JPH04300302A - 抗菌・防臭性ストッキング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた抗菌・防臭性が
染色や仕上げ加工された後も高水準で保持され、しかも
、その洗濯耐久性にも優れた抗菌・防臭性ストッキング
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀イオンで置換された抗菌性ゼオライト
を内部配合した繊維ならびにこれから得られた製品類は
、バクテリア、カビなどの微生物に対して優れた抗菌作
用を示すことが知られている（特公昭６３−５４０１３
号公報等）。

【０００３】また、銀イオンの他に、銅イオンや亜鉛イ
オンのような２価金属イオンも、銀イオンより効果が少
ないとはいえ相当な抗菌性と耐熱性を有するため、銀イ
オンと同時にゼオライトに吸着させた複合型の抗菌性ゼ
オライトで使用されることも多い。

【０００４】これら金属の１種以上を吸着させた金属置
換ゼオライトは通常の方法でポリマ中に配合され、繊維
やフィルム等に成形され、その後、染色仕上加工が施さ
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これら従来の抗菌性ポ
リアミド繊維は、その磨耗に耐する強さ等が優れている
ことからストッキング類にも使用されている。

【０００６】ところが、従来の抗菌性ポリアミド繊維で
は、ストッキングの染色工程や、柔軟加工、撥水加工の
ような仕上げ加工する工程において抗菌効果が大幅に減
殺されるという現象がみられた。

【０００７】この抗菌効果の減殺の程度は、使用する染
料や後加工剤の種類、これらの加工・仕上げ条件等によ
って異なるが、特に、含金染料のような酸性染料で染色
した場合にはこの減殺作用が著しく、所期の抗菌効果が
殆ど失われてしまうことすらあった。

【０００８】さらに、ストッキングでは、着用時の快適
性を高めるために、柔軟加工、制電加工、撥水加工等の
仕上げ加工が行われ、これら仕上げ加工によっても抗菌
効果が減殺される。

【０００９】これら抗菌効果が減殺される現象（失活現
象）は、ポリアミド繊維とともにポリウレタン繊維を用
いるサポートタイプのストッキングの場合、抗菌効果を
発揮し得るポリアミド繊維の使用量が少ないので、致命
的な悪影響を与える。

【００１０】この抗菌性の失活現象の問題は、それによ
る効果低減分を見込んで抗菌性ゼオライトを多目に配合
することによってもある程度はカバーできるが、ゼオラ
イトの配合は、繊維の透明性、色調等の悪化や、製糸性
、後加工性等の悪化を引起こす傾向にあるので、その配
合量は、最小限に抑えることが望ましい。

【００１１】そこで、本発明は、上記のような従来技術
の欠点を解消し、染色や仕上げ加工における抗菌性の失
活現象を大幅に抑制することができ、抗菌性ゼオライト
の配合量を最小限に抑えても優れた抗菌・防臭性能を発
揮することができるストッキングを提供することを主な
目的とする。

【００１２】さらに、抗菌性ポリアミド繊維をストッキ
ングに使用する際の使用条件を特定することにより優れ
た抗菌・防臭性能を発揮し得るストッキングを提供する
ことを別の目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
、請求項１の抗菌・防臭性ストッキングは、酸性染料に
より染色されかつ仕上げ加工されてなるストッキングで
あって、０．０１〜２０重量％の銀置換ゼオライト粒子
と０．００１〜１．０重量％の水難溶性銅化合物とを互
いに独立した状態で分散含有する抗菌性ポリアミド繊維
が、少なくともソール部に混率３０重量％以上で用いら
れていることを特徴とする。

【００１４】また、請求項２の抗菌・防臭性ストッキン
グは、さらに、レッグ部が前記抗菌性ポリアミド繊維と
カバリング弾性糸とで交編されていることを特徴とする
。

【００１５】本発明において、ポリアミド繊維中に配合
された銅化合物は、銀置換抗菌性ゼオライト粒子と独立
した状態で存在することが必要である。

【００１６】銅化合物が銀置換ゼオライトと独立した状
態でポリマ中に存在するとは、銅化合物がゼオライト中
に金属置換（担持）された状態にあるのではなく、ゼオ
ライト粒子とは異なる銅化合物粒子として存在すること
を意味するのである。この場合、ゼオライト粒子や銅化
合物が分解しないような溶媒で繊維を溶解させ、その溶
解液からゼオライト粒子および銅化合物を分離すると、
ポリマ中に添加した時と実質的に同じ形態・量の銅化合
物を分離することができる。

