の磁性層と同時又は逐次に
抗磁力が１０００〜５００００ｅ、飽和磁化が９０〜１
５０ｅｍｕ／ｇの板状で板面に垂直な方向に磁化容易軸
を有する合金強磁性粉末と結合剤として重合度が２５０
〜３５０で、かつ−５ＯＪＭ　、−０５０ｆｆＭ、−Ｐ
Ｏ，Ｍ□、−０ＰＯＪｇ　（ここで列は水素、アルカリ
金属、アンモニウムを示す）より選ばれた極性基を有す
る塩化ビニル系共重合体と重量平均分子量３〜７万のポ
リウレタンとポリイソシアネートを含む磁性塗料を塗布
して上層の磁性層を設けた後、３０００エルテッド以下
の磁場を長手方向に印加中又は印加後に放射線を照射し
て下層を硬化させ、その後前記下層の配向の磁場の強さ
以上、２０００エルステッド以下の磁場を垂直方向へ印
加中又は印加後に磁性層を加熱して前記合金強磁性粉末
を垂直方向へ配向、硬化したことを特徴とする磁気記録
媒体の製造方法によって達成することができる。

即ち、本発明は、重層の磁性層で下層の磁性層には、針
状強磁性粉末を用い、上層には板状で板面に垂直な方向
に磁化容易軸を有する合金強磁性粉末を含むことにより
、バリウムフェライトを上層に用いた場合よりも更に全
周波数帯域における電磁変換特性を改良したものである
。

即ち、平板状で板面に垂直な方向に磁化容易軸を有する
合金強磁性粉末を用いることにより、飽和磁化（σ、）
をバリウムフェライトに比べ顕著に高くすることができ
る。

本発明と上記従来の磁気記録媒体との例を比較するため
、例えば第１図に示した様な各上層、下層及びそれら上
及び下層からなる重層の周波数特性（ｆ特性）を示すグ
ラフが得られる。即ち、従来のバリウムフェライト上層
■を本発明の合金強磁性粉末上層■に代えることにより
７ＭＨｚの如き高周波領域での再生出力の向上がみられ
る。それと共に３〜５ＭＨｚの中間波領域でも再生出力
の向上がみられる。更に針状強磁性粉末■を下層にした
重層にすることにより、従来の重層■に比べ、全帯域に
わたって再生出力が向上することができる。

尚、板状で板面に垂直な方向に磁化容易軸を有する合金
強磁性粉末は、単層で用いた場合は、以下のような欠点
がある。即ち、磁性層が厚いと、強磁性合金粉末はσ３
が高いため、凝集がし易く、この凝集物が厚さ方向に積
算されて磁性層の表面性が顕著に劣化する。このため、
７ＭＨｚはどの高周波領域ではスペーシングロスのため
の充分な再生出力が得られない。

しかしながら、本発明の如く、重層の磁性層を採用する
と上層の膜厚を薄くすることができるので、厚み方向で
の凝集物の積算という問題はなく、良好な表面性を有す
る磁性層が得られる。

本発明の上層に用いられる合金強磁性粉末の平板形状は
、次の通り定義される。即ち、板状比をφ／ｌとすれば
、φ／ｌ≧１の範囲から適宜選定される。ここで、φ；
粒径０．５１Ｅ１１以下、ｔ；板厚０．５ρ以下である
。又、該合金強磁性粉末は、ＢＥＴ法による比表面積（
ＳＩＥＴ　）が２０ｎｆ／ｇ以上、好ましくは３５ｒｄ
／ｇ以上である。

尚、本発明に使用される合金強磁性粉末とじて球状、楕
円体状等も包含され得る。

本発明の製造方法は、上層含有の合金強磁性粉末を垂直
方向に配向させ、下層含有の針状強磁性粉末を長手方向
に配向させることにより製造される。本発明においては
、上記配向が達成されるならば、その方法は特に限定さ
れない。

一般に、板状で板面に垂直方向に磁気異方性を有する磁
性粉末を塗布・乾燥すると、特に磁場配向しなくともあ
る程度垂直方向に配向する。同様に、針状で粒子の方向
に磁気異方性を有する磁性粉末を塗布・乾燥すると、特
に磁場配向しなくてもある程度長手方向に配向する。こ
のため、本発明においても特に磁場配向しなくてもある
程度所望の配向状態を得ることができる。しかし、磁場
配向することで、本発明の効果をより高めることができ
る。

配向の方法は特に限定されず、配向のタイミング（塗布
中・塗布後・乾燥中・乾燥後）、及び磁場印加する層（
上層／下層／上下両層）を適宜組み合わせて行うことが
できる。

そのために、本発明では、上層および下層に含有される
結合剤の種類（尚、本発明においては、架橋剤等のポリ
マーと反応一体化し得る低分子化合物も結合剤とみなす
）、分子量等を適宜選定すると共に上層、下層の膜硬化
の時期と磁場印加のタイミングを適宜調整することによ
り上記配向を達成することができる。

本発明における磁性層の下層とは上記の如く配向された
針状強磁性粉末を有する層が、上記の如く配向された合
金強磁性粉末を有する層、即ち上層よりも非磁性支持体
表面に近い位置に設けられた層を意味し、該下層と上層
とは通常、連続して隣接して設けられるが、該下層と上
層との間に任意の方向に配向された強磁性粉末を存する
磁性層、あるいは任意の位置（磁性層が設けられた側と
反対側に設けられるバック層も含む）に強磁性粉末を有
しない非磁性層を設けてもよい。前記磁性層は非磁性支
持体の表裏両面に設けられてもよい。

