JPH04308846A - Photosensitive material processing device - Google Patents

Photosensitive material processing device

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JPH04308846A
JPH04308846A JP9973491A JP9973491A JPH04308846A JP H04308846 A JPH04308846 A JP H04308846A JP 9973491 A JP9973491 A JP 9973491A JP 9973491 A JP9973491 A JP 9973491A JP H04308846 A JPH04308846 A JP H04308846A
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photosensitive material
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Ken Kawada
河田 研
Takatoshi Ishikawa
隆利 石川
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  • Photographic Processing Devices Using Wet Methods (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prevent the transportation hindrance and contamination by the deposition of color developer components. CONSTITUTION:An overhang(eaves)-shaped level difference 54 is provided on the photosensitive material guide surface of a feed side guide member 50 in contact with a color developer. A similar level difference 54 is provided also on the non-guide surfaces of the feed side guide member 50 and an ejection side guide member 52. The position of the level difference 54 is preferably within 30mm from a liquid surface and the width of the level difference 54 is preferably >=2mm. Then, the deposits of the color developer components do not grow along the guide members and the deposits do not act as the hindrance to the transportation of the photosensitive material. Since the deposits do not grow from the guide member to the other member, the contamination of the device is prevented.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、カラー感光材料を発色
現像液により処理する感光材料処理装置に関する。 【0002】 【従来の技術】露光後の感光材料を処理液に浸漬して湿
式処理する装置は、感光材料の処理に必要な機能の異な
る処理液をそれぞれ異なる槽に収容している。例えば、
カラー感光材料の発色現像処理を行う装置は、発色現像
槽、漂白定着槽、水洗槽が連設され、感光材料は順次こ
れらの槽内の各処理液に浸漬されて処理される。 【0003】感光材料を各処理槽にわたって搬送する手
段として、搬送ローラ、ガイド部材等が配設されている
。これらのうち、処理液に常に接触している部材又は処
理液に浸漬後の感光材料に接触する部材上では、付着し
た処理液中の水分が蒸発して処理液成分が部材上に析出
する。 【0004】一方、迅速処理、低廃液、低公害を目的と
した、高塩化銀乳剤を用いたハロゲン化銀カラー感光材
料の処理方法が提案されている(WO87/04534
)。この処理には塩素イオンや臭素イオンを従来より多
量に(500ppm以上)含有させた漂白定着液が用い
られる。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】従来の処理液からの析
出物は、部材上で成長することもなかったが、上記高塩
化銀乳剤を用いたカラー感光材料の処理では、発色現像
液と接した部材上で発色現像液成分の析出が顕著である
。そして、発色現像液成分の析出物は剥離や溶解等によ
り除去しない限り針状に成長し続けることが観察された
。 【0006】感光材料を案内するガイド部材の案内面に
上記発色現像液成分が針状に成長すると、ガイド部材の
案内機能が著しく低下し、最悪の場合には案内不能とな
る。したがって、感光材料の搬送性及び案内性を良好に
維持するには、ガイド部材の定期的な清掃が必要であり
保守作業が煩雑である。更に、発色現像液成分の析出物
は、ガイド部材と接する他の部材にまで達して成長し、
装置内の汚れや処理機能の障害を引き起こす。例えば、
析出物が発色現像液と漂白定着液とを連絡するように成
長すると、漂白定着液が析出物を伝って発色現像液中に
混入し、発色現像液の機能を著しく低下させるという不
具合がある。 【0007】本発明の目的は、上記問題を解決すること
にあり、発色現像液成分の析出によりガイド部材の案内
性が低下することはなく、装置内の汚れや処理機能の低
下を防止する感光材料処理装置を提供することにある。 【0008】 【課題を解決するための手段及び作用】本発明に係る上
記目的は、下記(1)〜(3)により達成される。 (1)  感光材料を発色現像液により処理する感光材
料処理装置において、前記発色現像液中に一部浸漬され
たガイド部材の、前記感光材料を前記発色現像液中に案
内する側の面に段差を有することを特徴とする感光材料
処理装置。 【0009】(2)  感光材料を発色現像液により処
理する感光材料処理装置において、前記発色現像液中に
一部浸漬されたガイド部材の、前記感光材料の案内に係
わらない側の面に段差を有することを特徴とする感光材
料処理装置。 【0010】(3)  前記(1)及び(2)において
、前記ガイド部材の前記段差が前記発色現像液が達し得
る最高水位より下に位置することを特徴とする感光材料
処理装置。 【0011】本発明者の研究によれば、発色現像液に一
部浸漬されたガイド部材が前記段差を有することにより
、ガイド部材と液面との交差部から析出物が上方に向け
て成長しても、析出物は段差より上方まで成長しないこ
とが判明した。本発明における段差とはオーバーハング
(庇)形状であり、感光材料を処理液に向けて下方へ案
内する案内面に該段差があっても、感光材料の案内機能
が低下することはない。この段差部は、発色現像液中に
浸漬されることのないように、発色現像液の最高水位よ
り下に位置する必要がある。また、液面からの段差の高
さ(H)は30mm以内が好ましく、段差の幅(W)は
2mm以上が好ましい。段差の液面からの高さが30m
m以内で幅(W)が2mm以上であれば、ガイド部材の
段差より下方に析出物が生じても、析出物は感光材料の
搬送の障害とならない。 【0012】本発明は上記のような高塩化銀乳剤を用い
た感光材料の処理に好適であるが、特に、亜硫酸イオン
の少ない発色現像液を用いる処理に有効である。高塩化
銀乳剤を用いた感光材料では、高い濃度の画像を得るた
めには亜硫酸イオンを低く抑える必要があり、亜硫酸イ
オンが少ない発色現像液では、発色現像液成分の析出が
多くしかも液面から比較的高い位置まで成長する。しか
し、本発明は析出物の成長を段差部で止めることができ
るので、亜硫酸イオンを少量しか含まない発色現像液を
用いる感光材料の処理においても、析出物による弊害が
生ずることがない。発色現像液中の亜硫酸イオン濃度が
0〜4×10−3モル/リットルのときに本発明は特に
有効である。 【0013】本発明は高塩化銀乳剤を含有した感光材料
に好適であり、該乳剤中の塩素イオン濃度は80モル%
以上、好ましくは90モル%以上、最も好ましくは95
モル%以上であり、このような乳剤を含有した感光材料
を連続処理する場合に本発明は最も効果的である。 【0014】本発明における発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、p−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては3−メチル−4−アミノ−N,N−ジエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N
−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。これらの
化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる。 【0015】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリ
エチレンジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2,2,
2〕オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナト
リウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N,N,N’,N’−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ(o−ヒドロ
キシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。 【0016】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像及び反転処理を行ってから発色現像する。この黒白現
像液には、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン
類、1−フェニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾ
リドン類またはN−メチル−p−アミノフェノールなど
のアミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独で
あるいは組み合わせて用いることができる。 【0017】これらの発色現像液及び黒白現像液のpH
は9〜12であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料1平方メートル当たり3リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより300ml以下、更には100ml以下に
することもできる。補充量を低減する場合には処理槽の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。 【0018】また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑え
る手段を用いることにより補充量を低減することもでき
る。 【0019】感光材料は発色現像後に漂白定着処理され
る。処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処
理してもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に
実施できるが、好ましくは発色現像後直ちに漂白定着処
理される。 【0020】漂白剤としては、例えば鉄(III) 、
コバルト(III) 、クロム(VI)、銅(II)な
どの多価金属の化合物、過酸類等が用いられる。代表的
漂白剤としては、鉄(III)もしくはコバルト(II
I) の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、メチルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのア
ミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの錯塩、過硫酸塩などを用いることができる。 これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩
を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩
、過硫酸塩及び過酸化水素は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(I
II) 錯塩は特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白定着液のpH
は通常4.0〜8.0であるが、処理の迅速化のために
、さらに低いpHで処理することもでき、特にpH4.
