JPH04296358A

JPH04296358A - 熱可塑性成形用組成物

Info

Publication number: JPH04296358A
Application number: JP3352724A
Authority: JP
Inventors: Hans-Detlef Heinz; ハンス−デトレフ・ハインツ; Burkhard Dipl Chem Dr Koehler; ブルクハルト・ケーラー
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1990-12-22
Filing date: 1991-12-16
Publication date: 1992-10-20
Also published as: EP0492246A3; US5286809A; EP0492246A2; DE4041519A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明はポリアミドおよび／またはポリエ
ステルおよび特殊機能的に改質されたポリ硫化アリーレ
ン、ならびに任意に通常の添加剤を基剤とする熱可塑性
成形用混和物に、また、その製造およびその使用に関す
るものである。

【０００２】官能基を有するポリ硫化アリーレンは公知
物質である（たとえばＵＳ−Ａ３　３５４　１２９、国
際重合体材料雑誌（Ｉｎｔｅｒｎ．　Ｊ．　Ｐｏｌｙｍ
ｅｒｉｃ　Ｍａｔｅｒ．）１１（８７），２６３）。官
能性末端基、たとえばカルボキシル、ニトリル等を有す
る硫化フェニレンの重合体およびオリゴマー（テレキー
レート）も公知物質である（たとえば重合体雑誌（Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）４（８１）４５９，Ｆ
Ｒ−Ａ　２　４７０　７８０、ＤＥ−Ａ３　４２１６０
８、ＤＥ−Ａ　３　４２１　６１０）。

【０００３】記載されている、官能基により改質されて
いるポリ硫化アリーレンのあるものは、重合体の合成用
の官能基を含有する単量体の使用を必要とするために、
製造することが困難である。この種の共重合単量体は合
成をより困難にし易く、反応中に望ましくない副反応生
ずるか、または、重合体鎖に不完全に組み込まれている
ために製造工程の循環物を汚染する。

【０００４】ポリ硫化アリーレンの　ＯＨ　基および／
または　ＮＨ２　基による改質は、ハロゲンを含有する
フェノールおよび／またはアニリンがジハロゲン化ベン
ゼンの硫黄源との重合反応を妨害するので、重合中には
困難である。フェノールは、ポリ硫化アリーレンの合成
における調節剤として使用される（たとえば　ＤＥ−Ａ
３　６０１　２１５）。

【０００５】本件出願人ら自身のこれまで未公開の特許
出願　Ｐ　３　９２７　６８５．９　および　Ｐ　３９
２９　１７１．５　は、グラフト反応があらかじめ製造
された硫化アリーレン重合体に高温で、好ましくは無溶
媒で混練機および押出し機中で起きる、官能基でグラフ
トされたポリ硫化アリーレンを記載している。これらの
機能的にグラフトされたポリ硫化アリーレンがアミド基
および／またはエステル基を含有する重合体とのアロイ
の製造に極めて好適であることがここに見いだされた。

【０００６】したがって本発明は、１）　分子中にアミ
ド基および／またはエステル基を含有する、芳香族のポ
リカーボネートおよびポリエステルカーボネートならび
に芳香族の液晶性ポリエステルおよびポリエステルカー
ボネートを除く少なくとも１種の重合体、２）　８０　
ないし　９９　重量％の硫化アリーレン重合体、好まし
くはポリ硫化パラフェニレンと　０．１　ないし　２０
　重量％の式（Ｉ）ないし（Ｖ）：