本発明の上層に使用される合金強磁性粉末としては、上
記条件を満足するものであるなら特に限定されないが、
例示すれば、下記のものが挙げられる。

（１）　　Ｃｏを主体とした他の金属との六方晶合金強
磁性粉末。

例えば、Ｃｏ−Ｃｒ　、　Ｃｏ−Ｎｉなど。

（２）　　３ｄ遷移金属−４ｆ遷移金属の合金強磁性粉
末。

例えば、ＳｍＣｏ５　、ＰｒＣｏ５など。

などが挙げられ、これらは単独もしくは組み合わせて使
用される。

このような合金強磁性粉末の製造方法としては、特に限
定されないが、例えば、下記の様な方法がある。

（１）金属塩化物、硫酸塩等の塩をす）　ＩＪウムボロ
ハイドライド、次亜リン酸塩などの還元剤を用いて水溶
液で還元させる方法（特開昭５９−１７０２０９号など
）。

（２）板状の金属酸化物・水酸化物・オキシ水酸化物を
水素などの還元性ガス中で加熱する方法（特開昭５９−
１７３２０７号、同６０−１００６０６号公報）。

（３）　　Ｃｏ−Ｎｉ　、、　Ｃｏ−Ｃｒ　、　Ｓｍ−
Ｃｏなどの合金を低圧不活性ガス中で１発させ結晶化さ
せる方法。

これらの合金強磁性粉末は、抗磁力（Ｈｃ）が１０００
〜５００００ｅ、飽和磁化（σＳ）が９０〜１５０ｅｍ
ｕ／ｇであることが好ましい。Ｈｃが１ｏｏ００ｅ未満
であると、高周波域での再生出力が十分でなくなる。ま
た、Ｈｃが１００００ｅ未満であると、高周波域での再
生出力が十分でなくなる。また、Ｈｃが５００００ｅを
越えると通常のヘッドでの記録再生が極めて困難になる
。

σ、が９０ｅｍｕ／ｇ未満であると高周波域での再生出
力が十分でなくなる。（六方晶フェライトに対する優位
性がなくなる。）また、１５０ｅｍｕ／ｇより大きいと
磁性粉の酸化安定性が極めて悪くなり好ましくない。

本発明の下層に使用される針状強磁性粉末とは、針状比
が３〜１５の任意の強磁性粉末を意味し、好ましくは、
Ｃｏ含有酸化鉄、ＣｒＯ□、Ｆｅ−Ｎｉ合金等を挙げる
ことができる。

針状比は長軸長／短軸長で定義され、その好ましい範囲
は、上述の通りである。長軸長は０．５ｐ以下、好まし
くは０．３　ｔｍ以下とするのがよい。また、Ｓ　ＦＩ
ＥＴは２５ｎ（／ｇ以上、好ましくは３５ｒｒ？／ｇ以
上である。

また、本発明に使用する針状強磁性粉末は、抗磁力が６
００〜１００００ｅが好ましく、１００００ｅより大き
いと低域での特性が十分でなくなる。一方Ｈｃが６００
０ｅ未満でも低域の特性の劣化が注し、好ましくない。

本発明の磁気記録媒体は、上記の強磁性粉末を採用する
ことにより、下層の磁性層の残留磁束密度（Ｂｒ）が１
２００〜３５００ガウス、上層の磁性層の残留磁束密度
を２０００〜３５００ガウスとするのが好ましい。

残留磁束密度がこれより低いと、各帯域において再生出
力が低下する。また残留磁束密度をこれより高めるには
、（１）酸化安定性に劣る磁性粉末を用いる、（２）　
［性層の結合剤の量を減らす、（３）磁性層中の非磁性
粉末（カーボンブラック、研磨剤等）を減らすといった
方法が考えられるが、いずれの方法も保存性・耐久性を
悪化させ、好ましくない。

従って、Ｂｒは上下層とも３５００ガウス以下にするの
がよい。

本発明の製造方法としては、大別して２通りの方法が例
示できる。

第１の方法は、上層の配向が完了してから下層の配向を
行う方法、第２の方法は逆に下層の配向が完了してから
上層の配向を行う方法であり、それぞれ独自の結合剤組
成、硬化手段が用いられる。

本発明に用いられる結合剤は、従来、磁気記録媒体用の
結合剤として使用されている公知の熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂およびこれら
の混合物の何れであってもよい。

上記熱可塑性樹脂としては、アクリル酸エステルアクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合体、メ
タアクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、メタ
アクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタアク
リル酸エステルスチレン共重合体、塩化ビニル系共重合
体（詳細は後記）、ポリウレタン樹脂（詳細は後記）、
ウレタンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニ
トロセルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッ化ビニル、
塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体、ブタジェン
アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニ
ルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテー
トブチレート、セルロースジアセテート、セルロースト
リアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセル
ロース等）、スチレンブタジェン共重合体、ポリエステ
ル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重
合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂等
が挙げられる。

上記熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状
態では２０万以下の分子量であり、塗布、乾燥後に加熱
することにより、分子量が極めて大きくなるものとなる
物であり、例えばフェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系
反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロー
スメラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシア
ネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体
とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステ
ルポリオールとポリイソシアネートとの混合物、尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジ
オール／トリフェニルメタントリイソシアネート等のポ
リイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂、ポリイミ
ン樹脂及びこれらの混合物等が挙げられる。

