JPH0432764A - 亜鉛含有金属電解液中のコバルト・銅濃度の測定方法と浄液方法 - Google Patents
亜鉛含有金属電解液中のコバルト・銅濃度の測定方法と浄液方法Info
- Publication number
- JPH0432764A JPH0432764A JP2140316A JP14031690A JPH0432764A JP H0432764 A JPH0432764 A JP H0432764A JP 2140316 A JP2140316 A JP 2140316A JP 14031690 A JP14031690 A JP 14031690A JP H0432764 A JPH0432764 A JP H0432764A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- reagent
- zinc sulfate
- zinc
- absorbance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 title claims description 16
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims description 6
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 35
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims abstract description 35
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims abstract description 8
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 53
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 claims description 28
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 18
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 10
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 10
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 9
- AQLMHYSWFMLWBS-UHFFFAOYSA-N arsenite(1-) Chemical compound O[As](O)[O-] AQLMHYSWFMLWBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 6
- YXVFQADLFFNVDS-UHFFFAOYSA-N diammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(C(=O)O)CC([O-])=O YXVFQADLFFNVDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 claims description 4
- 239000012470 diluted sample Substances 0.000 claims description 3
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 abstract description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 21
- DMKMTGULLYISBH-UHFFFAOYSA-L disodium;3-hydroxy-4-nitrosonaphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C(N=O)C2=C1 DMKMTGULLYISBH-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 9
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004401 flow injection analysis Methods 0.000 abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 16
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 10
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 6
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUGBNSJLQDNNPK-UHFFFAOYSA-N 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline;hydron;chloride Chemical compound Cl.C1=C(C)N=C2C3=NC(C)=CC=C3C=CC2=C1 QUGBNSJLQDNNPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- VNEBWJSWMVTSHK-UHFFFAOYSA-L disodium;3-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=CC2=C1 VNEBWJSWMVTSHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000005363 electrowinning Methods 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000673 graphite furnace atomic absorption spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
