JPH04312566A

JPH04312566A - エーテル誘導体およびそれを有効成分とする殺ダニ殺虫組成物

Info

Publication number: JPH04312566A
Application number: JP10343891A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Iwabuchi; 淳岩渕; Shoichi Kato; 彰一加藤; Teruhiko Fushimi; 伏見　照彦; Kazuo Asahina; 朝比奈　和雄
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1991-04-09
Filing date: 1991-04-09
Publication date: 1992-11-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なエーテル化合物に
関するものであり、この化合物は水田、畑地、果樹園あ
るいは森林における殺ダニ、殺虫剤として、あるいは衛
生防害虫用剤として用いることができる。

【０００２】

【従来の技術】ある種のエーテル誘導体が殺ダニ剤の有
効成分であることが知られている。例えば、殺ダニ活性
を有する３−アルキル−チオ（−スルフィニル、−スル
ホニル）フェニルエーテル誘導体として下記に示す化合
物が知られている。

【０００３】

【化２】

【化３】

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記公
知化合物に比し、殺ダニ剤として広く用いられてきた有
機リン剤やデイコホール（ケルセン登録商標）などに抵
抗性を獲得したハダニ類ならびに感受性の高いハダニ類
の両者に優れた作用を有する殺ダニ剤をさらには同時に
殺虫剤としても有効な化合物を見い出すべく鋭意研究を
行った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的に
そって研究を行った結果、下記式（１）の３−アルキル
チオ（スルフェニル、スルホニル）フェニル　　フェニ
ルアルキルエーテル誘導体が、前記公知の殺ダニ剤に抵
抗性を獲得したハダニ類ならびに感受性の高いハダニ類
の両者に優れた殺ダニ作用を見出したものである。さら
に前記公知化合物に知られていなかった殺虫作用も見出
したものである。式

【０００６】

【化４】

【０００７】（式中、Ｒ１　はトリフルオロメチル基、
ニトロ基またはＣＸ１　Ｘ２　Ｘ３　Ｏ−基（Ｘ１　、
Ｘ２　、Ｘ３　は水素、弗素、塩素または臭素を表わす
。）を表わし、Ｒ２　は（Ｃ１　〜Ｃ６　）鎖状アルキ
ル基または（Ｃ３　〜Ｃ６　）環状アルキル基を表わし
、Ｒ３　は水素、弗素、塩素、臭素、トリフルオロメチ
ル基、ニトロ基、（Ｃ１　〜Ｃ４　）アルキル基、メト
キシ基、フェノキシ基または（Ｃ１　〜Ｃ３　）アルキ
ルチオ基を表わし、Ｒ４　は水素、塩素、トリフルオロ
メチル基、ニトロ基またはメチル基を表わし、Ｙは酸素
、硫黄またはイミノ基を表わし、ｘは０，１または２を
表わし、ａは０または１を表わし、ｂは０〜６の整数を
表わし、ｃは０または１を表わし、ｄは、０，１または
２を表わし、ｅは０または１を表わし、ａ，ｂ，ｃのす
べてが０となる場合を除く。）式（１）で示されるエー
テル誘導体は次の方法により製造することができる。

【０００８】（製造法Ａ）式

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｒ１　、Ｒ２　およびｘは前記と
同じ意味を有する。）で示される化合物あるいはそのア
ルカリ金属塩と式

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｒ３　，Ｒ４　，Ｙ，ａ，ｂ，ｃ
，ｄ，およびｅは前記と同じ意味を有するが（ａ，ｂ，
ｃのすべてが０となる場合を除く）、Ａはハロゲン原子
、メシルオキシ基またはトシルオキシ基を表わす。）で
示される化合物とを、もし必要ならば酸結合剤（脱酸剤
）の存在下無溶媒あるいは不活性有機溶媒中、−１０〜
１３０℃、好ましくは室温から１００℃で０．５〜２４
時間反応させることによって目的物を得ることができる
。式（２）で示される化合物と式（３）で示される化合物
とのモル比は通常１：０．５〜１０であり好ましくは１
：０．８〜２．０である。

【００１３】好適な不活性有機溶媒としてはベンゼン、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、
ヘプタン、石油ベンジンなどの脂肪族炭化水素、クロロ
ホルム、ジクロロメタン、トリクロロエチレンなどのハ
ロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン供
与性極性溶媒、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエー
テル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン
、ジオキサンなどのエーテル類、アセトニトリル、プロ
ピオニトリルなどのニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン、メチルエチルケトンなどのケトン類などを
用いることができる。また好適な酸結合剤（脱酸剤）と
しては、たとえば水酸化アルカリ金属（ＮａＯＨ，ＫＯ
Ｈなど）、水酸化アルカリ土類金属（Ｃａ（ＯＨ）２　
，Ｍｇ（ＯＨ）２　など）、水素化アルカリ金属、アル
キルリチウム試薬、アルカリ金属アルコラート（ナトリ
ウムアルコラートなど）、アルカリ金属酸化物（Ｎａ２
　Ｏ，Ｋ２　Ｏなど）、アルカリ金属炭酸塩（ソーダ灰
など）、アルカリ金属アミド（ナトリウムアミドなど）
、トリエチルアミン、ジアルキルアニリン、ピリジンな
どの脂肪族、芳香族第３級アミンなどがあげられる。