【００１７】銅化合物およびゼオライト粒子が独立した
状態で存在するためには、銀置換ゼオライト粒子を分散
含有させたポリアミドに、銅化合物を粉末状、分散液あ
るいは溶液の形態で配合すればよい。

【００１８】これに対し、銀化合物と銅化合物とを未置
換ゼオライトに混合して銀イオンと銅イオンとを複合吸
着させた複合型の抗菌性ゼオライト粒子とするか、ある
いは、別々に製造された銀吸着ゼオライトと銅吸着ゼオ
ライトとを混合した抗菌性ゼオライト粒子で使用するよ
うな複合型使用の場合では、銅化合物のポリマ中におけ
る存在が、銀置換ゼオライトと独立した状態となってい
ないので、それのみでは本発明の目的を達成できない。 また、銀置換ゼオライトと銅化合物とをともに、重合以
前の段階で原料モノマ中に配合した後に重合する場合も
、両者の相互作用により独立した状態でポリマ中に併存
させることが困難であるので、それのみでは本発明の目
的を達成できない。

【００１９】本発明で用いる銀置換ゼオライトとしては
、次のような物が挙げられる。

【００２０】銀置換する前のゼオライトは、ＳｉＯ２　
とＡｌ２　Ｏ３　を主成分とした３次元骨格のアルミノ
ケイ酸塩であり、天然ゼオライト、合成ゼオライトのい
ずれをも用いることができる。代表的なものとしては、
チャバサイト（Ｃｈａｂａｚｉｔｅ）、クリノプチロラ
イト（Ｃｌｉｎｏｐｔｉｌｏｌｉｔｅ）、エリオナイト
（Ｅｒｉｏｎｉｔｅ）、フォージャサイト（Ｆａｕｊａ
ｓｉｔｅ）、モルデナイト（Ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ）など
の天然ゼオライト；Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、モルデナイト型
、ペンタシル型、フェリエライト型、ベータ型、ＺＳＭ
−５型、ＺＳＭ−１１型などの合成ゼオライトが適当で
ある。溶融紡糸における着色を抑え、粒子分散性を高め
るためには、ＳｉＯ２　／Ａｌ２　Ｏ３　モル比が、例
えば１４以上と高いゼオライトの方が好ましい。

【００２１】これらゼオライトは、イオン交換反応によ
ってゼオライト中のアルカリあるいはアルカリ土類金属
と銀イオンとを置換して銀置換ゼオライトとすればよい
。具体的には、水溶性銀化合物の溶液で処理すればよい
。銀イオンとともに、他の金属イオン（銅、亜鉛など）
が同時置換された複合型の抗菌性ゼオライトであっても
よい。この複合型抗菌性ゼオライトを使用する場合でも
、ポリマ中で独立した状態で存在する銅化合物は本発明
の目的を達成する上で必要である。

【００２２】銀イオンの置換量は、ゼオライトの構造、
ＳｉＯ２　／Ａｌ２　Ｏ３　モル比などで変わるが、０
．１〜２０重量％の範囲が一般的である。

【００２３】銀置換ゼオライトの繊維への配合量は、置
換されている銀量により変わるが、一般には０．０１〜
２０重量％が適当である。さらに、０．０５〜５重量％
が好ましい。この量が少な過ぎれば抗菌効果が不十分で
ある。逆に、多過ぎれば製糸性や後加工性が大きく悪化
するし、また、透明性低下や着色による色調悪化が強く
なり商品価値がなくなる。

【００２４】銀置換ゼオライトの繊維への配合時期は、
銅化合物の配合時期よりも前であれば、合成繊維原料の
重合時でも紡糸前でもよいが、なかでも、重合時添加が
ゼオライト粒子をポリマ中に均一に微分散させるために
好ましい。

【００２５】銅化合物としては、塩化第１銅、塩化第２
銅、ヨウ化第１銅、ヨウ化第２銅、臭化第１銅、臭化第
２銅などのハロゲン化銅；炭酸銅、酸化銅などの無機酸
銅；酢酸銅、コハク酸銅、安息香酸銅などのカルボン酸
銅などの水難溶性銅化合物が用いられる。なかでも、ポ
リマに溶解したり微分散することが可能である物が好ま
しく、例えば、ハロゲン化銅、特にヨウ化銅が最適であ
る。