更に、放射線硬化性樹脂としては放射線照射により硬化
させることができる炭素炭素不飽和結合を分子中に少な
くとも１個有する樹脂を使用することができる。放射線
硬化性樹脂の例としては、前記塩化ビニル系共重合体や
ポリウレタン樹脂に、分子中に炭素炭素不飽和結合を分
子中に少なくとも１個有する化合物を、重合時の共重合
成分として前記共重合体や樹脂と反応させたりすること
によって含有させることにより製造されたものを挙げる
ことができる。炭素炭素不飽和結合を分子中に少なくと
も１個有する化合物としては、分子中に少なくとも１個
の（メタ）アクリロイル基を含有する化合物が好ましく
、このような化合物には更にグリシジル基や水酸基が含
まれていてもよい。

更に、前記結合剤に、放射線照射により重合可能な化合
物を添加してもよい。このような化合物としては、（メ
タ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類
、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類
、ビニル異節環化合物、Ｎ−ビニル化合物、スチレン類
、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、オレ
フィン類等が挙げられる。これらのうち特に好ましいも
のとして一分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上
有する化合物、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、ポリイソシアネートとポリ（メタ）アクリレー
トとの反応生成物等を挙げることができる。

本発明に使用される塩化ビニル系共重合体としては、軟
化温度が１５０℃以下、平均分子量がｌ万〜３０万程度
のものから選定することができる。

好ましい塩化ビニル系共重合体の具体例としては、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレ
イン酸共ＩＦ合体−ヒニルアルコール共重合体、塩化ビ
ニル−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
、塩化ヒニルー酢酸ビニルーアクリル酸共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸−ビニルアルコール共
重合体、およびこれらの共重合体を酸化したもの等を挙
げることができる。

特に、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基または
その塩、リン酸基またはその塩、アミノ基、水酸基等の
極性基を有する塩化ビニル系共重合体が、強磁性粉末に
分散性向上のため好ましい。

また、上記ポリウレタンとしては、ポリエーテルポリオ
ールやポリエステルポリオール等のポリオールとジイソ
シアネートと、更に必要に応じて鎖延長剤とから、それ
自体公知のポリウレタンの製造方法によって製造された
ポリウレタンを使用することができる。

上記ポリオールは、例えば、ポリエーテルジオール、ポ
リエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリ
カプロラクトンジオールのような化合物である。

上記ポリエーテルポリオールの代表例としては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリ
アルキレングリコールを挙げることができる。

上記ポリエステルポリオールは、例えば、二価のアルコ
ールと二塩基酸との重縮合、ラクトン類、例えば、カプ
ロラクトンの開環重合等によって合成することができる
。代表的な二価のアルコールとしては、エチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール、１
，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール
等のグリコールを例示することができる。また、代表的
な二塩基酸としては、アジピン酸、ピメリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸等を例示
することができる。

また、ポリカーボネートポリオールは、例えば、下記一
般式（１） ％式％（１） Ｃ式中、Ｒ１は、例えば、−（ＣＨｚ）　、、−（ｎ　
＝３〜１４）、 ヲ有スる多価アルコールと、ホスゲン、クロルギ酸エス
テル、ジアルキルカーボネートまたはジアリールカーボ
ネートとの縮合またはエステル交換により合成される、
分子量３００〜２万、水酸基価２０〜３００のポリカー
ボネートポリオール、或いは、該ポリカーボネートポリ
オールと例えば、一般式（ＩＩ） ＨＯＯＣ−Ｒ”−ＣＯＯＨ（ＩＩ） 〔式中、Ｒ２は、例えば、炭素数３〜６個のアルキレン
基、１．４−１．３−もしくは１．２フエニレン基又は
１．４−１．３−もしくは１゜２−シクロヘキシレン基
等を表す。］ を有する二価カルボン酸との縮合により得られる、分子
量４００〜３万、水酸基価５〜３００のポリカーボネー
トポリエステルポリオールである。

上記ポリオールに、その他のポリオール、例えばポリエ
ステルエーテルポリオール等を上記ポリオールの９０重
量％まで配合し併用してもよい。

上記ポリオールと反応させてポリウレタンを形成するた
めに用いられるポリイソイアネートとしては、特に制限
はなく通常使用されているものを用いることができる。

例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリジンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３
−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジ
イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ト
ルイジンジイソシアネート、２．４−）リレンジイソシ
アネート、２．６−）リレンジイソシアネート、４．４
゛−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート
、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３．３”−ジ
メチルフェニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート等を挙げることができる。

鎖延長剤としては、例えば、前記の多価アルコール、脂
肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン
等を挙げることができる。

上記ポリウレタンは、例えば、−Ｃ００Ｍ基、−ＳＯ，
Ｍ基、−ＯＳＯ３Ｍ、−ＰＯ２Ｍｇ基、−囲碁（但し、
台は水素、ナトリウム、またはカリウムを示す。）等の
極性基を含有していてもよい。

又、上記結合剤には、更にイソシアネート基を２個以上
有する化合物（ポリイソシアネート）を含有させてよい
。このようなポリイソイアネート化合物としては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、４．４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、０−）ルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、これらのイ
ソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物、およ
びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリ
イソシアネート等を挙げることができる。上記ポリイソ
シアネートは、例えば、日本ポリウレタン工業■からコ
ロネートし、コロネートＨＬ、コロネートＨ、コロネー
トＥＨ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、コ
ロネート２０３６、コロネート３０１５、コロネー）３
０４１、コロネート２０１４、ミリオネートＭＲ，ミリ
オネートＭＴＬ、ダルトセック１３５０、ダルトセック
２１７０、ダルトセック２２８０、武田薬品工業銖から
タケネー１−Ｄ−１０２、タケネートＤ−１１ＯＮ、タ
ケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２、住人バイ
エル■からスミジュールＮ７５、***バイエル社からデ
スモジュールし、デスモジュールＩＬ、デスモジュール
Ｎ１デスモジュールＨＬ、大日本インキ化学工業■から
バーノックＤ−８５０、バーノックＤ−８０２などの商
品名で販売されている。