【００１４】また酸結合剤としては酸化銀の使用もでき
る。さらに本反応においてテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムブロミドおよびベンジルトリエチルアンモニウムク
ロリドなどで代表される相関移動触媒を用いることがで
き、その場合は、溶媒の一つとして水を用いてもよい。また、一般式（１）において、Ｙが酸素、硫黄またはイ
ミノ基を表わし、ａ，ｂおよびｃのすべてが０となる場
合を除き、次の方法で製造できる。

【００１５】（製造法Ｂ）式

【００１６】

【化７】

【００１７】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　，ｘ，ａ，ｂおよ
びｃは前記と同じ意味を有するが、Ｙは酸素、硫黄また
はイミノ基を表わし、ａ，ｂ，ｃのすべてが０となる場
合は除く。）で示される化合物と式

【００１８】

【化８】

【００１９】（式中、Ｒ３　，Ｒ４　，ｄおよびｅは前
記と同じ意味を有し、Ａ´はハロゲン原子、メシルオキ
シ基またはトシルオキシ基を表わす。）で示される化合
物とを製造法Ａで述べたとほぼ同じ反応条件にて本発明
化合物を得ることができる。一般式（１）において、Ｙ
が酸素、硫黄またはイミノ基を表わし、ａ，ｂ，および
ｃのすべてが０となる場合を除き、次の方法でも製造で
きる。

【００２０】（製造法Ｃ）式

【００２１】

【化９】

【００２２】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　，ｘ，ａ，ｂ，ｃ
およびＡは前記と同じ意味を有するが、ａ，ｂ，ｃのす
べてが０となる場合は除く。）で示される化合物と式

【
００２３】

【化１０】

【００２４】（式中、Ｒ３　，Ｒ４　，ｄおよびｅは前
記と同じ意味を有するが、Ｙは酸素、硫黄またはイミノ
基を表わす。）で示される化合物とを製造法Ａで述べた
とほぼ同じ反応条件にて本発明化合物を得ることができ
る。

【００２５】（製造法Ｄ）式（１）でＹが酸素、スルホ
ニル基またはイミノ基のとき、上述の方法によりｘ＝０
である式

【００２６】

【化１１】

【００２７】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　，Ｒ４　
，ａ，ｂ，ｃ，ｄおよびｅは前記と同じ意味を有するが
、Ｙは酸素、スルホニル基またはイミノ基を表わし、Ｒ
３　がアルキルチオ基となる場合は除き、ａ，ｂ，ｃの
すべてが０となる場合は除く。）の化合物を得た後、た
とえば過酸化水素のような酸化剤と処理することにより
得ることもできる。すなわち１．０〜３．０倍モルの過
酸化水素を含む酢酸中で好ましくは０℃〜６０℃で３〜
７時間反応させるとｘ＝１の化合物を得ることができ、
一方２．０〜５．０倍モルの過酸化水素を含む酢酸中で
好ましくは１５℃〜９０℃で２〜２４時間反応させるｘ
＝２の化合物を収率良く得ることができる。このとき溶
媒としては酢酸のほか、ｔ−ブタノールなどのアルコー
ル類、アセトン、水あるいはこれらの混合溶媒を用いる
ことができる。

【００２８】式（１）においてｘ＝０の化合物をｘ＝１
にする酸化剤としては過酸化水素の他に、亜臭素酸ナト
リウム、有機過酸化物やハロゲン化物、過ヨウ素酸塩、
窒素酸化物、オゾン、金属酸化物、一重項酸素などがあ
り、また空気酸化や陽極酸化によっても得られる。

【００２９】式（１）においてｘ＝０又はｘ＝１の化合
物をｘ＝２の化合物にする酸化剤としては過酸化水素の
他、例えば過酸、ヒドロペルオキシド、ハロゲン、ハロ
ゲン化剤、オゾン、酸素と遷移金属触媒、ペルオキシ硫
酸カリウム、過マンガン酸カリウム、四酸化二窒素、メ
タ過ヨウ素酸ナトリウム、酸化オスミウム（８価）、酸
化ルテニウム（８価）、重クロム酸ナトリウム、硝酸な
どがあり、また電極による酸化も可能である。

【００３０】また式（１）でｘ＝１でＹがスルフィニル
基であるときは上述の方法でｘ＝１でＹが硫黄の化合物
、すなわち式

【００３１】

【化１２】

【００３２】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　，Ｒ４　
，ａ，ｂ，ｃ，ｄおよびｅは前記と同じ意味を有するが
、Ｒ３　がアルキルチオ基となる場合は除き、ａ，ｂ，
ｃのすべてが０となる場合を除く。）