【００２６】銅化合物の配合量は繊維に対して０．００
１〜１．０重量％であればよい。さらに０．００５〜０
．５重量％が好ましい。０．００１重量％未満と少な過
ぎると、染色繊維における抗菌性の失活を抑えることが
難しい。逆に、１．０重量％を越えるほどに多いと、合
成繊維の製造時に、糸切れなどの大きなトラブルを誘発
するし、また、着色が著しくなり染色された繊維として
の商品価値が損なわれる。

【００２７】また、これら銅化合物のポリマ中への溶解
および分散を助け、ポリマ中での安定化を図るために、
助剤を同時に配合してもよいが、この助剤は銅化合物の
添加による所期の効果を発揮するために必須のものでは
ない。その助剤としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨ
ウ化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムで代表
されるハロゲン化アルカリが挙げられ、なかでも、ハロ
ゲン化カリウムが好ましい。このハロゲン化アルカリは
銅化合物と同程度のモル数で配合すればよい。このハロ
ゲン化アルカリは、ポリマ中での銅化合物の安定化を図
り、銅化合物によるポリマの着色を抑制する上で有効で
ある。

【００２８】この銅化合物およびさらにその助剤は、銀
置換ゼオライトを重合工程等で予め配合してあるポリア
ミドへ紡糸前に添加されるが、その添加方法は、銅化合
物の特性に応じて最適の方法を選択すればよい。例えば
、繊維形成に障害のない程度に微粉化できる銅化合物は
、粉末状で繊維原料ポリマ中にブレンドして十分に混合
した後に、紡糸に供することができる。また、溶媒に溶
解できる銅化合物は、溶解した濃厚液をポリマに振り掛
けた後乾燥する方法をとることができる。

【００２９】本発明で用いる抗菌性ポリアミド繊維のポ
リアミドとしては、例えば、ポリε−カプロラクタム（
ナイロン６）、ポリラウロラクタム（ナイロン１２）で
代表されるラクタム類からのポリアミド類、あるいは、
ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）で代表
されるジアミンとジカルボン酸からのポリアミド類が挙
げられる。また、これらポリアミド類に、共重合可能な
ジアミン−ジカルボン酸、ラクタム類を共重合させてな
るポリアミドを用いてもよい。

【００３０】これらポリアミドには、銅イオンや銀イオ
ンと反応してその効果を減殺することがない化合物であ
れば、耐熱剤、耐光剤、分散剤、制電剤などの通常の添
加剤を同時に含有させてもよい。

【００３１】これらポリアミドは、通常の製糸方法によ
って溶融紡糸−延伸し抗菌性ポリアミド繊維とすればよ
い。高速紡糸法によれば実質的に延伸を省略することも
できる。

【００３２】このようにして得られた抗菌性ポリアミド
繊維は、捲縮加工してないストレートな糸、あるいは、
仮撚加工のような捲縮加工をした捲縮糸等として、スト
ッキングの編成に供せればよい。

【００３３】抗菌性ポリアミド繊維を用いてのストッキ
ングの編成には、次のような方法をとればよいが、いず
れの方法でも、抗菌性ポリアミド繊維を使用する部分の
編成糸全体に対し３０重量％以上の混率で抗菌性ポリア
ミド繊維を用いることが、所望の抗菌・防臭効果を得る
ために必要である。

【００３４】例えば、ポリアミド繊維（ストレートな糸
や捲縮糸）を、そのままストッキングの編成糸に用いる
方法がある。この場合、編成糸の一部として抗菌性ポリ
アミド繊維を用い、他の繊維、例えば、通常のポリアミ
ド捲縮糸や通常のカバリング弾性糸等と交編して用いて
もよい。

【００３５】また、抗菌性ポリアミド繊維をカバリング
弾性糸の被覆用糸に用い、このカバリング弾性糸でもっ
てストッキングを編成してもよい。この場合、前記抗菌
性ポリアミド繊維糸と交編してもよいし、また、他の繊
維糸、例えば、他のカバリング弾性糸や通常のポリアミ
ド繊維糸と交編してもよい。