5〜6.5が好ましい。 【0021】漂白定着液には、必要に応じて漂白促進剤
を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例は
、次の明細書に記載されている:米国特許第3,893
,858 号、***特許第1,290,812 号、特
開昭53−95630号、リサーチ・デイスクロージャ
ー 17,129 号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物;
特開昭50−140129 号に記載のチアゾリジン誘
導体;米国特許第3,706,561 号に記載のチオ
尿素誘導体;特開昭58−16235号に記載の沃化物
塩;***特許第2,748,430 号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類;特公昭45−8836号に記載
のポリアミン化合物類;臭化物イオン等が使用できる。 なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第3,893,858 号、***特許第1,290,8
12 号、特開昭53−95630号に記載の化合物が
好ましい。 更に、米国特許第4,552,834 号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。 【0022】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜
硫酸塩、p−トルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸
類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 【0023】更には、緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤
、消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添加してもよい。 【0024】本発明において、処理装置に用いる発色現
像液が亜硫酸イオンを0〜4×10−3モル/リットル
含んでいることが好ましい。上記亜硫酸イオンは発色現
像液中に添加されていても良いし、感光材料から溶出し
て上記濃度となっても良い。 【0025】漂白定着処理におけるこれらの補充液の補
充量、従ってオーバーフロー液量は、感光材料1m2 
当たり30ml〜300ml、特に40ml〜250m
lであることが好ましい。 【0026】漂白定着処理液の温度は30〜40℃が好
ましく、更には33〜38℃が好ましい。処理時間は2
0秒〜1分30秒、更には30秒〜60秒であることが
好ましい。 【0027】本発明により処理されるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工
程を経るのが一般的である。水洗工程での水洗水量は、
感光材料の特性(例えばカプラー等使用素材による)、
用途、更には水洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流
、順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲
に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タ
ンク数と水量の関係は、Journal of the
 Society of Motion Pictur
e and Television Engineer
s 第64巻、P. 248〜253 (1955 年
5月号)に記載の方法で、求めることができる。 【0028】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
によるカラー感光材料の処理において、このような問題
の解決策として、特開昭62−288838号に記載の
カルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方
法を極めて有効に用いることができる。また、特開昭5
7−8542号に記載のイソチアゾロン化合物やサイア
ベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等
の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博
著「防菌防黴の化学」(1986年)三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」(1982年
)工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」
(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。 【0029】本発明による感光材料の処理における水洗
水のpHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。 水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10
分、好ましくは25〜40℃で30秒〜2分の範囲が選
択される。 【0030】更に、上記水洗に代り、直接安定液によっ
て処理することもできる。このような安定化処理におい
ては、特開昭57−8543号、同58−14834号
、同60−220345号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。 【0031】又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤
を含有する安定浴を挙げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。 【0032】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。 【0033】本発明により処理されるハロゲン化銀カラ
ー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現
像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像
主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば
米国特許第3,342,597 号記載のインドアニリ
ン系化合物、同第3,342,599 号、リサーチ・
ディスクロージャー14,850号及び同15,159
号記載のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載の
アルドール化合物、米国特許第3,719,492 号
記載の金属錯体、特開昭53−135628号記載のウ
レタン系化合物を挙げることができる。 【0034】上記ハロゲン化銀カラー感光材料は、必要
に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な
化合物は特開昭56−64339号、同57−1445
47号、および同58−115438号等に記載されて
いる。 【0035】本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。 【0036】また、感光材料の節銀のため***特許第2
,226,770 号または米国特許第3,674,4
99 号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力
を用いた処理を行ってもよい。 【0037】本発明は、発色現像液を使用する処理なら
ば、いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペ
ーパー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カ
ラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポ
ジ感光材料等の処理に適用することができる。特にカラ
ーペーパー、カラー反転ペーパー、オートポジペーパー
への適用が好ましい。 【0038】本発明により処理される感光材料のハロゲ
ン化銀乳剤は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等
いかなるハロゲン組成のものでも使用できる。特に、本
発明の効果を得る上で、塩化銀を90モル以上含有する
塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ましく、更には、塩化
銀の含有率が95〜100%の場合が特に好ましい。 【0039】 【実施態様】以下、添付図面を参照して本発明の一実施
態様を説明する。ただし、本発明は本実施態様に限定さ
れず、本発明の技術的思想に基づいてあらゆる変形が可
能である。 【0040】図1は本発明の実施態様である銀塩写真式
カラーペーパーを用いた感光材料処理装置の概略構成図
である。本処理装置はカラーペーパーを露光した後、発
色現像、漂白定着、水洗した後に乾燥して、カラーペー
パー上に画像を形成するものである。本処理装置に用い
るカラーペーパー(以下、感光材料という)は、95モ
ル%以上の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を支持体
上に少なくとも1層有するカラー写真感光材料であり、
芳香族第1級アミン発色現像主薬を含有する発色現像液
により発色現像される。 【0041】処理装置本体10には露光装置300、発
色現像槽12、漂白定着槽14、水洗槽16、水切り部
17、乾燥部18が連続して設けられ、露光後の感光材
料20は発色現像、漂白定着、水洗後に乾燥されて本体
10から搬出される。発色現像槽12、漂白定着槽14
、水洗槽16、水切り部17、乾燥部18には、感光材