【００３３】の化合物を得た後、上述の酸化方法により
硫黄をスルフィニル基に変換することによっても得るこ
とができる。また、上述の方法でｘ＝０、Ｙがスルフィ
ニル基である化合物、すなわち式

【００３４】

【化１３】

【００３５】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　，Ｒ４　
，ａ，ｂ，ｃ，ｄおよびｅは前記と同じ意味を有するが
、Ｒ３　がアルキルチオ基となる場合は除き、ａ，ｂ，
ｃのすべてが０となる場合を除く。）の化合物を得た後
、上述の酸化方法により硫黄をスルフィニル基に変換す
ることによっても得ることもできる。

【００３６】また式（１）でｘ＝２でＹがスルフィニル
基またはスルホニル基の化合物は上述の方法でｘ＝２、
Ｙが硫黄の化合物、すなわち式

【００３７】

【化１４】

【００３８】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　，Ｒ４　
，ａ，ｂ，ｃ，ｄおよびｅは前記と同じ意味を有するが
、Ｒ３　がアルキルチオ基となる場合は除き、ａ，ｂ，
ｃのすべてが０となる場合を除く。）の化合物を得た後
、上述の酸化方法により硫黄をスルフィニル基に硫黄を
スルホニル基に、あるいは硫黄をいったんスルフィニル
基に変換し、そのスルフィニル基をスルホニル基に酸化
することによって得ることもできる。なおこの製造法Ｄ
によって製造しうる化合物としては式（１）でＲ３　が
（Ｃ１　〜Ｃ３　）アルキルチオ基の場合は除外される
。

【００３９】（製造法Ｅ）式

【００４０】

【化１５】

【００４１】（式中、Ｒ１　は前記と同じ意味を有する
が、ＡおよびＡ´はハロゲン原子、メシルオキシ基また
はトシルオキシ基を表わす。）で示される化合物と式

【
００４２】

【化１６】

【００４３】（式中、Ｒ３　，Ｒ４　，ａ，ｂ，ｃ，ｄ
およびｅは前記と同じ意味を有するが、（ａ，ｂ，ｃす
べてが０となる場合を除く。）、Ｙは酸素、硫黄または
イミノ基を表わす。）で示される化合物とを製造法Ａで
述べたとほぼ同じ反応条件で反応させ式

【００４４】

【化１７】（式中、Ｒ１　，Ｒ３　，Ｒ４　，Ａ，Ｙ，ａ，ｂ，ｃ
，ｄおよびｅは前記と同じ意味を有する。）で示される
化合物を得る。本化合物を式

【００４５】Ｒ２　ＳＨ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（１５）（式中、Ｒ２　は前記と同じ意味を有する。）で示され
る化合物とを製造Ａで述べたとほぼ同じ反応条件にて、
本発明化合物（式（１）でｘ＝０）を得ることができる
。

【００４６】〔製造法Ｆ〕式

【００４７】

【化１８】

【００４８】（式中、Ｒ１　，ＡおよびＡ´は前記と同
じ意味を有する。）で示される化合物と式

【００４９】
Ｒ２　ＳＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（４）

【００５０】（式中、Ｒ２　は前記と同じ意味を有する
。）で示される化合物とを製造法Ａで述べたとほぼ同じ
反応条件で反応させ式

【００５１】

【化１９】

【００５２】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　およびＡ´は前記
と同じ意味を有する。）で示される化合物を得る。本化
合物を式

【００５３】

【化２０】

【００５４】（式中、Ｒ３　，Ｒ４　，ａ，ｂ，ｃ，ｄ
およびｅは前記と同じ意味を有するが、（ａ，ｂ，ｃす
べてが０となる場合を除く。）、Ｙは酸素、硫黄または
イミノ基を表わす。）で示される化合物とを製造Ａで述
べたとほぼ同じ反応条件にて、本発明化合物（式（１）
でｘ＝０）を得ることができる。本発明化合物の製造に
際して使用する中間体化合物のうち式（２）で示される
化合物は、ｘ＝０の化合物については、特公昭５２−２
８７８７号に教示された方法により製造でき、ｘ＝１お
よびｘ＝２の化合物はｘ＝０の化合物を、先に製造法Ｄ
で述べた酸化法を用いることによって製造することがで
きる。

【００５５】次に一般式（３）で示される化合物は、た
とえば下記（１）および（２）のような公知方法と類似
した方法で製造することができる。

【００５６】（１）　　Ｙが酸素、硫黄またはイミノ基
を表わすときは下記■あるいは■の方法で製造すること
ができる。■

【００５７】

【化２１】

【００５８】（上記式中、Ｒ３　，Ｒ４　，ａ，ｂ，ｃ
，ｄおよびｅは前記と同じ意味を有するが、Ｙは酸素、
硫黄またはイミノ基を表わし、ａ，ｂ，ｃのすべてが０
となる場合は除き、ＡおよびＡ´は同一または相異なり
、ハロゲン原子、メシルオキシ基またはトシルオキシ基
を表わす。）■