【００３６】なかでも、ポリアミド抗菌性繊維糸を、通
常のカバリング弾性糸と交編して用いる方法が、レッグ
部に抗菌性繊維糸を用いる場合に好適であるまた、抗菌
性ポリアミド繊維は、ソール部、トウ部及びヒール部と
いう靴で覆われる部分のみに部分的に使用することも効
果的である。この場合は、通常のストッキング編成に、
抗菌性ポリアミド繊維を部分的に追加して編成するとい
う手段をとればよい。

【００３７】なお、カバリング弾性糸におけるカバリン
グ撚数は、ダブルカバリング弾性糸の場合、上撚り、下
撚りともに２０００〜２５００ｔ／ｍ　程度、シングル
カバリング弾性糸の場合、１５００〜２０００ｔ／ｍ　
程度とすればよい。

【００３８】編成されたストッキングは、通常の方法で
酸性染料により染色され、さらに、仕上げ加工され、さ
らに必要に応じて、足型セットされてストッキング製品
となる。

【００３９】染色に用いる染料としては、酸性染料、特
に、金属錯塩構造を有する含金染料が使用される。その
酸性染料は、ポリアミド繊維等の染色に使われる酸性染
浴系の染料であり、例えば、含金染料、酸性染料（狭義
）、酸性媒染染料等が挙げられる。

【００４０】含金染料は、一般的に言うと、クロム、銅
、コバルト、鉄などの金属原子と色素分子とが配位結合
している金属錯塩染料であり、通常の含金属酸性染料の
他に、媒染染料や酸性媒染染料等を用いることもできる
。

【００４１】その含金染料としては、１：２型含金染料
、例えば、日本チバガイギー（株）製の　”Ｉｒｇａｌ
ａｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＲＬ”，　”Ｉｒｇａｌａｎ　
Ｒｅｄ　４ＧＬ”，　”Ｉｒｇａｌａｎ　Ｂｌｕｅ　３
ＧＬ”，　”Ｉｒｇａｌａｎ　Ｂｒｏｗｎ　２ＧＬ”，
　”Ｉｒｇａｌａｎ　Ｂｌａｃｋ　ＢＧＬ”　　；日本
化薬（株）製の　”Ｋａｙａｋａｌａｎ　Ｙｅｌｌｏｗ
　ＧＬ”，　”Ｋａｙａｋａｌａｎ　Ｂｒｏｗｎ　ＧＬ
”，　Ｋａｙａｋａｌａｎ　Ｒｅｄ　ＢＬ”，　Ｋａｙ
ａｋａｌａｎ　Ｏｌｉｖｅ　ＧＬ”，　”Ｋａｙａｋａ
ｌａｎ　Ｂｌａｃｋ　ＢＧＬ”　；三井東圧染料（株）
製の”Ｌａｎａｆａｓｔ　Ｋｈａｋｉ　ＧＬ”，　”Ｌ
ａｎａｆａｓｔ　Ｂｒｏｗｎ　ＢＬ”，　”Ｌａｎａｆ
ａｓｔ　Ｇｒｅｙ　ＢＧＬ”　　；住友化学工業（株）
製の　”Ｌａｎｎｙｌ　Ｂｌｕｅ　３Ｇ”，　”Ｌａｎ
ｎｙｌ　Ｂｒｏｗｎ　Ｒ”，　”Ｌａｎｎｙｌ　Ｂｌａ
ｃｋ　ＢＧ”　　　　など、あるいは、１：１型含金染
料、例えば、日本チバガイギー（株）製の　”Ｎｅｏｌ
ａｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｅ−２Ｒ”，　”ＮｅｏｌａｎＲ
ｅｄ　ＧＲＥ”，　”Ｎｅｏｌａｎ　Ｂｌｕｅ　３Ｒ”
，”Ｎｅｏｌａｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｅ−３ＧＬ”，　”Ｎ
ｅｏｌａｎ　Ｂｒｏｗｎ　Ｅ−５ＧＬ”，”Ｎｅｏｌａ
ｎ　Ｂｌａｃｋ　ＷＡ”　；住友化学工業（株）製の　
　”Ｓｕｍｉｌａｎ　Ｂｌａｃｋ　ＷＡ”　　；ＢＡＳ
Ｆジャパン（株）製の　”Ｐａｌａｔｉｎ　Ｆａｓｔ　
Ｙｅｌｌｏｗ　ＥＬＮ”，　”Ｐａｌａｔｉｎ　Ｆａｓ
ｔ　Ｒｅｄ　ＧＲＥＮ”，”Ｐａｌａｔｉｎ　Ｆａｓｔ
　Ｖｉｏｌｅｔ　ＳＲＮ”，　”Ｐａｌａｔｉｎ　Ｆａ
ｓｔ　Ｂｌｕｅ　ＧＧＮ”，　”Ｐａｌａｔｉｎ　Ｆａ
ｓｔＧｒｅｅｎＢＬＮ”，　”Ｐａｌａｔｉｎ　Ｆａｓ
ｔ　Ｂｌａｃｋ　ＷＡＮ”　　などが挙げられる。

