JPH04330007A - 化粧料 - Google Patents
化粧料Info
- Publication number
- JPH04330007A JPH04330007A JP3364391A JP3364391A JPH04330007A JP H04330007 A JPH04330007 A JP H04330007A JP 3364391 A JP3364391 A JP 3364391A JP 3364391 A JP3364391 A JP 3364391A JP H04330007 A JPH04330007 A JP H04330007A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sample
- sericite
- pigments
- pigment
- treated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 68
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 abstract description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 11
- -1 amine phosphoric acid ester Chemical class 0.000 abstract description 10
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 abstract description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 30
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 22
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 18
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 17
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- AMVQGJHFDJVOOB-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate octadecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O AMVQGJHFDJVOOB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[O-2].[Fe+3] LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 241000276425 Xiphophorus maculatus Species 0.000 description 1
- 229910006251 ZrOCl2.8H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3] WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 description 1
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000001685 thyroid gland Anatomy 0.000 description 1
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
色顔料、その他化粧用粉体および基剤を主成分として配
合された化粧料に関し、特に詳しくは撥水性および撥油
性に優れた顔料が配合された化粧料に関するものである
。
ウ、パウダーファンデーション、ケーキファンデーショ
ン等は、皮膚の発汗作用、涙、雨等の水質または皮膚の
脂質等にさらされると、いわゆる化粧くずれを起こす。 また塗布した化粧料が凝集した結果色調のくすみを生じ
易い。
ファンデーション等ではスポンジ質の媒体により使用さ
れるが、使用回数が重なると水の浸透またはスポンジ質
を介して皮膚からケーキ表面に移行する脂肪によりケー
キ面が次第に汚染される。さらに汚染が進むとケーキ表
面が固化状態となって使用し難くなり、遂には使用不能
で残った部分も含めて廃棄することが多かった。これが
パウダーファンデーションまたはケーキファンデーショ
ンの「ケーキング現象」と言われているものである。
止手段として次に述べるような方法が提案されている。
用粉体および/または着色料をポリテトラフルオロエチ
レン、ポリクロロトリフルオロエチレンまたはポリエチ
レン−テトラフルオロエチレンコポリマー等のフッ素化
合物で表面処理された化粧料が開示されている。また、
特開昭62−250074 号公報では、フルオロアル
キルジ(オキシエチル)アミンリン酸塩エステル( 以
下「FAEP」と省略する。)群の水溶液で処理しフッ
素化合物で表面を被覆した撥水性および撥油性を付与し