- C25C7/06—Operating or servicing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0453—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B23/0461—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/16—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of zinc, cadmium or mercury
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
- G01N21/82—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a precipitate or turbidity
- G01N21/83—Turbidimetric titration
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/12—Condition responsive control
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/25—Chemistry: analytical and immunological testing including sample preparation
- Y10T436/25125—Digestion or removing interfering materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Pathology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating And Analyzing Materials By Characteristic Methods (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
錬用硫酸亜鉛溶液(以下、単に硫酸亜鉛溶液と称す)中
のCoイオン、Cuイオンの濃度を測定する方法に関し
、更にこの測定方法によって検出したCoイオン濃度、
Cuイオン濃度に基づいて硫酸亜鉛溶液に添加する亜鉛
末量等を調整し、硫酸亜鉛溶液中のCo濃度、Cu濃度
を所定の濃度まで除去する自動浄液システムに関する。
電解液に不純物が混入していると電解効率が大幅に低下
し、甚だしい場合には電解不能になる。そこで、電解工
程に先立って浄液工程が設けられており、この工程で不
純物を除去して電解液を清浄化している。具体的には、
亜鉛電解製錬では、浄液工程において亜鉛末あるいは亜
ヒ酸(As203)を硫酸亜鉛溶液に投入して、Cu、
Co、 Cd、などを沈澱させ、分離除去することに
より硫酸亜鉛溶液を浄化している。
不純物を沈殿除去するには、予め硫酸亜鉛溶液中の不純
物濃度を測定する必要がある。一般に、溶液中の微量濃
度を測定する方法としては、(イ)発色試薬を用いる比
色法、(ロ)酸化還元電位を測定する方法、(ハ)原子
吸光法、(ニ) ICP発光分光分析法などが知られて
いる。ところが、硫酸亜鉛溶液は亜鉛過飽和の酸性ない
し弱酸性溶液であり、しかも粘性が高くスケールが析出
して管路を閉塞し易い問題があるため、従来、硫酸亜鉛
溶液中のCuイオンやCOイオンの濃度を測定するには
硫酸亜鉛溶液をその都度採取して発色試薬を添加し、そ
の色調を基準色と比較観察して濃度を決定する比色法や
滴定法などの化学分析による手分析が主に実施されてい
る。
ンは従来、主に比色法や滴定法に基づいて測定されてお
り、各操作は手分析により行なわれ。
の対比観察で決定されている。このため、測定間隔が長
くなり、測定結果も不正確である。
問題を克服した測定方法を提供するものであり、更にそ
の測定方法に基づいた自動浄液システムを提供する。
緩衝液を適宜選定するごとにより比色法に基づく自動濃
度測定が可能な方法を達成した。
試料液に緩衝液と不純物検出試薬とを添加した後に、分
光分析により試料液の吸光度を求め、該吸光度から不純
物濃度を検出する方法が提供される。
イ)希釈した硫酸亜鉛溶液の試料液に緩衝液として酢酸
アンモニウムとクエン酸二アンモニウムとを添加した後
に、COイオン検出試薬としてニトロソR塩を添加し、
鉱酸を加えた後に該試料液の吸光度を求め、該吸光度か
らCoイオン濃度を検出する方法、(ロ)希釈した硫酸
亜鉛溶液の試料液に緩衝液として酢酸アンモニウムとク
エン酸二アンモニウムとを添加した後に、Cuイオン検
呂試薬を加えた後に該試料液の吸光度を求め、該吸光度
からCuイオン濃度を検出する方法が提供される。
亜鉛溶液を取出すサンプリング手段と;希釈した硫酸亜
鉛溶液を試料液とし、該試料液に緩衝液とCOイオン検
出試薬とCuイオン検出試薬とを添加した後に、分光分
析により試料液の吸光度を求め、該吸光度からCoイオ
ン濃度とCuイオン濃度を検出する検出手段と;Coイ
オン濃度およびCuイオン濃度に基づいて硫酸亜鉛溶液
に添加する亜ヒ酸(As、03)および亜鉛末の量を調
整する手段とを具えたことを特徴とする硫酸亜鈴溶液中
の不純物除去システムが提供される。
濃度の測定を例として説明する。測定方法の概略を第1
図に示す。図示する測定系は硫酸亜鉛溶液中のCO濃度
測定例である。
部はポンプ1によって試料液として採取され、管路2を
通じて発色試薬の添加部3に送給される。試料液として
は硫酸亜鉛溶液を5倍程度以上希釈したものが用いられ
る。希釈率が小さ過ぎると試料液の塩濃度が高くなり過
ぎ多数の共存元素の濃度も相対的に高くなるので発色試
薬とC。
方、管路4を通じて緩衝液が供給され、発色試薬の添加
に先立って硫酸亜鉛溶液の試料液に混合される。
ン酸ユニアンモニウム液pH6,0)が用いられる。
、Co錯体の形成を促進するために試料液のPHを5〜
8に調整し、かつ共存元素、特にFe、 Cu、 Nj
の影響をマスキングすることが必要であり、この目的で
緩衝液が添加される。緩衝液として従来知られている0
、1Mリン酸−0,1Mホウ酸−0,5阿水酸化ナトリ
ウム溶液や、0.5Mクエン酸三ナトリウム−0,8M
水酸化ナトリウム溶液を用いると、試料液と緩衝液との
合流点で水酸化亜鉛の沈殿が発生して管路の閉塞を招く
虞れがある。一方、上記酢酸系弱酸性溶液を緩衝液に用
いた場合には、クエン酸系と比較して許容妨害成分濃度
が低いが、緩衝効果が強く、さらにアンモニウムイオン
により亜鉛の加水分解も防止できる。
ニトロソR塩(1−ニトロソ−2−ナフトール−3,6
−二硫酸−二ナトリウム塩)の1%水溶液を用いること
が出来る。試薬の添加方法は、硫酸亜鉛溶液の試料液が
流れる管路にニトロソR塩水溶液を投入する逆フローイ
ンジェクション法より行なうのが好ましい。通常のフロ