本発明の磁気記録媒体の磁性層における強磁性粉末と結
合剤との配合割合は、強磁性粉末１００重量部あたり結
合剤１０〜３０重量部であることが好ましい。

本発明の磁気記録媒体の好ましい製造方法の第１の方法
に用いられる上層用結合剤組成としては、重合度２５０
〜３５０の低重合度で、かつ−ＳＯ，Ｍ　、−０３０３
Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−０ＰＯ３Ｍ２、−ＯＰＯ３Ｍ２（
ここで門は水素、アルカリ金属、アンモニウムを示す）
より選ばれた極性基を１ｇ当たりＩ　Ｘｌ０−’〜１×
１０″３当量有する塩化ビニル系共重合体を結合剤中３
５〜８０重量％と分子量３〜７万のポリウレタンを同１
５〜５０重量％、その他５〜５０重量％等を含む樹脂組
成等が挙げられる。同じく下層用結合剤組成としては、
分子量１〜４万のポリウレタンを１５〜５０重量％含む
樹脂組成等があげられる。

本発明の上層に用いられる強磁性合金粉末は、板面に垂
直な方向に磁化容易軸を有し、かつσ。

が極めて高いため粉末同志で凝集しやすく、更に平板状
であるために積層し易い性質がある。

しかし、前述の如く比較的低重合度の塩化ビニル系共重
合体を用いると磁性塗料中での結合剤の運動性が高く、
それに伴って結合剤が強磁性合金粉末と接触する機会が
多く、吸着性も高まり、分散性が顕著に向上する。

又、低重合体は、分子全体に対する極性基の比率を高く
できるので、吸着力が高く、強磁性合金粉末を分散する
のに都合がよい。

下層の磁性層を長手方向に配向し、上層の磁性層を垂直
方向に配向するためには、通常の乾燥形式は磁性層表面
（即ち、上層）から乾燥するので、先に強い垂直方向の
磁場、３０００〜２０，０００エルステッド、好ましく
は、５０００〜１０，０００エルステッドをかけて、垂
直配向し、未だ未乾燥の内部（即ち、下層）を弱い磁場
、３０００エルステッド以下好ましくは１０００〜２０
００エルステッドで長手方向に配向する。このような配
向をより確実にするために結合剤として用いるポリウレ
タンの分子量として下層に１〜４万の低分子量を用い、
上層には３〜７万の比較的高分子量を用いることにより
、配向の固定化を調整するものである。

この場合のポリイソシアネート等の架橋剤を用いる場合
は、上層および下層の樹脂の官能基量を予め計算して、
それに応じて添加量を調整するとよい。

上記上層の乾燥工程兼磁場配向処理工程においては、好
ましくは、３０〜１３０℃で０．５秒〜５分間加熱し、
下層の配向処理においては、好ましくは、６０〜１３０
°Ｃで０．　５秒〜５分間加熱するとよい。

第２の方法に使用する下層用結合剤組成としては、重合
度２５０〜３５０で、好ましくは、重合度２７０〜３３
０で、かつ−５ＯＪ　、−０５ＯＪ。

ＰＯ３Ｍ２、−０ＰＯ３Ｍ２（ここで台は水素、アルカ
リ金属、アンモニウムを示す）より選ばれた極性基をＩ
ｇ当たりＩ　Ｘｌ０−７〜ｌＸｌ０−”当量有する塩化
ビニル系共重合体３５〜８０重量％、分子量３万〜７万
のポリウレタン１５〜５０重量％およびポリイソシアネ
ート５〜５０重量％及びポリイソシアネート５〜５０重
量％とを含む組成等が挙げられ、下層用結合剤組成とし
ては、重量平均分子量３万以下の不飽和結合含有化合物
で、塩化ビニル系アクリレートとその他のアクリレート
（例えば、ポリアクリレートなど）を用いるのが好まし
く、重量比で３０ニア０〜７０　：　３０用いるのが好
ましい。

上記組成の上層用結合剤および下層用結合剤を使用する
ことにより、同時に上層、下層を塗布して磁性層を構成
する場合でも、下層の脱砂化のための放射線照射におい
ても上層の膜は硬化することなく下層の長手方向への配
向、固定後、垂直方向に磁場を印加して、同方向に強磁
性粉末を配向後、加熱することにより同配向を固定化す
ることができる。

二の場合、磁性層に３０００エルステッド以下の磁場を
長平方向に印加中及び／または印加後、放射線を照射し
て下層を硬化させた後、下層用配向磁場以上で２０，０
００エルステッド以下の磁場を垂直方向に印加中及び／
または印加後、磁性層を加熱して上層の強磁性合金粉末
を垂直方向へ配向することが好ましい。

この放射線処理において照射される放射線としては、電
子線、Ｔ線、β線、紫外線などを使用できるが、好まし
くは電子線である。電子線照射は電子線加速器を用いて
行われる。

照射する放射線が電子線の場合は、１００〜５００ｋＶ
、好ましくは１５０〜３００ｋｖの加速電圧のものが使
用される。また、吸収線量は、般に１．０〜２０メガラ
ンド、好ましくは２〜１０メガランドである。