【０００７】

【化２】

【０００８】式中、Ｘ　はニトロ基またはスルホン酸基
もしくはアルカリ金属スルホン酸塩基を表し、Ｒ１　は
水素、ＯＨ　基もしくは　ＮＨ２　基により置換されて
いてもよい　Ｃ１−Ｃ２２−アルキル基、Ｃ１−Ｃ２２
−アシル基、または　ＯＨ　基もしくは　ＮＨ２　基に
より置換されていてもよい　Ｃ６−Ｃ１４−アリール基
を表し、Ｒ２　は水素原子、Ｃ１−Ｃ２２−アルキル基
、Ｃ６−Ｃ１４−アリール基または　Ｃ７−Ｃ１２−ア
リールアルキル基、好ましくは水素を表し、Ａｒ　は　
Ｃ１−Ｃ２２−アルキル基、ニトロ基、ニトロソ基、ハ
ロゲン（たとえばＣｌ、Ｂｒ）、スルホン酸基またはア
ルカリ金属スルホン酸塩基により置換されていてもよい
芳香族　Ｃ６−Ｃ２０−基を表し、Ｙ　は　Ｒ１　を表
すかまたは　ＯＲ１　もしくは　ＮＲ１２　基を表し、
Ｒ１　は上記の意味を有し、ｑ　は１、２　または　３
、好ましくは１または　２　を表し、ｓ　は１、２　ま
たは　３　を表し、ｔ、ｕ　および　ｗ　は　０、１ま
たは　２　を表し、（ｓ　＋　ｔ　＋　ｕ　＋　ｗ）の
合計は　６　より小さく、（ｔ　＋　ｕ）の合計は１に
等しいかまたはこれより大きいに相当する機能的に置換
された芳香族化合物との、少なくとも　２００℃　の温
度で、好ましくは硫化アリーレン重合体の融点以上の無
溶媒の熔融状態で、混練機または押出し機中で実施され
る反応により製造した少なくとも１種の機能的にグラフ
トされた硫化アリーレン重合体、および任意に３）　１
）および　２）を基準にして　２５０　重量％以内の通
常の添加剤よりなる熱可塑的に加工し得る組成物に関す
るものである。

【０００９】ポリアミドまたはポリエステル（１）使用
する重合体　１）は好ましくは脂肪族ポリアミドおよび
脂肪族芳香族ポリエステルである。

【００１０】これらの例はポリアミド　６、６６、４６
、６１０、　６１２、１２１２、１１、１２、６Ｔ６、
６Ｔ／６、６９、６／６６　共縮合ポリアミド、ＰＡ　
６Ｉ、ＰＡ　６Ｉ６、ポリ−ｍ−キシレンアジパミド等
、ならびにポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレートおよび、テレフタル酸、シクロヘキサン
ジメタノールおよび任意に他の単量体を基剤とするポリ
エステルである。