ーインジェクション法では次のような不都合がある。例
えば、(イ)発色試薬中に試料液が分散するために相対
的に試料液の希釈率が高くなり極微量なCoイオン濃度
を検出できない。(ロ)発色試薬自体の吸収が大きく、
吸光度を測定する装置が限定される。(ハ)高価な発色
試薬の消費量が著しい。逆フローインジェクション法を
採用することにより、高感度の測定が可能となる。また
測定系全体の送液量が節約できる。 発色試薬を添加し
た試料液は発色反応を促進するためにヒーター5で加熱
される。
される。鉱酸を添加することにより、発色試薬とCO以
外の金属との反応によって形成された錯体化合物が酸化
分解される。鉱酸としては通常の硝酸、塩酸、硫酸が用
いられる。また鉱酸、特に硫酸と過酸化水素とを併用す
ることにより一層良好な効果が得られる。具体的には1
M硫酸−0,5%過酸化水素溶液が好適に用いられる。
定した吸収スペクトルとの対比から、硫酸亜鈴溶液中の
Coイオン濃度が求められる。
してバックプロインスルホン酸二ナトリウム水溶液や、
ネオクプロイン塩酸塩溶液などが用いられる。なお、両
者を発色試薬として用いる場合には、Cu還元剤のアス
コルビン酸水溶液が併用される。Cuイオン濃度の測定
方法は、鉱酸を添加する必要が無い他は上記Coイオン
濃度の測定とほぼ同様である。
あり、これにより硫酸亜鉛溶液の浄液工程を自動化する
ことができる。自動浄液システムの一例を第2図に示す
。
沿い、浄液槽11と固液分離装置12の直後にCuイオ
ン濃度測定系20が付設されており、浄液槽13と固液
分離装置14の直後にCoイオン濃度測定系2Jが付設
されている。上記測定系20.21は第1図の測定系と
同様であり、緩衝液の供給部、発色試薬の添加部、分光
系が設けられており、更にCoイオン濃度の測定系には
鉱酸の供給部が設けられている。上記測定系20.21
は中央制御部50に接続されている。一方、浄液槽11
の上方には亜鉛末フィーダ30が配設されており、浄液
槽13の上方には塵鉛末フィーダ31と亜ヒ酸溶液槽3
2が各々配設されている。これら亜鉛末フィーダ30.
31の下端開口にはスクリュー40.41が装着されて
おり、また亜ヒ酸溶液槽32の下部開口には電動バルブ
42が装着されている。上記測定系20.2]によって
測定されたCuイオン、COイオンの濃度信号は中央制
御部50に伝達され、この濃度信号に応じた制御信号が
開口スクリュー40.41及び電動バルブ42に伝達さ
れ、亜鉛末ないし亜ヒ酸溶液の添加量が調節される。
の一例であり、本発明の自動浄液システムは図示する工
程例に限らない。
溶液中のCoイオン濃度のバッチ処理分析)第1表に示
すとおりに試薬を調整し、適量のCO標準溶液を硫酸亜
鉛溶液に混合して試料液とし、緩衝液6履Ωを添加した
後に0.2%ニトロソR塩水溶液5mΩを添加し、試料
液を1分間煮沸して濃硝酸(61%)1 mQを加えた
後に、さらに試料液を1分間煮沸した。この試料液を水
で50mΩに定量したものを分光計(日立レシオビーム
Ll−1000型)に導入し、吸収スペクトルを測定し
た。この結果を第3図に示す。
1Ωに溶解して1%水溶液とした。
吸収スペクトル曲線が得られ、これからCo濃度を精度
良く測定できることが確認された。
の手順に従い分析したところ第3図のスペクトルが得ら
れ、実試料液にも適用できることが確認された。
測定) 第1図に示す測定系において、浄液工程各部の電解製錬
用硫酸亜鉛溶液(浄液A、浄液B)を各々5倍に希釈し
た試料液1.5mQ/minに、2M酢酸アンモニウム
−0,5阿クエン酸二アンモニウムを1.5mρ/ll
1inの割合で連続的に添加し、さらにニトロソR塩1
0%水溶液を60μQ添加し、80℃に加熱しながら、
2M硝酸−0,5%過酸化水素溶液を2mR/winの
割合で連続的に加えたものを分光光度計(日立レシオビ
ームし一1000型)に導き、試料液の520nmにお
ける吸光度を測定した。この結果を第2表に示す。
−ナフトール抽出−黒鉛炉原子吸光法によりCoイオン
濃度を定量測定した結果を第2表に併せて示す。この結
果から明らかなように、本発明の測定方法は上記原子吸
光法による測定結果とよく一致した結果が得られた。
定方法に基づく自動浄液システムの概略図、第3図は実
施例1の結果を示すグラフである。 図面中、1−ポンプ、 2,4.6−管路3−発色試
薬添加部、 5−ヒーター 7−分光光度計
Claims (4)
- (1)希釈した金属電解液を試料液とし、該試料液に緩
衝液と不純物検出試薬とを添加した後に、分光分析によ
り試料液の吸光度を求め、該吸光度から不純物濃度を検
出する方法。 - (2)希釈した亜鉛電解用硫酸亜鉛溶液の試料液に緩衝
液として酢酸アンモニウムとクエン酸二アンモニウムと
を添加した後に、Coイオン検出試薬としてニトロソR
塩を添加し、鉱酸を加えた後に該試料液の吸光度を求め
、該吸光度からCoイオン濃度を検出する方法。 - (3)希釈した亜鉛電解用硫酸亜鉛溶液の試料液に緩衝
液として酢酸アンモニウムとクエン酸二アンモニウムと
を添加した後に、Cuイオン検出試薬を加えた後に該試
料液の吸光度を求め、該吸光度からCuイオン濃度を検
出する方法。 - (4)亜鉛電解用硫酸亜鉛溶液の送液路から硫酸亜鉛溶
液を採取するサンプリング手段と;希釈した上記硫酸亜
鉛溶液を試料液とし、該試料液に緩衝液とCoイオン検
出試薬とCuイオン検出試薬とを添加した後に、分光分
析により試料液の吸光度を求め、該吸光度からCoイオ
ン濃度とCuイオン濃度を検出する検出手段と;Coイ
オン濃度およびCuイオン濃度に基づいて亜鉛電解液に
添加する亜ヒ酸(As_2O_3)ないし亜鉛末の量を
調整する手段とを具えたことを特徴とする亜鉛電解製錬
における亜鉛電解液中の不純物除去システム。
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2140316A JP2836193B2 (ja) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | 亜鉛含有金属電解液中のコバルト・銅濃度の測定方法と浄液方法 |
US07/705,324 US5178771A (en) | 1990-05-30 | 1991-05-24 | Method for measuring impurity concentration and removing impurities from electrolytic solution for electrowinning of zinc |
