JPH04279656A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はポリエステルとポリプロ
ピレンとを含有する熱可塑性樹脂組成物に関し、特にポ
リエステルとポリプロピレンとが良好に相溶化し、耐衝
撃性、機械的強度、表面特性等に優れるとともに、軽量
化された熱可塑性樹脂組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】ポリエステルは、絶縁性、機械的強度、
耐衝撃性に優れることから自動車、家電製品等の各種電
装部品に用いられているが、比重が大きいため、大型の
ものに使用する場合には特に重量が大きくなってしまう
。一方ポリプロピレンは成形性、耐薬品性、耐水性等に
優れているが、曲げ弾性率、耐衝撃性等に劣るという欠
点がある。そこで、このようなポリエステルとポリプロ
ピレンとをブレンドすることにより、双方の欠点を緩和
し、バランスのよい樹脂とすることが試みられている。 ところがポリプロピレンとポリエステルとは相溶性が十
分でないので、単にブレンドしただけでは耐衝撃性や表
面剥離性が低下するという問題がある。 【０００３】そのため、相溶性を改善するために不飽和
カルボン酸又はその無水物による変性ポリプロピレンを
用いることにより、ポリエステルとポリプロピレンとを
相溶化することが試みられている。 【０００４】特開昭６０−５８４４７号は、プロピレン
重合体（Ａ）　、熱可塑性ポリエステル（Ｂ）　、変性
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ）　
、スチレン・ブタジエンブロック共重合体水添物（Ｄ）
　及び無機充填剤（Ｅ）　とからなる組成物において、
変性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ
）　がＸ線による結晶化度０ないし３０重量％、及びプ
ロピレン含有量５０ないし７０モル％のプロピレン−α
−オレフィンランダム共重合体（Ｆ）　に、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマー
を０．０１ないし５重量％グラフト変性したものであり
、（Ａ）　成分と（Ｂ）　成分の合計量１００　重量部
に対し（Ｃ）　成分が１ないし８０重量部、（Ｄ）　成
分が１ないし５０重量部及び（Ｅ）　成分が５ないし１
５０　重量部含まれることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物を開示している。 【０００５】しかしながら、この熱可塑性樹脂組成物は
十分な曲げ弾性率及び耐衝撃性の向上が得られず、しか
もポリプロピレンとポリエステルとの相溶性も十分では
なく表面剥離を生じやすいという問題がある。 【０００６】このように従来はポリプロピレンとポリエ
ステルとを混合すると、機械的強度、絶縁性、耐衝撃性
、成形性、耐薬品性、耐水性、耐表面剥離性等のいずれ
かの物性が大きく低下し、全てが満足できるレベルにあ
る組成物、いわゆるバランスのよい樹脂を得るのが困難
であった。 【０００７】したがって本発明の目的は、ポリエステル
とポリプロピレンとが良好に相溶化し、もって耐衝撃性
、機械的強度、表面特性等に優れるとともに、軽量な熱
可塑性樹脂組成物を提供することである。 【０００８】 【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意検討
の結果、本発明者らは、ポリエステルとポリプロピレン
系樹脂とを含有する組成物において、ポリプロピレン系
樹脂として不飽和カルボン酸又はその無水物による変性
したポリプロピレン含有するものを使用し、さらに相溶
化剤としてエポキシ基含有エチレン系共重合体と、不飽
和カルボン酸又はその無水物あるいはエポキシ基含有モ
ノマーによる変性スチレン系ブロック共重合体とを含有
する組成物は、ポリエステルとポリプロピレンとが良好
に相溶化しているとともに、耐衝撃性、伸び特性等の機
械的強度、表面特性、成形性等に優れていることを見出
し、本発明に想到した。 【０００９】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は
、（ａ）　ポリエステル５０〜９５重量％と、（ｂ）　
不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポリプロピ
レンを２重量％以上含有するポリプロピレン系樹脂１〜
４９重量％と、（ｃ）　エポキシ基含有エチレン系共重
合体１〜３０重量％と、前記（ａ）　＋（ｂ）　＋（ｃ
）　の合計１００　重量部に対して（ｄ）　変性スチレ
ン系ブロック共重合体１〜１５重量部とを含有すること
を特徴とする。 【００１０】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
いて（ａ）　ポリエステルは、一般に飽和ジカルボン酸
と飽和二価アルコールとからなる熱可塑性樹脂で、例え
ばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンテレフタレート（ポリブ
チレンテレフタレート）、ポリヘキサメチレンテレフタ
レート、ポリシクロヘキサン−１，４　−ジメチロール
テレフタレート、ポリネオペンチルテレフタレート等が
挙げられる。これらの中で特にポリエチレンテレフタレ
ート及びポリブチレンテレフタレートが好ましく、特に
ポリブチレンテレフタレートが好ましい。 【００１１】上記ポリエステルは０．３０〜　１．８の
固有粘度〔η〕及び１０〜　２００ｍ当量／ｋｇの末端
カルボキシル基の濃度を有するのが好ましい。ここで固
有粘度〔η〕（ｄｌ／ｇ）はｏ−クロロフェノール溶媒
中において２５℃で測定した溶液粘度より求めたもので
ある。 【００１２】ポリブチレンテレフタレートの場合、固有
粘度〔η〕は０．３０〜　１．８で、末端カルボキシル
基濃度は１０〜　２００ｍ当量／ｋｇであるのが好まし