【００１１】機能的にグラフトしたポリ硫化フェニレン
（２）以下のものはポリ硫化フェニレン用のグラフト成分とし
て使用し得る式（Ｉ）ないし（Ｖ）に相当する機能的に
置換された芳香族化合物の例である：２−、３−　およ
び　４−ニトロ安息香酸、５−ニトロイソフタル酸、２
−、３−　および　４−スルホ安息香酸、３，５−ジニ
トロ安息香酸、５−スルホイソフタル酸、３−　および
　４−スルホフタル酸無水物、３−　および　４−ニト
ロフタル酸無水物、４−スルホナフタレン−１，８−ジ
カルボン酸無水物、４−ニトロナフタレン−１，８−ジ
カルボン酸無水物、２−、３−　および　４−ヒドロキ
シベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−５−ニトロベ
ンゼンスルホン酸、４−ヒドロキシ−３−ニトロベンゼ
ンスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホ
ン酸、４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸、４
−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸、５−ヒドロ
キシ−２−ナフタレンスルホン酸、８−ヒドロキシ−２
−ナフタレンスルホン酸、８−ヒドロキシ−１−ナフタ
レンスルホン酸、５−ヒドロキシ−１，６−ナフタレン
ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−２，７−ナフタレンジ
スルホン酸、４−ヒドロキシ−２，６−ナフタレンジス
ルホン酸、８−ヒドロキシ−１，６−ナフタレンジスル
ホン酸、４−ヒドロキシ−１，５−ナフタレンジスルホ
ン酸、３−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸、３
−ヒドロキシ−７−ニトロ−１−ナフタレンスルホン酸
、６−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸、６−ヒ
ドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸、７−ヒドロキシ
−２−ナフタレンスルホン酸、４−ヒドロキシ−１，３
，５−ナフタレントリスルホン酸、７−ヒドロキシ−１
−ナフタレンスルホン酸、２−ヒドロキシ−６−ニトロ
−１，４−ナフタレンジスルホン酸、３−ヒドロキシ−
２，７−ナフタレンジスルホン酸、３−ヒドロキシ−２
，６−ナフタレンジスルホン酸、３−ヒドロキシ−１，
５−ナフタレンジスルホン酸、６−ヒドロキシ−１，３
−ナフタレンジスルホン酸、７−ヒドロキシ−１，３−
ナフタレンジスルホン酸、７−ヒドロキシ−１，３，６
−ナフタレントリスルホン酸、６−ヒドロキシ−１，３
，８−ピレントリスルホン酸、４，８−ジヒドロキシ−
２，６−ナフタレンジスルホン酸、４，７−ジヒドロキ
シ−２−ナフタレンスルホン酸、４，６−ジヒドロキシ
−２−ナフタレンスルホン酸、４，５−ジヒドロキシ−
２，７−ナフタレンジスルホン酸、６，７−ジヒドロキ
シ−２−ナフタレンスルホン酸、３，６−ジヒドロキシ
−２−ナフタレンスルホン酸、３，６−ジヒドロキシ−
２，７−ナフタレンジスルホン酸、６，８−ジヒドロキ
シ−１，３−ピレンジスルホン酸、６−ヒドロキシ−５
−ニトロソ−２−ナフタレンスルホン酸、２−ヒドロキ
シ−５−スルホ安息香酸、４−ヒドロキシ−２−スルホ
安息香酸、１−ヒドロキシ−４，７−ジスルホ−２−ナ
フタレンカルボン酸、３−ヒドロキシ−７−スルホ−２
−ナフタレンカルボン酸、３，５−ジヒドロキシ−７−
スルホ−２−ナフタレンカルボン酸、２−アミノベンゼ
ンスルホン酸、２−アミノ−５−クロロベンゼンスルホ
ン酸、２−アミノ−３，５−ジクロロベンゼンスルホン
酸、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、２−
アミノ−３，５−ジニトロベンゼンスルホン酸、３−ア
ミノベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−クロロベン
ゼンスルホン酸、５−アミノ−２−クロロベンゼンスル
ホン酸、２−アミノ−２，４，５−トリクロロベンゼン
スルホン酸、５−アミノ−２−ニトロベンゼンスルホン
酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、４−（フェニルア
ミノ）−ベンゼンスルホン酸、４−（ベンジルアミノ）
−ベンゼンスルホン酸、Ｎ−（２−アミノ−４−ニトロ
フェニル）−スルファニル酸、４−アミノ−２−ニトロ
ベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−ニトロベンゼン
スルホン酸、４−アミノ−３，５−ジニトロベンゼンス
ルホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、２，
５−ジアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−（
フェニルアミノ）−ベンゼンスルホン酸、Ｎ，’Ｎ−ビ
ス−（４−アミノ−２−スルホフェニル）−ｐ−フェニ
レンジアミン、５−アミノ−２−（４−アミノフェニル
）−アミノベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−（フ
ェニルアミノ）−ベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２
−メチルベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−クロロ
−３−メチルベンゼンスルホン酸、２，４−ジアミノ−
５−メチルベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−メチ
ルベンゼンスルホン酸、２−アミノ−３，５−ジメチル
ベンゼンスルホン酸、２−アミノ−１−ナフタレンスル
ホン酸、４−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸、５−
アミノ−１−ナフタレンスルホン酸、５−アミノ−８−
ニトロ−１−ナフタレンスルホン酸、６−アミノ−１−
ナフタレンスルホン酸、７−アミノ−１−ナフタレンス
ルホン酸、７−アミノ−５−ニトロ−１−ナフタレンス
ルホン酸、８−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸、１
−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸、５−アミノ−２
−ナフタレンスルホン酸、６−アミノ−２−ナフタレン
スルホン酸、７−（メチルアミノ）−２−ナフタレンス
ルホン酸、ベンジジン−３−スルホン酸、アニリン−３
，５−ジスルホン酸、４，６−ジアミノ−１，３−ベン
ゼンジスルホン酸、３−アミノ−１，５−ナフタレンジ
スルホン酸、３−アミノ−７−ニトロ−１，５−ナフタ
レンジスルホン酸、４，５−ジアミノ−２，７−ナフタ
レンジスルホン酸、ベンジジン−２，２’−ジスルホン
酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、
５−アミノ−２−ヒドロキシ−３−ニトロベンゼンスル
ホン酸、３−アミノ−４−ヒドロキシベンゼンスルホン
酸、７−アミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスル
ホン酸、４−アミノ−５−ヒドロキシ−１，７−ナフタ
レンジスルホン酸、８−アミノ−１−ナフトール−３，
６−ジスルホン酸、４−アミノ−５−ヒドロキシ−１，
３−ナフタレンジスルホン酸、５−スルホアントラニル
酸、５−スルホ−Ｎ−メチル−アントラニル酸、５−ア
ミノ−２−ヒドロキシ−３−スルホ安息香酸および上記
のアミノ化合物の　Ｎ−アセチル化合物。