料20を挟持して各処理部を搬送する搬送ローラ対24
が設けられている。また、水切り部17における搬送ロ
ーラ対24は、感光材料20上の水滴をスクイズ、吸収
等により除去する機能を有する除水ローラを兼ねている
。感光材料20は搬送ローラ対24により水平状態では
乳剤面を下にして挟持搬送されながら処理液に所定時間
浸漬されることにより発色現像処理される。 【0042】図2は発色現像槽の液面近傍の構成図であ
る。感光材料20は搬送ローラ対24により搬送され、
第1ガイド部材50により空中から発色現像液中に案内
され、第2ガイド部材52により発色現像液中から空中
へ案内される。第2ガイド部材52の感光材料案内面を
除いた各面には本発明の特徴部分である段差54が形成
されており、すべての段差54はオーバーハング(庇)
形状である。 【0043】図3は第1ガイド部材50の斜視図である
。第1ガイド部材50は周囲全面に段差54が形成され
ている。段差54の液面からの高さ(H)は30mm以
内が好ましく、幅(W)は2mm以上が好ましい。ガイ
ド部材50,52に上記条件の段差54が形成されてい
ることにより、ガイド部材50,52と発色現像液との
交差部でガイド部材50,52に付着した発色現像液中
の水分が蒸発して発色現像液成分の析出物が生じても、
析出物は段差54より上方まで成長しないことが実験的
に確認された。析出物は段差54と同じ高さもしくは段
差54より低い高さで成長が停止する。ガイド部材50
,52に段差54がない場合、発色現像液は析出物に付
着又は含浸されて析出物を伝って上方へ向かって成長す
ることが確認されているが、ガイド部材50,52に段
差54を形成するだけで、析出物の成長を段差54で止
めることができる。 【0044】したがって、ガイド部材50,52の案内
面はもちろん段差より上方の周面に析出物が付着するこ
とはない。更に、析出物はガイド部材50,52の段差
54により成長を止められるので、装置内の他の部材に
まで析出物が成長することはなく、装置の汚れを防止す
ることができる。 【0045】なお、発色現像液からの搬出側の第2ガイ
ド部材52の案内面にオーバーハング形状の段差がある
と、感光材料20の搬送に対して障害となる恐れがある
が、案内面の傾斜角度等を調整したりすれば、上記案内
面に段差を形成しても感光材料20を良好に搬送するこ
とも可能である。 【0046】また、上記第2ガイド部材52の案内面は
段差54が形成されていないが、液面に対する傾斜角度
及び傾斜面の長さを調整することにより、段差54と同
様に析出物の成長防止効果があることが確認された。実
験によれば、液面から15mm以内の案内面と液面との
なす角度が85°以下であれば、析出物の成長はなく、
感光材料20を良好に搬送することができた。 【0047】ガイド部材50,52は樹脂又は金属によ
り成形される。樹脂としてはPE、PBT、塩ビ、PP
、PTFE、変性PPO(商品名ザイロン)等を用いる
ことができる。金属としてはステンレス(SUS)等を
用いることができる。 【0048】析出物が生じる処理液の代表的なものは発
色現像液であり、上記段差54による析出物の成長防止
効果は発色現像槽12に配設されたガイド部材に対して
特に効果がある。更に、亜硫酸イオンSO3 2−の濃
度が0〜4×10−3のときには析出物が生じやすいが
、上記段差54により析出物の成長は防止され、本発明
の効果が特に顕著であることが確認された。更に本発明
は、析出物が生じ得る発色現像液以外の他の写真処理液
に対しても析出物の成長防止効果がある。 【0049】図4は段差54の形状の変形例を表す第1
ガイド部材50の部分断面図であり、第1ガイド部材5
0の案内面を表す。(a)に示す段差54は図2に示し
た段差54と同じであり、庇面が水平である。(b)に
示す段差54は庇面が傾斜しており、庇面と鉛直方向と
のなす角度は鋭角である。(c)に示す段差54は庇が
逆凹形状である。(d)に示す段差54は庇面が傾斜し
ており、庇面と鉛直方向とのなす角度は鈍角である。各
段差54の幅(W)及び高さ(H)は図中に示す長さを
意味する。なお、図4は第1ガイド部材50の案内面に
形成された段差54を表すが、第1ガイド部材50の他
の面及び第2ガイド部材52の段差も同様に変形可能で
ある。 【0050】また、図2は2つのガイド部材50,52
を備えた構成であるが、発色現像槽に更に他のガイド部
材を備える場合には、該ガイド部材にも同様な段差54
が形成される。 【0051】 【実施例】実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。 【0052】第一層塗布液調製 イエローカプラー (ExY) 19.1 gおよび色
像安定剤 (Cpd−1) 4.4gおよび (Cpd
−7) 1.8gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒
 (Solv−3) と (Solv−6) 各 4.
1gを加え溶解し、この溶液を10%ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン水溶
液 185ccに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤
(臭化銀80.0モル%、立方体;平均粒子サイズ0.
85μm、変動係数0.08のものと、臭化銀80.0
%、立方体;平均粒子サイズ0.62μm、変動係数0
.07のものとを1:3の割合(Agモル比)で混合)
を硫黄増感したものに、下記に示す青感性増感色素を銀
1モル当たり 5.0×10−4モル加えたものを調製
した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。 【0053】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。 【0054】各層の分光増感色素として下記のものを用
いた。 【0055】 【化1】 【0056】 【化2】 【0057】 【化3】 【0058】赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を
ハロゲン化銀1モル当たり2.6×10−3モル添加し
た。 【0059】 【化4】 【0060】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)
−5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
1モル当たり8.5×10−3モル、7.7×10−4
モル、2.5×10−4モル添加した。 【0061】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し
、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テ
トラザインデンをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり、
1×10−4モルと2×10−4モル添加した。 【0062】イラジエーション防止のために乳剤層に下
記の染料を添加した。 【0063】 【化5】 【0064】(層構成)以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量(g/m2 ) を表す。ハロゲン化銀乳剤は
銀換算塗布量を表す。 【0065】支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
酸化チタンと青味染料(群青)を含む〕【0066】第
一層(青感層) 前記塩臭化銀乳剤                 
    0.25ゼラチン             
                1.86イエローカ
プラー(ExY)                0
.82色像安定剤(Cpd−1)          
          0.19溶媒(Solv−1) 
                        0
.35色像安定剤(Cpd−7)          
          0.06【0067】第二層(混
色防止層) ゼラチン                     
        0.99混色防止剤(Cpd−5) 
                   0.08溶媒
(Solv−1)                 
        0.16溶媒(Solv−4)   
                      0.0
8【0068】第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.40μm、
粒子サイズ分布の変動係数は0.08)       
                    0.12ゼ
ラチン                      
       1.24マゼンタカプラー(ExM) 
               0.20色像安定剤(
Cpd−2)                   
 0.03色像安定剤(Cpd−3)        
            0.15色像安定剤(Cpd
−4)                    0.
02色像安定剤(Cpd−9)           
         0.02溶媒(Solv−2)  
                       0.
40【0069】第四層(紫外線吸収層) ゼラチン                     
        1.58紫外線吸収剤(UV−1) 
                  0.47混色防
止剤(Cpd−5)                
    0.05溶媒(Solv−5)       
                  0.24【00
70】第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.60μm、
粒子サイズ分布の変動係数は0.09)       
                       0.