い。この場合も同様にテレフタル酸成分はアルキル基、
ハロゲン基等で置換されたものでもよく、またグリコー
ル成分は１，４　−ブチレングリコールの他に５０重量
％程度まで他のグリコール、例えばエチレングルコール
、プロピレングリコール、ヘキサメチレングルコール等
を含有していてもよい。 【００１３】また、ポリエチレンテレフタレートの場合
、固有粘度〔η〕は０．３０〜１．２　で、末端カルボ
キシル基濃度は１０〜　２００ｍ当量／ｋｇであるのが
好ましい。なお、ポリエチレンテレフタレート中のテレ
フタル酸成分は、アルキル基、ハロゲン基等で置換され
たものでもよく、またグリコール成分は、エチレングリ
コールの他に５０重量％程度まで他のグリコール、例え
ば１，４　−ブチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール等を含有していてもよい
。 【００１４】本発明において（ｂ）　ポリプロピレン系
樹脂は、不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポ
リプロピレンを２重量％以上含有するポリプロピレンで
ある。 【００１５】上記変性ポリプロピレンにおいて、変性対
象となるポリプロピレンは、プロピレンモノマーを主成
分として重合した結晶性のポリマーであり、ホモポリマ
ーに限らず、プロピレンとエチレン等の他のα−オレフ
ィンとのブロックコポリマー又はランダムコポリマーを
含む。コポリマーの場合、プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体が好ましい。この場合、エチレン含有量は１
〜１０重量％が好ましい。このようなポリプロピレンは
通常０．０１〜１００　ｇ／１０分のメルトフローレー
ト（ＭＦＲ　、ＪＩＳＫ７２１０、荷重２．１６ｋｇ、
２３０　℃）　を有する。 【００１６】また、プロピレンと一般式（１）【化１】 （ただし、　Ｒ１　〜　Ｒ４　はＨ又は炭素数１〜６の
アルキル基であり、ｎは１〜２０の整数を表す。）で表
される非共役ジエンコモノマーとを含有するプロピレン
−非共役ジエンランダム共重合体（以下ＰＰＤＭと呼ぶ
）等を用いてもよい。 【００１７】上記非共役ジエンとしては、例えば、２−
メチル−１，４−　ペンタジエン、１，４−ヘキサジエ
ン、４−メチリデン−１−　ヘキセン、４−メチル−１
，４−　ヘキサジエン、５−メチル−１，４−　ヘキサ
ジエン、１，４−ヘプタジエン、４−エチル−１，４−
　ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，４−　ヘキサ
ジエン、４−メチル−１，４−　ヘプタジエン、４−エ
チル−１，４−　ヘプタジエン、５−メチル−１，４−
　ヘプタジエン、５−メチル−１，４−　オクタジエン
、１，５−ヘプタジエン、１，５−オクタジエン、５−
メチル−１，５−　ヘプタジエン、６−メチル−１，５
−ヘプタジエン、２−メチル−１，５−　ヘキサジエン
、１，６−オクタジエン、６−メチル−１，６−　オク
タジエン、７−メチル−１，６−　オクタジエン、２−
メチル−１，　６−ヘプタジエン、１，９−デカジエン
、１，１３−　テトラデカジエンなどが挙げられる。こ
れらの中で、特に、１，４−ヘキサジエン、２−メチル
−１，５−　ヘキサジエン、７−メチル−１，６−　オ
クタジエン、１，９−デカジエン、１，１３−　テトラ
デカジエン等が好ましい。これらの非共役ジエンコモノ
マーは、２種以上混合して用いることもできる。 【００１８】プロピレンと非共役ジエンコモノマーとを
ランダム共重合させるには、チーグラー・ナッタ触媒を
用いる通常の共重合法を適用すればよい。この場合、前
記非共役ジエンの割合は０．０５〜１０モル％となるよ
うにするのが望ましい。非共役ジエンの含有量が０．０
５モル％未満の場合、後述する不飽和カルボン酸又はそ
の無水物のグラフト反応において高いグラフト率が得ら
れない。また１０モル％を超えると、共重合体の結晶性
が大幅に低下する。より好ましい非共役ジエンの含有量
は０．１　〜３モル％である。 【００１９】なお、ランダム共重合体には、エチレン、
ブテン−１などの他の不飽和モノマーを５モル％以下共
重合させてもよい。 【００２０】以上に説明したように、本明細書において
使用する用語「ポリプロピレン」はプロピレンのホモポ
リマーに限定されず、上記したような各種の共重合体を
も含むものと解すべきである。 【００２１】このようなポリプロピレンを変性する不飽
和カルボン酸又はその無水物としては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、エンド−ビシクロ−［２，２，１］
　−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物　（無
水ハイミック酸）　等のジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、特にジカルボン酸及びその無水物が好ましい。 【００２２】不飽和カルボン酸又はその無水物による変
性ポリプロピレンはブロック共重合体、グラフト共重合
体、ランダム共重合体又は交互共重合体のいずれでもよ
い。 【００２３】変性ポリプロピレン中の不飽和カルボン酸
又はその無水物の含有量は０．１　〜１０重量％、好ま
しくは０．２　〜１０重量％である。具体的には無水マ
レイン酸により変性する場合には、無水マレイン酸の含
有量を０．１　〜１０重量％、より好ましくは０．２　
〜１０重量％とし、また無水ハイミック酸を用いる場合
には、その含有量を０．１〜１０重量％、より好ましく
は０．２　〜１０重量％とする。不飽和カルボン酸又は
その無水物による変性量がそれぞれ上記下限値未満であ
ると、ポリプロピレン系樹脂とポリエステルとの相溶性
向上に十分な効果がなく、また上限値を超えると機械的
強度が低下する。 【００２４】なお上述したような変性ポリプロピレンの
メルトフローレートは０．１　〜４００ｇ／１０　分の