【００４２】また、酸性染料（狭義）としては、三菱化
成（株）製の　”Ｄｉａｃｉｄ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏ
ｗＲ”，　”Ｄｉａｃｉｄ　Ｆａｓｔ　Ｒｅｄ　３ＢＬ
”，　”Ｄｉａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ”　　　　；日本化
薬（株）製の”Ｋａｙａｎｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＮＦＧ
”，　”Ｋａｙａｎｏｌ　Ｒｅｄ　ＮＢＲ”，　”Ｋａ
ｙａｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＮＲ”　　　　；三井東圧染料
（株）製の　”Ｍｉｔｓｕｉ　Ｎｙｌｏｎ　Ｆａｓｔ　
Ｙｅｌｌｏｗ　５Ｇ”，　”Ｍｉｔｓｕｉ　Ｎｙｌｏｎ
Ｆａｓｔ　Ｒｅｄ　ＢＢ”，　”Ｍｉｔｓｕｉ　Ｎｙｌ
ｏｎ　Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ　Ｇ”　；サンド（株）製の
”Ｎｙｌｏｓａｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｎ−５ＧＬ”，　”
Ｎｙｌｏｓａｎ　Ｒｅｄ　Ｎ−ＧＺ”，　”Ｎｙｌｏｓ
ａｎ　Ｂｌｕｅ　Ｎ−ＧＦＬ”，　”Ｎｙｌｏｓａｎ　
Ｎａｖｙ　Ｎ−ＲＢＬ”　　　　　；住友化学工業（株
）製の”Ｓｕｍｉｎｏｌ　Ｍｉｌｌｉｎｇ　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　３Ｇ”，　”ＳｕｍｉｎｏｌＭｉｌｌｉｎｇ　Ｒｅ
ｄ　Ｇ”，　”Ｓｕｍｉｎｏｌ　Ｍｉｌｌｉｎｇ　Ｂｒ
ｏｗｎ　３Ｇ”，　”Ｓｕｍｉｎｏｌ　Ｍｉｌｌｉｎｇ
　Ｂｌａｃｋ　Ｂ”　などが挙げられる。

【００４３】本発明のストッキング製品とするためには
、染色加工の他に、撥水、制電、柔軟加工のような仕上
げ加工を施す。これら仕上げ加工を行なう際にも、銅化
合物を、銀置換ゼオライトと独立した状態で配合したこ
とが有効に作用し、仕上げ加工時の抗菌効果の低下を大
幅に抑制することができる。

【００４４】

【作用】銀置換ゼオライトとは独立した状態で繊維中に
配合された銅化合物は、染色、仕上げ加工されたストッ
キングにおける抗菌性能の失活を大幅に抑制するという
顕著な効果を発揮する。この効果は、銅化合物が抗菌性
ゼオライトとは独立した状態で存在することによって得
られるものである。これに対し、ゼオライト中の置換金
属として銀とともに銅を入れた複合型金属置換ゼオライ
トの使用や、銅化合物をゼオライトとともに重合時添加
するという方法では、抗菌性の失活抑制効果は殆ど得ら
れず、ストッキング製品の抗菌性を満足な水準に保持す
ることが困難である。

【００４５】銀置換ゼオライトは、銅等の他の抗菌性金
属を置換含有するゼオライトに比し抗菌性がはるかに優
れているので、少量の使用で所望の抗菌効果が得られる
が、この銀置換ゼオライトを用いたポリマを繊維として
使用する場合は、酸性染料で染色、仕上げ加工すること
により抗菌性能が失活するという大きな問題があった。