【００１２】添加剤（３）以下のものは使用し得る添加剤（３）の例である：潤滑
剤、離型剤、造核剤、染料、顔料、ＵＶ　安定剤、酸化
防止剤、充填剤／強化用物質（好ましくはガラス繊維、
炭素繊維、ガラス球、アラミド繊維および鉱物質充填剤
）、難燃剤、重合体アロイ用共同成分、ポリアミドの水
分吸収を減少させる物質（好ましくはビスフェノールお
よびフェノール−ホルムアルデヒドノボラック）等。

【００１３】以下のものは適当な重合体アロイ用共同成
分の例である：ジエンゴム、アクリル酸エステルゴム、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−
プロピレン−ジエン三元重合体、エチレン／アクリル酸
／アクリル酸エステル三元重合体、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体、ポリオクテニレン、ポリスチレン、スチレ
ン／（メタ）アクロロニトリル共重合体、（メタ）アク
ロロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ
）高耐衝撃性ポリスチレン、ポリカーボネート、芳香族
ポリエステル（カーボネート）、ポリエステルたとえば
ポリエチレンテレフタレート、未改質ポリ硫化アリーレ
ン、ポリスルホン、ポリ酸化フェニレン、ポリエーテル
ケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミ
ド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリ
エステルイミドならびにアロイ用共同成分および改質剤
として当該技術で公知のポリイミド。

【００１４】これらの重合体アロイ用共同成分は、必要
ならば、２　相の部分カップリングが起きるように少な
くとも部分的に化学的に改質されているべきである。こ
れは、たとえばエチレンおよび／またはプロピレンと少
量のアクリル酸との共重合体、または少量の無水マレイ
ン酸グラフトでされたエチレン／プロピレン（ジエン）
重合体もしくは少量の無水マレイン酸でグラフトされた
ポリ酸化フェニレンを用いて、単独で、または未改質の
アロイ用共同成分との混合物とし達成することができる
。カップリングはまた、エステル基またはエポキシド基を
経由しても起き得る。これはまた、たとえば適当な低分
子量の、または重合体の混和性供与剤が存在すれば起き
得る。たとえばアクロロニトリル／スチレン／アクリル
酸三元共重合体を、ＡＢＳ　とのアロイにおける混和性
供与剤として使用することができる。アロイ用共同成分
はまた、ポリアミドと反応し得る反応性末端基を含有し
ていてもよく、たとえばアミノ−　またはカルボキシル
末端ポリジエンゴムが可能である。

【００１５】このゴムは芯／鞘構造にグラフトされてい
てもよい。

【００１６】本発明に従って使用するポリアミドと混和
し得る無定形重合体も混和し得ないものも添加剤として
使用することができる。たとえば　ＰＡ　６Ｉ（ポリヘ
キサメチレンイソフタラミド）またはイソフタル酸、テ
レフタル酸、ヘキサメチレンジアミンおよび任意に　４
，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンのポリアミド
を無定形ポリアミドとして使用することができる。

【００１７】好ましいアロイ用共同成分は、低温におけ
る、かつ／または乾燥状態における衝撃強度の増加に通
常使用されるもの（衝撃強度改良剤）、および少なくと
も９０℃　の、好ましくは少なくとも　１２０℃　の、
最も好ましくは少なくとも　１６０℃のガラス転移温度
を有する無定形熱可塑物である。