範囲内にある。 【００２５】変性ポリプロピレンの製造は溶液法又は溶
融混練法のいずれでも行うことができる。溶融混練法の
場合、ポリプロピレン、変性用不飽和カルボン酸（又は
酸無水物）及び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、
１５０　〜２５０　℃の温度に加熱して溶融しながら混
練する。 また溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物
質を溶解し、８０〜１４０　℃の温度で撹拌しながら行
う。いずれの場合にも、触媒として通常のラジカル重合
用触媒を用いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウロイル、過酸化ジターシャリーブチル、過酸
化アセチル、ターシャリーブチルペルオキシ安息香酸、
過酸化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸
、ターシャリーブチルペルオキシピバレート、２，５−
ジメチル−２，５−　ジターシャリーブチルペルオキシ
ヘキシン等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニトリ
ル等のジアゾ化合物類等が好ましい。触媒の添加量は変
性用不飽和カルボン酸又はその無水物　１００重量部に
対して１〜　１００重量部程度である。 【００２６】なお、ポリプロピレン系樹脂は、上述した
ような変性ポリプロピレン単独あるいは変性ポリプロピ
レンと未変性のポリプロピレンとの混合物であるが、上
述したような変性ポリプロピレンのポリプロピレン系樹
脂における含有量は（ｂ）　ポリプロピレン系樹脂を１
００　重量％として２重量％以上である。変性ポリプロ
ピレンの含有量が２重量％未満ではポリプロピレン系樹
脂とポリエステルとの相溶性向上に十分な効果がない。 好ましい変性ポリプロピレンの含有量は１０〜５０重量
％である。 【００２７】ただし、ポリプロピレン系樹脂全体を１０
０　重量％として、不飽和カルボン酸又はその無水物の
含有量が０．０１重量％以上となるようにするのが好ま
しい。ポリプロピレン系樹脂全体に対して不飽和カルボ
ン酸又はその無水物の含有量が０．０１重量％未満では
ポリプロピレン系樹脂とポリエステルとの相溶性向上に
十分な効果がない。より好ましくは０．２　重量％以上
である。 【００２８】なお、ポリプロピレン系樹脂が変性ポリプ
ロピレンと未変性のポリプロピレンとの混合物である場
合、変性ポリプロピレン以外のポリプロピレンは、プロ
ピレンを主成分としたポリマーであれば特に制限はなく
、２０重量％程度までエチレン、ブテン、４−メチルペ
ンテン−１等の他のα−オレフィンと共重合したもので
もよい。共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重
合体のいずれでもよい。またそのメルトフローレートは
特に制限はなく、０．１　〜８０ｇ／１０　分（２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）　程度である。さらにエチレン
、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル
−ペンテン等のα−オレフィンの２種又は３種以上の共
重合体ゴム、又はα−オレフィンと他種モノマーとの共
重合体ゴム等のオレフィン系熱可塑性エラストマーを３
０重量％程度まで含有してもよい。 【００２９】なお、上記α−オレフィンの２種又は３種
以上の共重合体ゴムとしては、典型的にはエチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン共
重合体ゴム（ＥＢＲ）及びエチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）　等が挙げられる。 【００３０】本発明において（ｃ）　エポキシ基含有エ
チレン系共重合体とは、（ｉ）　エチレン系不飽和化合
物と、（ｉｉ）エチレン系不飽和化合物と共重合しうる
不飽和基とエポキシ基とをそれぞれ有する不飽和エポキ
シ化合物との共重合体である。 【００３１】上記（ｉ）　エチレン系不飽和化合物とし
ては、オレフィン類、炭素数２〜６の飽和カルボン酸の
ビニルエステル類、炭素数１〜８の飽和アルコール成分
とアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル類、マレイ
ン酸エステル類、メタクリル酸エステル類及びフマル酸
エステル類、ハロゲン化ビニル類、スチレン類、ニトリ
ル類、ビニルエーテル類及びアクリルアミド類等が挙げ
られる。 【００３２】具体的には、エチレン、プロピレン、ブテ
ン−１、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、フマ
ル酸ジエチル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン
、アクリロニトリル、イソブチルビニルエーテルおよび
アクリルアミド等が挙げられ、これらのうちでは特にエ
チレンが好ましい。 【００３３】またこのようなエチレン系不飽和化合物と
共重合しうる不飽和基とエポキシ基とをそれぞれ有する
不飽和エポキシ化合物としては、例えば下記一般式（２
）　で表されるような不飽和グリシジルエステル類、下
記一般式（３）　で表されるような不飽和グリシジルエ
ーテル類等が挙げられる。 【化２】 （式中、Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜
１８の炭化水素基である。） 【化３】 （式中、Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜
１８の炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ２　−Ｏ−または