【００４６】その原因の一つは、抗菌性ゼオライト粒子
から徐々に解離されて放出された銀イオンが、酸性染料
中のスルホン基に捕えられ、抗菌性能を発揮できなくな
るためと考えられる。含金染料の場合は、放出された銀
イオンが、さらに、染料中の金属イオン（クロムイオン
等）と置換しあるいは残存電荷部位と錯体を形成して捕
えられるので、抗菌性能が著しく低下するものと考えら
れる。

【００４７】銅化合物を銀置換ゼオライトと独立した状
態で含有させている本発明の抗菌性ポリアミド繊維の場
合は、銅化合物からの銅イオンが酸性染料のスルホン基
や含金染料の金属イオンと置換あるいは残存電荷部位と
安定な錯体を形成しているので、放出されてくる銀イオ
ンが捕えられることが大幅に低減し、銀イオンの抗菌作
用を妨げることがなくなるからと考えられる。

【００４８】これに対して、銅イオンを銀イオンと同様
にゼオライトに担持させた場合は、この銅イオンは染色
時に極く微量しか溶出しないため、銀イオンが染料と反
応し失活することを防ぐことが困難である。また、銅イ
オンに銀ゼオライトと共にポリアミドの重合時に添加し
てもその多くはゼオライトに担持されてしまい、ゼオラ
イトとは独立した状態で繊維中に存在し得ず、目的を達
成できない。特にナイロン６の場合は、重合したポリマ
を水洗して未重合のモノマやオリゴマを除去する工程が
あるため、添加した銅イオンの大部分が溶出してポリア
ミド中に残らない。

【００４９】この抗菌性ポリアミド繊維を少なくともソ
ール部に、混率３０重量％以上で使用すれば、染色、仕
上げ加工したストッキングとしても、十分な抗菌・防臭
効果を発揮することができる。

【００５０】特に、通常のカバリング弾性糸との交編用
糸に抗菌性ポリアミド繊維糸を用いれば、配合した銀置
換ゼオライトによって抗菌性ポリアミド繊維の色調が若
干悪化するという欠点をカバーし易いので、レッグ部の
透明性や色調のような審美性を損なわずに、所望の抗菌
・防臭効果を得るために有効である。

【００５１】

【実施例】モルデナイト型ゼオライト粒子（ＳｉＯ２　
／Ａｌ２　Ｏ３　モル比が１７）を硝酸銀水溶液で処理
して銀イオンを７．５重量％含有する銀置換抗菌性ゼオ
ライト粒子を得た。

【００５２】得られた銀置換ゼオライト粒子をナイロン
６の重合前の段階で０．３重量％添加し、常法どおり重
合して９８％硫酸相対粘度が２．７５の抗菌性ナイロン
６ペレットを得た。

【００５３】得られた抗菌性ナイロン６ペレットを乾燥
した後、粉末状のヨウ化第１銅を０．０５重量％添加し
て十分に混合し、常法どおり溶融紡糸して、１５デニー
ル、５フィラメントの抗菌性ナイロン６フィラメント糸
を得た（　Ｎｏ．１）。

【００５４】また、同じ抗菌性ナイロン６ペレットを乾
燥した後、０．０５重量％の粉末状のヨウ化第１銅と０
．０５重量％のヨウ化カリウムとを添加、混合し、同様
に溶融紡糸して抗菌性ナイロン６フィラメント糸を得た
（　Ｎｏ．２）。

【００５５】これらの抗菌性繊維をフェノール・メタノ
ール混合溶媒（３：１）で溶解し、銅化合物を分離した
ところ、添加した時と同じヨウ化銅を実質的に同モル比
で分離することができた。

【００５６】比較として、ヨウ化第１銅やヨウ化カリウ
ム化合物を添加しない以外は上記同様に、同じ抗菌性ナ
イロン６ペレットから製糸して抗菌性ナイロン６フィラ
メント糸を、また、銀置換ゼオライトを添加しなかった
ナイロン６ペレットにヨウ化銅のみを添加して上記同様
に製糸してナイロン６フィラメント糸を、それぞれ得た
（　Ｎｏ．３、４）。

【００５７】さらに比較として、銀置換ゼオライトも銅
化合物も添加しなかった以外は上記同様の方法で、ナイ
ロン６フィラメント糸を得た（　Ｎｏ．５）。

【００５８】得られた（抗菌性）ナイロン６フィラメン
ト糸を、通常のシングルカバリング弾性糸との交編用糸
に用い、同一本数の２口ずつ給糸で交編し、４本給糸に
よるサポートタイプパンティストッキングのレッグ部（
トウ部分まで含む）を編成した。なお、パンティ部には
、通常のナイロン６仮撚加工糸（３０デニール、６フィ
ラメント）を用いた。得られたパンティストッキングの
レッグ部における（抗菌性）ナイロン６フィラメント糸
の混率は４５％であった。

