JPH04292655A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JPH04292655A
JPH04292655A JP7831191A JP7831191A JPH04292655A JP H04292655 A JPH04292655 A JP H04292655A JP 7831191 A JP7831191 A JP 7831191A JP 7831191 A JP7831191 A JP 7831191A JP H04292655 A JPH04292655 A JP H04292655A
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JP
Japan
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resin
nylon
polyphenylene sulfide
resins
properties
Prior art date
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Application number
JP7831191A
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Japanese (ja)
Inventor
Katsuhiko Hironaka
克彦 弘中
Kiyoaki Nishijima
西嶋 清明
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a resin composition capable of exhibiting improved water absorption characteristics while maintaining excellent heat resistance and mechanical properties of nylon 46 resin. CONSTITUTION:A resin composition containing 100 pts.wt. nylon 46 resin and 5-100 pts.wt. uncross-linked type polyphenylene sulfide resin having >=500P melt viscosity at 300 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は樹脂組成物に関する。さ
らに詳しくは優れた耐熱性、機械的特性、低吸水性、寸
法特性を示すポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン
46)系樹脂組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to resin compositions. More specifically, the present invention relates to a polytetramethylene adipamide (nylon 46) resin composition that exhibits excellent heat resistance, mechanical properties, low water absorption, and dimensional properties.

【0002】0002

【従来の技術】テトラメチレンジアミンまたはその機能
性誘導体とアジピン酸またはその機能性誘導体とから得
られるナイロン46樹脂は知られている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Nylon 46 resins obtained from tetramethylene diamine or its functional derivatives and adipic acid or its functional derivatives are known.

【0003】ナイロン46樹脂は耐熱性に優れ、また引
張強度、曲げ強度などの機械的特性や摺動特性などにも
優れるため有用なエンジニアリングプラスチックスとし
てその利用上の価値が大きいと考えられている。
[0003] Nylon 46 resin has excellent heat resistance and excellent mechanical properties such as tensile strength and bending strength, as well as sliding properties, so it is considered to have great utility as a useful engineering plastic. .

【0004】しかしこのナイロン46樹脂は、ナイロン
6樹脂、ナイロン66樹脂などの通常のポリアミド樹脂
よりもアミド基の比率が高いため吸水率がそれらに比べ
大きくなるという欠点をもっている。このことは、ナイ
ロン46樹脂が成形直後の乾燥状態では一般のポリアミ
ド樹脂よりも優れた耐熱性、機械的特性を持ちながら、
実用時においては通常のポリアミド樹脂より吸水率が高
いことにより、衝撃特性などはより向上するものの耐熱
性、機械的特性の低下はそれらよりも大きくなり場合に
よってはナイロン46樹脂の優位性が失われることにも
なる。
[0004] However, this nylon 46 resin has a higher proportion of amide groups than ordinary polyamide resins such as nylon 6 resin and nylon 66 resin, so it has a drawback that its water absorption rate is higher than those of them. This means that while nylon 46 resin has better heat resistance and mechanical properties than general polyamide resin in the dry state immediately after molding,
In practical use, because it has a higher water absorption rate than normal polyamide resin, it improves impact properties, but the decrease in heat resistance and mechanical properties is greater, and in some cases, the superiority of nylon 46 resin is lost. It also happens.

【0005】また通常のポリアミド樹脂同様、ナイロン
46樹脂も吸水によりその成形品の寸法が変化する。ナ
イロン46樹脂は結晶化度が高いため吸水率当りの寸法
変化率は通常のポリアミド樹脂よりも小さくはあるが、
吸水に伴う寸法変化の程度はその吸水率の高さから、必
ずしも満足のいく水準にはなく、エンジニアリングプラ
スチックスとしてナイロン46樹脂のもつ優れた特性が
生かせる用途に適用するに当たっての大きな障害となっ
ている。
[0005] Also, like ordinary polyamide resins, the dimensions of molded products of nylon 46 resins change due to water absorption. Nylon 46 resin has a high degree of crystallinity, so the dimensional change rate per water absorption rate is smaller than that of ordinary polyamide resin, but
The degree of dimensional change due to water absorption is not necessarily at a satisfactory level due to its high water absorption rate, and this is a major obstacle in applying nylon 46 resin to applications where its excellent properties can be utilized as engineering plastics. There is.