【００１８】本発明記載の成形用混和物の製造は各成分
を無溶媒の熔融状態で、任意に濃縮物として、１段また
は　２　段以上の段階で、好ましくは混練機または押出
し機中で混合することにより実施する。

【００１９】成分　１）および　２）は好ましくは　０
．１　−９９．９　重量％対　９９．９　−　０．１　
重量％の比率の混合物として存在する。４０　ないし　
９９．５　重量％の　１）と　０．５　ないし６０重量
％の　２）と、または　６０　ないし９９．９　重量％
の　２）と　０．５　ないし　４０　重量％の　１）と
よりなる混合物が特に好ましい。

【００２０】成分　３）は完成した混合物中に、１）＋
　２）を基準にして　０　ないし　１２０　重量％の、
最も好ましくは　０．００１　ないし　１００　重量％
の量で付加的に存在する。

【００２１】本発明に従って使用する機能的にグラフト
された硫化アリーレン重合体　２）は本件出願人らの先
願の、これまで未公開の　２　件の特許出願より公知で
ある（ＬｅＡ　２７　０６４　および　ＬｅＡ　２７０
８８）。

【００２２】本件反応は好ましくは無溶媒で、ポリ硫化
アリーレンの融点以上の温度で、かつ　４５０℃　以内
で、任意に不活性気体中で、好ましくは剪断力下で実施
する。

【００２３】好ましくはポリ硫化フェニレンである適当
なポリ硫化アリーレンはたとえばＥＰ−Ａ　１７１　０
２１　および　ＵＳ−Ａ３　３５４　１２９　より公知
であり、たとえばテドゥール（Ｔｅｄｕｒ（Ｒ））また
はリトン（Ｒｙｔｏｎ（Ｒ））として市販されている。

【００２４】本件反応は混練機中で、または（スクリュ
ー軸）押出し機中で実施することができる。

【００２５】本発明記載の成形用混和物は大きな強度と
剛性とを有する。未改質の硫化アリーレン重合体を基剤
とする成形用混和物と比較して、本件成形用混和物はよ
り大きな強靭性値と伸長値とを有する。ポリアミド繊維
において、成分２）は大幅に増加した伸長度と強度とを
生む。さらに、水分吸収はポリアミドのそれと比較して
一般に減少しており、結晶化速度と寸法安定性とは増加
している。火炎特性も改良されている可能性がある。ポ
リアミドと比較して、本発明記載の成形用混和物はまた
、しばしば加熱下においてより大きな寸法安定性をも有
する。

【００２６】本発明記載の成形用混和物は射出成形、押
出し、パルトルージョン、フィルム積上げ、および他の
公知の成形法により加工して成形品、フィルム、繊維、
半製品、複合物品および他の製品を製造することができ
る。本件成形用混和物は技術の現状に対する価値ある付
加である。

【００２７】典型的な出発物質が典型的な量で使用され
ている以下の実施例は、本発明をこれらの出発物質およ
び量に限定することなく説明するために用いられる。

【００２８】

【実施例】実施例１ないし３（（２）の型の出発物質）３１０℃　および　１０００
　秒−１　において　３０　ないし　６０　Ｐａｓ　の
粘性を有するポリ硫化パラフェニレンを、乾燥状態でそ
れぞれ　２　重量％のスルホナフタレン二酸無水物（Ｐ
ＰＳ　ａ）、２　重量％のスルファニル酸（ＰＰＳ　ｂ
）および　２　重量％の１−ヒドロキシ−２−ナフタレ
ンスルホン酸（ＰＰＳ　ｃ）と混合し、ＺＳＫ　３２　
型双軸押出し機を通して約　３２０℃　で押出しし、造
粒した。

【００２９】これらの改質された硫化アリーレン重合体
から、使用したスルホン酸の量の最大　５　％をジオキ
サンを用いて抽出することができた。

【００３０】実施例４ないし１０（本発明記載のもの）ポリアミド　６（ηｒｅｌ　＝　
３．５；ｍ−クレゾール中１％、２５℃）を１％ないし
　２％の　ＰＰＳ　ａ　−　ｃ　とともに、また　ＰＰ
Ｓ　なしで混和した（ＺＳＫ　５３　双軸押出し機；２
８０℃；ＰＰＳ　なしのもの：２６０℃，３０　ｋｇ／
時）。