た顔料が開示されている。
び/または着色顔料にフッ素化合物を被覆する方法は、
酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等の顔料に
おいては撥水性および撥油性を発現させケーキング現象
防止効果がある。しかし、セリサイトやマイカのような
ケイ酸の四面体を基本とする特有の単一薄片結晶からな
る顔料や層状格子をとり板状に成長した板状結晶の顔料
あるいはこれらの結晶を含む顔料は、表面処理による撥
水性および撥油性効果が著しく変動して安定したケーキ
ング現象防止効果が得られないという問題点があった。
トおよびマイカを用いて、パウダーファンデーション、
乳化ファンデーション等を製造した場合、撥水性および
撥油性がもたらすケーキング現象防止効果が経時的に低
下する傾向がある。
イカ等の粘土質鉱物はSi原子を中心にO原子が4頂点
に存在するシリカ化合物中最も安定した形といわれる四
面体を形成しているためと考えられる。このようなシリ
カ化合物はSi−O層が層状になって他の金属酸化物層
をサンドイッチ状に挟み、これらは水素結合およびファ
ン・デル・ワールス結合によって形成されているため、
結晶表面はエネルギー的に非常に安定しており、他の物
質との反応性が乏しい。そのためこれらのシリカ化合物
を含有する顔料をFAEPのような有機化合物を含む液
相に分散させても、顔料粒子表面にFAEPが吸着し難
く、安定したFAEP層の形成が困難である。したがっ
て、安定したケーキング現象防止効果が得られない。
な問題点を解決するために、体質顔料、白色顔料、着色
顔料、その他化粧用粉体および基剤を主成分として配合
された化粧料において、前記体質顔料、白色顔料、着色
顔料のうちの少なくとも一つが、金属水酸化物または金
属塩の水和物、一部脱水物、無水物のうちから選ばれた
少なくとも一種のゲルで表面処理され、さらにフッ素化
合物で表面処理されたことを特徴とする化粧料を提供す
るものである。
グネシウム、アルミニウム、珪素、チタン、亜鉛、ジル
コニウムまたはバリウムの水酸化物または塩であること
が好ましい。
】または一般式
は6〜18の整数を示す)で示されるフッ素化合物FA
EP群の少なくとも一種の化合物であることが好ましい
。 このFAEPは人体に付着して安全性が極めて高いこと
が確認されている。
各金属のイオン性の強い水溶性化合物、例えば塩化アル
ミニウム、アルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、
ケイ酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウ
ム、塩化バリウム、塩化ジルコニウム、四塩化チタン、
水溶性有機チタン、硫酸チタニル、塩化亜鉛、硫酸亜鉛
等の水溶液を添加し、顔料粒子表面にこれらの化合物を
吸着させておく。次いで酸またはアルカリ溶液を加えて
、顔料粒子表面に吸着しているこれらの化合物を加水分
解、或いは置換反応を起こさせ、前記金属水酸化物また
は金属塩の水和物、一部脱水物、無水物を生成させる。 次いで、フッ素化合物、例えばFAEPに水を加えてエ
マルジョン状態にしたものを徐徐に加え、酸または高温
静置によってエマルジョンを破壊することにより、前記
金属水酸化物または金属塩の水和物、一部脱水物、無水
物によってコーティングされた顔料をさらにFAEPで
コーティングすることができる。
または金属塩の水和物、一部脱水物、無水物は少ないほ
ど好ましく、顔料に対してこれらを生成させる金属化合
物量として1〜30wt%が望ましい。1wt%未満で
は撥水性および撥油性を発現させ得るに充分な量のフッ
素化合物を顔料表面にコーティングすることができず、
30wt%を超えると嵩高くなり顔料本来の機能を阻害
する。フッ素化合物もまた顔料に対して1〜30wt%
望ましい。1wt%未満ではフッ素化合物の吸着層の形
成が不充分で撥水性および撥油性を発現させることがで
きず、30wt%を超えると嵩高くなり、顔料本来の機
能を阻害する。
マイカ、セリサイト、シリカ、カオリン等の体質顔料、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム等の白色顔料、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、ベンガラ等
の着色顔料を金属水酸化物または金属塩の水和物、一部
脱水物、無水物のゲルで表面処理することにより、エネ
ルギー安定性が高く、反応性が乏しいこれらの顔料表面
に有機化合物との反応性を付与し、フッ素化合物による
表面処理を容易にしている。
より、前述の顔料に撥水性に併せて撥油性の両性質を具
備させることが可能となる。フッ素化合物としてFAE
Pを用いる場合には、ジ(オキシエチル)アミンリン酸
塩の部分が大きな極性を有することから、各種顔料の粒
子表面に強固に吸着することができる。極性保有部分に
連結するフルオロアルキル基が顔料表面から外方に突出
し、フッ化炭素がもつ撥水性および撥油性が有効に作用
していると考えられる。
いてnを6〜18に選択した理由は、実験の結果5以下