20ゼラチン                   
          1.34シアンカプラー(ExC
)                  0.32色像
安定剤(Cpd−6)               
     0.17色像安定剤(Cpd−7)    
                0.40色像安定剤
(Cpd−8)                  
  0.04溶媒(Solv−6)         
                0.15【0071
】第六層(紫外線吸収層) ゼラチン                     
        0.53紫外線吸収剤(UV−1) 
                  0.16混色防
止剤(Cpd−5)                
    0.02溶媒(Solv−5)       
                  0.08【00
72】第七層(保護層) ゼラチン                     
        1.33ポリビニルアルコールの アクリル変性共重合体(変成度17%) 0.17流動
パラフィン                    
   0.03【0073】 【化6】 【0074】 【化7】 【0075】 【化8】 【0076】 【化9】 【0077】 【化10】 【0078】 【化11】 【0079】 【化12】 【0080】 【化13】 【0081】以上のようにして得られた試料を像様露光
後、下記処理機及び処理工程に従い発色現像液のタンク
容量の2倍の量を補充するまで連続処理を行った。 【0082】処理機 フジ・ミニラボ・FA140(富士写真フイルム(株)
製) 処理工程   工程          温度    時間   
 補充量      タンク容量発色現像      
 38.5 ℃  45秒   73 ml/m2  
  17 リットル漂白定着      32〜38℃
  45秒  300 ml/m2    15 リッ
トルリンス■      30〜35℃  30秒  
  −−−       10 リットルリンス■  
    30〜35℃  30秒    −−−   
    10 リットルリンス■      30〜3
5℃  30秒  360 ml/m2    11 
リットル  (リンスは■→■への向流方式とした。)
【0083】各処理液の組成は以下の通りである。 【0084】上記発色現像液中の亜硫酸イオン濃度を表
1のように変更して発色現像液I−1〜I−4を作製し
た。 【0085】 【表1】 【0086】 漂白定着液                    
            タンク液      補充液
  チオ硫酸アンモニウム     (70W/V%)             
           110 ml      22
0 ml  亜硫酸アンモニウム       1水塩                  
                19.4g    
  38.8g  EDTA            
                      1.5
 g       3.0g  EDTAFeNH4 
                         
55 g      110 g  硝酸(67%) 
                         
  24.5g       49 g−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 
 水を加えて                   
            1000 ml     1
000 ml    pH (25℃)       
                        5
.20        4.80【0087】リンス液
(タンク液と補充液は同じ)イオン交換水(カルシウム
、マグネシウムは各々3ppm以下) 【0088】ガイド部材に設けた段差の液面からの高さ
(H)及びオーバーハング量(W)を変更して、I−2
の発色現像液(亜硫酸ナトリウム濃度:0モル/リット
ル)を用いて上記処理を行い、ガイド部材上の析出物の
液面からの高さを観察した。結果を表2に示す。 【0089】 【表2】 【0090】表2に示す結果から明らかなように、段差
が液面から30mmの位置にあると、析出物の液面から
の高さは30mmと高い。これに対し、段差が液面から
30mmより低い位置にあり、段差のオーバーハング量
が2mm以上であると、析出物の液面からの高さは低く
、本発明が有効であることがわかる。 【0091】実施例2 感光材料搬出側のガイド部材の傾斜角θを変更し、I−
2の発色現像液(亜硫酸ナトリウム濃度:0モル/リッ
トル)を用いて実施例1と同様の処理を行った。結果を
表3に示す。 【0092】 【表3】 【0093】表3に示す結果から明らかなように、傾斜
角が85°以下のときは析出物がほとんど成長しなかっ
た。 【0094】実施例3 実施例1において発色現像液を下記の通り変更した以外
は、実施例1と同じである。 【0095】 発色現像液   エチレンジアミン四酢酸            
        3.0 g  1,2−ジヒドロキシ
ベンゼン−     4,6−ジスルホン酸     2ナトリウム               
             4.0 g  トリエタノ
ールアミン                    
 12.0 g  塩化カリウム          
                    3.5 g
  臭化カリウム                 
             0.03g  炭酸カリウ
ム                        
      27.0g  蛍光増白剤 (WHITE
X 4B,  住友化学製)        1.0g
  亜硫酸ナトリウム               
           表1に記載  ジナトリウム−
N,N−ビス     (スルホナートエチル)          
                         
               ヒドロキシルアミン 
                     10.0
g  N−エチル−N−(β−メタンスルホン    
アミドエチル)−3−メチル−4−    アミノアニ
リン硫酸塩                    
5.0 g−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−水を加えて              
                   1000 m
lKOHにて                   
 pH (25℃)   10.05 【0096】上
記発色現像液の亜硫酸イオン濃度を表1のように変更し
て発色現像液II−1〜II−4を作成した。 【0097】発色現像液I−1〜I−4及びII−1〜
II−4を発色現像槽に収容した処理装置により前記試
料をランニング処理し、ガイド部材の析出状態を観察し
た。なお、段差の液面からの高さ(H)は20mm、オ
ーバーハング量(W)は2mmである。結果を表4に示
す。 【0098】 【表4】 【0099】表4に示す結果から明らかなように、発色
現像液中の亜硫酸イオン濃度が0モル/リットル及び2
×10−3モル/リットルのとき(発色現像液I−1、
I−2、II−1、II−2)、ガイド部材の段差より
上方までは析出物が成長しなかった。したがって、本発
明は亜硫酸イオンが少ない発色現像液に対して析出防止
効果があることがわかる。 【0100】実施例4 発色現像液I−1〜I−4及びII−1〜II−4を発
色現像槽に収容した処理装置により前記試料をランニン
グ処理し、搬出側のガイド部材の析出状態を観察した。 なお、搬出側ガイド部材の液面上の直線部の長さ(L)
は15mm、傾斜角度(θ)は85°である。 【0101】結果は実施例3と同様であり、発色現像液
中の亜硫酸イオン濃度が0モル/リットル及び2×10
−3モル/リットルのときも(発色現像液I−1、I−
2、II−1、II−2)、ガイド部材上に析出物が成
長しなかった。 【0102】 【発明の効果】本発明によれば、ガイド部材に段差を設
けることにより、発色現像液からの析出物がガイド部材
上で成長することを防止できる。したがって、ガイド部
材の感光材料案内面にあっては、感光材料の搬送性が低
下せず、信頼性の高い搬送を長期間にわたって保証でき
る。また、ガイド部材上で析出物が成長しないので、析
出物による装置の汚れを防止することができる。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive material processing apparatus for processing a color photosensitive material with a color developing solution. 2. Description of the Related Art Apparatuses for wet processing by immersing exposed photosensitive materials in processing liquids store processing liquids with different functions necessary for processing the photosensitive materials in different tanks. for example,
An apparatus for color development processing of color photosensitive materials has a color development tank, a bleach-fixing tank, and a washing tank installed in series, and the photosensitive material is processed by being sequentially immersed in each processing solution in these tanks. Conveyance rollers, guide members, and the like are provided as means for conveying the photosensitive material across the processing tanks. Among these, on members that are constantly in contact with the processing liquid or on members that are in contact with the photosensitive material after being immersed in the processing liquid, water in the adhering processing liquid evaporates and processing liquid components are deposited on the member. On the other hand, a method for processing silver halide color light-sensitive materials using a high silver chloride emulsion has been proposed for the purpose of rapid processing, low waste liquid, and low pollution (WO 87/04534).