又、上層の合金強磁性粉末の配向処理後の加熱は、好ま
しくは３０〜１３０°Ｃ１０，５秒〜１分間行われる。

本発明の磁気記録媒体には上記強磁性粉末、結合剤の外
に、他の各種の添加物、例えば、カーボンブランク、充
填材、研磨材、分散剤、帯電防止剤、潤滑剤等を含有さ
せることができる。このような各種の添加物の含有量は
、結合剤の含有量よりも少ないことが好ましい。

上記カーボンブラックとしては、公知のカーボンブラッ
ク、例えば、ファーネスブラック、カラー用ブラック、
アセチレンブラック、等の任意のカーボンブランクを任
意に使用することができる。

カーボンブラックの表面の一部がグラフト化しているも
のを用いてもよい。平均粒子サイズが約３０〜１１００
０ｎのカーボンブラックを使用することが好ましく、微
粒子のカーボンブラックと粗粒子のカーボンブラックと
を併用してもよい。

上記充填材としては特に制限はなく、例えば、平均粒径
が０゜０１〜０．８−の範囲、好ましくは、０゜０６〜
０，４ρの範囲の通常使用されている粒状充填材を使用
することができる。上記の充填材の例としては、二硫化
タングステン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、リトポンおよ
びタルクなどの粒子を挙げることができ、これらを単独
であるいは混合して使用することができる。

上記研磨剤としては一般に使用される研磨作用若しくは
琢磨作用をもつ材料で、熔融アルミナ、α−アルミナ、
γ−アルミナ、α−γ−アルミナ、炭化硅素、酸化クロ
ム、酸化セリウム、コランダム、人造ダイヤモンド、α
−酸化鉄、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと
磁鉄鉱）、ガーネット、珪石、窒化硅素、窒化硼素、炭
化モリブデン、炭化硼素、炭化タングステン、チタンカ
ーバイド、クォーツ、トリポリ、珪藻土、ドロマイト等
が、磁気記録媒体の磁性層の耐久性の面から代表的なも
のとして挙げられる。特に、モース硬度６以上の研磨材
を１種内至４種迄組合わせて使用することが好ましい。

研磨剤の平均粒子サイズは、０．００５〜５ミクロンの
大きさのものが使用され、特に好ましくは０．０１〜２
ミクロンであることが好ましい。

分散剤としては、炭素数９〜２２の脂肪酸（例、カプリ
ル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、ヘヘン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロール酸）、上
記脂肪酸とアルカリ金属（Ｌ　ｉ、Ｎａ、に等）または
アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）から成る金属
石鹸、シランカップリング剤、チタネートカップリング
剤、脂肪族アミン、高級アルコール、ポリアルキレンオ
キサイドアルキルリン酸エステル、アルキルリン酸エス
テル、アルキルホウ酸エステル、サルコシネート類、ア
ルキルエーテルエステル類、トリアルキルポリオレフィ
ンオキシ第４級アンモニウム塩及びレシチン等の公知の
分散剤を挙げることができる。分散剤を使用する場合、
通常は使用する結合剤１００重量部に対して０．０５〜
２０重量部の範囲で使用される。　帯電防止剤としては
、カーボンブラックグラフトポリマー等の導電性微粉末
；サポニン等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド
系、グリセリン系、グリシドール系等のノニオン性界面
活性剤；高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩
類、ホスホニウムまたはスルホニウム類等のカチオン性
界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エス
テル基、燐酸エステル基などの酸性基を含むアニオン性
界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノ
アルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性界面活
性剤等が使用される。帯電防止剤として上記の導電性微
粉末を使用する場合には、例えば結合剤１００重量部に
対して０．２〜２０重量部の範囲で使用され、界面活性
剤を使用する場合には０．１〜１−０重量部の範囲で使
用される。

本発明に使用される潤滑剤としては、シリコンオイル、
グラファイト、二硫化モリブデン、チッ力硼素、フッカ
黒鉛、フッ素アルコール、ポリオレフィン（ポリエチレ
ンオキシドワックス等）、ポリグリコール（ポリエチレ
ンオキシドワックス等）、アルキル燐酸エステル、ポリ
フェニルエーテル、二硫化タングステン、炭素数１０〜
２０の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価アルコ
ールもしくは二価アルコール、三価アルコール、四価ア
ルコール、六価アルコールのいずれか１つもしくは２つ
以上とからなる脂肪酸エステル類、炭素数１０個以上の
一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数の合計が１１〜２８
と成る一価アルコール〜六価アルコールから成る脂肪酸
エステル等が使用できる。また、炭素数８〜２２の脂肪
酸あるいは脂肪酸アミド、脂肪族アルコールも使用でき
る。

これら有機化合物潤滑剤の具体的例としては、カプリル
酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリン酸エチル、ラ
ウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸エ
チル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸オクチル、パ
ルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、パルミチン
酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル
、ステアリン酸アミル、アンヒドロソルビタンジステア
レート、アンヒドロソルビタンジステアレート、アンヒ
ドロソルビタントリステアレート、アンヒドロソルビタ
ンテトラステアレート、オレイルアルコール、ラウリル
アルコール等がある。また、弗素置換化合物も使用でき
る。また本発明に使用される潤滑剤としては所謂潤滑油
添加剤も単独で使用出来、酸化防止剤（アルキルフェノ
ール等）、錆どめ剤（ナフテン酸、アルケニルコハク酸
、ジラウリルフォスフェート等）、油性剤（ナタネ油、
ラウリルアルコール等）、極圧剤（ジベンジルスルフィ
ト、トリクレジルフォスフェート、トリブチルホスファ
イト等）、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤
、泡とめ剤等がある。これらの潤滑剤は結合剤１００重
量部に対して０．０５〜２０重量部の範囲で添加される
。