【００３１】試料の若干の機械的性質を表１に概括して
ある。

【００３２】

【表１】

【００３３】実施例１１ないし１５実施例４ないし６ならびに９および　１０　の組成物を
、基本的には本件出願人ら自身のこれまで未公開のドイ
ツ特許出願　Ｐ　４　００２　６０７．８　に記載され
たものと同様の押出し紡糸装置で繊維に紡糸した。

【００３４】紡糸条件および繊維データは表２に概括し
てある。

【００３５】

【表２】表　　２実施例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４／１１　　　　５／１２　　　　６／１３　　　　９
／１４　　　１０／１５　　ＰＰＳ　の型　　　　　　
　　　　　　　　　　　−　　　　　　　ａ　　　　　
　　ａ　　　　　　　ｃ　　　　　　　ｃ量（％）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　−　　　　　　
　　１　　　　　　　　２　　　　　　　　１　　　　
　　　　２融点（℃）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３２８　　　　　　３２５　　　　　　３２８　
　　　　　３２８　　　　　　３２６圧力（バール）　
　　　　　　　　　　　　　２９−３０　　　２９−３
０　　　２９−３０　　　３０−３１　　　３０−３１
引き出し（ｍ／分）　　　　　　　　　　　６４０　　
　　　　６４０　　　　　　６４０　　　　　　６４０
　　　　　　６４０紡糸引力　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２２．８　　　　　２３．１　　　
　　２２．７　　　　　２３．４　　　　　２２．６延
伸（℃）（加熱レール）　　　　１９５　　　　　　１
９５　　　　　　　９５　　　　　　１９５　　　　　
　１９５固定（℃）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１７０　　　　　　１７０　　　　　　１７０　　
　　　　１７０　　　　　　１７０（加熱ギャレット）延伸度第１段階　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
：３．００　　１：３．７５　　１：３．２５　　１：
３．５０　　１：３．５０第　２　段階　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１：１．３６　　１：１．１
５　　１：１．３６　　１：１．１５　　１：１．２０
全体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１：４．０９　　１：４．３３　　１：４．４３　　
１：４．０３　　１：４．２タイター（デシテックス）
　　　　１２９　　　　　　１２１　　　　　　１２０
　　　　　　１１８　　　　　　１２０強度（ｃＮ／デ
シテックス）　　　　　４．３６　　　　　５．２２　
　　　　６．４２　　　　　５．１２　　　　　５．１
７　　　　実施例１６および１７６０　部の　５０　％ガラス繊維強化　ＰＡ　６（ηｒ
ｅｌ　＝　２．９）と　４０　部の　ＰＰＳ　ａまたは
未改質　ＰＰＳ（３１０℃、１０００　秒−１　におい
て３３　Ｐａｓ）とを　ＺＳＫ　３０型双軸押出し機中
で混和し、押出しして試験用棒状体を形成させた。機械
的性質は表３に概括してある。

【００３６】

【表３】表　　３実施例　　　　　　ＰＰＳ　　　　　　ＤｂＢ１）（％
）　　ＳｂＢ１）（％）　　ａｎ２）（ｋＪ／ｍ２）　
　１６　　　　　　　　　　ａ　　　　　　　　　　　
　２．５４　　　　　　　　　　２１４．１　　　　　
　　　　　　　２４．６　　１７　　　　　　　　未改
質　　　　　　　　　　２．０４　　　　　　　　　　
１８８．３　　　　　　　　　　　　２０．８１）　　最大力におけるエッジ繊維伸長度または曲げ応
力（ＤＩＮ　５３　４５２）２）　　ＩＳＯ　１８０、方法　１Ｃ本発明の主な特徴及び態様は以下のとおりである。

【００３７】１．１）　分子中にアミド基および／また
はエステル基を有する、芳香族のポリカーボネートおよ
びポリエステルカーボネートならびに芳香族の液晶性ポ
リエステルおよびポリエステルカーボネートを除く少な
くとも１種の重合体、２）　８０　ないし　９９　重量
％の硫化アリーレン重合体、好ましくはポリ硫化パラフ
ェニレンと　０．１　ないし　２０　重量％の式（Ｉ）
ないし（Ｖ）