【化４】 である。） 【００３４】このような不飽和グリシジルエステル類と
しては、具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステル類等
が挙げられ、また不飽和グリシジルエーテル類としては
、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシ
ジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等が
挙げられる。特にグリシジルメタクリレートが好ましい
。 【００３５】上述したような不飽和エポキシ化合物の共
重合量は、エチレンと不飽和エポキシ化合物の合計を１
００　重量％として０．１　〜３０重量％程度であり、
特に５〜２０重量％が好ましい。 【００３６】また、このような不飽和エポキシ化合物と
エチレンとの共重合体は、エチレンの主鎖中に不飽和エ
ポキシ化合物が導入されるランダム共重合体、あるいは
エチレン共重合体の側鎖として不飽和エポキシ化合物が
導入されるグラフト共重合体のいずれでもよい。 【００３７】ランダム共重合体の場合、エチレンと不飽
和エポキシ化合物とを常圧でラジカル重合すればよい。 【００３８】またグラフト共重合体の場合は溶液法又は
溶融混練法のいずれかの方法により製造することができ
る。溶融混練法のときには、エチレン、不飽和エポキシ
化合物及び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、　１
５０〜３００℃の温度に加熱して溶融しながら混練する
。また溶液法のときには、キシレン等の有機溶剤に上記
出発物質を溶解し、８０〜　１４０℃の温度で撹拌しな
がら行う。いずれのときにも、触媒として通常のラジカ
ル重合用触媒を用いることができ、例えば過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイル、過酸化ジターシャリーブチル
、過酸化アセチル、ターシャリーブチルペルオキシ安息
香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキ
シ酢酸、ターシャリーブチルペルオキシピバレート、２
，５−ジメチル−２，５−　ジターシャリーブチルペル
オキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロ
ニトリル等のジアゾ化合物類等が好ましい。 【００３９】このような（ｃ）　エチレンと不飽和エポ
キシ化合物との共重合体の重量平均分子量は通常８，０
００　〜５００，０００　であり、またそのメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ、２３０　℃、２．１６ｋｇ荷重）　
は０．１　〜１００　ｇ／１０　分である。 【００４０】本発明において（ｄ）　変性スチレン系ブ
ロック共重合体とは、不飽和カルボン酸又はその無水物
、あるいはエポキシ基含有モノマーにより変性されたも
のである。 【００４１】また上記スチレン系ブロック共重合体とは
、ポリスチレンブロックとポリオレフィンブロックとか
らなる共重合体、あるいはこれらの水添物である。 【００４２】このようなスチレン系ブロック共重合体と
しては、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体　（ＳＩＳ、スチレン−イソプレンブロック共重合
体も含む）　、スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体　（ＳＢＳ、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体も含む）、スチレン−水添イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体（スチレン−エチレン−プロピレン
−スチレンブロック共重合体：ＳＥＰＳ）、スチレン−
水添ブタジエン−スチレンブロック共重合体　（スチレ
ン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体：
ＳＥＢＳ）等が挙げられる。 【００４３】上記スチレン系ブロック共重合体の中では
、耐候性の点でスチレン−水添イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体（ＳＥＰＳ）及びスチレン−水添ブタジ
エン−スチレンブロック共重合体　（ＳＥＢＳ）が好ま
しい。 【００４４】上記スチレン−水添イソプレン−スチレン
ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）は、下記一般式（５）　
により表されるものである。 （Ｓ−ＥＰ　）ｎ　−Ｓ　ｍ　　　　　　　　　　　　
　・・・（５）（式中、Ｓはポリスチレン部分を、ＥＰ
は水添ポリイソプレン部分（エチレン・プロピレン部分
）をそれぞれ表し、ｎは１〜２０の整数であり、ｍは０
又は１である。）【００４５】上記スチレン−水添イソ
プレン−スチレンブロック共重合体としては、２ブロッ
クタイプのもの（ｎ＝１でｍ＝０の場合、ＳＥＰ）、３
ブロックタイプのもの（ｎ＝１でｍ＝１の場合）、マル
チブロックタイプのもの（ｎ＝２〜２０の場合）が挙げ
られるが、本発明においてはいずれのものも用いること
ができる。特に３ブロックタイプのもの、及びマルチブ
ロックタイプのものが好ましい。 【００４６】上記スチレン−水添イソプレン−スチレン
ブロック共重合体は、スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体を、コバルト又はニッケルのアルコキ
シドをアルキルアルミニウム化合物で還元してなる触媒
の存在下に、２５〜１７５　℃の温度で水添することに
より、イソプレン部分だけ選択的に水添され、エチレン
・プロピレン共重合体に相当する構造が形成されたもの