の場合および19以上の場合には充分な撥水性および撥
油性が得られないことによる。前記nが6〜18、特に
望ましくは8〜11であって、この場合の撥水性および
撥油性効果は顕著である。
種の顔料を金属水酸化物または金属塩の水和物、一部脱
水物、無水物のゲルでコーティングしさらにフッ素化合
物をコーティングする表面処理を施した。また比較試料
として従来のフッ素化合物のみで表面処理した顔料を調
製した。
工(株)製、セリサイトFSE)100 g に100
0mlの水を加えてスラリー状態とした。このスラリー
を40℃に保ち、さらに金属コーティング剤としてAl
2(SO4)3 ・18H2O:32.7gを400
mlの水に溶解した水溶液を5ml/minで滴下し、
次いでNa2SiO3:5gを100 mlに溶解した
水溶液を2 ml/minで滴下し5%炭酸ナトリウム
水溶液を所要量滴下してpH7とした。さらに攪拌しな
がら60℃まで1時間熟成した。次いで沈澱を濾別し、
この沈澱を水で充分に洗浄した後、濾別したケーキに水
1000mlを加えて充分攪拌しスラリー状態とした。
コーティング剤としてFAEP( n=9、化合物〔1
〕:〔2〕=1:1(モル比))の15重量%水溶液3
3.5mlを徐徐に添加した後、5 重量%塩酸水溶液
を所要量添加してpH4 とした。これを100分間攪
拌しながら熟成した。その後ヌッチェで吸引濾過し、ケ
ーキを60℃で8時間乾燥させ乳鉢で粉砕して試料1を
得た。
( 株 )製、#5500 ) 100 g を用いて
試料1と同様の表面処理を行い、試料2を得た。
堺化学( 株 )製) 100 g を用いて試料1
と同様の表面処理を行い、試料3を得た。
工(株)製、セリサイトFSE)92.5g および酸
化チタン7.5 g ( 石原産業( 株 )製、酸化
チタンCR−50 ) を用いて試料1と同様の表面処
理を行い、試料4を得た。
工(株)製、セリサイトFSE)92.5g 、酸化ア
ルミニウム5g ( 昭和電工( 株 )製、高純度A
l2O3 純度99.7% )およびシリカ2.5 g
( 富士デビソン( 株 )製、サイロイド308
、SiO2純度99.8% )を用いて試料1と同様の
表面処理を行い、試料5を得た。
工(株)製、セリサイトFSE)100gをコーティン
グ剤としてAl2(SO4)3 ・18H2O:32.
7gの代わりにZnSO4:17.7 gを用いて試料
1と同様の表面処理を行い、試料6を得た。
工(株)製、セリサイトFSE)100gをコーティン
グ剤としてAl2(SO4)3 ・18H2O:32.
7gの代わりに BaCl2・6H2O:25.2g
を用いて試料1と同様の表面処理を行い、試料7を得た
。
工(株)製、セリサイトFSE)100gをコーティン
グ剤としてAl2(SO4)3 ・18H2O:32.
7gの代わりに MgCl2・6H2O:25.2 g
を用いて試料1と同様の表面処理を行い、試料8を得た
。
工(株)製、セリサイトFSE)100gをコーティン
グ剤としてAl2(SO4)3 ・18H2O:32.
7gの代わりにZrOCl2・8H2O:13.1g
を用いて試料1と同様の表面処理を行い、試料9を得た
。
鉱工(株)製、セリサイトFSE)100 g に10
00mlの水を加えてスラリー状態とした。このスラリ
ーを60℃に保ち、さらにコーティング剤としてテトラ
イソプロピルチタネート11.8g を450 mlの
イソプロピルアルコールに溶解した水溶液を2 ml/
minで滴下し、さらに攪拌しながら80℃まで1時間
熟成した。次いで沈澱を濾別し、この沈澱を水で充分に
洗浄した後、濾別したケーキに水1000mlを加えて
充分攪拌しスラリー状態とした。
コーティング剤としてFAEP( n=9、化合物〔1
〕:〔2〕=1:1(モル比))の15重量%水溶液3
3.5mlを徐徐に添加した後、5 重量%塩酸水溶液
を所要量添加してpH4 とした。これを100分間攪
拌しながら熟成した。その後ヌッチェで吸引濾過し、ケ
ーキを60℃で8 時間乾燥させ乳鉢で粉砕して、試料
10を得た。
信鉱工(株)製、セリサイトFSE)100 g に1
000mlの水を加えてスラリー状態とした。このスラ
リーを60℃に保ち、攪拌しながらフッ素化合物コーテ
ィング剤としてFAEP( n=9、化合物〔1〕:〔
2〕=1:1(モル比))の15重量% 水溶液33
.5mlを徐徐に添加した後、5 重量%塩酸水溶液を
所要量添加してpH4 とした。 これを100 分間攪拌しながら熟成した。その後ヌッ
チェで吸引濾過し、ケーキを60℃で8 時間乾燥させ
乳鉢で粉砕して、比較試料1を得た。
鉱業( 株 )製、#5500 ) を用いて比較試料
1と同様の表面処理を行い比較試料2を得た。
ム( 堺化学( 株 )製) を用いて比較試料1と同
様の表面処理を行い比較試料3を得た。
信鉱工(株)製、セリサイトFSE)92.5g およ
び酸化チタン7.5 g ( 石原産業( 株 )製、
酸化チタンCR−50 ) を用いて比較試料1と同様
の表面処理を行い比較試料4を得た。
信鉱工(株)製、セリサイトFSE)92.5g 、酸
化アルミニウム5 g ( 昭和電工( 株 )製、高
純度Al2O3 純度99.7% )およびシリカ2.