【００５９】

【化２２】

【００６０】（上記式中、Ｒ３　，Ｒ４　，ａ，ｂ，ｃ
，ｄおよびｅは前記と同じ意味を有するが、Ｙは酸素、
硫黄またはイミノ基を表わし、ａ，ｂ，ｃのすべてが０
となる場合を除き、ＡおよびＡ´は同一または相異なり
、ハロゲン原子、メシルオキシ基またはトシルオキシ基
を表わす。）

【００６１】（２）　　Ｙがスルフィニル基およびスル
ホニル基を表わすときは、（１）の方法でＹが硫黄を表
わす化合物を得て、これを製造法Ｄで述べた酸化の方法
で用いて式（３）の化合物を製造することができる。一
般式（４）で示される化合物は、たとえば下記のような
公知方法と類似した方法で製造することができる。

【００６２】

【化２３】

【００６３】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　，ｘ，ａ，ｂおよ
びｃは前記と同じ意味を有し、Ｙが酸素、硫黄またはイ
ミノ基を表わし、ａ，ｂ，ｃのすべてが０となる場合は
除き、Ｚは水素またはアルカリ金属を表わし、Ａおよび
Ａ´は同一または相異なり、ハロゲン原子、メシルオキ
シ基またはトシルオキシ基を表わす。）一般式（６）で
示される化合物は、上記式（４）の化合物を製造した方
法に準じて製造することができる。

【００６４】

【化２４】

【００６５】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　，ｘ，ａ，ｂおよ
びｃは前記と同じ意味を有するが、ａ，ｂ，ｃのすべて
が０となる場合は除き、Ｚは水素またはアルカリ金属を
表わし、ＡおよびＡ´は同一または相異なりハロゲン原
子、メシルオキシ基またはトシルオキシ基を表わす。）

【００６６】一般式（１３）で示される化合物は、下記
のような公知方法と類似した方法で製造することができ
る。

【００６７】

【化２５】

【００６８】（式中、Ｒ３　，Ｒ４　，ａ，ｂ，ｃ，ｄ
およびｅは前記と同じ意味を有するが、）ａ，ｂ，ｃす
べてが０となる場合を除く。）、Ｙは酸素、硫黄または
イミノ基を、Ｚは水素またはアルカリ金属を表わし、Ａ
はハロゲン原子、メシルオキシ基または、トシルオキシ
基を表わす。）

【００６９】本発明化合物を実際に使用する場合、使用
目的に応じてそのまま単体で使用できるが、効果を助長
あるいは安定にするためる農薬補助剤を配合して製剤と
し、これを直接使用するか必要に応じ希釈するなどして
適用するのが一般的である。本発明化合物の製剤化にあ
たっては何ら特別の条件を必要とせず、農薬製造分野に
おいて一般的に行われている方法により粉剤、粒剤、微
粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤、マイクロカプセル
剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線香、電気蚊
取など）、フォッキングなどの煙霧剤、非加熱燻蒸剤、
毒餌などの任意の製剤形態にして使用できる。ここに言
う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびその他の補
助剤、たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、固着
剤、崩壊剤などを挙げることができる。液体担体として
はトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メタノー
ル、ブタノール、グリコールなどのアルコール類、アセ
トン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等のアミド類
、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メチルナ
フタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪酸、脂肪酸
エステルなど、また灯油、軽油等の石油分留物などがあ
げられる。

【００７０】固体担体としてはクレー、カオリン、タル
ク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑などが
あげられる。また乳化剤または分散剤としては通常界面
活性剤が使用され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリ
ウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ラウリ
ルベタインなどの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界
面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活
性剤があげられる。又、展着剤としてはポリオキシエチ
レンノニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンラウ
リルエーテルなどがあげられ、湿展剤としてはポリオキ
シエチレンノニルフエニルエーテルジアルキルスルホサ
クシネートなどがあげられ、固着剤としてカルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルアルコールなどがあげられ
、崩壊剤としてはリグニンスルホン酸ナトリウム、ラウ
リル硫酸ナトリウムなどがあげられる。

【００７１】さらにこれら本発明化合物は２種以上の配
合使用によって、より優れた殺虫、殺ダニ力を発現させ
ることも可能であり、また他の生理活性物質、たとえば
アレスリン、フタルスリン、パーメスリン、デカメスリ
ン、フエンバレレート、α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフエニル
）シクロプロパン−１−カルボキシレートなどのピレス
ロイドおよび各種異性体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ、フ
エニトロチオン、ダイアジノン、テメホスなどの有機リ
ン系殺虫剤、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＢＰＭＣ、ピリマーな
どのカーバメート系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤
あるいは殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、
肥料、ＢＴ剤、昆虫ホルモン剤その他の農薬などと混合
することによりさらに幼力のすぐれた多目的組成物をつ
くることもでき、また相剰効果も期待できる。