である。 【００４７】なお、上記スチレン−水添イソプレン−ス
チレンブロック共重合体においては、イソプレン部分の
すべてが水添されている必要はなく、５％以上が水添さ
れていればよい。好ましい水添の割合は５０％以上、よ
り好ましくは８０％以上である。 【００４８】以上スチレン−水添イソプレン−スチレン
ブロック共重合体について説明してきたが、スチレン−
水添ブタジエン−スチレンブロック共重合体　（ＳＥＢ
Ｓ）は、上記説明においてイソプレンがブタジエンとな
った以外同様である。 【００４９】本発明において、このようなスチレン系ブ
ロック共重合体中のスチレン部分の含有率は、５〜６５
重量％程度、好ましくは１３〜５０重量％である。なお
スチレン系ブロック共重合体においてポリスチレン部分
はスチレンのみからなるものに限らず、メチルスチレン
等の置換スチレンからなるものでもよい。このようなス
チレン系ブロック共重合体の重量平均分子量は２×１０
４　〜５０×１０４　が好ましく、特に５×１０４　〜
３５×１０４　が好ましい。 重量平均分子量が２×１０４　未満では溶融粘度が低す
ぎ、一方５０×１０４　を超えると今度は逆に溶融粘度
が高くなりすぎ、成形性が低下するため好ましくない。 【００５０】このようなスチレン系ブロック共重合体を
変性する不飽和カルボン酸又はその無水物としては、上
述した変性ポリプロピレンのものと同様のものを使用す
ることができる。 【００５１】一方変性用のエポキシ基含有モノマーとし
ては、例えばメタクリル酸グリシジルエステル、アクリ
ル酸グリシジルエステル等が挙げられる。 【００５２】また下記一般式（４）　：【化５】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以上有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４
の整数を表す。）　で表されるグリシジル化合物も変性
用モノマーとして用いることができる。 【００５３】好ましいグリシジル化合物としては、下記
一般式（５）　で表されるものが挙げられる。 【化６】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基である。 ） 【００５４】このようなグリシジル化合物は、例えば特
開昭６０−１３０５８０　号に示される以下のような方
法により製造することができる。 【００５５】まず、フェノール性水酸基を少なくとも１
つ以上有する芳香族炭化水素と、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド又はＮ−メチロールメタクリルアミド、あるい
はＮ−メチロールメタクリルアミドのアルキルエーテル
誘導体　（以下、これらをＮ−メチロールアクリルアミ
ド類という）を酸触媒で縮合させることにより、下記一
般式（６）【化７】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ａｒ’　は水酸基を少なくとも１つ以上有する炭素数６
〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整数を
表す。）で表される化合物を製造する。 【００５６】上記フェノール性水酸基を少なくとも１つ
以上有する芳香族炭化水素としては特に制限はないが、
例えばフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、２，６−キシレノール、２，４−キシ
レノール、ｏ−クロルフェノール、ｍ−クロルフェノー
ル、ｐ−クロルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、
２，６−ジフェニルフェノールなどのフェノール性化合
物、ヒドロキノン、カテコール、フロログルシノールな
どのポリフェノール性化合物、１−ナフトール、２−ナ
フトール、９−ヒドロキシアントラセンなどの多環式ヒ
ドロキシ化合物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン　（ビスフェノール−Ａ）　、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）　メタンなどのビスフェノール類
等が挙げられる。 【００５７】次に上記一般式（６）　で表される化合物
の水酸基をグリシジル化することにより、一般式（４）
　で表されるグリシジル化合物を得ることができる。 【００５８】このグリシジル化には、一般式（６）　で
表される化合物とエピハロヒドリンとの付加反応を行っ
た後、苛性アルカリにより脱ハロゲン化水素を行うのが
好ましい。 【００５９】エピハロヒドリンとの付加反応は、相間移
動触媒を用いて行う。上記エピハロヒドリンとしては、
エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨード
ヒドリン等を用いることができる。 【００６０】また相間移動触媒としては、例えばテトラ
ブチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチルア
ンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウ
ムクロライドなどの第４級アンモニウム塩、テトラフェ
ニルホスホニウムクロライド、トリフェニルメチルホス
ホニウムクロライドなどの第４級ホスホニウム塩などを
用いることができる。 【００６１】上記相間移動触媒の使用量は、一般式（６
）　で表される化合物を１００　モル％として、０．０
１〜１００　モル％の範囲で使用するのが好ましい。特
に好ましい相間移動触媒の使用量は、０．０５〜１０モ
ル％である。また反応時間及び反応温度は５０〜１２０
　℃で５分〜２時間、より好ましくは８０〜１１０　℃
で１０〜３０分である。 【００６２】続いて、苛性アルカリにより脱ハロゲン化
水素を行う。上記苛性アルカリとしては、苛性ソーダ、
苛性カリ、水酸化リチウムなどが使用できる。これらは