5 g ( 富士デビソン( 株 )製、サイロイド3
08 、SiO2純度99.8% )を用いて比較試料
1と同様の処理を行い比較試料5を得た。前述の顔料と
コーティング剤の一覧を表1に示す。
性および流動パラフィンに対する撥油性試験を行った。 試験は試験管に表面処理顔料1gを採り、水または流動
パラフィン100 mlを加えて100 回激しく振盪
し、1時間または24時間静置した後、液層の濁度を目
視し相対的に評価した。評価基準は最も透明度の高いも
の、すなわち撥水性および撥油性に優れるものから低い
ものへ「5」(最良)→「1」(劣)の5段階で評価し
た。これらの結果を表2に示す。
明の顔料は、フッ素化合物のみで表面処理された比較試
料に比べて撥水性においても撥油性においてもその能力
が顕著に向上した。また24時間経過後も濁度に変化は
見られず、安定した撥水性および撥油性が保持されてい
ることが認められた。
施した各試料を用いて化粧料を調整した。
り配合しパウダーファンデーションを調製した。
分1をヘンシェルミキサーで約10分間均一に攪拌し、
凝集した粉末をハンマーミルを用いて粉砕した。この混
合物の中に各種添加剤である成分2の加熱混合物を入れ
、ヘンシェルミキサーで約10分間低速で混合後、再度
ハンマーミルを用いて粉砕した。この粉末を所定の容器
に充填成型して製品とした。
)の代わりにセリサイト(試料6)を用いて、実施例2
と同じ処方、同じ方法でパウダーファンデーションを調
製した。
)の代わりにセリサイト(試料7)を用いて、実施例2
と同じ処方、同じ方法でパウダーファンデーションを調
製した。
)の代わりにセリサイト(試料8)を用いて、実施例2
と同じ処方、同じ方法でパウダーファンデーションを調
製した。
)の代わりにセリサイト(試料9)を用いて、実施例2
と同じ処方、同じ方法でパウダーファンデーションを調
製した。
)の代わりにセリサイト(試料10)を用いて、実施例
2と同じ処方、同じ方法でパウダーファンデーションを
調製した。
、FAEPのみで表面処理したセリサイト(比較試料1
)およびマイカ(比較試料2)を用いて実施例2と同じ
方法でパウダーファンデーションを調製した。
り配合しアイシャドウを調製した。
ミキサーで約10分間均一に攪拌し、凝集した粉末をハ
ンマーミルを用いて粉砕した。この混合物のなかに同じ
く成分2の加熱混合物を入れ、ヘンシェルミキサーで約
10分間低速で混合後、再度ハンマーミルを用いて粉砕
した。この粉末を所定の容器に充填成型して製品とした
。
4)、マイカ( 試料2)、板状硫酸バリウム( 試料
3)の代わりにそれぞれフッ素化合物のみで表面処理さ
れたセリサイト( 比較試料4)、マイカ( 比較試料
2)、板状硫酸バリウム( 比較試料3)を用いて、表
6の処方で、実施例8と同じ方法でアイシャドウを調製
した。
り配合し乳化ファンデーションを調製した。
ミキサーで混合し、この混合物の中に同じく成分2の加
熱混合物を入れ品温85℃とする。この中に加熱溶解し
た同じく成分3の混合物を徐徐に添加し乳化する。攪拌
しながら85℃で10分間保持し、35℃まで攪拌しな
がら冷却し、容器に充填して製品とした。
5)、マイカ( 試料2)、板状硫酸バリウム( 試料
3)の代わりにそれぞれフッ素化合物のみで表面処理さ
れたセリサイト( 比較試料5)、マイカ( 比較試料
2)、板状硫酸バリウム( 比較試料3)を用いて、表
8の処方で、実施例9と同じ方法で乳化ファンデーショ
ンを調製した。
、マイカ(試料2)の代わりにそれぞれ表面処理されて
いないセリサイトおよびマイカを用いて、表3の処方で
実施例2と同じ方法でパウダーファンデーションを調製
した。
4)、マイカ( 試料2)、板状硫酸バリウム( 試料
3)の代わりにそれぞれ表面処理されていないセリサイ
ト、マイカ、板状硫酸バリウムを用いて、表5の処方で
、実施例8と同じ方法でアイシャドウを調製した。
5)、マイカ( 試料2)、板状硫酸バリウム( 試料
3)の代わりにそれぞれ表面処理されていないセリサイ
ト、マイカ、板状硫酸バリウムを成分として用いて、成
分2は表7の処方で、実施例9と同じ方法で乳化ファン
デーションを調製した。
ション、アイシャドウおよび乳化ファンデーションを「
もち」、「のび」、「密着感」、「ケーキング現象」に
ついて、10名のパネラーによる官能試験を行い、次の
ように相対的に4段階で評価した。それらの評価結果を
表9に示す。 ◎:非常に良い ○:良い △:普通 ×:悪い
は「もち」、「のび」、「密着感」、「ケーキング現象
」の全ての点で従来の製法で調製した比較例よりも向上
した。特にケーキング現象防止効果はアイシャドウ、パ
ウダーファンデーションにおいて顕著に向上した。
金属水酸化物または金属塩の水和物、一部脱水物、無水
物のうちから選ばれた少なくとも一種のゲルで表面処理
され、さらにフッ素化合物により表面処理を施し、撥水
性および撥油性を付与するものであるが、副成分である
シリコン、アミノ酸、N−アシルリジン、コラーゲン、
金属石鹸等も同様の表面処理を施してそれぞれの機能を
助長することができる。
料、食品包装材の印刷インキ、絵の具等にも適用し、撥
水性および撥油性の向上によりこれらの変質、変臭を防
ぐことができる。
処理の後、フッ素化合物により表面処理すると前述した
ように優れた撥水性および撥油性を有する化粧料が得ら
れることから、涙、雨、汗、脂質等による化粧くずれが
なくなった。また撥水性および撥油性に優れることから
ケーキング現象も防止できた。さらに、化粧料塗布後の
塵埃付着を抑止する効果が併せ得られる。
Claims (3)
- 【請求項1】 体質顔料、白色顔料、着色顔料、その
他化粧用粉体および基剤を主成分として配合された化粧
料において、前記体質顔料、白色顔料、着色顔料のうち
の少なくとも一つが、金属水酸化物または金属塩の水和
物、一部脱水物、無水物のうちから選ばれた少なくとも
一種のゲルで表面処理され、さらにフッ素化合物で表面
処理されたことを特徴とする化粧料。 - 【請求項2】 前記金属水酸化物または金属塩はマグ