AU77352/91A AU642495B2 (en) | 1990-05-30 | 1991-05-27 | A method of measuring impurity concentration and removing impurities from electrolytic solution for electrowinning of size |
CA002043349A CA2043349C (en) | 1990-05-30 | 1991-05-28 | A method for measuring impurity concentration and removing impurities from electrolytic solution for electrowinning of size. |
DE4117665A DE4117665C2 (de) | 1990-05-30 | 1991-05-29 | Verfahren zur Messung der Verunreinigungskonzentration an Kobalt und Kupfer und Entfernung dieser Verunreinigungen aus einer Elektrolytlösung für die elektrolytische Extraktion von Zink |
FR919106443A FR2662709B1 (fr) | 1990-05-30 | 1991-05-29 | Methodes pour mesurer les concentrations de cobalt et de cuivre dans une solution d'extraction electrolytique du zinc et procede pour purifier cette solution. |
GB9111653A GB2245972B (en) | 1990-05-30 | 1991-05-30 | A method for measuring impurity concentration and removing impurities from electrolytic solution for electrowinning of zinc |
KR1019910008965A KR0158889B1 (ko) | 1990-05-30 | 1991-05-30 | 아연의 전해추출용 전해액으로부터 불순물농도를 측정하는 방법 및 불순물을 제거하는 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2140316A JP2836193B2 (ja) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | 亜鉛含有金属電解液中のコバルト・銅濃度の測定方法と浄液方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP35482497A Division JP3230151B2 (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | 亜鉛電解液の浄液装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0432764A true JPH0432764A (ja) | 1992-02-04 |
JP2836193B2 JP2836193B2 (ja) | 1998-12-14 |
Family
ID=15265974
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2140316A Expired - Lifetime JP2836193B2 (ja) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | 亜鉛含有金属電解液中のコバルト・銅濃度の測定方法と浄液方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5178771A (ja) |
JP (1) | JP2836193B2 (ja) |
KR (1) | KR0158889B1 (ja) |
AU (1) | AU642495B2 (ja) |
CA (1) | CA2043349C (ja) |
DE (1) | DE4117665C2 (ja) |
FR (1) | FR2662709B1 (ja) |
GB (1) | GB2245972B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112730953A (zh) * | 2021-01-07 | 2021-04-30 | 云南电网有限责任公司电力科学研究院 | 一种基于电解液分压的高压直流电压测量*** |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5435969A (en) * | 1994-03-29 | 1995-07-25 | Nalco Chemical Company | Monitoring water treatment agent in-system concentration and regulating dosage |
AU681765B2 (en) * | 1994-04-28 | 1997-09-04 | Mitsubishi Materials Corporation | Continuous flow analyzing method and apparatus |
AU694666B2 (en) * | 1995-06-07 | 1998-07-23 | Teck Cominco Metals Ltd | Redox control in the electrodeposition of metals |
US5736405A (en) * | 1996-03-21 | 1998-04-07 | Nalco Chemical Company | Monitoring boiler internal treatment with fluorescent-tagged polymers |
US6419754B1 (en) * | 1999-08-18 | 2002-07-16 | Chartered Semiconductor Manufacturting Ltd. | Endpoint detection and novel chemicals in copper stripping |