混練の際に使用する溶剤に特に制限は無く、通常磁性塗
料の調製に使用されている溶剤を使用することができる
。

混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。

磁性塗料の調製には通常の混練機、例えば、二本ロール
ミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、トロ
ンミル、サンドグラインダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇｖａ
ｒｉ）、アトライター、高速インペラー、分散機、高速
ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパー、ニーダ−
１高速ミキサ、ホモジナイザー及び超音波分散機などを
挙げることができる。

なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添加
剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものである
との限定の下に記載したものではなく、例えば、分散剤
が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することも有り
うる。従って、上記分類により例示した化合物などの効
果作用が、上記分類に記載された事項に限定されないこ
とは勿論であり、また複数の作用効果を奏する物質を使
用する場合には、添加量は、その作用効果を考慮して決
定することが好ましい。

その他、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、
泡止め剤などを添加することもできる。

このようにして調製された磁性塗料の粘度は、通常２０
〜２００ｐｓの範囲内にある。

磁性塗料の塗布は、前記非磁性支持体上に直接行うこと
も可能であるが、また、接着副層等を介して、または、
非磁性支持体に物理的処理（例えば、コロナ放電処理、
電子線照射処理）を施した後、非磁性支持体上に塗布す
ることもできる。

非磁性支持体上への塗布の例としてはエアードクターコ
ート、ブレードコート、ロッドコート、押し出しコート
、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リ
バースロールコート、トランスファーロールコート、グ
ラビアコート、キスコート、キャストコート、スプレィ
コート、バーコード、スピンコード等かの方法を挙げる
ことができ、これらの方法以外であっても利用すること
ができる。同時重層塗布（Ｗｅｔ　　ｏｎ　　Ｗｅｔ法
）でもよい。

塗布厚さは、最終的に得られる磁気記録媒体の磁性層の
厚さが２〜１０／２１１１の範囲内の厚さとなるように
することが好ましい。

また、この際上層磁性層の厚みは、０．１〜２−の範囲
内となるのが好ましい。

塗布、乾燥ののち、表面平滑化処理を行う。

カレンダー処理としては、例示すれば、少なくとも一対
（二段）の、好ましくは、三段以上の剛性ロールと弾性
ロールの組合せ、剛性ロール同志の組合せ等が挙げられ
る。この剛性ロールとしては、例えば、中心表面粗さ（
Ｒａ：カソトオフ値、０．２５ｍｍ）が２０部ｍ以下、
より好ましくはＩｏｎ１１以下の各種の鋼製のロールの
表面にハードクロムメンキやセラミックコーティングを
施したもの、ロール表面が超硬合金製のロール等を挙げ
ることができる。

本発明に於けるカレンダー処理は、上記温度にて、一般
に、５０〜１０００ｋｇ　／　ｃｍ、好ましくは、５０
〜３５０　ｋｇ／ｃｍの線圧で行うことができる。

本発明に使用する非磁性支持体としては、特に制限はな
く、通常使用されているものを用いることができる。非
磁性支持体を形成する素材の例としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、
ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイ
ミド、ポリイミド等の各種の合成樹脂フィルム、および
アルミ箔、アラテンレス箔等の金属箔を挙げることがで
きる。非磁性支持体の厚みにも制限はないが、般には２
．５〜１００．、好ましくは３〜８ｏ１１ｍである。ま
た該支持体の表面粗さ（Ｒａ：光干渉式表面粗さ）は、
０．０５ｍ＋以下、好ましくは、０゜０２−以下、更に
好ましくは、０．０１５〜０゜００４であり、特に、０
．０２μ以下の表面平滑性の優れた支持体を使用した場
合に優れた効果を奏することができる。

〔発明の効果］ 本発明は複数の磁性層を有する磁気記録媒体において、
上層には板状で板面に垂直な方向に磁化容易軸を有する
合金強磁性粉末を含み、下層にＣ。

含有酸化鉄などの針状強磁性粉末を含むことにより、こ
とにより、主として上層が分担する記録波長１ａ１以下
の短波長領域での再生出力が向上されるのみならず、上
層・下層の両方が分担する１〜４−の中周波領域でも再
生出力が改善され、全帯域にわたって良好な電磁変換特
性を得ることができる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は本発明の精神から逸
脱しない範囲において変更しうるものであることは本業
界に携わるものにとっては容易に理解されることである
。

従って、本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。尚、実施例及び比較例中の部は重量部をしめす。