). For this treatment, a bleach-fix solution containing a larger amount of chlorine ions or bromide ions than conventional ones (500 ppm or more) is used. [0005]Problems to be Solved by the Invention: Precipitates from conventional processing solutions did not grow on the member, but in the processing of color photosensitive materials using the above-mentioned high silver chloride emulsion, color development The components of the color developing solution are significantly deposited on the members that come into contact with the solution. It was also observed that the precipitates of the color developer components continued to grow in the form of needles unless removed by peeling, dissolution, etc. [0006] If the color developing solution component grows in the form of needles on the guide surface of the guide member that guides the photosensitive material, the guide function of the guide member will be significantly reduced, and in the worst case, the guide member will not be able to guide the material. Therefore, in order to maintain good conveyance and guideability of the photosensitive material, regular cleaning of the guide member is required, and maintenance work is complicated. Furthermore, the precipitates of the color developer components reach and grow on other members that come into contact with the guide member.
This may cause dirt inside the equipment and malfunction of processing functions. for example,
If the precipitate grows so that it connects the color developer and the bleach-fix solution, the bleach-fix solution will flow through the precipitate and mix into the color developer, resulting in a problem that the function of the color developer will be significantly reduced. An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to provide a photosensitive material that does not reduce the guideability of the guide member due to precipitation of color developer components, and prevents stains inside the device and deterioration of processing functions. An object of the present invention is to provide a material processing device. Means for Solving the Problems and Effects The above objects of the present invention are achieved by the following (1) to (3). (1) In a photosensitive material processing apparatus that processes a photosensitive material with a color developer, a guide member partially immersed in the color developer has a step on the side that guides the photosensitive material into the color developer. A photosensitive material processing device comprising: (2) In a photosensitive material processing apparatus for processing a photosensitive material with a color developer, a step is formed on the side of the guide member partially immersed in the color developer that is not involved in guiding the photosensitive material. A photosensitive material processing apparatus comprising: (3) The photosensitive material processing apparatus according to (1) and (2) above, characterized in that the step of the guide member is located below the highest water level that the color developer can reach. [0011] According to the research conducted by the present inventor, when the guide member partially immersed in the color developer has the step, precipitates grow upward from the intersection between the guide member and the liquid surface. However, it was found that the precipitates did not grow above the step. The step in the present invention is an overhang (eaves) shape, and even if the guide surface that guides the photosensitive material downward toward the processing liquid has the step, the guiding function of the photosensitive material will not deteriorate. This stepped portion needs to be located below the highest water level of the color developer so as not to be immersed in the color developer. Further, the height (H) of the step from the liquid level is preferably within 30 mm, and the width (W) of the step is preferably 2 mm or more. The height of the step from the liquid level is 30m
If the width (W) is within m and the width (W) is 2 mm or more, even if precipitates occur below the step of the guide member, the precipitates will not interfere with the conveyance of the photosensitive material. The present invention is suitable for processing light-sensitive materials using high silver chloride emulsions as described above, and is particularly effective for processing using color developing solutions containing little sulfite ions. In light-sensitive materials using high silver chloride emulsions, it is necessary to keep sulfite ions low in order to obtain high-density images, and in color developers with low sulfite ions, a large amount of color developer components precipitate out from the liquid surface. Grows to a relatively high height. However, in the present invention, the growth of precipitates can be stopped at the stepped portion, so that even when processing a photosensitive material using a color developing solution containing only a small amount of sulfite ions, no adverse effects are caused by the precipitates. The present invention is particularly effective when the sulfite ion concentration in the color developing solution is 0 to 4.times.10@-3 mol/liter. The present invention is suitable for photosensitive materials containing high silver chloride emulsions, and the chloride ion concentration in the emulsions is 80 mol%.
or more, preferably 90 mol% or more, most preferably 95 mol% or more
The present invention is most effective when a light-sensitive material containing such an emulsion is continuously processed. The color developing solution in the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. As this color developing agent, aminophenol compounds are also useful, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N,N-diethylaniline, 3- Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N
-Ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, and their sulfates, hydrochlorides, or p-toluenesulfonates. . Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose. The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, development inhibitors such as bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. It generally contains an agent or an antifoggant. In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides,
Triethanolamine, catecholsulfonic acids, triethylenediamine (1,4-diazabicyclo[2,2,
2] Various preservatives such as octane), organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, development accelerators such as polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and amines, dye-forming couplers, competitive couplers, and sodium boron hydride. fogging agents, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity imparting agents, various chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids. , for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid,
Cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N',N'-tetramethylene Typical examples include phosphonic acid, ethylenediamine-di(o-hydroxyphenylacetic acid), and salts thereof. When performing reversal processing, color development is usually performed after black and white development and reversal processing. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination. [0017] The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions
is generally from 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 3 liters or less per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, it can be reduced to 300 ml or less. Furthermore, the volume can also be reduced to 100 ml or less. When reducing the amount of replenishment, reduce the contact area with the air in the processing tank to prevent evaporation of the liquid.
Preferably, air oxidation is prevented. The amount of replenishment can also be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer. The light-sensitive material is subjected to bleach-fixing treatment after color development. In order to speed up the processing, bleach-fixing may be performed after bleaching. Furthermore, processing in two continuous bleach-fix baths, fixing before bleach-fixing, or bleaching after bleach-fixing can be carried out as desired, but preferably after color development. Immediately bleach-fixed. Examples of bleaching agents include iron (III),
Compounds of polyvalent metals such as cobalt (III), chromium (VI), and copper (II), peracids, and the like are used. Typical bleaching agents include iron (III) or cobalt (II).
Organic complex salts of I), such as aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or citric acid, tartaric acid. , complex salts such as malic acid, persulfates, etc. can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(III) complexes including ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complexes, persulfates, and hydrogen peroxide are preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. In addition, iron aminopolycarboxylate (I
II) Complex salts are particularly useful. The pH of the bleach-fix solution using these aminopolycarboxylic acid iron(III) complex salts
is usually between 4.0 and 8.0, but for faster processing, it is possible to process at even lower pH, especially at pH 4.0.
5 to 6.5 is preferred. [0021] A bleach accelerator may be used in the bleach-fixing solution, if necessary. Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893.
, No. 858, West German Patent No. 1,290,812, JP-A-53-95630, Research Disclosure No. 17,129 (July 1978), etc. Compounds having a mercapto group or disulfide bond;
Thiazolidine derivatives described in JP-A-50-140129; thiourea derivatives as described in US Pat. No. 3,706,561; iodide salts as described in JP-A-58-16235; West German Patent No. 2,748; Polyoxyethylene compounds described in Japanese Patent Publication No. 430, polyamine compounds described in Japanese Patent Publication No. 45-8836, bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred, as disclosed in U.S. Pat. No. 3,893,858 and West German Patent No. 1,290,8.