CN108827991B (zh) * | 2018-07-27 | 2021-04-30 | 中南大学 | 一种铁磁性合金块体和/或薄膜的强化相表征方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56125659A (en) * | 1980-03-10 | 1981-10-02 | Daido Steel Co Ltd | Simple analyzing method of copper |
JPS56125658A (en) * | 1980-03-10 | 1981-10-02 | Daido Steel Co Ltd | Simple analyzing method of cobalt |
JPS63312991A (ja) * | 1987-06-03 | 1988-12-21 | オウトクンプ オイ | 硫酸亜鉛溶液からの不純物除去における亜鉛粉末量調節方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2772230A (en) * | 1953-09-29 | 1956-11-27 | American Smelting Refining | Preparation of zinc electrolytes |
JPS5215364B2 (ja) * | 1973-06-19 | 1977-04-28 | ||
JPS5017335A (ja) * | 1973-06-20 | 1975-02-24 | ||
US3898042A (en) * | 1974-01-02 | 1975-08-05 | Dow Chemical Co | Method and apparatus for continuously determining total copper in an aqueous stream |
US3951602A (en) * | 1974-06-25 | 1976-04-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Spectrophotometric formaldehyde-copper monitor |
SU557114A1 (ru) * | 1975-12-02 | 1977-05-05 | Запорожский индустриальный институт | Способ непрерывной двухстадийной комплексной очистки цинковых растворов от примесей |
CA1111125A (en) * | 1978-07-05 | 1981-10-20 | Robert C. Kerby | Method and apparatus for control of electrowinning of zinc |
CA1117897A (en) * | 1979-03-29 | 1982-02-09 | George M. Freeman | Continuous process for the purification of zinc plant electrolyte |
US4789445A (en) * | 1983-05-16 | 1988-12-06 | Asarco Incorporated | Method for the electrodeposition of metals |
DE3474812D1 (en) * | 1983-08-02 | 1988-12-01 | Agip Spa | Process for purifying solutions of zinc sulphate |
CA1231137A (en) * | 1985-09-12 | 1988-01-05 | Ian H. Warren | Method for monitoring the quality of znso.sub.4 electrolyte containing sb (v) |
IT1205169B (it) * | 1987-06-22 | 1989-03-15 | Barilla Flli G & R | Procedimento per la produzione su scala industriale di sughi pronti confezinati in contenitori sigillati |
-
1990
- 1990-05-30 JP JP2140316A patent/JP2836193B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-05-24 US US07/705,324 patent/US5178771A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-27 AU AU77352/91A patent/AU642495B2/en not_active Ceased
- 1991-05-28 CA CA002043349A patent/CA2043349C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-29 DE DE4117665A patent/DE4117665C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-29 FR FR919106443A patent/FR2662709B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-30 GB GB9111653A patent/GB2245972B/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-30 KR KR1019910008965A patent/KR0158889B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56125659A (en) * | 1980-03-10 | 1981-10-02 | Daido Steel Co Ltd | Simple analyzing method of copper |
JPS56125658A (en) * | 1980-03-10 | 1981-10-02 | Daido Steel Co Ltd | Simple analyzing method of cobalt |