【００７２】さらに、たとえばピペロニルブトキサイド
、サルホキサイド、サフロキサンなどのピレスロイド用
共力剤として知られているものを加えることにより、そ
の効力を数倍にすることもできる。また、本発明化合物
は光、熱、酸化等に安定性が高いが、必要に応じ酸化防
止剤あるいは、紫外線吸収剤、たとえばＢＨＴ、ＢＨＡ
のようなフェノール類、α−ナフチルアミンなどのアリ
ールアミン類あるいはベンゾフェノン系化合物類を安定
剤として適宜加えることによって、より効果の安定した
組成物を得ることができる。本発明組成物中における有
効成分含有量は製剤形態、施用する方法その他の条件に
より異なり場合によっては有効成分化合物のみでもよい
が通常０．２〜９５％（重量）好ましくは０．５〜８０
％（重量）の範囲である。

【００７３】本発明の組成物の使用量は剤形、施用する
方法、時期、その他の条件によって変るが、農園芸用剤
、森林防害虫用剤及び牧野害虫用剤は通常１０アール当
り有効成分量で１０〜３００ｇ、好ましくは１５〜２０
０ｇが使用され、衛生防害虫用剤は通常１ｍ　２　当り
有効成分量で２〜２００ｍｇ、好ましくは５〜１００ｍ
ｇが使される。たとえば粉剤は１０アールあたり有効成
分で１５〜１２０ｇ、粒剤は有効成分で３０〜２４０ｇ
、また乳剤は有効成分で４０〜２５０ｇの範囲である。しかしながら特別の場合には、これらの範囲を越えるこ
とが、または下まわることが可能であり、また時には必
要でさえある。本発明の殺ダニ、殺虫組成物の適用でき
る具体的な害虫名を挙げる。

【００７４】半翅目〔Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ〕からたとえ
ばツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎ
ｃｔｉ−ｃｅｐｓ）　、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌ
ｌａ　ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）　、トビイロウンカ（Ｎｉ
ｌａｐａｒｖ−ａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）　、ヒメトビウ
ンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ
）、ホソヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ　ｃｌａｖ
ａｔｕｓ）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ　ｖｉ
ｒｉｄｕｌａ）　、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｓ
　ｎａｓｈｉ）　、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅ
ｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）　、ワタア
ブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカ
アブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃ−ａｅ）　、ヤ
ノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｙａｎｏｎｅｎｓ
ｉｓ）、鱗翅目〔Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ〕からたとえ
ばキンモンホソガ（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ　ｒ
ｉｎｇｏｎｅｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌ−ｌａ
　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、ワタミガ（Ｐｒｏｍａｌａ
ｃｔｉｓ　ｉｎｏｎｉｓｅｍａ）　、コカクモンハマキ
（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　ｏｒａｎａ）、マメシンクイ
ガ（Ｌｅｇｕｍｉｎｉｖｏｒａ　ｇｌｙｃｉｎｉｖｏｒ
ｅｌｌａ）　、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏ
ｃｉｓ　ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ニカメイガ（Ｃｈｉｌ
ｏ　ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｏｓ
ｔｒｉｎｉａ　ｆｕｒｎａｃａｌｉｓ）　、ヨトウガ（
Ｍａｍｅｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、アワヨトウ
（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ　ｓｅｐａｒａｔａ）、ハス
モンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌｉｔｕｒａ）　
、イネツトムシ（Ｐａｒｎａｒａ　ｇｕｔｔａｔａ）　
、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ　ｒａｐａｅ　ｃｒｕ
ｃｉｖｏｒａ）、

【００７５】鞘翅目〔Ｃｏｌｅｏｐｔ
ｅｒａ〕からたとえばドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌ
ａ　ｃｕｐｒｅａ）、マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ　
ｊａｐｏｎｉｃａ）　、イネゾウムシ（Ｅｃｈｉｎｏｃ
ｎｅｍｕｓ　ｓｑｕａｍｅｕｓ）、イネミズゾウムシ（
Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔ−ｒｕｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕ
ｓ）、ボールウイービル（Ａｎ−ｔｈｏｎｏｍｕｓ　ｇ
ｒａｎｄｉｓ）　、イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ　
ｏｒｙｚａｅ）　、コーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏ
ｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａ）、コロラ
ドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅｍｌｉ
−ｎｅａｔａ）、ヒメマルカツオブシムシ（Ａｎｔｈｒ
ｅｎｕｓ　ｖｅｒｂａｓｃｉ）、コクヌスト（Ｔｅｎｅ
−ｂｒｏｉｄｅｓ　ｍａｕｒｉｔａｎｉｃｕｓ）　、コ
クゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ　ｚｅａｍａｉｓ）
、ニジュウヤホシテントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌａｃｈ
ｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）、ア
ズキゾウムシ（Ｃａｌｌ−ｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ　ｃｈ
ｉｎｅｎｓｉｓ）　、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏ
ｃｈａｍｕｓ　ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）　、ウリハムシ
（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）　、

【００７６】膜翅目〔Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ〕として
、たとえばカブラハバチ（Ａｔｈａｌｉａ　ｒｏｓａｅ
　ｊａ−ｐｏｎｅｎｓｉｓ）　、ルリチュウレンジハバ
チ（Ａｒｇｅ　ｓｉｍｉｌｉｓ）、双翅目〔Ｄｉｐｔｅ
ｒａ〕としてたとえばネッタイイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｐ
ｉｐｉｅｎｓ　ｆａｔｉｇａｎｓ）、ネッタイシマカ（
Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）　、ダイズサヤタマバエ
（Ａｓｐｈｏｎｄｙｌｉａ　ｓｐ．）　、タネバエ（Ｈ
ｙｌｅ−ｍｙａ　ｐｌａｔｕｒａ）、イエバエ（Ｍｕｓ
ｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　ｖｉｃｉｎａ）、ウリミバ
エ（Ｄａｃｕｓ　ｃｕ−ｃｕｒｂｉｔａｅ）　、イネハ
モグリバエ（Ａｇｒｏｍｙｚａ　ｏｒｙｚａｅ）　、隠
翅目〔Ａｐｈａｎｉｐｔｅｒａ〕としてヒトノミ（Ｐｕ
ｌｅｘ　ｉｒｒｉｔａｎａ）、ケオブスネズミノミ（Ｘ
ｅｎｏｐｓｙｌｌａ　ｃｈｅｏｐ−ｉｓ）　、イヌノミ
（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｉｄｅｓ　ｃａｎｉｓ）、総翅
目〔Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ〕としてチャノキイロア
ザミウマ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ　ｄｏｒｓａｌｉ
ｓ）　、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓｔａｂａｃｉ）
　、

【００７７】ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　
ｐａｌｍｉ）、イネアザミウマ（Ｂａｌｉｏｔｈｒｉｐ
ｓ　ｂｉ−ｆｏｒｍｉｓ）　、シラミ目〔Ａｎｏｐｌｕ
ｒａ〕として、たとえばコロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌ
ｕｓｈｕｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケジラミ（
Ｐｔｈｉｒｕｓ　ｐｕｂｉｓ）　、チャタテムシ目〔Ｐ
ｓｏｃｏｐ−ｔｅｒａ〕として、たとえばコチャタテ（
Ｔｒｏｇｉｕｍ　ｐｕｌｓａｔｏｒｉｕｍ）　、ヒラタ
チャタテ（Ｌｉｐｏｓｃｅｌｉｓ　ｂｏｓｔｒｙｈｏｐ
ｉｌｕｓ）、直翅目〔Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ〕としてケ
ラ（Ｇｒｙｌｌｏ−ｔａｌｐａ　　ａｆｒｉｃａｎａ）
、

【００７８】トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ　ｍｉ
ｇｒａｔｏｒｉａ）、コバネイナゴ（Ｏｘｙａｙｅｚｏ
ｎｅｓｉｓ）　、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌ
ａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）　、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉ
ｐｌａｎｅｔａ　ｆｕｌｉ−ｇｉｎｏｓａ）　、ダニ目
〔Ａｃａｒｉｎａ〕として、たとえばナミハダニ（Ｔｅ
ｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒ−ｔｉｃａｅ）、ミカンハダ
ニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ）、ニセナミハ
ダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕ
ｓ）　、カンザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｋ
ａｎｚａｗａｉ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕ
ｓ　ｕｌｍｉ）　、

【００７９】オウトウハダニ（Ｔｅ
ｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｖｉｅｎｎｅｎｓｉｓ）、ミカン
サビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ　ｐｅｌｅ−ｋａｓｓｉ）、
チャノホコリダニ（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅ
ｍｕｓ　ｌａｔｕｓ）　、スギノハダニ（Ｏｌｉｇｏｎ
ｙｃｈｕｓ　ｈｏｎｄｏｅｎｓｉｓ）、ナシサビダニ（
Ｅｐｉｔｒｉｍｅｒｕｓ　ｐｙｒｉ）、シクラメンホコ
リダニ（Ｓｔｅｎｅｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ　ｐａｌｌ
ｉｄｕｓ）　、カキヒメハダニ（Ｔｅｎｕｉｐａｌｐｕ
ｓ　ｚｈｉｚ−ｈｉｌａｓｈｖｉｌｉａｅ）　、チャノ
ヒメハダニ（Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ　ｏｂｏｖａｔｕ
ｓ）、クロバーハダニ（Ｂｒｙｏｂｉａ　ｐｒａｅｔｉ
ｏｓａ）　、ブドウサビダニ（Ｃａｌｅｐｉｔｒｉｍｅ
ｒｕｓ　ｖｉｔｉｓ）、ケナガコナダニ（Ｔｙｒｏｐｈ
ａｇｕｓ　ｐｕｔｒｅｓｃｅｎｔｉｃａｅ）　、ネダニ
（Ｒｈｉｚｏｇｌｙｐｈｕｓ　ｅｃｈｉｎｏｐｕｓ）。

【００８０】

【本発明の効果】本発明化合物はハダニに対して殺成虫
、殺卵および殺孵化幼虫作用と、ハダニの各ステージに
おいていずれも致死作用を示し、また接触的に種々な害
虫を高率で防除することができ、しかもホスト作物に対
する薬害はほとんど認められない優れた殺ダニ、殺虫剤
である。

【００８１】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明する。合成例１．　　製造法Ｅによる３−α−メチルベンジル
チオ−１−（４−トリフルオロメチル−３−ｎ−プロピ
ルチオフェノキシ）−ｎ−プロパンの合成法：

【００８
２】■中間体　　３−α−メチルベンジルチオ−１−（
４−トリフルオロメチル−３−クロル）−ｎ−プロパン
の合成：６０％水素化ナトリウム３．０ｇをＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）５０ｍｌに懸
濁し氷冷下攪拌したところへ、３−（α−メチルベンジ
ルチオ）−プロパノール１４ｇのＤＭＦ１００ｍｌ溶液
を１時間かけて滴下する。滴下後、反応液を室温に戻し
、さらに１時間攪拌を続ける。

【００８３】２，４−ジクロロベンゾトリフルオライド
１５ｇのＤＭＦ１００ｍｌ溶液を３０分かけて滴下後、
反応液を６０℃で５時間攪拌する。室温まで冷却後、反
応液を氷水２００ｍｌに注入し、ジエチルエーテル（以
下、エーテルと略す。）２００ｍｌで２回抽出する。エ
ーテル層を水および飽和食塩水で洗浄後、濾過、乾燥、
溶媒留去する。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマ
ト（展開溶媒：トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／１０）に
て精製すると目的の３−α−メチルベンジルチオ−１−
（４−トリフルオロメチル−３−クロル）−ｎ−プロパ
ン１８ｇ（収率６７．５％）を淡黄色油状物質として得
た。

【００８４】■目的物　　３−α−メチルベンジルチオ
−１−（４−トリフルオロメチル−３−クロル）−ｎ−
プロパンの合成６０％水素化ナトリウム０．２ｇをＤＭ
Ｆ１０ｍｌに懸濁し、氷冷下、攪拌しながら、ｎ−プロ
ピルメルカプタン０．４ｇのＤＭＦ１０ｍｌ溶液を滴下
する。滴下後、反応液を室温に戻し、さらに１時間攪拌する。 ■で得た３−α−メチルベンジルチオ−１−（４−トリ
フルオロメチル−３−クロル）−ｎ−プロパン１．５ｇ
のＤＭＦ溶液１０ｍｌを３０分かけて滴下後、反応液を
８５℃で３時間攪拌する。室温まで冷却後、反応液を氷
水５０ｍｌに注入し、エーテル１００ｍｌで２回抽出す
る。エーテル層を水および飽和食塩水で洗浄後、濾過、
乾燥、溶媒留去する。得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマト（展開溶媒：トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／４
）にて精製すると目的の３−α−メチルベンジルチオ−
１−（４−トリフルオロメチル−３−ｎ−プロピルチオ
フェノキシ）−ｎ−プロパンを無色油状物質として得た
。１．１６ｇ（収率７０％）

【００８５】　　　　屈折率（２５℃）　　　　１．５５２０ＰＭＲ
（ＣＤＣｌ３　）　　δ＝１．０３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ，３Ｈ）、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．５６（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６９（ｑ
，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．９６（ｑ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，
２Ｈ）、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．４１（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ）、　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．９１（ｔ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．９８（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ
）、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
．８〜４．１（ｍ，１Ｈ）、　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２
．０Ｈｚ，１Ｈ）、　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６．８０（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．６〜
６．９（ｍ，５Ｈ）、　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７．５０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）
ｐｐｍ

【００８６】次にこれらの合成例に示した製造法
に準じて製造した下記式で示される本発明化合物の代表
的なものを第１表に示した。

【００８７】

【化２６】

【００８８】

【００８９】

【００９０】

【００９１】

【００９２】

【００９３】＊＝屈折率（２５℃）

【００９４】製剤例製剤例１．　　乳　　剤本発明化合物２０部にキシレンーメチルナフタレンの混
合液６５部を加え溶解し、次いでこれにアルキルフェノ
ール酸化エチレン縮合物とアルキルベンゼンスルホン酸
カルシウムの混合物（８：２）１５部を混合して乳剤と
する。本剤は水で希釈し散布液として使用する。

【００９５】製剤例２．　　水和剤本発明化合物２０部にカリオン３５部、クレー３０部、
珪藻土７．５部を混合し、さらにラウリン酸ソーダとジ
ナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの混合物（１：１
）７．５部を混合して微粉砕して粉剤を得る。本剤は水
で希釈し散布液として使用する。

【００９６】製剤例３．　　粉　　剤本発明化合物１部にタルクと炭酸カルシウムの混合物（
１：１）９７部を加え混合磨砕して充分均等に分散配合
した後、さらに無水珪酸２部を添加し、混合粉砕し粉剤
とする。本剤はこのまま散布して使用する。

【００９７】製剤例４．　　粒　　剤本発明化合物２部をベントナイト微粉末４８部、タルク
４８部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部と混合した
後、水を加え均等になるまで混練する。次に射出成型機
を通して造粒し、整粒機、乾燥機篩を通すことにより粒
径０．６〜１ｍｍの粒剤とする。本剤は直接水田面およ
び土壌面に散粒して使用する。