Compounds described in No. 12 and JP-A-53-95630 are preferred. Also preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834. These bleach accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography. Examples of the fixing agent include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, especially ammonium thiosulfate. is the most widely used. As the preservative for the bleach-fix solution, sulfites, bisulfites, sulfinic acids such as p-toluenesulfinic acid, or carbonyl bisulfite adducts are preferred. Furthermore, buffering agents, optical brighteners, chelating agents, antifoaming agents, antifungal agents, etc. may be added as necessary. In the present invention, it is preferable that the color developing solution used in the processing device contains sulfite ions in an amount of 0 to 4×10 −3 mol/liter. The sulfite ion may be added to the color developing solution, or may be eluted from the photosensitive material to reach the above concentration. The replenishment amount of these replenishers in the bleach-fixing process, and hence the overflow amount, is approximately 1 m2 of the photosensitive material.
30ml to 300ml per unit, especially 40ml to 250ml
It is preferable that it is l. The temperature of the bleach-fixing solution is preferably 30 to 40°C, more preferably 33 to 38°C. Processing time is 2
The time period is preferably 0 seconds to 1 minute and 30 seconds, more preferably 30 seconds to 60 seconds. The silver halide color photographic light-sensitive material processed according to the present invention is generally subjected to a water washing and/or stabilization process after the desilvering process. The amount of water used in the washing process is
Characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers),
It can be set over a wide range depending on the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (the number of stages), the replenishment method such as counterflow or forward flow, and various other conditions. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is described in the Journal of the
Society of Motion Picture
e and Television Engineer
s Volume 64, P. 248-253 (May 1955 issue). According to the multistage countercurrent method described in the above-mentioned document,
Although the amount of water used for washing can be significantly reduced, the increased residence time of water in the tank causes problems such as bacteria propagation and the resulting floating matter adhering to the photosensitive material. In the processing of color light-sensitive materials according to the present invention, as a solution to such problems, the method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. Also, JP-A-5
Isothiazolone compounds and thiabendazoles described in No. 7-8542, chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and antifungal" (1986), Sankyo Publishing , "Microbial Sterilization, Disinfection, and Anti-Mold Technology" (1982), edited by Japan Society of Hygiene Technology; "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents", edited by Society of Industrial Engineers, Japan Society of Antibacterial and Mildew Control.
(1986) may also be used. The pH of the washing water used in the processing of photosensitive materials according to the present invention is from 4 to 9, preferably from 5 to 8. The washing water temperature and washing time can be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 seconds at 15 to 45°C.
minutes, preferably in the range of 30 seconds to 2 minutes at 25-40°C. Furthermore, instead of the above-mentioned washing with water, direct treatment with a stabilizing solution can be used. In such stabilization treatment, all known methods described in JP-A-57-8543, JP-A-58-14834, and JP-A-60-220345 can be used. [0031]Furthermore, subsequent to the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, and an example thereof is a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. be able to. Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath. [0032] The overflow liquid resulting from the water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can also be reused in other processes such as the desilvering process. The silver halide color light-sensitive material processed according to the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up the processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, indoaniline compounds described in U.S. Pat. No. 3,342,597, U.S. Pat. No. 3,342,599, Research
Disclosure No. 14,850 and No. 15,159
Examples thereof include Schiff base type compounds described in No. 13,924, metal complexes described in U.S. Pat. No. 3,719,492, and urethane compounds described in JP-A-53-135628. The silver halide color light-sensitive material may contain various 1-phenyl-3-pyrazolidones, if necessary, for the purpose of promoting color development. Typical compounds are disclosed in JP-A-56-64339 and JP-A-57-1445.
No. 47, and No. 58-115438. [0035] Various processing solutions in the present invention are used at temperatures of 10°C to 50°C.
Used at ℃. Normally, the standard temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. be able to. [0036] In addition, West German Patent No. 2
, 226,770 or U.S. Pat. No. 3,674,4
A treatment using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification as described in No. 99 may be performed. The present invention can be applied to any processing process that uses a color developing solution. For example, it can be applied to processing color paper, color reversal paper, color positive film, color negative film, color reversal film, color direct positive photosensitive material, and the like. Application to color paper, color reversal paper, and auto-positive paper is particularly preferable. The silver halide emulsion of the light-sensitive material processed according to the present invention may have any halogen composition, such as silver iodobromide, silver bromide, silver chlorobromide, or silver chloride. In particular, in order to obtain the effects of the present invention, a silver chlorobromide emulsion or a silver chloride emulsion containing 90 moles or more of silver chloride is preferred, and a silver chloride content of 95 to 100% is particularly preferred. [Embodiment] An embodiment of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to this embodiment, and all modifications are possible based on the technical idea of the present invention. FIG. 1 is a schematic diagram of a photosensitive material processing apparatus using silver salt photographic color paper, which is an embodiment of the present invention. This processing apparatus forms an image on the color paper by exposing the color paper to light, performing color development, bleaching and fixing, washing with water, and then drying the paper. The color paper (hereinafter referred to as a photosensitive material) used in this processing device is a color photographic photosensitive material having at least one layer of a silver halide emulsion containing 95 mol% or more of silver chloride on a support,
Color development is performed using a color developing solution containing an aromatic primary amine color developing agent. The processing device main body 10 is successively provided with an exposure device 300, a color development tank 12, a bleach-fix tank 14, a washing tank 16, a draining section 17, and a drying section 18, and the exposed photosensitive material 20 is subjected to color development. , bleach-fixed, washed with water, dried, and then transported out of the main body 10. Color developer tank 12, bleach-fix tank 14
, the washing tank 16, the draining section 17, and the drying section 18 are provided with a pair of transport rollers 24 that sandwich the photosensitive material 20 and transport it to each processing section.
is provided. Further, the conveying roller pair 24 in the draining section 17 also serves as water removing rollers that have the function of removing water droplets on the photosensitive material 20 by squeezing, absorbing, or the like. The photosensitive material 20 is held and conveyed by a pair of conveying rollers 24 in a horizontal state with the emulsion side facing down, and is immersed in a processing liquid for a predetermined period of time to undergo color development processing. FIG. 2 is a diagram showing the structure of the color developing tank near the liquid level. The photosensitive material 20 is transported by a pair of transport rollers 24,
The first guide member 50 guides the object from the air into the color developer, and the second guide member 52 guides the object from the color developer into the air. Steps 54, which are a feature of the present invention, are formed on each surface of the second guide member 52 except for the photosensitive material guide surface, and all the steps 54 are overhangs (eaves).