【0006】ポリアミド樹脂の吸水性を改良するため他
の非吸水性の樹脂を配合する試みは広く行われており、
非吸水性の樹脂であり、かつナイロン46樹脂同様耐熱
性に優れるポリフェニレンサルファイド樹脂を用いる試
みも行われている(特開昭59−155462号公報、
同59−213758号公報参照)。ナイロン46樹脂
についてもポリフェニレンサルファイド樹脂と組み合わ
せてナイロン46樹脂の特性を改良したり、また両者の
相溶性を高めたりする試みも提案されている(特開昭6
1−1261号公報、同63−56559号公報および
同63−301252号公報参照)。
[0006] In order to improve the water absorption of polyamide resin, attempts have been made widely to incorporate other non-water absorbing resins.
Attempts have also been made to use polyphenylene sulfide resin, which is a non-water-absorbing resin and has excellent heat resistance like nylon 46 resin (Japanese Patent Application Laid-open No. 155462/1983,
(See Publication No. 59-213758). Regarding nylon 46 resin, attempts have also been made to improve the properties of nylon 46 resin by combining it with polyphenylene sulfide resin, and to increase the compatibility between the two (Japanese Patent Laid-Open No. 6
1-1261, 63-56559, and 63-301252).

【0007】しかし、通常のポリフェニレンサルファイ
ド樹脂の形態である熱架橋により製造された架橋型ポリ
マーでは、ナイロン46樹脂とのブレンド組成物は靱性
に劣るという欠点があった。
However, the crosslinked polymer produced by thermal crosslinking in the form of ordinary polyphenylene sulfide resin has a drawback in that the blend composition with nylon 46 resin has poor toughness.

【0008】[0008]

【発明が解決すべき課題】本発明は上述の事情を背景と
してなされたものであり、その目的はナイロン46樹脂
のもつ優れた耐熱性、機械的特性を保持しつつその吸水
特性を改良する点にある。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention was made against the background of the above-mentioned circumstances, and its purpose is to improve the water absorption properties of nylon 46 resin while maintaining its excellent heat resistance and mechanical properties. It is in.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ナイロン
46樹脂の吸水特性を改良すべく鋭意研究した結果、ナ
イロン46樹脂に特定の形態のポリフェニレンサルファ
イド樹脂を特定量配合した組成物が上述の目的に合致す
ることを見いだし本発明に到達した。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive research aimed at improving the water absorption properties of nylon 46 resin, the present inventors have discovered the above-mentioned composition in which nylon 46 resin is blended with a specific amount of polyphenylene sulfide resin in a specific form. The present invention has been achieved by discovering that the above objectives are met.

【0010】すなわち本発明の樹脂組成物は、(A)ナ
イロン46樹脂100重量部、および300℃における
溶融粘度が500以上である非架橋型ポリフェニレンサ
ルファイド樹脂5〜100重量部を含有することを特徴
とする樹脂組成物である。
That is, the resin composition of the present invention is characterized by containing (A) 100 parts by weight of nylon 46 resin and 5 to 100 parts by weight of non-crosslinked polyphenylene sulfide resin having a melt viscosity of 500 or more at 300°C. This is a resin composition.

【0011】以下、本発明を説明する。The present invention will be explained below.

【0012】本発明において用いられる(A)成分のナ
イロン46樹脂とは、酸成分としてアジピン酸またはそ
の機能性誘導体を用い、アミン成分としてテトラメチレ
ンジアミンまたはその機能性誘導体を用いて縮合反応に
より得られるポリアミドを主たる対象とするが、そのア
ジピン酸成分またはテトラメチレンジアミン成分の一部
を他の共重合成分で置き換えたものも同様に使用できる
The nylon 46 resin as component (A) used in the present invention is obtained by a condensation reaction using adipic acid or a functional derivative thereof as an acid component and tetramethylene diamine or a functional derivative thereof as an amine component. Although the main target is a polyamide obtained by replacing a portion of the adipic acid component or tetramethylene diamine component with other copolymer components, it can be used as well.

【0013】ナイロン46樹脂の好ましい態様は特開昭
56−149430号公報および特開昭56−1494
31号公報に記載されている。
Preferred embodiments of the nylon 46 resin are disclosed in JP-A-56-149430 and JP-A-56-1494.
It is described in Publication No. 31.

【0014】本発明で用いられるナイロン46樹脂の極
限粘度は、m−クレゾールを用い35℃で測定したとき
、0.90〜1.90の範囲にあるのが好ましく、更に
は1.00〜1.50の範囲にあることがより望ましい
The intrinsic viscosity of the nylon 46 resin used in the present invention is preferably in the range of 0.90 to 1.90, more preferably 1.00 to 1, when measured at 35°C using m-cresol. More preferably, it is in the range of .50.

【0015】1.90を越える極限粘度のナイロン46
樹脂を用いる場合には組成物の溶融状態における流動性
が十分でなく、得られる成形品の外観の光沢が失われ易
く、のみならず、その機械的特性、熱的特性のバラツキ
が大きくなるため好ましくない。
Nylon 46 with an intrinsic viscosity exceeding 1.90
When a resin is used, the fluidity of the composition in the molten state is not sufficient, and the resulting molded product tends to lose its glossy appearance, and its mechanical properties and thermal properties vary widely. Undesirable.

【0016】一方0.90よりも低い極限粘度では、組
成物の機械的強度が小さくなる傾向が大となる欠点があ
る。
On the other hand, an intrinsic viscosity lower than 0.90 has the disadvantage that the mechanical strength of the composition tends to decrease.

【0017】本発明に用いられる(B)成分の非架橋型
ポリフェニレンサルファイド樹脂としては、熱酸化によ
る架橋化を行なわずに高分子量化されたポリマーからな
るものが好ましく用いられる。
As the non-crosslinked polyphenylene sulfide resin as component (B) used in the present invention, a polymer made of a polymer whose molecular weight has been increased without crosslinking by thermal oxidation is preferably used.

【0018】かかるポリフェニレンサルファイド樹脂と
しては、例えば下記一般式(1)
As such polyphenylene sulfide resin, for example, the following general formula (1) is used.

【0019】[0019]

【化1】[Chemical formula 1]

【0020】で表わされる構成単位を主成分とするもの
が好ましい。具体的にはポリ−p−フェニレンサルファ
イドやポリ−m−フェニレンサルファイドが好ましく、
耐熱性、成形性などからポリ−p−フェニレンサルファ
イドがより好ましく用いられる。
Preferably, the main component is a structural unit represented by the following formula. Specifically, poly-p-phenylene sulfide and poly-m-phenylene sulfide are preferred,
Poly-p-phenylene sulfide is more preferably used in terms of heat resistance, moldability, etc.

【0021】この場合ポリ−p−フェニレンサルファイ
ドとしては、p−フェニレン核の構成単位を少なくとも
70モル%含むものが好ましい。この構成単位が70モ
ル%未満の場合には、ポリフェニレンサルファイド樹脂
の結晶性やガラス転移温度が低くなるなどの傾向が強く
好ましくない。
In this case, the poly-p-phenylene sulfide preferably contains at least 70 mol % of p-phenylene core constitutional units. If the content of this structural unit is less than 70 mol %, the crystallinity and glass transition temperature of the polyphenylene sulfide resin tend to be low, which is undesirable.

【0022】ポリフェニレンサルファイド樹脂の製造法
は、米国特許第2,513,188号明細書、同第3,
274,165号明細書、英国特許第1,160,66
0号明細書、ベルギー特許第29,437号明細書、特
公昭44−27671号公報、同45−3368号公報
および同46−27255号公報に記載されている。そ
れらの方法は、重合後の高温下の熱処理による架橋高分
子量化等を含むが、本発明に用いられるポリフェニレン
サルファイド樹脂はそれらの熱処理による架橋化を施さ
れていないものに相当する。
The method for producing polyphenylene sulfide resin is described in US Pat. No. 2,513,188, US Pat.
No. 274,165, British Patent No. 1,160,66
0, Belgian Patent No. 29,437, Japanese Patent Publication No. 44-27671, Japanese Patent Publication No. 45-3368, and Japanese Patent Publication No. 46-27255. These methods include crosslinking and increasing the molecular weight by heat treatment at high temperatures after polymerization, but the polyphenylene sulfide resin used in the present invention corresponds to one that has not been crosslinked by these heat treatments.

【0023】熱処理により架橋高分子量化されたポリフ
ェニレンサルファイド樹脂は、一般に靱性に劣り、着色
が大きいという欠点を持つ。これはナイロン46樹脂中
に配合された場合においても同様である。また架橋高分
子量化されたポリフェニレンサルファイド樹脂はその溶
融粘度が大きいという特徴も持っている。これは溶融粘
度の低いナイロン46樹脂と配合した場合均一に分散さ
れた組成物を得ることが難しいという点において好まし
くない。
[0023] Polyphenylene sulfide resins crosslinked and made to have a high molecular weight by heat treatment generally have the drawbacks of poor toughness and large discoloration. This also applies when it is blended into nylon 46 resin. Further, the cross-linked high molecular weight polyphenylene sulfide resin is characterized by its high melt viscosity. This is undesirable in that it is difficult to obtain a uniformly dispersed composition when blended with nylon 46 resin, which has a low melt viscosity.

【0024】一方、架橋高分子量化されていないポリフ
ェニレンサルファイド樹脂であってもその分子量があま
りに低いとナイロン46樹脂中に配合しても良好な靱性
を持つ組成物は得られない。本発明者らは、熱処理によ
る架橋高分子量化を施していない高分子量ポリフェニレ
ンサルファイド樹脂をナイロン46樹脂に配合すること
により、靱性、耐熱性、均一分散性が良好で着色が少な
く、吸水特性が改良された組成物が得られることを知見
した。
On the other hand, even if polyphenylene sulfide resin is not cross-linked and has a high molecular weight, if its molecular weight is too low, a composition having good toughness cannot be obtained even if it is blended into nylon 46 resin. The present inventors have found that by blending a high molecular weight polyphenylene sulfide resin that has not been subjected to crosslinking and polymerization through heat treatment into nylon 46 resin, it has good toughness, heat resistance, uniform dispersibility, less coloring, and improved water absorption characteristics. It has been found that a composition can be obtained.

【0025】ここでいう熱処理による架橋高分子量化を
施していない高分子量ポリフェニレンサルファイド樹脂
とは、全く分岐成分のない直鎖型または少量の分岐成分
を含む分岐型のポリフェニレンサルファイド樹脂であり
、300℃における溶融粘度が500ポイズ以上のもの
である。
[0025] The high molecular weight polyphenylene sulfide resin that has not been crosslinked and polymerized by heat treatment is a linear type polyphenylene sulfide resin that has no branched components at all or a branched type polyphenylene sulfide resin that contains a small amount of branched components. The melt viscosity is 500 poise or more.

【0026】直鎖型ポリフェニレンサルファイド樹脂は
、例えば特開昭50−84698号公報、同51−14
4495号公報、同61−7332号公報、同61−6
6720号公報等に記載された方法で、分岐型について
は重合時にトリクロルベンゼン等三官能の化合物を少量
添加する等の方法で製造することができる。トリクロル
ベンゼン等三官能の化合物を用いるときには、得られる
ポリフェニレンサルファイド樹脂の良好な流動性を保持
するため、すなわち実質的な非架橋型とするため、三官
能化合物の添加割合は5モル%以下が好ましく、1モル
%以下がより好ましい。
[0026] Linear polyphenylene sulfide resins are described, for example, in JP-A-50-84698 and JP-A-51-14.
No. 4495, No. 61-7332, No. 61-6
The branched type can be produced by adding a small amount of a trifunctional compound such as trichlorobenzene during polymerization using the method described in Japanese Patent No. 6720 and the like. When using a trifunctional compound such as trichlorobenzene, the addition ratio of the trifunctional compound is preferably 5 mol% or less in order to maintain good fluidity of the resulting polyphenylene sulfide resin, that is, to make it substantially non-crosslinked. , more preferably 1 mol% or less.

【0027】これらのポリフェニレンサルファイド樹脂
の300℃における溶融粘度が500ポイズより低いと
きにはナイロン46樹脂に配合した組成物の靱性は低い
ものとなる。また、溶融粘度が5000ポイズ以上とな
るとナイロン46樹脂との粘度差が大きくなるため均一
な分散が困難になり、安定した特性が得られ難くなるた
め好ましくない。
[0027] When the melt viscosity of these polyphenylene sulfide resins at 300°C is lower than 500 poise, the toughness of the composition blended with the nylon 46 resin will be low. Moreover, if the melt viscosity is 5000 poise or more, the difference in viscosity from the nylon 46 resin becomes large, making uniform dispersion difficult and making it difficult to obtain stable properties, which is not preferable.

【0028】これらのポリフェニレンサルファイド樹脂
の配合料は、ナイロン46樹脂100重量部当り5〜1
00重量部であり、好ましくは10〜50重量部である
。この配合量が5重量部より少ないときにはナイロン4
6樹脂の吸水性の改良効果が十分でなく、また100重
量部より多いときにはナイロン46樹脂のもつ耐熱性や
成形性が失われてしまう。
The compounding content of these polyphenylene sulfide resins is 5 to 1 per 100 parts by weight of nylon 46 resin.
00 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight. When this amount is less than 5 parts by weight, nylon 4
The effect of improving water absorption of Nylon 46 resin is not sufficient, and when the amount exceeds 100 parts by weight, the heat resistance and moldability of Nylon 46 resin are lost.

【0029】ナイロン46樹脂にポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂を配合する際に、両者の相溶性を高める他の
化合物を加えることは組成物の特性を更に高める点にお
いて有効である。
[0029] When blending polyphenylene sulfide resin with nylon 46 resin, it is effective to add another compound that increases the compatibility between the two in order to further enhance the properties of the composition.

【0030】そのような化合物としては、特開昭59−
155462号公報および同63−56559号公報等
に挙げられているような、グリシジル基、カルボン酸基
及びその金属塩や無水物等の誘導体基、水酸基、アミノ
基等の官能基を有する重合体または共重合体を例示する
ことができる。
[0030] Such a compound is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 1986-
Polymers having functional groups such as glycidyl groups, carboxylic acid groups and derivative groups such as metal salts and anhydrides thereof, hydroxyl groups, and amino groups, as listed in Publications No. 155462 and No. 63-56559, etc. Copolymers can be exemplified.

【0031】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて顔
料その他の配合剤をその発現量で添加してもよい。この
ような配合剤としては充填剤、例えばガラス繊維、アラ
ミド繊維、炭素繊維、スチール繊維、アスベスト、セラ
ミック繊維、チタン酸カリウムウィスカー、ボロンウィ
スカー等の繊維状物、カオリン、クレー、ウォラストナ
イト、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム
、ガラスビーズ、ガラスフレークス等の粉末状、粒状あ
るいは板状の無機充填剤が例示できる。
[0031] Pigments and other compounding agents may be added to the resin composition of the present invention in appropriate amounts, if necessary. Such compounding agents include fillers such as glass fibers, aramid fibers, carbon fibers, steel fibers, asbestos, ceramic fibers, fibrous substances such as potassium titanate whiskers, boron whiskers, kaolin, clay, wollastonite, and talc. , mica, calcium carbonate, barium sulfate, glass beads, glass flakes, and other powder, granular, or plate-like inorganic fillers can be exemplified.

【0032】これらの充填剤は、通常補強材、表面改質
剤として、あるいは電気的、熱的特性等の改質を目的と
して配合されるが、配合による効果発現の最小量と過剰
配合による組成物本来の優れた特性、成形上の利点を損
失しない範囲で配合されるべきである。
[0032] These fillers are usually blended as reinforcing materials, surface modifiers, or for the purpose of modifying electrical and thermal properties, etc., but the minimum amount of blending to achieve effects and the composition due to excessive blending It should be blended within a range that does not impair the original excellent properties and advantages in molding.

【0033】また難燃剤、例えば臭素化ポリスチレン、
臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化エポキシ、臭素
化ビスフェノール−A−ジグリシジルエーテルおよびそ
のオリゴマー臭素化ビスフェノール−Aを原料として製
造されるポリカーボネートオリゴマー、臭素化ビフェニ
ルエーテル、臭素化ジフタルイミド化合物、塩素化ヘキ
サペンタジエンの2量体等のハロゲン含有化合物;赤リ
ン、トリフェニルホスフェート等のリン化合物;ホスホ
ン酸アミド等のリン−窒素化合物;メラミン、メラム、
メレム、メロン、シアヌール酸、シアヌール酸メラミン
等のトリアジン化合物;水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、ドーソナイト、2水和石コウ等の金属水酸
化物や上記ハロゲン含有化合物との併用または単独で用
いられる難燃助剤、例えば三酸化アンチモン等のアンチ
モン化合物、酸化ホウ素、酸化鉄等の金属酸化物等の配
合が可能である。
Also flame retardants, such as brominated polystyrene,
Brominated polyphenylene ether, brominated epoxy, brominated bisphenol-A-diglycidyl ether and its oligomer Polycarbonate oligomer produced from brominated bisphenol-A, brominated biphenyl ether, brominated diphthalimide compound, chlorinated hexapentadiene halogen-containing compounds such as dimers; phosphorus compounds such as red phosphorus and triphenyl phosphate; phosphorus-nitrogen compounds such as phosphonic acid amide;
Triazine compounds such as melem, melon, cyanuric acid, and melamine cyanurate; metal hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, dawsonite, and gypsum dihydrate, and the above-mentioned halogen-containing compounds. Combustion aids such as antimony compounds such as antimony trioxide, metal oxides such as boron oxide, iron oxide, etc. can be added.

【0034】更に、耐熱性向上を目的としてヨウ化銅等
の銅化合物、ヒンダードフェノール化合物、芳香族アミ
ン化合物、有機リン化合物、硫黄化合物等の酸化防止剤
あるいは熱安定剤を添加することもできる。また溶融粘
度安定性、耐加水分解性の改良等の目的には、各種のエ
ポキシ化合物、オキサゾリン化合物等を添加してもよい
。エポキシ化合物としては、例えばビスフェノール−A
とエピクロルヒドリンを反応させて得られるビスフェノ
ール−A型エポキシ化合物、各種グリコールやグリセロ
ールとエピクロルヒドリンとの反応から得られる脂肪族
グリシジルエーテル、ノボラック型エポキシ化合物、芳
香族または脂肪族カルボン酸型エポキシ化合物、脂環化
合物型エポキシ化合物などが好ましく、オキサゾリン化
合物としては芳香族または脂肪族ビスオキサゾリン、特
に2,2′−ビス(2−オキサゾリン)、2,2′−m
−フェニレンビス(2−オキサゾリン)が好ましい。
Furthermore, for the purpose of improving heat resistance, antioxidants or heat stabilizers such as copper compounds such as copper iodide, hindered phenol compounds, aromatic amine compounds, organic phosphorus compounds, and sulfur compounds may be added. . Furthermore, various epoxy compounds, oxazoline compounds, etc. may be added for the purpose of improving melt viscosity stability and hydrolysis resistance. Examples of epoxy compounds include bisphenol-A
bisphenol-A type epoxy compounds obtained by reacting epichlorohydrin with epichlorohydrin, aliphatic glycidyl ethers obtained from the reaction of various glycols or glycerol with epichlorohydrin, novolak type epoxy compounds, aromatic or aliphatic carboxylic acid type epoxy compounds, alicyclic Compound-type epoxy compounds are preferred, and examples of the oxazoline compounds include aromatic or aliphatic bisoxazolines, particularly 2,2'-bis(2-oxazoline), 2,2'-m
-phenylenebis(2-oxazoline) is preferred.

【0035】その他安定剤、着色剤、滑剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤の添加もできる。更にまた、少量の割合
で他の熱可塑性樹脂、例えば他のポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエチレンおよびそ
の共重合体、ポリプロピレンおよびその共重合体、ポリ
スチレンおよびその共重合体、アクリル樹脂およびアク
リル系共重合体、ポリアミドエラストマー、ポリエステ
ルエラストマー等;熱硬化性樹脂、例えばフェノール樹
脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコー
ン樹脂等を配合してもよい。
Other stabilizers, colorants, lubricants, ultraviolet absorbers, and antistatic agents may also be added. Furthermore, in small proportions other thermoplastic resins such as other polyamide resins, polyester resins, polyphenylene ether resins, polycarbonate resins, phenoxy resins, polyethylene and its copolymers, polypropylene and its copolymers, polystyrene and its copolymers, etc. Polymers, acrylic resins and acrylic copolymers, polyamide elastomers, polyester elastomers, etc.; thermosetting resins such as phenol resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, silicone resins, etc. may be blended.

【0036】本発明の樹脂組成物を得るには任意の配合
方法を用いることができる。
Any blending method can be used to obtain the resin composition of the present invention.

【0037】通常これらの配合成分はより均一に分散さ
せることが好ましく、その全部もしくは一部を同時にあ
るいは別々に例えばブレンダー、ニーダー、ロール、押
出機等の混合機で混合し均質化させる方法や、配合成分
の一部を同時にあるいは別々に例えばブレンダー、ニー
ダー、ロール、押出機等で混合し、更に残りの成分をこ
れらの混合機あるいは押出機で混合し均質化させる方法
を用いることができる。更に予めドライブレンドされた
組成物を加熱した押出機で溶融混練して均質化したあと
針金状に押出し、次いで所望の長さに切断して粒状化す
る方法を用いることができる。
[0037] Generally, it is preferable to disperse these ingredients more uniformly, and it is possible to homogenize them by mixing all or part of them simultaneously or separately using a mixer such as a blender, kneader, roll, or extruder; A method can be used in which a part of the ingredients are mixed simultaneously or separately using, for example, a blender, kneader, roll, extruder, etc., and then the remaining components are mixed using these mixers or extruders to homogenize. Furthermore, it is possible to use a method in which a previously dry blended composition is melt-kneaded in a heated extruder to homogenize it, extruded into a wire shape, and then cut into a desired length and granulated.

【0038】このようにして造られた成形用組成物は、
通常十分乾燥された状態に保たれて成形機ホッパー内に
投入され成形に供される。更にまた、組成物の構成原料
をドライブレンドして直接成形機ホッパー内に投入し成
形機中で溶融混練することも可能である。
[0038] The molding composition thus prepared is
Usually, it is kept in a sufficiently dry state and placed in a molding machine hopper for molding. Furthermore, it is also possible to dry blend the raw materials constituting the composition, directly charge it into the hopper of a molding machine, and melt and knead it in the molding machine.

【0039】[0039]

【実施例】以下実施例により本発明を詳述する。なお、
実施例中の各種特性の測定は以下の方法によった。
EXAMPLES The present invention will be explained in detail with reference to Examples below. In addition,
Various properties in the examples were measured by the following methods.

【0040】(1)機械的強度:曲げ試験はASTM 
 D790に準拠して行った。
(1) Mechanical strength: bending test was performed using ASTM
It was carried out in accordance with D790.

【0041】(2)荷重たわみ温度(HDT):AST
M  D648に準拠して行った(荷重4.6kg/c
m2)。
(2) Load deflection temperature (HDT): AST
Conducted in accordance with MD648 (load 4.6 kg/c
m2).

【0042】(3)吸水特性:80℃、相対湿度95%
の雰囲気中に24時間放置した後の重量増加より算出し
た(成形品厚さ3.2mm)。
(3) Water absorption characteristics: 80°C, relative humidity 95%
Calculated from the weight increase after being left in the atmosphere for 24 hours (molded product thickness 3.2 mm).

【0043】(4)溶融粘度:JIS  K7210に
準拠して高化式フローテスター((株)島津製作所製)
により、一定時間樹脂を溶融状態に保った後溶融粘度(
poise)を測定した。ノズル;10/1(L/D)
m/m、温度;300℃、荷重;30kg/cm2、滞
留時間;5分(樹脂の溶融状態での保持時間)。
(4) Melt viscosity: Compliant with JIS K7210, Koka type flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation)
After keeping the resin in a molten state for a certain period of time, the melt viscosity (
Poise) was measured. Nozzle; 10/1 (L/D)
m/m, temperature: 300°C, load: 30 kg/cm2, residence time: 5 minutes (retention time of resin in molten state).

【0044】(5)極限粘度:溶媒としてm−クレゾー
ルを用い、オストワルド粘度管により35℃にて測定し
た。
(5) Intrinsic viscosity: Measured at 35°C with an Ostwald viscosity tube using m-cresol as a solvent.

【0045】実施例1〜3および比較例1〜4110℃
、10Torrの減圧下で12時間乾燥した極限粘度1
.42のナイロン46樹脂(「STANYL」:オラン
ダ国DSM社製)と、300℃における溶融粘度600
ポイズの直鎖型ポリフェニレンサルファイド樹脂(「フ
ォートロン  W−205」:呉羽化学工業(株)製)
、300℃における溶融粘度1500ポイズのトリクロ
ルベンゼンを用いて重合した分岐型ポリフェニレンサル
ファイド樹脂、また比較用して架橋型ポリフェニレンサ
ルファイド樹脂(300℃における溶融粘度2500ポ
イズの「ライトン  R−6」:フィリップス・ペトロ
リアム社製、及び300℃における溶融粘度12000
ポイズの「トープレンT−4」:トープレン(株)製)
、非架橋型ポリフェニレンサルファイド樹脂(「トープ
レン  T−1」:トープレン(株)製、300℃にお
ける溶融粘度110ポイズ)、及びエポキシ化合物(「
エピコート  1009」:油化シェル(株)製)を表
1に示す量割合にて、予めタンブラーで均一に混合した
後スクリュー径各44mmのベント付き二軸押出機を用
いて真空に引きながらシリンダー温度330℃、スクリ
ュー回転数160rpm、吐出量40kg/hにて溶融
混練し、ダイスから吐出するスレッドを冷却切断して成
形用ペレットを得た。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 110°C
, intrinsic viscosity 1, dried under reduced pressure of 10 Torr for 12 hours.
.. 42 nylon 46 resin (“STANYL”: manufactured by DSM, Netherlands) and a melt viscosity of 600 at 300°C.
Poise's linear polyphenylene sulfide resin ("Fortron W-205": manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.)
, a branched polyphenylene sulfide resin polymerized using trichlorobenzene with a melt viscosity of 1500 poise at 300°C, and a crosslinked polyphenylene sulfide resin (“Ryton R-6” with a melt viscosity of 2500 poise at 300°C: Philips) for comparison. Made by Petroleum, and melt viscosity 12000 at 300°C
Poise's "Toprene T-4": manufactured by Topren Co., Ltd.)
, non-crosslinked polyphenylene sulfide resin ("Toprene T-1": manufactured by Toprene Co., Ltd., melt viscosity at 300°C 110 poise), and epoxy compound ("
"Epicoat 1009": manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.) was mixed uniformly in a tumbler in advance in the proportions shown in Table 1, and then the cylinder temperature was adjusted to a vacuum while being evacuated using a vented twin-screw extruder with screw diameters of 44 mm. The mixture was melt-kneaded at 330° C., screw rotation speed 160 rpm, and discharge rate 40 kg/h, and the thread discharged from the die was cooled and cut to obtain pellets for molding.

【0046】次いでこのペレットを用いて射出容量5オ
ンスの射出成形機にてシリンダー温度300℃、金型温
度120℃、射出圧力800kg/cm2、冷却時間1
5秒、および全成形サイクル40秒の条件で各特性測定
用の成形品を成形した。
Next, using this pellet, an injection molding machine with an injection capacity of 5 ounces was used at a cylinder temperature of 300°C, a mold temperature of 120°C, an injection pressure of 800kg/cm2, and a cooling time of 1.
Molded articles for each characteristic measurement were molded under conditions of 5 seconds and a total molding cycle of 40 seconds.

【0047】これらの成形品を用いて各特性を測定した
。成形品は測定前にJIS  K7100に従い、23
℃、相対湿度50%の雰囲気中で88時間状態調節を行
った。それらの結果を表1に示す。
Each characteristic was measured using these molded articles. Molded products are tested in accordance with JIS K7100 and 23
Conditioning was carried out for 88 hours in an atmosphere at 50% relative humidity. The results are shown in Table 1.

【0048】[0048]

【表1】[Table 1]

【0049】ナイロン46樹脂はHDT等で表される耐
熱性、曲げ特性等で表される機械的特性に優れる樹脂で
あるが、その吸水率が大きいという欠点がある(比較例
1)。
[0049] Nylon 46 resin is a resin that is excellent in heat resistance as expressed by HDT and mechanical properties as expressed in bending properties, etc., but has the drawback of high water absorption (Comparative Example 1).

【0050】このナイロン46樹脂に直鎖型または分岐
型のポリフェニレンサルファイド樹脂を配合すると、そ
のHDTや曲げ強度等の曲げ特性をよく保持したままそ
の吸水率を低減することができ(実施例1〜2)、エポ
キシ化合物の存在下では更にその効果が向上する(実施
例3)。
When linear or branched polyphenylene sulfide resin is blended with this nylon 46 resin, its water absorption rate can be reduced while maintaining its bending properties such as HDT and bending strength (Examples 1 to 4). 2) The effect is further improved in the presence of an epoxy compound (Example 3).

【0051】ポリフェニレンサルファイド樹脂として架
橋型のものや非架橋型であっても溶融粘度の低いもので
は、ナイロン46樹脂に配合した組成物の曲げたわみ等
の曲げ特性が劣り、ナイロン46樹脂の持つ靱性が損な
われる(比較例2〜4)。
Crosslinked polyphenylene sulfide resins and non-crosslinked polyphenylene sulfide resins with low melt viscosity are inferior in bending properties such as bending deflection of the composition blended with nylon 46 resin, and the toughness of nylon 46 resin is poor. (Comparative Examples 2 to 4).

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物はナイロン46樹脂
とポリフェニレンサルファイド樹脂を含有し、優れた耐
熱性、機械的特性および改善された吸水特性を有する。
Effects of the Invention The resin composition of the present invention contains nylon 46 resin and polyphenylene sulfide resin, and has excellent heat resistance, mechanical properties, and improved water absorption properties.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  (A)ナイロン46樹脂100重量部
、および(B)300℃における溶融粘度が500ポイ
ズ以上の非架橋型ポリフェニレンサルファイド樹脂5〜
100重量部を含有することを特徴とする樹脂組成物。
Claim 1: (A) 100 parts by weight of nylon 46 resin, and (B) 5 to 5 parts of non-crosslinked polyphenylene sulfide resin having a melt viscosity of 500 poise or more at 300°C.
A resin composition containing 100 parts by weight.
【請求項2】  (B)成分が直鎖型ポリフェニレンサ
ルファイド樹脂である請求項1に記載の樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein component (B) is a linear polyphenylene sulfide resin.
【請求項3】  (B)成分が分岐型ポリフェニレンサ
ルファイド樹脂である請求項1に記載の樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein component (B) is a branched polyphenylene sulfide resin.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006111859A (en) * 2004-09-16 2006-04-27 Toray Ind Inc Polyamide resin composition and method for producing the same

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