ネシウム、アルミニウム、珪素、チタン、亜鉛、ジルコ
ニウムまたはバリウムの水酸化物または塩であることを
特徴とする請求項1に記載の化粧料。 - 【請求項3】 前記フッ素化合物は、一般式【化1】 または一般式 【化2】 (ただし、化合物〔1〕、〔2〕の一般式中nは6〜1
8の整数を示す)で示されるフッ素化合物フルオロアル
キルジ(オキシエチル)アミンリン酸塩エステル群の少
なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求項1
または2に記載の化粧料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3033643A JP2509392B2 (ja) | 1991-02-01 | 1991-02-01 | 化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3033643A JP2509392B2 (ja) | 1991-02-01 | 1991-02-01 | 化粧料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04330007A true JPH04330007A (ja) | 1992-11-18 |
JP2509392B2 JP2509392B2 (ja) | 1996-06-19 |
Family
ID=12392131
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3033643A Expired - Lifetime JP2509392B2 (ja) | 1991-02-01 | 1991-02-01 | 化粧料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2509392B2 (ja) |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10291913A (ja) * | 1997-04-18 | 1998-11-04 | Noevir Co Ltd | 水中油型乳化化粧料 |
JP2001106937A (ja) * | 1999-10-05 | 2001-04-17 | Merck Japan Ltd | 高配向性薄片状顔料およびその製造方法 |
WO2002018498A1 (fr) | 2000-08-31 | 2002-03-07 | Miyoshi Kasei, Inc. | Nouvelle poudre complexe et produits cosmétiques la contenant |
JP2002255744A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-11 | Kose Corp | 化粧料用粉体及びそれを含有するメーキャップ化粧料 |
KR100423636B1 (ko) * | 2002-05-15 | 2004-03-18 | 주식회사 태평양 | 화장료용 안료의 표면개질 방법, 이 방법에 의한 표면개질안료, 및 상기 표면개질 안료를 함유하는 화장료 |
JP2004520472A (ja) * | 2001-02-15 | 2004-07-08 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 薄片状顔料 |
JP2008137921A (ja) * | 2006-11-30 | 2008-06-19 | Daito Kasei Kogyo Kk | 撥水撥油性化粧料用顔料粉体およびそれを含有する化粧料 |
EP1941864A1 (fr) | 2007-01-04 | 2008-07-09 | L'oreal | Kit de maquillage des fibres kératiniques |
US7435438B1 (en) | 2003-05-16 | 2008-10-14 | Pure Bioscience | Disinfectant and method of use |
JP2009503208A (ja) * | 2005-08-05 | 2009-01-29 | エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 表面コーティングされた真珠光沢顔料、それらの製造方法、およびそれらの使用 |
US7601755B2 (en) | 2000-04-06 | 2009-10-13 | Pure Bioscience | Process for treating water |
US7732486B2 (en) | 2003-08-28 | 2010-06-08 | Pure Bioscience | Anhydrous silver dihydrogen citrate compositions |
WO2010114110A1 (en) | 2009-03-30 | 2010-10-07 | Daikin Industries, Ltd. | Alkoxylated fluorine-modified siloxane polymer, surface treated powder and cosmetics comprising the same |
WO2010114112A1 (en) | 2009-03-30 | 2010-10-07 | Daikin Industries, Ltd. | Powder surface-treated with fluorine-modified aminosilane and cosmetics comprising the same |