固体のままか、もしくは水溶液として用いることができ
る。また脱ハロゲン化水素の触媒としては上述の相間移
動触媒と同様のものを用いることができる。また上記相
間移動触媒以外の触媒としては、クラウンエーテル類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール等が挙げられる。 【００６３】上記苛性アルカリの使用量は、一般式（６
）　で表される化合物に対して等モル量を使用するのが
好ましい。より好ましくは、１．１　〜１．５　倍モル
を使用する。 また反応時間及び反応温度は２０〜９０℃で１０分〜３
時間、より好ましくは４０〜７０℃で３０分〜２時間で
ある。 【００６４】このような不飽和カルボン酸又はその無水
物、あるいはエポキシ基含有モノマーによるスチレン系
ブロック共重合体の変性は、スチレン系ブロック共重合
体に上記変性用モノマーをグラフト重合、あるいはラン
ダム重合させることにより行えばよい。 【００６５】グラフト重合の場合、まず、スチレン系ブ
ロック共重合体と、変性用の不飽和カルボン酸又はその
無水物、あるいはエポキシ基含有モノマー及び必要に応
じて触媒を、押出機や二軸混練機等に投入し、１５０　
〜３００　℃程度、好ましくは１８０　〜２５０　℃程
度で溶融しながら混練する。この際の不飽和カルボン酸
又はその無水物、あるいはエポキシ基含有モノマーの添
加量はスチレン系ブロック共重合体１００重量部に対し
て０．１　〜２０重量部程度、好ましくは０．５　〜１
０重量部程度である。 【００６６】上記溶融混練の際に必要に応じて添加する
触媒としては、通常のラジカル重合用触媒を用いること
ができ、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
過酸化ジターシャリーブチル、過酸化アセチル、ターシ
ャリーブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペ
ルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリーブチ
ルペルオキシピバレート、２，５−ジメチル−２，５−
ジターシャリーブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物
類や、アゾビスイソブチロニトリル等のジアゾ化合物類
等が好ましい。触媒の添加量はスチレン系ブロック共重
合体１００　重量部に対して０．０１〜３重量部程度で
ある。 【００６７】さらに、上記グラフト反応時にはフエノー
ル系酸化防止剤を添加することができるが、ラジカル重
合用触媒を添加しない場合には、添加しない方が好まし
い。 【００６８】変性スチレン系ブロック共重合体中の不飽
和カルボン酸又はその無水物、あるいはエポキシ基含有
モノマーの含有量は０．０１〜１０重量％の範囲内とな
るようなものであるのが好ましく、具体的には、無水マ
レイン酸により変性する場合には、無水マレイン酸の含
有量を０．２　〜５重量％、より好ましくは０．５　〜
３重量％とし、またグリシジルメタクリレートを用いる
場合には、その含有量を０．２　〜５重量％、より好ま
しくは０．２　〜３重量％とする。無水マレイン酸及び
無水ハイミック酸による変性量がそれぞれ上記下限値未
満であると、ポリプロピレン系樹脂とポリエステルとの
相溶性向上に十分な効果がなく、また上限値を超えると
機械的強度が低下する。 【００６９】上述したような（ａ）　ポリエステルと、
（ｂ）　ポリプロピレン系樹脂と、（ｃ）　エポキシ基
含有エチレン系共重合体と、（ｄ）　変性スチレン系ブ
ロック共重合体との配合割合は、まず（ａ）　＋（ｂ）
　＋（ｃ）　の合計を１００　重量％として（ａ）　ポ
リエステルが５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０
重量％であり、（ｂ）　ポリプロピレン系樹脂が１〜４
９重量％、好ましくは１０〜４０重量％であり、（ｃ）
　エポキシ基含有エチレン系共重合体が１〜３０重量％
、好ましくは１〜１０重量％である。（ａ）ポリエステ
ルが５０重量％未満ではポリエステルの特性が損なわれ
、一方９５重量％を超えるとポリプロピレンの添加によ
る効果が十分に発揮されない。また（ｂ）　ポリプロピ
レン系樹脂が１重量％未満では、その添加による軽量化
等の効果が十分に得られず、一方４９重量％を超えると
ポリエステルが少なくなり過ぎ、機械的強度が低下する
。さらに（ｃ）　エチレン系共重合体が１重量％未満で
は、その添加によるポリエステルと、ポリプロピレン系
樹脂との相溶化の向上効果が十分でなく、一方３０重量
％を超えると機械的強度や成形加工性が低下する。 【００７０】さらに（ｄ）　変性スチレン系ブロック共
重合体の添加量は、（ａ）　＋（ｂ）　＋（ｃ）　の合
計１００　重量部に対して、１〜１５重量部である。変
性スチレン系ブロック共重合体の含有量が１重量部未満
では、その添加による成形性及び、伸び物性の向上効果
が十分でなく、また１５重量部を越えると、耐熱性や剛
性が低下する。好ましいスチレン系ブロック共重合体の
含有量は２〜１０重量部である。 【００７１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は上記組成と
なるが、さらにその強化や改質を目的として、他の充填
材や強化材、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯
電防止剤、発泡剤、核剤等を添加することができる。 【００７２】上述したような本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、上記各成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ミキサー、混練ロール、ブラベンダー等の混練機を用い
て２２０　〜３００　℃、好ましくは２３０　〜２８０
　℃で加熱溶融状態で混練することにより得ることがで
きる。溶融混練は、各成分を一括又は二段以上の工程に
分けて行うことができる。 【００７３】 【作用】本発明においては、ポリエステルとポリプロピ
レンとの組成物において、ポリプロピレンとして不飽和
カルボン酸又はその無水物による変性したポリプロピレ
ンをある程度含有するものを使用し、さらにエポキシ基
含有エチレン系共重合体と変性スチレン系ブロック共重
合体とを含有させている。このため、ポリエステルとポ
リプロピレンとが良好に相溶化しており、耐衝撃性、伸
び特性等の機械的強度、表面特性、成形性等に優れてい
るとともに、軽量化されている。 【００７４】このような効果が得られる理由は必ずしも
明らかでないが、機械的強度、絶縁性、耐衝撃性に優れ
たポリエステルと、成形性、耐薬品性、耐水性に優れる
ポリプロピレンとを変性ポリプロピレンとエポキシ基含
有エチレン系共重合体とにより相溶化するとともに、特
定量の変性スチレン系ブロック共重合体を添加すること
により、相溶性を低下させることなく、伸び特性や成形
性を向上させることが可能となるためであると考えられ
る。 【００７５】 【実施例】以下の具体的実施例により本発明をさらに詳
細に説明する。なお、各実施例及び比較例において、原
料及び添加剤としては、以下のものを使用した。 ［１］　ポリエステル ・ポリブチレンテレフタレート ＰＢＴ：〔帝人（株）製　ＴＲＢ　Ｈ、固有粘度〔η〕
１．０７〕［２］　ポリプロピレン ・プロピレン−エチレンブロック共重合体ＢＰＰ■：〔
メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０　℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）　１ｇ／１０　分、エチレン含有量７重量％〕
［３］　エポキシ基含有エチレン系共重合体・エチレン
−グリシジルメタクリレートランダム共重合体 ＥＧＭＡ：〔住友化学工業（株）製　　ボントファース
トＥ〕 ［４］　変性スチレン系ブロック共重合体ＣＭＳＥＢＳ
−１：〔エポキシ変性スチレン−水添ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体、旭化成工業（株）製：タフテッ
クＺ５１３〕 ＣＭＳＥＢＳ−２：〔カルボン酸変性スチレン−水添ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体、旭化成工業（株
）製：タフテックＭ１９４３　〕 ＣＭＳＥＰＳ−１：〔カルボン酸変性スチレン−水添イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体、（株）クラレ製
：セプトンＫＬ０３Ｍ２〕 【００７６】合成例１ 変性ポリプロピレンの合成 ホモポリプロピレン　（ＭＦＲ＝１ｇ／１０　分）１０
０重量部と、無水マレイン酸　（ＭＡＨ）１重量部及び
ラジカル発生剤（ＰＯＸ　、パーヘキシン２−５Ｂ、日
本油脂（株）製）０．０５重量部とを混合し、これをＬ
／Ｄ　が３０で直径４５ｍｍの二軸押出機を用いて、２
００℃、２００ｒｐｍの条件で混練し、グラフト反応を
行い、変性ポリプロピレン（ＣＭＰＰ）を得た。 【００７７】得られた変性ポリプロピレンのメルトフロ
ーレート　（２３０　℃、２．１６ｋｇ荷重）　は、１
００　ｇ／１０　分であった。また無水マレイン酸のグ
ラフト率は、０．３　重量％であった。 【００７８】実施例１〜４、比較例１ ポリエステル（ＰＢＴ）　と、ポリプロピレン（ＢＰＰ
）　と、変性ポリプロピレン（ＣＭＰＰ）　と、エポキ
シ基含有エチレン系共重合体（ＥＧＭＡ）と、スチレン
系ブロック共重合体（ＣＭＳＥＢＳ−１　、ＣＭＳＥＢ
Ｓ−２又はＣＭＳＥＰＳ−１）　とを第１表に示す割合
で、ヘンシェルミキサによりドライブレンドした後、ス
クリュー径４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８の二軸押出機によ
り、２５０　℃、２００ｒｐｍで混練し、熱可塑性樹脂
組成物を得た。 【００７９】このようにして得られた熱可塑性樹脂組成
物のメルトフローレート　（２５０　℃、２．１６ｋｇ
荷重）　、引張降伏強度、引張破断伸度、曲げ弾性率、
アイゾット衝撃強度、熱変形温度、比重を測定した。結
果を第２表に示す。 【００８０】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第　　　　
１　　　　表　　組　　成 　　重量部　　　　実施例１　　実施例２　　実施例３
　　実施例４　　比較例１　　ＰＢＴ　　　　　　８０
　　　　　　８０　　　　　　８０　　　　　　８０　
　　　　　８０　　　　ＢＰＰ　　　　　　　　４　　
　　　　　　４　　　　　　　　４　　　　　　　　４
　　　　　　　　４　　　　ＣＭＰＰ　　　　　　４　
　　　　　　　４　　　　　　　　４　　　　　　　　
４　　　　　　　　４　　　　ＥＧＭＡ　　　　１２　
　　　　　１２　　　　　　１２　　　　　　１２　　
　　　　１２　　　　ＣＭＳＥＢＳ−１　　　　　　２
　　　　　　　　５　　　　　　　　−　　　　　　　
　−　　　　　　　　−　　　　ＣＭＳＥＢＳ−２　　
　　　　−　　　　　　　　−　　　　　　　　２　　
　　　　　　−　　　　　　　　−　　　　ＣＭＳＥＰ
Ｓ−１　　　　　　−　　　　　　　　−　　　　　　
　　−　　　　　　　　２　　　　　　　　−　　　　
【００８１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第　　　　
２　　　　表物　　性　　　　　　　　実施例１　　実
施例２　　実施例３　　実施例４　　比較例１ＭＦＲ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（ｇ／１０　分）　（１）　　　　　３　　
　　　　　　５　　　　　　　　５　　　　　　　　４
　　　　　　　０．５　　引張降伏強度　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｋｇ／ｃｍ２
　）　（２）　　　　４６０　　　　　　　４５０　　
　　　　　４６０　　　　　　　４６０　　　　　　　
４７０　　引張破断伸度　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（％）　（３）　　　　　　
　　２１０　　　　　　　３００　　　　　　　１５０
　　　　　　　１３０　　　　　　　　８０　　曲げ弾
性率　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（ｋｇ／ｃｍ２　）　（４）　　２００００　
　　　　１９０００　　　　　２１０００　　　　　２
１０００　　　　　２１０００　　アイゾット衝撃強度
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｋｇ　・ｃ
ｍ／ｃｍ）（５）　　　２５　　　　　　　　６０　　
　　　　　　１２　　　　　　　　１４　　　　　　　
　７　　熱変形温度　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（℃）　　　（６）　　　　
　　１１０　　　　　　　１０２　　　　　　　１１２
　　　　　　　１１３　　　　　　　１１５　　　　比
重　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　（ｇ／ｃｍ３　）　（７）　　　１．
２０　　　　　　１．２１　　　　　　１．２０　　　
　　　１．２０　　　　　　１．２０　　　　【００８
２】（１）　ＭＦＲ：ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８により２５
０　℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定。 （２）　引張降伏強度：ＡＳＴＭ　Ｄ６３８　により測
定。 （３）　引張破断伸度：ＡＳＴＭ　Ｄ６３８　により測
定。 （４）　曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　Ｄ７９０　により測定
。 （５）　アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ　Ｄ２５６　に
より、２３℃、ノッチ付きにて測定。 （６）　熱変形温度：ＡＳＴＭ　Ｄ６４８　により４．
６ｋｇ／ｃｍ２　にて測定。 （７）　比重：ＡＳＴＭ　Ｄ７９２　により測定。 【００８３】第２表から明らかなように、実施例１〜４
の熱可塑性樹脂組成物は、引張降伏強度、引張破断伸度
、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、熱変形温度のすべ
てが良好であり、特にスチレン系ブロック共重合体を含
有していない比較例１の熱可塑性樹脂組成物と比較して
引張破断伸度、アイゾット衝撃強度及び流動性　（ＭＦ
Ｒ）　等が良好であった。 【００８４】 【発明の効果】以上詳述したように、本発明においては
、ポリエステルとポリプロピレンとの組成物において、
ポリプロピレンとして不飽和カルボン酸又はその無水物
による変性したポリプロピレンをある程度含有するもの
を使用し、さらにエポキシ基含有エチレン系共重合体と
変性スチレン系ブロック共重合体とを含有させている。 このため、得られる組成物は、ポリエステルとポリプロ
ピレンとが良好に相溶化しており、耐衝撃性、伸び特性
等の機械的強度、表面特性、成形性等に優れているとと
もに、軽量化されている。 【００８５】このような本発明の熱可塑性樹脂組成物は
、各種エンジニアリングプラスチックとして、特に自動
車の内装及び外装部品、家電部品、工業材料部品、包装
材料等用の樹脂組成物として好適である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）　ポリエステル５０〜９５重量
   ％と、（ｂ）　不飽和カルボン酸又はその無水物による
   変性ポリプロピレンを２重量％以上含有するポリプロピ
   レン系樹脂１〜４９重量％と、（ｃ）　エポキシ基含有
   エチレン系共重合体１〜３０重量％と、前記（ａ）　＋
   （ｂ）　＋（ｃ）　の合計１００　重量部に対して（ｄ
   ）　変性スチレン系ブロック共重合体１〜１５重量部と
   を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物
   において、前記変性スチレン系ブロック共重合体が、不
   飽和カルボン酸又はその無水物による変性物であること
   を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】　　請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物
   において、前記変性スチレン系ブロック共重合体が、エ
   ポキシ基含有モノマーによる変性物であることを特徴と
   する熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】　　請求項１乃至３のいずれかに記載の熱
   可塑性樹脂組成物において、前記スチレン系ブロック共
   重合体が、スチレン−水添イソプレン−スチレンブロッ
   ク共重合体、スチレン−水添ブタジエン−スチレンブロ
   ック共重合体から選ばれたものであることを特徴とする
   熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】　　請求項１乃至４のいずれかに記載の熱
   可塑性樹脂組成物において、前記（ａ）　ポリエステル
   が、ポリブチレンテレフタレート又はポリエチレンテレ
   フタレートであることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
   。