【００９８】製剤例５．　　油　　剤本発明化合物０．１部にピペロニルブトキサイド０．５
部を加え白灯油に溶解し、全体を１００部とすると油剤
ができる。本剤はこのまま使用する。

【００９９】製剤例６．　　エアゾール本発明化合物０
．４部、ピペロニルブトキサイド２０部、キシレン６部
、脱臭灯油７．６部を混合溶解し、エアゾール容器に充
てんし、バルブ部分を取り付けた後、バルブ部分を通じ
てフレオン８６部を加圧充てんすればエアゾールとなる
。

【０１００】次に本発明の効果を試験例により具体的に
説明する。対照化合物は以下に示す（Ａ）の比較化合物
を用い、本発明化合物と同様にして試験に供した。

【０１０１】

【化２７】

【化２８】

【０１０２】（試験例）試験例１．　　ナミハダミ成虫
、卵および孵化幼虫に対する効果本発明化合物及び比較化合物について原体が結晶の場合
には２０％水和剤、原体が油状物の場合には２０％乳剤
を製剤例１および２に従って製造し、供試薬剤とした。

【０１０３】試験方法：ポット植えのインゲンマメ初生
葉を３ｃｍ×２ｃｍ程度の大きさに整形し、有機リン剤
感受性系統（札幌系）の雌成虫を各葉１０頭づつ小筆を
用いてていねいに接種する。一日間２５℃に調整された
温室内に静置した後、各供試薬剤の有効成分が４００ｐ
ｐｍになるように水で希釈した処理液に１０秒間浸漬し
た。処理２日後に雌成虫の生死と産下卵数を、９日後に死卵
数と孵化幼虫の生死をそれぞれ実体顕微鏡下で調査した
。各供試薬剤の殺虫、殺卵、殺孵化幼虫率を第２表に示
す。

【０１０４】

【０１０５】試験例２．　　有機リン剤およびディコホ
ール（ケルセン登録商標）抵抗性系統のナミハダニ成虫
、卵および孵化幼虫に対する効果本発明化合物および比較化合物について原体が結晶の場
合には２０％水和剤、原体が油状物の場合には２０％乳
剤を製剤例１および２に従って製造し、供試薬剤とした
。試験方法：ポット植えのインゲンマメ初生葉３ｃｍ×
２ｃｍ程度の大きさに整形し、有機リン剤抵抗性系統（
青森系）雌成虫を各葉１０頭づつ小筆を用いてていねい
に接種する。一日間２５℃に調整された温室内に静置し
た後、各供試薬剤の有効成分が４００ｐｐｍになるよう
に水で希釈した処理液に１０秒間浸漬した。

【０１０６】処理２日後に雌成虫の生死と産下卵数を、
９日後に死卵数と孵化幼虫の生死をそれぞれ実体顕微鏡
下で調査した。各供試薬剤の殺虫、殺卵、殺孵化幼虫率
を第３表に示す。

【０１０７】

【０１０８】試験例３．　　コナガ幼虫に対する効果本
発明化合物及び比較化合物について２０％乳剤を製剤例
１に従って製造し、供試薬剤とした。

【０１０９】試験方法：キャベツ本葉１０葉程度に生育
したキャベツの中位葉を切りとり、各供試薬剤の有効成
分が５００ｐｐｍになるように水で希釈した処理液に１
５秒間浸漬した。乾燥後、径９ｃｍのプラスチック容器
に入れ、コナガ３令幼虫１５頭を容器中に放虫した。容
器には***を５〜６ケ所あけたふたをして、２５℃の定
温室内に静置する。処理、放虫してから１０日後に生死
虫数を調査し、殺虫率を産出した。結果を第４表に示す
。

【０１１０】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式【化１】（式中、Ｒ１　はトリフルオロメチル基またはニトロ基
を表わし、Ｒ２　は（Ｃ１　〜Ｃ６　）鎖状アルキル基
または（Ｃ３　〜Ｃ６　）環状アルキル基を表わし、Ｒ
３　は水素、弗素、塩素、臭素、トリフルオロメチル基
、ニトロ基、（Ｃ１　〜Ｃ４　）アルキル基、メトキシ
基、フェノキシ基または（Ｃ１〜Ｃ３　）アルキルチオ
基を表わし、Ｒ４　は水素、塩素、トリフルオロメチル
基、ニトロ基またはメチル基を表わし、Ｙは酸素、硫黄
またはイミノ基を表わし、ｘは０，１または２を表わし
、ａは０または１を表わし、ｂは０〜６の整数を表わし
、ｃは０または１を表わし、ｄは０，１または２を表わ
し、ｃは０または１を表わし、ａ，ｂ，ｃのすべてが０
となる場合を除く。）で示されるエーテル誘導体。
【請求項２】前記式（１）で示されるエーテル誘導体を
有効成分として含有することを特徴とする殺ダニ殺虫組
成物。