【００３８】

【化３】

【００３９】式中、Ｘ　はニトロ基またはスルホン酸基
またはアルカリ金属スルホン酸塩基を表し、Ｒ１　は水
素、ＯＨ　基もしくは　ＮＨ２　基により置換されてい
てもよい　Ｃ１−Ｃ２２−アルキル基、Ｃ１−Ｃ２２−
アシル基、または　ＯＨ　基もしくは　ＮＨ２　基によ
り置換されていてもよいＣ６−Ｃ１４−アリール基を表
し、Ｒ２　は水素原子、Ｃ１−Ｃ２２−アルキル基、Ｃ
６−Ｃ１４−アリール基または　Ｃ７−Ｃ１２−アリー
ルアルキル基、好ましくは水素を表し、Ａｒ　は　Ｃ１
−Ｃ２２−アルキル基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲ
ン（たとえばＣｌ、Ｂｒ）、スルホン酸基またはアルカ
リ金属スルホン酸塩基により置換されていてもよい芳香
族　Ｃ６−Ｃ２０−基を表し、Ｙ　は　Ｒ１　を表すか
または　ＯＲ１　もしくは　ＮＲ１２　基を表し、Ｒ１
　は上記の意味を有し、ｑ　は１、２　または　３、好
ましくは１または　２　を表し、ｓは１、２　または　
３　を表し、ｔ、ｕ　および　ｗ　は　０、１または　
２　を表し、（ｓ　＋　ｔ　＋　ｕ　＋　ｗ）の合計は
　６　より小さく、（ｔ　＋　ｕ）の合計は１に等しい
かまたはこれより大きいに相当する機能的に置換された
芳香族化合物との少なくとも　２００℃　の温度で、好
ましくは硫化アリーレン重合体の融点以上の無溶媒の熔
融状態で、たとえば混練機または押出し機中で実施され
る反応により製造した少なくとも１種の機能的にグラフ
トされた硫化アリーレン重合体、および任意に３）　こ
れに加えて、１）および　２）を基準にして　２５０　
重量％以内の通常の添加剤よりなる熱可塑的に加工し得
る組成物。

【００４０】２．好ましくは成分　２）としてカルボキ
シル基（もしくはその誘導体、たとえばエステル基、ア
ミド基、酸無水物基等）、脂肪族アミノ基またはフェノ
ール性水酸基を含有する型の機能的に改質されたポリ硫
化アリーレンを含有する上記１記載の成形用混和物。

【００４１】３．重合体　１）として好ましくはポリア
ミド　６、６６、４６、　　６１０、　６１２、１２１
２、１１、１２、６Ｔ６、６９、６／６６　共縮合ポリ
アミド、ＰＡ　６Ｉ、ＰＡ　６Ｉ６、ＰＡ　６Ｔ／６、
ポリ−ｍ−キシレンアジパミド等、ならびにポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよび
、テレフタル酸、シクロヘキサンジメタノールおよび任
意に他の単量体を基剤とするポリエステルを含有する上
記１ないし２記載の成形用混和物。

【００４２】４．添加剤　３）として潤滑剤、離型剤、
造核剤、染料、顔料、ＵＶ　安定剤、酸化防止剤、充填
剤／強化用物質（好ましくはガラス繊維、炭素繊維、ガ
ラス球、アラミド繊維および鉱物質充填剤）、難燃剤、
重合体アロイ用共同成員、ポリアミドの水分吸収を減少
させる物質（好ましくはビスフェノールおよびフェノー
ル−ホルムアルデヒドノボラック）等を含有する上記１
ないし３記載の成形用混和物。

【００４３】５．成分　１）および　２）を好ましくは
　０．１　ないし　９９．９　および　９９．１　ない
し０．１　重量％の、最も好ましくは　４０　ないし　
９９．５　重量％（成分１）および０．５ないし　６０
　重量％（成分　２）の量で、または　６０　ないし　
９９．５重量％（成分　２）および　０．５　ないし４
０　重量％（成分１）の量で含有する上記１ないし４記
載の成形用混和物。