実施例１ 以下の処方で下層および上層磁性塗布液を調製した。

Ａ：下層磁性塗布液 針状強磁性粉末（第１表Ａ記載）１００部塩化ビニル樹
脂　　　　　　　　　　１０部（日本ゼオン■製、ＭＲ
ＩＩＯ（商品名）、重合度３１Ｏ） ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　６部（ポリエス
テルポリウレタン、重量平均分子量：３万） ポリイソイアネート化合物　　　　　　５部（コロネー
トし） カーボンブラック　　　　　　　　　　５部（平均粒径
：２８ｎｒａ、吸油量：　１８０ｕ／　１００ｇ　）α
−八へ２０３（平均粒径：２００ｎｍ）　　　　　　　
１０部ステアリン酸　　　　　　　　　　　　２部ステ
アリン酸ブチル　　　　　　　　　２部メチルエチルケ
トン　　　　　　　　２５０部シクロへキサノン　　　
　　　　　　　２５０部Ａ部上：上性塗布液 合金強磁性粉末（第１表Ａ記載）１００部塩化ビニル樹
脂　　　　　　　　　　１０部（日本ゼオン■製、ＭＲ
ＩＩＯ（商品名）、重合度３１０） ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　６部（ポリエス
テルポリウレタン、重量平均分子量二６万） ポリイソイアネート化合物　　　　　　５部（コロネー
トし） カーボンブラック　　　　　　　　　　５部（平均粒径
：２８部ｍ　、吸油量：１８０■／１００ｇ）ｅｘ　　
ｎＩｚｏｓｃ平均粒径：２００ｎｍ）　　　　　　１０
部ステアリン酸　　　　　　　　　　　　２部ステアリ
ン酸ブチル　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン
　　　　　　　　２５０部シクロへキサノン　　　　　
　　　　　２５０部上記上・下層の塗布液をポリエチレ
ンテレフタレートの非磁性支持体上に乾燥後の塗布厚み
が上層０．７−８下層２．５−厚となるようにｌ１ｅｔ
　ｏｎ　Ｗｅｔ同時重層塗布方式により塗布した（塗布
速度８０ｍ／分）尚、配向は、まず、垂直方向に１０，
０００エルステッドの磁場をかけつつ、５０°Ｃで３秒
間乾燥させた。次いで、長手方向に２０００エルステッ
ドの磁場をかけつつ、７０°Ｃで３秒間乾燥させた。

乾燥後、カレンダー処理を行い、更に８ｍｍ幅にスリッ
トして８１１ＩＩＩ＋ビデオテープを製造した。

カレンダー処理は３段のメタルロールを使用（Ｒａ：１
０部ｍ　　カットオフ０．２５ｍｍ）　、ロール温度９
０°Ｃ１線圧２６０　ｋｇ／ｃｍで行った。

得られたテープを用いて再生出力の測定を行った。

その結果を第１表Ａに示した。

実施例２ Ｂ：下層磁性塗布液 針状強磁性粉末（第１表Ｂ記載）　　　１００部塩化ビ
ニル共重合体系アクリレート１ｏ部（酸化３、分子量２
００００　、アクリロイル基平均含有量：２．８個／分
子） ポリウレタンアクリレート　　　　　　６部（酸化１．
８、分子量１０ｏｏｏ、アクリロイル基平均含有量：３
個／分子） トリメチロールプロパントリアクリレート５部カーボン
ブラック　　　　　　　　　　５部（平均粒径：２８ｎ
ｎ＋　、吸油量：１８０１１ｇ／１００ｇ　）（ｒ　　
Ａｌ２Ｏ＋（平均粒径：２００ｎｍ）　　　　　　　１
０部ステアリン酸　　　　　　　　　　　　２部ステア
リン酸ブチル　　　　　　　　　２部メチルエチルケト
ン　　　　　　　　２５０部シクロへキサノン　　　　
　　　　　　２５０部Ｂ二上層磁性塗布液 合金強磁性粉末（第１表Ｂ記載）　　　１００部塩化ビ
ニル樹脂　　　　　　　　　　１０部（日本ゼオン■製
、ＭＲＩＩＯ（商品名）、重合度３１０） ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　６部（ポリエス
テルポリウレタン、重量平均分子量：６万） ポリイソイアネート化合物　　　　　　５部（コロネー
）Ｌ） カーボンブラック　　　　　　　　　　５部（平均粒径
：２８部ｍ　、吸油量：　１８０ｍｇ／　１００ｇ　）
α−ＡＩ２０．（平均粒径：２００ｎｍ）　　　　　　
１０部ステアリン酸　　　　　　　　　　　　２部ステ
アリン酸ブチル　　　　　　　　　２部メチルエチルケ
トン　　　　　　　　　２５０部シクロヘキサノン　　
　　　　　　　　２５０部上記上・下層の塗布液をポリ
エチレンテレフタレートの非磁性支持体上に乾燥後の塗
布厚みが上層０．７−１下層２．５Ｂ厚となるように−
ｅｔ　ｏｎ　Ｗｅｔ同時重層塗布方式により塗布した（
塗布速度８０ｍ７分）。

塗布後、塗膜が湿潤状態にあるうちに、長手方向に２０
００エルステッドの磁場を印加した。次いで、電子線照
射処理（加圧電圧２００ｋＶ、照射線量５Ｍｒ　ａ　ｄ
、照射雰囲気５０℃、酸素濃度１０ｐｐｍ）を行った。

更に、垂直方向に１００００エルステッドの磁場をかけ
つつ７０°Ｃで３秒間乾燥させた。

次いでカレンダー処理を行い、更に８ｍｍ幅にスリット
して８１１Ｉ１１ビデオテープを製造した。

カレンダー処理は、３段のメタルロールを使用しくＲａ
：１０ｎｗ　　カットオフ０．２５ｍｍ）　、ロール温
度９０”ｃ、線圧２６０　ｋｇ／ｃｍで行った。

得られたテープを用いて再生出力の測定を行った。

その結果を第１表Ｂに示した。

再生出力の測定方法： 市販の８ｍｍビデオテープレコーダー（Ｆｕｊ　１ｘ８
）を用いて、７ＭＨｚの単一波を記録した。

この信号を再往し、７ＭＨｚの再往出力を出力レベル測
定器を用いて行った。

尚、表に示した再生出力の数値は、市販の８ｍｍビデオ
テープ（Ｆｕｊｉ　５ｕｐｅｒ　ｌ（Ｇ　Ｐ６−１２０
）をＯｄＢとした時の値である。

また、３ＭＨｚ、０．７５ＭＨｚの再生出力も同様の方
法で測定した。

第１表Ａの結果より明らかな如く、本発明のサンプルで
あるＡ−２〜Ａ−５、Ａ−７は、０．７５ＭＨｚの再生
出力はもとより、高域の７ＭＨｚの再生出力が高く、か
つ３ＭＨｚの出力も高く、大きく改良された。