It is the shape. FIG. 3 is a perspective view of the first guide member 50. The first guide member 50 has a step 54 formed all over its periphery. The height (H) of the step 54 from the liquid level is preferably within 30 mm, and the width (W) is preferably 2 mm or more. By forming the step 54 under the above conditions in the guide members 50, 52, the moisture in the color developer that adheres to the guide members 50, 52 at the intersection of the guide members 50, 52 and the color developer evaporates. Even if precipitates of color developer components occur,
It was experimentally confirmed that the precipitates did not grow above the step 54. The growth of the precipitate stops at the same height as the step 54 or at a height lower than the step 54. Guide member 50
, 52 does not have a step 54, it has been confirmed that the color developing solution adheres to or impregnates the precipitate and grows upward along the precipitate. By simply doing this, the growth of precipitates can be stopped at the step 54. [0044] Therefore, precipitates do not adhere to the guide surfaces of the guide members 50, 52 as well as to the peripheral surfaces above the step. Furthermore, since the growth of precipitates is stopped by the step 54 between the guide members 50 and 52, the precipitates do not grow to other members within the apparatus, thereby preventing the apparatus from becoming contaminated. It should be noted that if there is an overhang-shaped step on the guide surface of the second guide member 52 on the side where the color developer is carried out, it may become an obstacle to the conveyance of the photosensitive material 20. By adjusting the inclination angle, etc., it is possible to convey the photosensitive material 20 favorably even if a step is formed on the guide surface. Although the guide surface of the second guide member 52 does not have a step 54, by adjusting the angle of inclination with respect to the liquid level and the length of the inclined surface, the growth of precipitates can be prevented similarly to the step 54. It was confirmed that it has a preventive effect. According to experiments, if the angle between the guide surface within 15 mm from the liquid surface and the liquid surface is 85° or less, no precipitates will grow.
The photosensitive material 20 could be transported satisfactorily. The guide members 50, 52 are molded from resin or metal. As resin, PE, PBT, PVC, PP
, PTFE, modified PPO (trade name: Zylon), etc. can be used. As the metal, stainless steel (SUS) or the like can be used. A typical processing solution in which precipitates are generated is a color developing solution, and the effect of preventing the growth of precipitates by the step 54 is particularly effective for the guide member disposed in the color developing tank 12. . Furthermore, when the concentration of sulfite ions SO3 2- is between 0 and 4 x 10-3, precipitates are likely to form, but the step 54 prevents the growth of precipitates, confirming that the effect of the present invention is particularly remarkable. It was done. Furthermore, the present invention has the effect of preventing the growth of precipitates in photographic processing solutions other than color developing solutions in which precipitates may be formed. FIG. 4 shows a first modification of the shape of the step 54.
5 is a partial cross-sectional view of a guide member 50, in which the first guide member 5
Represents the guide surface of 0. The step 54 shown in (a) is the same as the step 54 shown in FIG. 2, and the eaves surface is horizontal. In the step 54 shown in (b), the eaves surface is inclined, and the angle between the eaves surface and the vertical direction is an acute angle. The step 54 shown in (c) has an inverted concave eave. In the step 54 shown in (d), the eaves surface is inclined, and the angle between the eaves surface and the vertical direction is an obtuse angle. The width (W) and height (H) of each step 54 mean the length shown in the figure. Although FIG. 4 shows the step 54 formed on the guide surface of the first guide member 50, other surfaces of the first guide member 50 and the step of the second guide member 52 can be similarly deformed. FIG. 2 also shows two guide members 50 and 52.
However, if the color developing tank is further provided with another guide member, the guide member may also have a similar step 54.
is formed. EXAMPLES Example 1 A multilayer color photographic paper having the layer structure shown below was prepared on a paper support laminated on both sides with polyethylene. The coating solution was prepared as follows. First layer coating solution preparation Yellow coupler (ExY) 19.1 g, color image stabilizer (Cpd-1) 4.4 g and (Cpd
-7) 1.8g to 27.2cc of ethyl acetate and each of solvents (Solv-3) and (Solv-6) 4.
1 g was added and dissolved, and this solution was emulsified and dispersed in 185 cc of a 10% aqueous gelatin solution containing 8 cc of 10% sodium dodecylbenzenesulfonate. On the other hand, silver chlorobromide emulsion (silver bromide 80.0 mol%, cubic; average grain size 0.
85μm, coefficient of variation 0.08 and silver bromide 80.0
%, cubic; average particle size 0.62 μm, coefficient of variation 0
.. 07 at a ratio of 1:3 (Ag molar ratio))
A sulfur-sensitized product was prepared by adding the following blue-sensitive sensitizing dye in an amount of 5.0 x 10-4 mol per mol of silver. The above emulsified dispersion and this emulsion were mixed and dissolved to prepare a first layer coating solution having the composition shown below. Coating solutions for the second to seventh layers were also prepared in the same manner as the first layer coating solution. 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt was used as the gelatin hardening agent for each layer. The following spectral sensitizing dyes were used in each layer. [Formula 1] [Formula 2] [Formula 3] [Formula 3] For the red-sensitive emulsion layer, the following compound was added at a concentration of 2.6×10 −3 per mole of silver halide. Mol added. ##STR4## Furthermore, 1-(5-methylureidophenyl)
-5-mercaptotetrazole at 8.5 x 10-3 mol and 7.7 x 10-4 mol per mol of silver halide, respectively.
mol, 2.5×10 −4 mol was added. Further, for the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazaindene was added per mole of silver halide, respectively.
1 x 10-4 mol and 2 x 10-4 mol were added. The following dyes were added to the emulsion layer to prevent irradiation. ##STR5## (Layer structure) The composition of each layer is shown below. The numbers represent the coating amount (g/m2). The silver halide emulsion represents the coated amount in terms of silver. [0065] Support polyethylene laminate paper [the polyethylene on the first layer side contains titanium oxide and a bluish dye (ulmarine blue)] [0066] First layer (blue-sensitive layer) the above-mentioned silver chlorobromide emulsion
0.25 gelatin
1.86 Yellow coupler (ExY) 0
.. 82 color image stabilizer (Cpd-1)
0.19 solvent (Solv-1)
0
.. 35 color image stabilizer (Cpd-7)
0.06 0067 Second layer (color mixing prevention layer) Gelatin
0.99 color mixing inhibitor (Cpd-5)
0.08 solvent (Solv-1)
0.16 solvent (Solv-4)
0.0
8 Third layer (green-sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, average grain size 0.40 μm,
The coefficient of variation of particle size distribution is 0.08)
0.12 gelatin
1.24 magenta coupler (ExM)
0.20 color image stabilizer (
Cpd-2)
0.03 color image stabilizer (Cpd-3)
0.15 color image stabilizer (Cpd
-4) 0.
02 color image stabilizer (Cpd-9)
0.02 solvent (Solv-2)
0.
40069] Fourth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin
1.58 Ultraviolet absorber (UV-1)
0.47 Color mixing prevention agent (Cpd-5)
0.05 solvent (Solv-5)
0.24 00
70] Fifth layer (red-sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, average grain size 0.60 μm,
The coefficient of variation of particle size distribution is 0.09)
0.
20 gelatin
1.34 cyan coupler (ExC
) 0.32 color image stabilizer (Cpd-6)
0.17 color image stabilizer (Cpd-7)
0.40 color image stabilizer (Cpd-8)
0.04 solvent (Solv-6)
0.15 0071
] Sixth layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin
0.53 Ultraviolet absorber (UV-1)
0.16 color mixing inhibitor (Cpd-5)
0.02 solvent (Solv-5)
0.08 00
72] Seventh layer (protective layer) Gelatin
1.33 Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (modification degree 17%) 0.17 Liquid paraffin
0.03 [0080] [Chemical formula 13] [0081] After imagewise exposing the sample obtained as above, it was continuously exposed to light until twice the tank capacity of the color developer was replenished according to the processing machine and processing steps described below. processed. Processing machine Fuji Minilab FA140 (Fuji Photo Film Co., Ltd.)
Process Temperature Time
Replenishment amount Tank capacity Color development
38.5℃ 45 seconds 73ml/m2
17 liter bleach fixing 32-38℃
45 seconds 300 ml/m2 15 liter rinse■ 30-35℃ 30 seconds
--- 10 liter rinse■
30~35℃ 30 seconds ---
10 liter rinse■ 30~3
5℃ 30 seconds 360 ml/m2 11
liters (The rinsing was done using a countercurrent flow from ■ to ■.)
The composition of each treatment liquid is as follows. Color developing solutions I-1 to I-4 were prepared by changing the sulfite ion concentration in the above color developing solution as shown in Table 1. [Table 1] Bleach-fix solution
Tank fluid Replenishment fluid Ammonium thiosulfate (70W/V%)
110ml 22
0 ml ammonium sulfite monohydrate
19.4g
38.8g EDTA
1.5
g 3.0g EDTAFeNH4

55 g 110 g Nitric acid (67%)

24.5g 49g------
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
add water
1000ml 1
000ml pH (25℃)
5
.. 20 4.80 [0087] Rinse liquid (tank liquid and replenishment liquid are the same) Ion exchange water (calcium and magnesium are each 3 ppm or less) [0088] Height (H) of the step provided on the guide member from the liquid level and By changing the overhang amount (W), I-2
The above treatment was performed using a color developing solution (sodium sulfite concentration: 0 mol/liter), and the height of the precipitate on the guide member from the liquid surface was observed. The results are shown in Table 2. [0089] As is clear from the results shown in Table 2, when the step is located 30 mm from the liquid level, the height of the precipitate from the liquid level is as high as 30 mm. On the other hand, when the level difference is located at a position lower than 30 mm from the liquid level and the overhang amount of the level difference is 2 mm or more, the height of the precipitate from the liquid level is low, indicating that the present invention is effective. Example 2 The inclination angle θ of the guide member on the photosensitive material unloading side was changed, and the I-
The same treatment as in Example 1 was performed using the color developing solution No. 2 (sodium sulfite concentration: 0 mol/liter). The results are shown in Table 3. [0092] As is clear from the results shown in Table 3, when the inclination angle was 85° or less, almost no precipitates grew. Example 3 The same as Example 1 except that the color developing solution was changed as follows. Color developer ethylenediaminetetraacetic acid
3.0 g 1,2-dihydroxybenzene-4,6-disulfonic acid disodium
4.0 g triethanolamine
12.0 g potassium chloride
3.5 g
potassium bromide
0.03g potassium carbonate
27.0g Fluorescent brightener (WHITE
X 4B, manufactured by Sumitomo Chemical) 1.0g
sodium sulfite
Listed in Table 1 Disodium-
N,N-bis (ethyl sulfonate)

hydroxylamine
10.0
g N-ethyl-N-(β-methanesulfone
(amidoethyl)-3-methyl-4-aminoaniline sulfate
5.0 g
−−−−−−Add water
1000 m
At lKOH
pH (25°C) 10.05 Color developers II-1 to II-4 were prepared by changing the sulfite ion concentration of the above color developer as shown in Table 1. Color developing solutions I-1 to I-4 and II-1 to
The sample was subjected to a running process using a processing apparatus containing II-4 in a color developing tank, and the state of precipitation of the guide member was observed. Note that the height (H) of the step from the liquid level is 20 mm, and the overhang amount (W) is 2 mm. The results are shown in Table 4. [Table 4] As is clear from the results shown in Table 4, when the sulfite ion concentration in the color developer was 0 mol/liter and 2 mol/liter,
×10-3 mol/liter (color developer I-1,
I-2, II-1, II-2), the precipitate did not grow above the step of the guide member. Therefore, it can be seen that the present invention has a precipitation-preventing effect on color developing solutions containing few sulfite ions. Example 4 The sample was subjected to a running process using a processing device containing color developers I-1 to I-4 and II-1 to II-4 in a color developer tank, and the state of precipitation on the guide member on the carry-out side was checked. Observed. In addition, the length (L) of the straight part on the liquid surface of the unloading side guide member
is 15 mm, and the inclination angle (θ) is 85°. The results are the same as in Example 3, and the sulfite ion concentration in the color developer is 0 mol/liter and 2×10
-3 mol/liter (color developer I-1, I-
2, II-1, II-2) Precipitates did not grow on the guide member. According to the present invention, by providing the guide member with a step, it is possible to prevent precipitates from the color developer from growing on the guide member. Therefore, on the photosensitive material guiding surface of the guide member, the conveyance of the photosensitive material does not deteriorate, and highly reliable conveyance can be guaranteed for a long period of time. Further, since precipitates do not grow on the guide member, it is possible to prevent the device from being contaminated by the precipitates.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

【図1】図1は感光材料処理装置の概略構成図である。FIG. 1 is a schematic diagram of a photosensitive material processing apparatus.

【図2】図2は処理槽上部の構成図である。FIG. 2 is a configuration diagram of the upper part of the processing tank.

【図3】図3はガイド部材の斜視図である。FIG. 3 is a perspective view of the guide member.

【図4】図4は段差の変形例を表す図である。FIG. 4 is a diagram showing a modification of the step.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10  画像形成装置本体 12  発色現像槽 14  漂白定着槽 16  水洗槽 17  水切り部 18  乾燥部18 20  感光材料 24  搬送ローラ 50,52  ガイド部材 54  段差 10 Image forming device main body 12 Color developing tank 14 Bleach-fix tank 16 Washing tank 17 Draining section 18 Drying section 18 20 Photosensitive material 24 Conveyance roller 50, 52 Guide member 54 Step

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】感光材料を発色現像液により処理する感光
材料処理装置において、前記発色現像液中に一部浸漬さ
れたガイド部材の、前記感光材料を前記発色現像液中に
案内する側の面に段差を有することを特徴とする感光材
料処理装置。
1. In a photosensitive material processing apparatus for processing a photosensitive material with a color developer, a guide member partially immersed in the color developer has a side surface that guides the photosensitive material into the color developer. A photosensitive material processing apparatus characterized by having a step.
【請求項2】感光材料を発色現像液により処理する感光
材料処理装置において、前記発色現像液中に一部浸漬さ
れたガイド部材の、前記感光材料の案内に係わらない側
の面に段差を有することを特徴とする感光材料処理装置
2. A photosensitive material processing apparatus for processing a photosensitive material with a color developer, wherein a guide member partially immersed in the color developer has a step on a side not involved in guiding the photosensitive material. A photosensitive material processing device characterized by:
【請求項3】請求項1及び2において、前記ガイド部材
の前記段差が前記発色現像液が達し得る最高水位より下
に位置することを特徴とする感光材料処理装置。
3. A photosensitive material processing apparatus according to claim 1, wherein the step of the guide member is located below the highest water level that the color developer can reach.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0590495U (en) * 1992-04-24 1993-12-10 コニカ株式会社 Photo development equipment

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