【００４４】６．各成分を熔融無溶媒状態で、好ましく
は押出し機または混練機中で混合することを特徴とする
上記１ないし５記載のポリアミド成形用混和物の製造方
法。

【００４５】７．上記１記載のポリアミド成形用混和物
の、たとえば射出成形または押出し法による鋳型成形品
、フィルム、繊維、複合成形品および他の製品の製造用
の使用。

【００４６】８．上記１記載のポリアミド成形用混和物
から製造した鋳型成形品、フィルム、繊維、複合成形品
および他の製品。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　１）　分子中にアミド基および／また
はエステル基を有する、芳香族のポリカーボネートおよ
びポリエステルカーボネートならびに芳香族の液晶性ポ
リエステルおよびポリエステルカーボネートを除く少な
くとも１種の重合体、２）　８０　ないし　９９　重量
％の硫化アリーレン重合体、好ましくはポリ硫化パラフ
ェニレンと　０．１　ないし　２０　重量％の式（Ｉ）
ないし（Ｖ）【化１】式中、Ｘ　はニトロ基またはスルホン酸基またはアルカ
リ金属スルホン酸塩基を表し、Ｒ１　は水素、ＯＨ　基
もしくは　ＮＨ２基により置換されていてもよい　Ｃ１
−Ｃ２２−アルキル基、Ｃ１−Ｃ２２−アシル基、また
は　ＯＨ　基もしくは　ＮＨ２　基により置換されてい
てもよい　Ｃ６−Ｃ１４−アリール基を表し、Ｒ２　は
水素原子、Ｃ１−Ｃ２２−アルキル基、Ｃ６−Ｃ１４−
アリール基または　Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルキル基
、好ましくは水素を表し、Ａｒ　は　Ｃ１−Ｃ２２−ア
ルキル基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン（たとえば
Ｃｌ、Ｂｒ）、スルホン酸基またはアルカリ金属スルホ
ン酸塩基により置換されていてもよい芳香族Ｃ６−Ｃ２
０−基を表し、Ｙ　は　Ｒ１　を表すかまたは　ＯＲ１
　もしくは　ＮＲ１２　基を表し、Ｒ１　は上記の意味
を有し、ｑ　は１、２　または　３、好ましくは１また
は　２　を表し、ｓ　は１、２または　３　を表し、ｔ
、ｕ　および　ｗ　は　０、１または　２　を表し、（
ｓ　＋　ｔ　＋　ｕ　＋　ｗ）の合計は　６　より小さ
く、（ｔ　＋　ｕ）の合計は１に等しいかまたはこれよ
り大きいに相当する機能的に置換された芳香族化合物と
の少なくとも　２００℃　の温度で、好ましくは硫化ア
リーレン重合体の融点以上の無溶媒の熔融状態で、たと
えば混練機または押出し機中で実施される反応により製
造した少なくとも１種の機能的にグラフトされた硫化ア
リーレン重合体、および任意に３）　これに加えて、１
）および　２）を基準にして　２５０　重量％以内の通
常の添加剤よりなる熱可塑的に加工し得る組成物。
【請求項２】　　重合体　１）として好ましくはポリア
ミド　６、６６、４６、６１０、６１２、１２１２、１
１、１２、６Ｔ６、６９、６／６６　共縮合ポリアミド
、ＰＡ　６Ｉ、ＰＡ　６Ｉ６、ＰＡ　６Ｔ／６、ポリ−
ｍ−キシレンアジパミド等、ならびにポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートおよび、テレ
フタル酸、シクロヘキサンジメタノールおよび任意に他
の単量体を基剤とするポリエステルを含有する請求項１
記載の成形用混和物。
【請求項３】　　添加剤　３）として潤滑剤、離型剤、
造核剤、染料、顔料、ＵＶ　安定剤、酸化防止剤、充填
剤／強化用物質（好ましくはガラス繊維、炭素繊維、ガ
ラス球、アラミド繊維および鉱物質充填剤）、難燃剤、
重合体アロイ用共同成員、ポリアミドの水分吸収を減少
させる物質（好ましくはビスフェノールおよびフェノー
ル−ホルムアルデヒドノボラック）等を含有する請求項
１または２記載の成形用混和物。