一方、Ｂａ−Ｆｅを上層の磁性層に用いたサンプルＡ−
１は３ＭＨｚ、７ＭＨｚの再生出力が改良されるが十分
ではなかった。また、単層の磁性層のサンプルＡ−６と
Ａ−８は３ＭＨｚの出力が得られない。また、上層の磁
性層に合金の針状強磁性粉末を用いた場合も、３ＭＨｚ
、７ＭＨｚの再生出力を十分得られなかった。

放射線硬化結合剤を用いたサンプルＢ−１−８７におい
てもサンプルＡ−１〜Ａ−９と同じような傾向が見られ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明および従来の磁気記録媒体の周波数特
性を示すグラフの一例を示す。 周波数と記録波長の関係は８ｍｍ、ｈｉ−８システムの
場合を示した。 符号の説明 ■：　Ｂａ−ｆｅｒｒｉｔｅ単層 ■二針状酸化鉄層 ■：上層；Ｂａ−ｆｅ　　、下層；針状酸化鉄■：根板
上板面に垂直方向に異方性を有する合金強磁性粉末 ■二上層■　十　下層■ 手続補装置 平成３年７月５日

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）強磁性粉末を結合剤に分散してなる少なくとも二
   層以上の磁性層を有する磁気記録媒体において、前記強
   磁性粉末として抗磁力が６００〜２００００ｅの針状強
   磁性粉末を含む下層の磁性層と、前記強磁性粉末として
   抗磁力が１０００〜５００００ｅ、飽和磁化が９０〜１
   ５０ｅｍｕ／ｇの板状で板面に垂直な方向に磁化容易軸
   を有する合金強磁性粉末を含む上層の磁性層とからなる
   ことを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）前記下層の残留磁束密度が１２００〜３５００ガ
   ウスで前記上層の磁性層の残留磁束密度が２０００〜３
   ５００ガウスであり、前記結合剤のうち少なくとも１種
   が重合度２５０〜３５０で、かつ−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳ
   Ｏ＿３Ｍ、−ＰＯ＿３Ｍ＿２、−ＯＰＯ＿３Ｍ＿２（こ
   こでｎは水素、アルカリ金属、アンモニウムを示す）よ
   り選ばれた極性基を有する塩化ビニル系共重合体である
   ことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
3. （３）抗磁力が６００〜２００００ｅの針状強磁性粉末
   と結合剤として重量平均分子量が１〜４万のポリウレタ
   ンを含む磁性塗料を塗布して下層の磁性層を設け、前記
   下層の磁性層上に前記下層の磁性層と同時又は逐次に、
   抗磁力が１０００〜５００００ｅ、飽和磁化が９０〜１
   ５０ｅｍｕ／ｇの板状で板面に垂直な方向に磁化容易軸
   を有する合金強磁性粉末と重合度が２５０〜３５０の低
   重合度で、かつ−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ、−ＰＯ
   ＿３Ｍ＿２、−ＯＰＯ＿３Ｍ＿２（ここでＭは水素、ア
   ルカリ金属、アンモニウムを示す）より選ばれた極性基
   を有する塩化ビニル系共重合体と重量平均分子量３〜７
   万のポリウレタンを含む磁性塗料を塗布して上層の磁性
   層を設けた後、３０００〜２０，０００エルステッドの
   磁場を垂直方向に印加して上層の合金強磁性粉末を垂直
   方向に配向し、その後３０００エルステッド以下の磁場
   を長手方向に印加して下層の針状強磁性粉末を長手方向
   に配向したことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
4. （４）抗磁力が６００〜２００００ｅの針状強磁性粉末
   と結合剤として放射線照射により架橋又は重合が可能な
   重量平均分子量３万以下の不飽和結合含有化合物を含む
   磁性塗料を塗布して下層の磁性層を設け、前記下層の磁
   性層上に前記下層の磁性層と同時又は逐次に抗磁力が１
   ０００〜５００００ｅ、飽和磁化が９０〜１５０ｅｍｕ
   ／ｇの板状で板面に垂直な方向に磁化容易軸を有する合
   金強磁性粉末と結合剤として重合度が２５０〜３５０で
   、かつ−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ、−ＰＯ＿３Ｍ＿
   ２、−ＯＰＯ＿３Ｍ＿２（ここでＭは水素、アルカリ金
   属、アンモニウムを示す）より選ばれた極性基を有する
   塩化ビニル系共重合体と重量平均分子量３〜７万のポリ
   ウレタンとポリイソシアネートを含む磁性塗料を塗布し
   て上層の磁性層を設けた後、３０００エルテッド以下の
   磁場を長手方向に印加中又は印加後に放射線を照射して
   下層を硬化させ、その後前記下層の配向の磁場の強さ以
   上、２０００エルステッド以下の磁場を垂直方向に印加
   中又は印加後に磁性層を加熱して前記合金強磁性粉末を
   垂直方向へ配向、硬化したことを特徴とする磁気記録媒
   体の製造方法。