JPS63312991A (ja) * | 1987-06-03 | 1988-12-21 | オウトクンプ オイ | 硫酸亜鉛溶液からの不純物除去における亜鉛粉末量調節方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112730953A (zh) * | 2021-01-07 | 2021-04-30 | 云南电网有限责任公司电力科学研究院 | 一种基于电解液分压的高压直流电压测量*** |
CN112730953B (zh) * | 2021-01-07 | 2023-09-01 | 云南电网有限责任公司电力科学研究院 | 一种基于电解液分压的高压直流电压测量*** |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2662709A1 (fr) | 1991-12-06 |
GB2245972A (en) | 1992-01-15 |
DE4117665A1 (de) | 1991-12-05 |
AU7735291A (en) | 1991-12-05 |
CA2043349A1 (en) | 1991-12-01 |
AU642495B2 (en) | 1993-10-21 |
DE4117665C2 (de) | 1997-07-17 |
GB2245972B (en) | 1994-05-25 |
KR0158889B1 (ko) | 1999-03-30 |
KR910020428A (ko) | 1991-12-20 |
JP2836193B2 (ja) | 1998-12-14 |
CA2043349C (en) | 1999-04-20 |
US5178771A (en) | 1993-01-12 |
GB9111653D0 (en) | 1991-07-24 |
FR2662709B1 (fr) | 1993-08-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Chen et al. | Determination of copper in water and rice samples by flame atomic absorption spectrometry with flow-injection on-line adsorption preconcentration using a knotted reactor | |
KR20120085296A (ko) | 광석에서 칼슘 성분 분석 및 검출 방법 | |
JP5319658B2 (ja) | 臭素酸イオンの測定方法および装置 | |
US20060133964A1 (en) | Closed loop automated matrix removal | |
JPH0432764A (ja) | 亜鉛含有金属電解液中のコバルト・銅濃度の測定方法と浄液方法 | |
US7755033B2 (en) | Method for analyzing minute amounts of Pd, Rh and Ru, and high frequency plasma mass spectroscope used for same | |
CN103091453B (zh) | 二号熔剂中氧化镁含量的测定方法 | |
JP2002372518A (ja) | 白金族元素の定量方法 | |
Zuotao et al. | Flow-injection spectrophotometric determination of gold using 5-(4-sulphophenylazo)-8-aminoquinoline | |
JP6115730B2 (ja) | 液体分析方法、金属回収方法およびスケール再発生抑制方法 | |
JP2000338099A (ja) | 尿素濃度のモニタリング方法、この方法を用いた純水製造方法及び純水製造装置 | |
Crowther et al. | Semiautomated determination of total phosphorus and total Kjeldahl nitrogen in surface waters | |
Bertsch et al. | Automated aluminum analysis with the aluminon method | |
JP3230151B2 (ja) | 亜鉛電解液の浄液装置 | |
JP2020193939A (ja) | 定量用試料の調製方法および塩化銀の製造方法 | |
JP2001201496A (ja) | 銅溶液中の6価クロムの定量方法 | |
CN107101905B (zh) | 一种测定粗硒中硒含量的方法 | |
JP5053342B2 (ja) | ヒ素、セレン及びアンチモンの分別定量分析方法並びに分別定量分析システム | |
JP2003222619A (ja) | タンタル系材料中の不純物分析方法及び分析装置並びに酸化タンタル粉末 | |
CN111751335A (zh) | 一种检测氟离子的荧光方法及传感器 | |
Hu et al. | Vanadium speciation by chromatographic separation of V (IV) and V (V) in acidic solution followed by ICP-OES determination | |
JPH07333212A (ja) | 排水中の微量のカドミウム濃度の自動測定方法 | |
JP3070366B2 (ja) | 亜鉛電解の浄液精製液中のCd濃度の測定方法 | |
JPH11311622A (ja) | 流れ分析法によるハロゲン濃度の測定方法と装置 | |
CN117460945A (zh) | 一种磷酸铁锂湿法冶炼废渣中氟化钙含量的检测方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071009 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081009 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081009 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091009 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091009 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101009 Year of fee payment: 12 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101009 Year of fee payment: 12 |