WO2010114111A1 (en) | 2009-03-30 | 2010-10-07 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-modified silicone polymer, surface treated powder and cosmetics comprising powder |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4565715B2 (ja) | 2000-08-23 | 2010-10-20 | ポーラ化成工業株式会社 | 粉体含有皮膚外用剤 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3632744A (en) * | 1969-12-17 | 1972-01-04 | Du Pont | Oil and water repellent cosmetic powder |
JPS5237930A (en) * | 1975-09-19 | 1977-03-24 | Nippon Koken Kogyo Kk | Dispersible pigment and its preparation |
JPS60184571A (ja) * | 1984-03-01 | 1985-09-20 | Miyoshi Kasei:Kk | 水素添加レシチンにより表面処理した化粧料用顔料 |
JPS62250074A (ja) * | 1986-04-21 | 1987-10-30 | Daito Kasei Kogyo Kk | 撥水撥油性顔料とその製造法 |
JPS6450202A (en) * | 1987-08-20 | 1989-02-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Circuit for preventing erasure of information recorder using floppy disk |
-
1991
- 1991-02-01 JP JP3033643A patent/JP2509392B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3632744A (en) * | 1969-12-17 | 1972-01-04 | Du Pont | Oil and water repellent cosmetic powder |
JPS5237930A (en) * | 1975-09-19 | 1977-03-24 | Nippon Koken Kogyo Kk | Dispersible pigment and its preparation |
JPS60184571A (ja) * | 1984-03-01 | 1985-09-20 | Miyoshi Kasei:Kk | 水素添加レシチンにより表面処理した化粧料用顔料 |
JPS62250074A (ja) * | 1986-04-21 | 1987-10-30 | Daito Kasei Kogyo Kk | 撥水撥油性顔料とその製造法 |
JPS6450202A (en) * | 1987-08-20 | 1989-02-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Circuit for preventing erasure of information recorder using floppy disk |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10291913A (ja) * | 1997-04-18 | 1998-11-04 | Noevir Co Ltd | 水中油型乳化化粧料 |
JP2001106937A (ja) * | 1999-10-05 | 2001-04-17 | Merck Japan Ltd | 高配向性薄片状顔料およびその製造方法 |
JP4557193B2 (ja) * | 1999-10-05 | 2010-10-06 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 高配向性薄片状顔料およびその製造方法 |
US7601755B2 (en) | 2000-04-06 | 2009-10-13 | Pure Bioscience | Process for treating water |
US7531184B2 (en) | 2000-08-31 | 2009-05-12 | Miyoshi Kasei, Inc. | Composite powders and cosmetics containing the same |
WO2002018498A1 (fr) | 2000-08-31 | 2002-03-07 | Miyoshi Kasei, Inc. | Nouvelle poudre complexe et produits cosmétiques la contenant |
JP2004520472A (ja) * | 2001-02-15 | 2004-07-08 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 薄片状顔料 |
JP2002255744A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-11 | Kose Corp | 化粧料用粉体及びそれを含有するメーキャップ化粧料 |
KR100423636B1 (ko) * | 2002-05-15 | 2004-03-18 | 주식회사 태평양 | 화장료용 안료의 표면개질 방법, 이 방법에 의한 표면개질안료, 및 상기 표면개질 안료를 함유하는 화장료 |
US7435438B1 (en) | 2003-05-16 | 2008-10-14 | Pure Bioscience | Disinfectant and method of use |