【００５９】また、比較として、レッグ部の交編用糸に
　Ｎｏ．２の抗菌性ナイロン６フィラメント糸と　Ｎｏ
．５のナイロン６フィラメント糸とを１口ずつ給糸で用
いた以外は、上記と同様にして、パンティストッキング
を作った（　Ｎｏ．１２）。得られたパンティストッキ
ングのレッグ部における抗菌性ナイロン６フィラメント
糸の混率は２３％であった。

【００６０】得られたストッキングを１：２型含金染料
である”Ｋａｙａｋａｌａｎ　Ｂｒｏｗｎ　ＧＬ”（日
本化薬（株）製）、０．８％ｏｗｆ．で染色し、その後
、“サンライフＥ−７”（日華化学工業（株）製）でフ
ィックス処理し、その後に、“ソフナ−ＴＯ”（高松油
脂（株）製）での柔軟仕上げを行なって、製品ストッキ
ングとした。

【００６１】得られた製品ストッキング及びその染色・
仕上げ加工前のストッキングについて、抗菌性能の評価
を次のシェイク・フラスコ法によって行った。

【００６２】試料布帛に試験菌（黄色ブドウ状球菌　Ｓ
ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｏｃｃｕｓ　ａｅｒｅｕｓ　ＩＦ
Ｏ１２７３２　）の懸濁緩衝液を注加し、密閉容器中で
１５０回／分、１時間振盪し、その振盪後の生菌数を計
測し、注加懸濁液の菌数に対する減少率差（％）を求め
た。

【００６３】

【表１】

【００６４】表１に示すように、銀置換ゼオライトに担
持されていない銅化合物が繊維中に併存する本発明の場
合（　Ｎｏ．１、２）は、染色、仕上げ加工による抗菌
性能の失活が殆どなく、優れた抗菌性能が発揮された。

【００６５】これに対し、銅化合物を併存させなかった
　Ｎｏ．３の場合は、染色前には優れた抗菌性能を示し
たが、染色、仕上げ加工によって抗菌性能が大きく低下
し、製品ストッキングにおける抗菌性能は、抗菌性ゼオ
ライトを含まない繊維からのストッキング（　Ｎｏ．４
、５）と同程度であった。

【００６６】銅化合物のみを含有された場合（　Ｎｏ．
４）は、抗菌性能が発揮されず、銅化合物は、銀置換ゼ
オライトと併存させた場合にはじめて抗菌性の失活防止
効果を発揮するのであった。

【００６７】また、本発明で特定した抗菌性ナイロン繊
維の混率が少な過ぎるＮｏ．１２のストッキングの場合
は、十分な抗菌・防臭性効果が得られなかった。

【００６８】さらに、本発明のストッキング（　Ｎｏ．
１、２）について、ストッキングを着用し牛皮製婦人靴
をはくという条件での着用試験を行ったところ、約１０
時間着用後も不快臭の発生はみられなかった。

【００６９】

【発明の効果】本発明によると、染色や仕上げ加工にお
ける抗菌性の失活現象を大幅に抑制することができるの
で、抗菌性ゼオライトの配合量を最小限に抑えても優れ
た抗菌・防臭性能を発揮することができ、しかも、スト
ッキングに最も要求されるレッグ部の審美性（透明性や
色調等）を損なわずに、所望の抗菌・防臭性ストッキン
グ製品とすることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　　　酸性染料により染色されかつ仕上
   げ加工されてなるストッキングであって、０．０１〜２
   ０重量％の銀置換ゼオライト粒子と０．００１〜１．０
   重量％の水難溶性銅化合物とを互いに独立した状態で分
   散含有する抗菌性ポリアミド繊維が、少なくともソール
   部に混率３０重量％以上で用いられていることを特徴と
   する抗菌・防臭性ストッキング。
2. 【請求項２】　　　　レッグ部が前記抗菌性ポリアミド
   繊維とカバリング弾性糸とで交編されていることを特徴
   とする請求項１記載の抗菌・防臭性ストッキング。