US7732486B2 (en) | 2003-08-28 | 2010-06-08 | Pure Bioscience | Anhydrous silver dihydrogen citrate compositions |
JP2009503208A (ja) * | 2005-08-05 | 2009-01-29 | エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 表面コーティングされた真珠光沢顔料、それらの製造方法、およびそれらの使用 |
JP2008137921A (ja) * | 2006-11-30 | 2008-06-19 | Daito Kasei Kogyo Kk | 撥水撥油性化粧料用顔料粉体およびそれを含有する化粧料 |
EP1941864A1 (fr) | 2007-01-04 | 2008-07-09 | L'oreal | Kit de maquillage des fibres kératiniques |
WO2010114110A1 (en) | 2009-03-30 | 2010-10-07 | Daikin Industries, Ltd. | Alkoxylated fluorine-modified siloxane polymer, surface treated powder and cosmetics comprising the same |
WO2010114112A1 (en) | 2009-03-30 | 2010-10-07 | Daikin Industries, Ltd. | Powder surface-treated with fluorine-modified aminosilane and cosmetics comprising the same |
WO2010114111A1 (en) | 2009-03-30 | 2010-10-07 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-modified silicone polymer, surface treated powder and cosmetics comprising powder |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2509392B2 (ja) | 1996-06-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH04330007A (ja) | 化粧料 | |
JPS5872512A (ja) | メ−クアツプ化粧料 | |
AU2003284650C1 (en) | Titanium dioxide particles having beneficial properties and method for producing same | |
EP0723997B1 (en) | Pearlescent pigment, and paint composition, cosmetic material, ink and plastics blended therewith | |
JP4137383B2 (ja) | 高光拡散性顔料混合物 | |
US4603047A (en) | Flaky pigments, process for their preparation | |
EP0200839A1 (en) | Pigments and extender pigments which are surface-treated with hydrogenated lecithin, and cosmetics containing the same | |
JP2017523106A (ja) | α−Al2O3フレーク | |
WO1999049834A1 (fr) | Poudre composite inorganique et produit cosmetique renfermant cette poudre | |
JP2784261B2 (ja) | 薄片状微末およびその製造方法ならびに化粧料 | |
JP6116602B2 (ja) | 酸化鉄被覆層状ケイ酸塩顔料の製造方法 | |
JPH05287212A (ja) | 超微粒硫酸バリウム被覆薄片状顔料およびその製造法 | |
JP2549691B2 (ja) | 酸化チタン被覆体の製造方法 | |
JP2006291199A (ja) | 表面処理顔料およびその製造プロセス | |
JPH0157084B2 (ja) | ||
JPH0813943B2 (ja) | 薄片状体質顔料及びその製造方法 | |
JP2003002634A (ja) | 着色雲母チタン | |
JPH08259841A (ja) | パ−ル光沢顔料及び該顔料を配合した塗料組成物、化粧料、 インキ並びにプラスチック | |
JP2009280542A (ja) | 複合粉末及びその製造方法並びに該複合粉末を含有する化粧料 | |
JP2007015979A (ja) | 化粧料用表面処理顔料及び化粧品組成物 | |
JPH04108716A (ja) | 化粧料 | |
JPH0157706B2 (ja) | ||
JPH0656628A (ja) | 粉体化粧料 | |
JPS60184571A (ja) | 水素添加レシチンにより表面処理した化粧料用顔料 | |
JPH0769636A (ja) | 鉄含有二酸化チタン及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090416 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100416 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110416 Year of fee payment: 15 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |