JPH0426071A - 二次電池 - Google Patents

二次電池

Info

Publication number
JPH0426071A
JPH0426071A JP2130471A JP13047190A JPH0426071A JP H0426071 A JPH0426071 A JP H0426071A JP 2130471 A JP2130471 A JP 2130471A JP 13047190 A JP13047190 A JP 13047190A JP H0426071 A JPH0426071 A JP H0426071A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
electrode
negative electrode
strip
shaped
battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2130471A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3371908B2 (ja
Inventor
Kuniyasu Oya
邦泰 大矢
Keiji Shionuma
塩沼 敬二
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sony Corp filed Critical Sony Corp
Priority to JP13047190A priority Critical patent/JP3371908B2/ja
Publication of JPH0426071A publication Critical patent/JPH0426071A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3371908B2 publication Critical patent/JP3371908B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 以下の順序で本発明を説明する。
A、産業上の利用分野 B1発明の概要 C1従来の技術 り3発明が解決しようとする課題 E1課題を解決するための手段 F6作用 G、実施例 G1.実施例1 Gz、実施例2 G3.実施例3 Ga、実施例4 H1発明の効果 A、産業上の利用分野 本発明は、帯状の第1及び第2の電極と帯状のセパレー
タとが積層された状態で渦巻状に巻回されることによっ
て構成される巻回電極体を具備する二次電池に関するも
のである。
B3発明の概要 請求項1の発明は、電極構成物質層を備える帯状の第1
及び第2の電極と、帯状のセパレータとが積層された状
態で渦巻状に巻回されて、上記第1の電極と上記第2の
電極との間に上記セパレータが介在するように構成され
る巻回電極体を具備する二次電池において、上記帯状の
第1又は第2の電極のうちの少なくとも一方の電極の端
部における厚さをこの電極の中央部における厚さよりも
薄くすることによって、電池の製造中及び使用中に電極
の端部における電極構成物質の脱落や剥離あるいはセパ
レータへの貫通等を未然に防いで、電池の内部短絡を防
止するようにしたものである。
請求項2の発明は、上記巻回電極体を具備する二次電池
において、上記帯状の第1又は第2の電極のうちの少な
くとも一方の電極の隅部が欠如していることによって、
電池の製造中及び使用中に電極の隅部における電極構成
物質の脱落や剥離あるいはセパレータへの貫通等を未然
に防いで、電池の内部短絡を防止するようにしたもので
ある。
請求項3の発明は、上記巻回電極体を具備し、帯状の第
1及び第2の電極が帯状の第1及び第2の集電体を備え
ているとともに、第1及び第2の電極が夫々の集電体の
内周面及び外周面に内周層及び外周層を夫々備えるよう
に構成されている次電池において、上記第1又は第2の
電極のうちの少なくとも一方の電極の電極構成物質は少
なくとも活物質又は活物質担持体と結着剤とを含んでい
るとともに、この電極の上記外周層における結着剤含有
率をこの電極の上記内周層における結着剤含有率よりも
高くすることによって、電極の外周層における電極構成
物質の結合力を増大させ、電池の製造中及び使用中に、
電極の外周層における電極構成物質の脱落や剥離等を未
然に防いで、電池の内部短絡を防止するようにしたもの
である。
C0従来の技術 近年のビデオカメラやヘソトフォンステレオ等の電子機
器の高性能化、小型化には目ざましいものがあり、これ
らの電子機器の電源となる二次電池の重負荷特性の改善
や高容量化への要求も強まってきている。二次電池とし
ては、鉛二次電池やニッケルカドミウム電池が従来から
用いられている。
更に、最近はリチウム金属やリチウム合金(負極活物質
)もしくはコークスや有機物焼成体等の炭素材(負極活
物質担持体)のような、リチウムイオンをドープ、脱ド
ープできる物質を負極材料として用いた非水電解質二次
電池の開発も活発におこなわれている。
このような非水電解質二次電池においては、その重負荷
特性の改良のために渦巻状の巻回電極体が用いられてい
る。このような巻回電極体は、帯状の負極と帯状の正極
と帯状の一対のセパレータとを積層した状態でその長さ
方向に沿って渦巻状に多数回巻回することによって、負
極と正極との間にセパレータが介在するように構成され
る。
また、電極が帯状の集電体を備える場合、巻回電極体に
おける電極はその集電体の内周面及び外周面に内周層及
び外周層を夫々備えている。
なお、電極を構成する物質には活物質あるいは活物質担
持体、結着剤、導電剤などがある。
以上のような巻回電極体によれば、帯状の負極及び帯状
の正極は比較的大きな面積を有するから、二次電池に大
きな電流を流しても単位面積当りの電流は小さく、この
二次電池を重負荷状態で使用することが可能となる。
また、巻回電極体において電極の厚さを薄くすればする
ほど、面積のより大きい電極を巻回することができるか
ら、二次電池の重負荷特性はより良好になる。
また、電極において集電体を用いる場合は、集電体によ
り薄い金属箔を用いるのが望ましく、放電容量が損なわ
れずに済む。
D0発明が解決しようとする課題 ところが、上述のような巻回電極体を備えた二次電池は
その製造中及び使用中に内部短絡を起こし易いという問
題点があった。
この内部短絡は、電池の製造中に帯状の電極と帯状のセ
パレータとを密着させながら巻回する際に、帯状の電極
の端部及び/又は隅部における活物質等の電極構成物質
がセパレータを貫通してしまうことによって生じる。
また、電池の製造中及び使用中に帯状の電極の端部及び
/又は隅部における電極構成物質は脱落や剥離を起こし
易く、この脱落や剥離した電極構成物質がセパレータを
貫通してしまうことによって内部短絡が生じる場合があ
る。
また、充放電を繰返した後に内部短絡を起こした電池で
は主に電極の外周層において電極活物質の脱落や剥離が
生しているということが本発明者らによって見い出され
た。この原因は次のように考えられる。即ち、帯状の電
極が巻回された状態においては、電極の外周層ではその
電極の内周層よりも周方向における伸び量(ひずみ)が
大きくなっているから、電池の使用中に充M電が繰返さ
れると巻回電極体の電極の外周層がより劣化し易く、外
周層において内周層よりも電極構成物質の脱落や剥離が
起こり易くなる。よって電池の内部短絡が生してしまう
また、電池の使用時に例えば充電中に巻回電極体の上端
面、下端面及び自由端面(帯状の電極の幅方向及び長さ
方向の端面)において、析出物がプントライ]・状に一
方の電極で成長し、このデンドライト状の析出物がセパ
レータを貫通して他方の電極まで達することによって、
内部短絡を起こす場合もある。
本発明の目的は、その製造中及び使用中に内部短絡を生
しることのない二次電池を従供することである。
E8課題を解決するだめの手段 上記目的を達成するために、請求項1の発明は、巻回電
極体を具備する二次電池において、帯状の第1又は第2
の電極のうちの少なくとも一方の電極の端部における厚
さがこの電極の中央部における厚さよりも薄いことを特
徴とする。
なお、帯状の電極の長さ方向に沿った端部においてその
厚さをより薄くすることが好ましい。また、帯状の電極
の長さ方向に沿った端部のみならず幅方向に沿った端部
においてもその厚さをより薄くすることがさらに好まし
い。
また、請求項2の発明は、巻回電極体を具備する二次電
池において、帯状の第1又は第2の電極のうちの少なく
とも一方の帯状の電極における隅部が欠如していること
を特徴とする。なお、この場合、帯状の電極の四隅にお
いて隅部が欠如していることが好ましい。
また、請求項3の発明は、巻回電極体を具備する二次電
池において、帯状の第1及び第2の集電体を夫々備える
第1及び第2の電極のうちの少なくとも一方の電極の内
周層及び外周層における電極構成物質は少なくとも活物
質又は活物質担持体と結着剤とを含んでいるとともに、
この電極の上記外周層における結着含有率Xa、Xa’
がこの電極の上記内周層における結着剤含有率χb、X
b′よりも高いことを特徴とする。
なお、上記外周層における結着剤含有率Xa(Xa’ 
)と上記内周層における結着剤含有率χb(xb’)と
の間には、次の式(1)及び(2)が成り立つことが好
ましい。
1.2≦χa / X b         (1)(
1,2≦Xa’/Xb’) Xa−Xb≦5(2) (χa’ −Xb’ ≦5) (Xa、Xa’ 、Xb、Xb’  :重量%)F1作
用 請求項1の二次電池においては、帯状の電極の端部にお
ける厚さがこの電極の中央部よりも薄いから、巻回電極
体を作製する際に帯状の電極を帯状のセパレータととも
に巻回しても電極の端部において電極とセパレータとは
密着せず、電極の端部における電極構成物質がセパレー
タを貫通することはなく、また、電池の製造中及び使用
中に、電極の端部において電極構成物質の脱落及び剥離
が生じることはない。従って、電池の内部短絡を防止で
きる。
請求項2の二次電池においては、帯状の電極における隅
部が欠如しているから、電池の製造中に、電極の隅部に
おいて電極構成物質がセパレータを貫通することはなく
、また電池の製造中及び使用中に、電極の隅部において
電極構成物質の脱落及び剥離が生じることはない。従っ
て、電池の内部短絡を防止できる。
請求項3の二次電池においては、巻回電極体における電
極の外周層はこの電極の内周層と比べてその周方向にお
ける伸び量(ひすみ)が大きく、外周層の表面において
最も伸び量が大きくなるが、この外周層における結着剤
含有率がより高いから、外周層における電極構成物質の
結合力が増大し、その結果、電池の製造中及び使用中に
外周層において電極構成物質の剥離や脱落が生しること
はない。従って、電池の内部短絡を防止できる。
G、実施例 以下、本発明による実施例について第1図〜第7図を参
照しながら説明する。なお、本実施例は円筒型非水電解
質二次電池である。
G1.実施例1 本実施例1は帯状の電極の端部における厚さをより薄く
したものである。
第1図は、本実施例の非水電解質二次電池の概略的な縦
断面を示すものであるが、この電池を以下に述べるよう
にして作製した。
まず、負極1は次のようにして作成した。
粉砕して粒状となったピッチコークスを負極活物質担持
体として用い、このピッチコークス90重量部及び結着
剤としてのポリフッ化ビニリデン(PVDF)10重量
部を加え、混合し、負極合剤(負極構成物質)とした。
そしてこの負極合剤を溶剤のN−メチルピロリドンに分
散させてスラリー (ペースト状)にした。
次にこの負極合剤スラリーを、負極集電体11としての
厚さ10μmの帯状の銅箔の両面に塗布して、乾燥し、
その後ローラプレス機により圧縮成型して、第2図に示
すように、その長さ方向に沿った両側の端部15におけ
る厚さも、が150βmであり、その中央平坦部16の
厚さt2が170μmである帯状の負極1を作った。帯
状の負極1は、集電体11の両面において、後述する巻
回電極体10を構成したとき内周側に位置する内周層1
2と外周側に位置する外周層13とを有する。
上記帯状の負極lは、第2図に示すように電極の端の近
傍以外の部分はほぼ平坦になっていて中央平坦部16を
構成し、端部15の近傍において電極の厚みが端部15
に向ってしだいに減少している。後述するように巻回電
極体10を構成したとき、この中央平坦部16はセパレ
ータ3a、3bに密着するが、端部15は密着しない。
なお、用いたビーチコークスの体積平均粒径Xは10μ
m、その標準偏差σは5μmであった。
また、ボリフ・ノ化ビニリデンは溶剤のN−メチルピロ
リドンに完全に溶解した。
次に、正極2は次のようにして作成した。
炭酸リチウム1モルと炭酸コバルト1モルを混合し、9
00 ”Cの空気中で5時間焼成してLiCoO2を得
て、これを正極活物質として用い、このLiC。
0291重量部に導電材としてのグラファイト6重量部
、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン(PVDF) 
 3重量部を加え、混合し、正極合剤(正極構成物質)
とした。そしてこの正極合剤を溶剤のN−メチルビロリ
ドンに分散させてスラリー(ペースト状)にした。
次に、この正極合剤スラリーを、正極集電体21として
の厚さ20μmの帯状のアルミニウム箔の両面に均一に
塗布して、乾燥し、その後ローラープレス機により圧縮
成型して帯状の正極2を作った。帯状の正極2の中央部
及び端部における厚さは、ともに180μmであった。
なお、帯状の負極1の幅は帯状の正極20幅よりも若干
大きい。
上記帯状の負極1、上記帯状の正極2及び厚さ25μm
の微孔性ポリプロピレンフィルムからなる第1及び第2
のセパレータ3a、3bを第2のセパレータ3b、正極
2、第1のセパレータ3a、負極1の順序で積層して積
層体を得た。この積層体を負極1が最内周に位置するよ
うに積層体の長さ方向(電極の長さ方向)へ巻芯33上
で渦巻状に多数回巻回することによって、巻回電極体1
0を作成した。
上記巻回電極体10の概略的な一部横断面を第3図に示
す。
この巻回電極体10において、同図に示すように、負極
1は負極集電体11の内周面及び外周面に上述した負極
構成物質から成る負極内周層12及び負極外周層13を
夫々備え、正極2は正極集電体21の内周面及び外周面
に上述した正極構成物質層から成る正極内周層22及び
正極外周層23を夫々備えている。そして、負極外周層
13と正極内周層22との間に第1のセパレータ3aが
介在し、正極外周層23と負極内周層12との間に第2
のセパレータ3bが介在している。
また、第1図の二次電池の縦断面図に示すように、巻回
電極体10の上端部及び下端部においで、負極内周層1
2又は負極外周層13と第2のセパレータ3b又は第1
のセパレータ3aとの間に三角形状に隙間18が形成さ
れ、端部i5bこおいて負極1の表面とセパレータ3a
、3bとは互btaこ密着していない。
なお、上記積層体において負極1と正極2との積層の順
序を入れかえて、巻回電極体10において正極2が最内
周に位置するようにしてもよい。
上述のようにして作った巻回電極体10を、第1図に示
すように、ニッケルめっきを施した鉄製電池缶5に収納
した。そして正極2の集電を行うためにアルミニウム製
の正極り一部9を正極2に取り付け、これを正極2から
導出して金属製の安全弁34の突起部34aに溶接した
。また負極1の集電を行うために、ニッケル製の負極リ
ード8を負極1に取り付け、これを負極1から導出して
、電池缶5に溶接した。この電池缶5の中に、六フッ化
リン酸リチウムを1モル/l溶解した炭酸プロピレンと
1,2−ジメトキシエタンとを混合して得た非水電解液
を注入した。
次に、巻回電極体10の上下面に対向するように、電池
缶5内に一対の絶縁板4a、4bを夫々配設した。また
この電池缶5、互いにそれらの外周で密着している安全
弁34及び電池蓋7を絶縁封口ガスケント6を介してか
しめて、電池缶5を封口した。このとき、ガスケント6
の第1図における下端側は絶縁板4aの外周面と当接し
て、絶縁板4aが巻回電極体10の上面側と密着する。
以上のように、直径14mm、高さ50画の円筒型非水
電解質二次電池を作製した。この電池を、後掲の第1表
に示すように、便宜上、電池Aとずる。
なお、上記円筒型非水電解質二次電池は、安全弁34、
ストリッパ35、これらの安全弁34とストリンパ36
とを一体にするための絶縁材料から成る中間嵌合体35
を備えている。図示省略するが、安全弁34にはこの安
全弁34が変形したときに開裂する開裂部が、電池蓋7
には孔が夫々設けられている。万一、電池内圧が何らか
の原因で上昇した場合、安全弁34がその突起部34a
を中心にして第1図の上方へ変形することによって、正
極り一ト9と突起部34aとの接続が断たれて電池電流
を遮断するように、あるいは安全弁34の開習部が開裂
して電池内に発生したガスを排気するように夫々構成さ
れている。
また、第1及び第2のセパレータ3a、3bは、負極1
及び正極2のよりも長さ方向及び幅方向に若干大きく、
第1図に示すように負極1及び正極2のそれぞれの端部
かられずかにはみ出ている。
また、上記非水電解質二次電池において、負極1の活物
質としてリチウム、リチウム合金、あるいは活物質担持
体としてポリアセチレンのような導電性ポリマー、コー
クスのような炭素材などを用いることができ、これらは
いずれもリチウムをドープし脱ドープし得るものである
。一方、正極2の活物質としては二酸化マンガン、五酸
化バナジウムのような遷移金属化合物や、硫化鉄等の遷
移金属カルコゲン化合物、さらには遷移金属とリチウム
との複合化合物を用いることができる。
また、電解液としては、例えばリチウム塩を電解質とし
これを有機溶剤(非水溶媒)に溶解した非水電解液が使
用される。
ここで有機溶剤としては、特に限定されるものではない
が、例えばプロピレンカーボネート、エチレンカーボネ
ート、 1,2−ジメトキシエタン、1.2−ジェトキ
シエタン、T−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、
1.3−ジオキソラン、4−メチル−1,3−ジオキシ
ソラン、シュチルエーテル、スルホラン、メチルスルホ
ラン、アセトニトリル、プロピオニトリル等の単独もし
くは2種以上の混合溶剤が使用できる。
電解質も従来より公知のものがいずれも使用可能であり
、LiClO4、LiAsF、、、LiPF6、LiB
F、 、LiB(C6H5)4、LjCI、 LiBr
、 CH35O3Li、 CH35O3Li等がある。
また、非水電解質において、従来より公知の固体状の電
解質を用いることもできる。
次に、帯状の負極1の長さ方向に沿った端部15におけ
る厚さも、を130μmに変えた以外は、上記電池Aと
同様にして円筒型非水電解質二次電池Bを作製した。
また、本発明の効果を確認するための比較例として、帯
状の負極1の長さ方向に沿った端部15における厚さt
、を170μmに変えた以外は、上記電池Aと同様して
円筒型非水電解質二次電池Cを作製した。
上記3種類の電池A、B、Cについて、夫々100個づ
つ作製し、組み立てた時点における未充電状態の二次電
池(未充電孔)の内部短絡孔の発注率を調査した。さら
にこれらの電池を460mAの電流で上限電圧4.1■
として2時間充電した充電状態の二次電池(充電品)の
内部短絡孔の発注率を調査した。
この結果を下記の第1表に示す。
−以下余白一 上記第1表かられかるように、比較例の電池Cでは、電
池を組み立てた時点において内部短絡品が発生し、充電
すると内部短絡品が増加した。
また電池Aでは、電池を組み立てた時点において内部短
絡品は見られ無かったが、充電すると内部短絡品がわず
かに発生した。
電池Bでは、充電しても内部短絡品は発生しなかった。
上述のように本実施例1では、帯状の負極1の長さ方向
に沿った端部15における厚さがその中央部16よりも
薄いので、巻回電極体10を作製する際に負極1の端部
15において負極1とセパレータ3a、3bとは互いに
密着することがなく、それらの間に隙間18が形成され
ているので、負極構成物質が端部15においてセパレー
タ3a、3bを貫通する恐れがない。また、負極1の端
部15においては剥離や脱落を起こし易い電極構成物質
がすでに少なくなっているから、電池の製造中及び使用
中に、負極1の端部15において電極構成物質が脱落し
たり剥離したりする恐れが極めて少ない。この結果、電
池の内部短絡が効果的に防止される。
なお、本実施例1においては、帯状の負極1の長さ方向
に沿った端部15における厚さを薄くしたが、これに加
えて負極10幅方向に沿った端部17における厚さを同
様に薄<シてもよく、これによって巻回電極体10の最
内周及び最外周に存在する負極1の端部17において、
同様の効果が得られる。
また、正極2の端部における厚さを負極1の場合と同様
に薄くすればより効果的である。
また、本発明者らのさらなる研究によれば、複数種類の
物質から成る電極構成物質のうちの少なくとも1種類が
電極において粒状として存在する場合、その粒状の物質
の平均粒径をXとし、その標準偏差をσとすると、電極
の中央平坦部16と電極の端部15との厚さの差(t2
−LI)は、12   (、r  ≧X+5 σ   
     (3)を満足することが電池の内部短絡の防
止の上で好ましい。なお、複数種類の粒状の物質が電極
において存在する場合、粒径の最も大きいものについて
上記式(3)を満足するようにすればよい。
上記式(3)から上記第1表における内部短絡品発生率
を考察すると、電池Aについての上記厚さの差は上記式
(3)を満足しないが、より効果のよい電池Bについて
の上記厚さの差は式(3)を満足することがわかる。従
って、粒状の電極構成物質を含んで構成される電極の端
部を薄くする場合、その中央部と端部との厚さの差(t
2   t+ )を式(3)を満足するように決定する
と、電池の内部短絡の防止の上で一層効果的である。
G2.実施例2 本実施例2は、帯状の電極の四隅を力y)することによ
って電極の隅部が欠如しているものである。
第4図は、本実施例の非水電解質二次電池の概略的な縦
断面図を示すものであるが、この電池を以下に述べるよ
うにして作製した。
帯状の負極1aを作るために、実施例1と同様の負極合
剤(負極構成物質)のスラリーを負極集電体11として
の厚さ10μmの帯状の銅箔の両面に塗布して、乾燥し
、その後ローラプレス機により圧縮成型した。そして、
この四隅を力・ツトすることによって帯状の負極1aを
得た。
この帯状の負極1aの平面図を第5A図に示すが、帯状
の負極1aの四隅は直線状にカフ)されており、四隅に
存在した破線で示す隅部19はほぼ三角状に取り除かれ
て欠如している。
次に、帯状の正極2aを作るために、実施例1と同様の
正極合剤(正極構成物質)のスラリーを正極集電体21
としての厚さ20μmの帯状のアルミニウム箔の両面に
塗布して、乾燥し、その後ローラプレス機により圧縮成
型した。そして、この四隅をカットすることによって帯
状の正極2aを得た。
この帯状の正極2aは、第5A図に示す帯状の負極1a
と実質的に同様の形状であって、その四隅に存在した隅
部はほぼ三角形状に取り除かれて欠如している。
上記帯状の負極1a、上記帯状の正極2a及び厚さ25
μmの微孔性ポリプロピレンフィルムからなる帯状の第
1及び第2のセパレータ3a、3bを積層し、実施例1
と同様に渦巻状に多数回巻回することによって巻回電極
体10aを作成した。
この巻回電極体10aの横断面の構造は、第3図に示す
巻回電極体10と実質的に同じであり、負極1aは負極
構成物質から成る内周層12及び外周層13を備え、正
極2aは正極構成物質から成る内周層22及び外周層2
3を備えている。
上述の巻回電極体10aを用いて実施例1と同様にして
、第4図に示すような直径14mm、高さ50■の円筒
型非水電解質二次電池を作製した。
この電池を、後掲の第2表に示すように、便宜上電池り
とする。
次に、帯状の負極1aにおいて、その四隅をカントした
後の形状が第5B図に示すように円形状であるような帯
状の負極1aを電池りの場合と同様にして得た。この帯
状の負極1aは、四隅に存在した破線で示す隅部19が
同図のように取り除かれて欠如している。
また、帯状の正極2aを上記電池りの場合と同様にして
得たが、この帯状の正極2aは、第5B図と実質的に同
様の形状であって、その四隅に存在した隅部は同図のよ
うに取り除かれて欠如している。
以上のような帯状の負極1a及び帯状の正極2aを用い
た以外は、上記電池りと同様の円筒型非水電解質二次電
池Eを作製した。
次に、本発明による効果を確認するための比較例として
、電極の四隅を取り除いていない帯状の負極及び帯状の
正極を用いた以外は、上記電池りと同様にして円筒型非
水電解質二次電池Fを作製した。
上記3種類の電池り、F、Fについて、夫々50個づつ
作製し、組み立てた時点における未充電状態の二次電池
の内部短絡品の発生率を調査した。
この結果を下記の第2表示す。
第2表 上記第2表に示すように、比較例の電池Fでは、内部短
絡品の発生が認められたが、本実施例2の電池り及びE
では内部短絡品の発生が認められなかった。
上述のように本実施例2では帯状の画電極の四隅におい
て隅部19が欠如しているから、巻回電極体10aを作
製する際に電極の四隅において電極構成物質がセパレー
タを貫通することはない。
また、電池の製造中及び使用中に電極の四隅において電
極活物質が脱落したり剥離したりすることはない。この
結果、電池の内部短絡が効果的に防止される。
なお、帯状の負極1a及び帯状の正極2aを作る際に、
集電体11.21を予め第5A図又は第5B図に示すよ
うな形状にしておいてもよい。
また、本実施例2では、画電極の四隅において隅部を取
り除いているが、負極又は正極のいずれか一方において
のみその隅部を欠如させるようにしてもよい。
G3.実施例3 本実施例3は、電極の外周層における結着剤含有率をそ
の電極の内周層よりも高くしたものである。
本実施例3の非水電解質二次電池の縦断面は第4図に示
すものと同様であり、巻回電極体10bの横断面は第3
図に示すものと同様である。
最初に、負極外周層13における結着剤含有率を負極内
周層12よりも高くし、正極乙こついては外周層23と
内周層22とにおける結着剤含有率を等しくした電池を
次のように作製した。
帯状の負極1bを次のようにして得た。
粉砕したピッチコークスを負極活物質担持体として用い
、このピッチコークス88重量部及び結着剤としてのポ
リフン化ビニリデン(PVDF)12重量部を加え、混
合し、第1の負極合剤(負極構成物質)とした。
また、ピッチコークス90重量部及びPVDF10重量
部を同様に混合し、第2の負極合剤(負極構成物質)と
した。
上述の第1及び第2の負極合剤から、夫々実施例1の場
合と同様にして第1及び第2の負極合剤のスラリーを得
た。
次に負極集電体11の一方の面(第3図に示す巻回電極
体10bにおける負極外周層13に相当する側)に上記
第1の負極合剤のスラリーを塗布し、そして他方の面(
負極内周層12に相当する側)に上記第2の負極合剤の
スラリーを塗布して乾燥し、その後ローラブレス機によ
り圧縮成型することによって、帯状の負極1bを得た。
このとき、負極外周層13側及び負極内周層12例の厚
さは同一で夫々80μmであり、帯状の負極1の幅は4
1.5mm、長さは270閣であった。
この帯状の負極1bの外周層13及び内周層12におけ
る結着剤としてのPVDFの含有率Xa、xbは、第1
及び第2の負極合剤におけるPVDFの混合比(配合比
)が上述の通りであるから、それぞれ12重量%及び1
0重量%である。
次に、帯状の正極2bを実施例1の場合と同様の正極合
剤を用いて同様にして得た。このとき、正極外周層23
側及び正極内周層22側の厚さは同一で夫々80μmで
あり、帯状の正極2bの幅は40.5mm、長さは23
0mmであった。
この帯状の正極2bの外周層23及び内周層22におけ
る結着剤としてのPVDFの含有率XaXb′は同一で
夫々3重量%である。また、正極活物質としてのLiC
o0□及び導電剤としてのグラファイトの各含有率は9
1重量%及び6重量%である。
上記帯状の負極1b、上記帯状の正極2b及び厚さ25
μmの微孔性ポリプロプレンフィルムからなる帯状の第
1及び第2のセパレータ3a、3bを用いて、実施例1
と同様にして第3図に示すものと同様の構造の巻回電極
体10bを作成した。
上述の巻回電極体10bを用いて実施例Iと同様にして
、第4図に示すような直径14IIIIIl、高さ50
InI11の円筒型非水電解質二次電池を作製した。
この電池を、後掲の第3表に示すように便宜上、電池G
とする。
次に、上記第1及び第2の負極合剤におけるPVDFの
配合比を変えることによって、負極外周層13及び負極
内周層12におけるPVDF含有率Xa、xbを第3表
に示すように二連りに変えた以外は、上記電池Gと同様
にして円筒型非水電解質二次電池H及びIを夫々作製し
た。
また、本発明の効果を確認するための比較例として、第
3表に示すように負極外周層13及び負極内周層12に
おけるPVDFの含有率Xa、Xbを二連りに等しくし
た以外は、上記電池Gと同様にして円筒型非水電解質二
次電池J及びKを夫々作製した。
以下余白− 上記5種類の電池G−Kについて、夫々50個づつ作製
し、夫々460mAの電流で上限電圧4゜1■として2
時間充電し、続いて18Ωで放電終止電圧2.75Vま
で放電させる充放電サイクルを100回行った。そして
、放電容量の安定する10回目における電池の平均放電
容量及び100回目における電池の内部短絡孔の発生率
を調査した。
この結果を第4表に示す。
第4表 上記第3表及び第4表に示すように、負極外周層13に
おける結着剤としてのPVDFの含有率Xaが負極内周
層12におけるPVDF含有率Xbよりも高い電池G、
H,Iは、比較例の電池K(負極外周層13及び負極内
周層12のPVDF含有率Xa、Xbが等しくかつ最も
低い)よりも内部短絡孔の発生率は低い。しかし、電池
1では、負極外周層13のPVDF含有率Xaをかなり
高くしたため放電容量が低下してしまう。また、比較例
の電池Jは、負極外周層13におけるPVDF含有率χ
aが電池によりも高いため内部短絡孔の発生率は低くな
っている。
また、電池Jと電池Hとを比較すると両者の負極外周N
13におけるPVDF含有率Xaは等しいが、電池Jの
負極内周層12におけるPVDF含有率xbが電池Hよ
りも高い(ピンチコークスの含有率がより低い)ため、
電池Jの放電容量は低くなっている。
ここで結着剤含有率Xa、Xbの好ましい範囲を示す上
述した式(1)及び(2)から上記第3表及び表4の結
果を見ると、電池G、Hの場合は式(1)及び(2)を
満足しているのに対し、電池Iの場合は式(1)を満足
しているものの式(2)を満足していない。従って、電
極の外周層における結着剤含有率Xaをその電極の内周
層における結着剤含有率xbよりも高くする場合、上述
の式(1)及び(2)を満足するように結着剤含有率X
a及びxbを決定すれば、電池容量をさほど低下させる
ことなく電池の内部短絡防止に効果があることがわかる
次に、負極1bのみならず正極2bにおいても正極外周
層23における結着剤含有率Xa’を正極内周J!22
における結着剤含有率Xb′よりも高くした電池を次の
ように作製した。
負極1bの外周層13におけるPVDF含有率Xaを1
4%とし、負極内周層12におけるPVDF含有率xb
を10%とした以外は、上記電池Gと同様にして帯状の
負極1bを得た。
帯状の正極2bを次のようにして得た。
上記電池Gにおける正極活物質(lico、o□)、導
電剤〔グラファイト〕及び結着剤(PVDF)を夫々用
いて、LiCoz0□90重量部にグラファイト6重量
部及びpVDF4重量部を加え、混合し、第1の正極合
剤(正極構成物質)とした。
次に上記電池Gにおいて用いた正極合剤を第2の正極合
剤とした。
上記第1及び第2の正極合剤から、夫々実施例1と同様
にして第1及び第2の正極合剤スラリーを得た。
次に正極集電体21の一方の面(第3図に示す巻回電極
体10bにおける正極外周層23に相当する側)に上記
第1の正極合剤のスラリーを塗布し、そして他方の面(
正極内周層22に相当する側)に上記第2の正極合剤の
スラリーを塗布し、続いて実施例1と同様にして電池G
と同様の帯状の正極2bを得た。
この帯状の正極2bの外周層23におけるP■DF含有
率Xa’は4重量%、LiCo20□含有率は90重量
%及びグラファイト含有率6重量%である。また正極内
周層22におけるPVDF含有率Xb′は3重量%であ
る。
上述の帯状の負極1b及び帯状の正極2bを用いて上記
電池Gと同様にして巻回電極体10bを得てから上記電
池Gと同様の円筒型非水電解質−次電池を作製した。こ
の電池を、後掲の第5表に示すように、便宜上、電池り
とする。
次に、上記第1の正極合剤におけるPVDF及びLiC
0Jzの配合比を変えることによって、正極外周層23
におけるPVDF含有率Xa’を第5表に示すように回
通りに変えた以外は、上記電池Gと同様にして、円筒型
非水電解質二次電池M、N、0及びPを夫々作製した。
−以下余白 上記5種類の電池L−Pについて、夫々50個づつ作製
し、上述したのと同様の充放電サイクルを100回行う
ことによって、10回目における電池の平均放電容量及
び100回目における電池の内部短絡品の発生率を調査
した。この結果を第6表に示す。
第6表 上記第5表及び第6表に示すように、負極1b及び正極
2bの各外周層13.23におけるPVDF含有率Xa
、Xa’を各内周層12.22におけるPVDF含有率
xb、xb’よりも高くした電池L−Pにおいていずれ
も内部短絡の発生が認められなかった。しかも放電容量
の減少も許容できる範囲内であった。なお、上記電池L
−Pの場合は、いずれも上記式(1)及び(2)を満足
している。
以上のような本実施例3及び比較例における電池G−P
の結果から、負極1bにおいてだけ負極外周層13の結
着剤含有率Xaを負極内周層12の結着剤含有率χbよ
りも高くした場合でも電池の内部短絡の防止効果は得ら
れるとともに、正極2bにおいても正極外周層23の結
着剤含有率χa′を正極内周層の結着剤含有率Xb′よ
りも高くすると電池の内部短絡の防止効果が一層増大し
、しかも電池容量の低下も少ないことがわかる。そして
、上記PVDFの各含有率Xa、Xb、Xa’χb′が
上述の式(1)及び(2)を満足すれば、電池の内部短
絡の防止及び電池容量の低下の防止について満足できる
結果を得ることができる。
以上説明したように、本実施例3においては、電極の外
周層における結着剤含有率をその電極の内周層よりも高
くしたから、外周層における電極構成物質の結合力が増
大し、その結果、電極の巻回時に生じる伸び量が内周層
よりも多いため電極構成物質の脱落や剥離の生じ易い外
周層において、電池の特に使用中に電極構成物質の脱落
及び剥離を防止できる。従って、電池の内部短絡の防止
に効果的となりかつ充放電サイクル特性が向上する。
G4.実施例4 本実施例4は、特に電池の使用中におけるデンドライト
状の析出物による電池の内部短絡の防止及び電池容量の
低下の防止のために、上述した実施例1〜3においで使
用した負極集電体11について改良を加えたものであり
、第3図及び第4図に示す非水電解質二次電池と実質的
に同様のものである。
最初に、集電体に加える改良に関する本発明者らが得た
知見について説明する。
すなわち、第3図に示す構造の巻回電極体10において
、負極1のほぼ中央に集電体11が存在するため外周層
13と内周層12との間にはイオンの移動がないから、
負極1の最内周(1同口)における負極内周層27及び
負極1の最外周における負極外周層32は、実際の電池
の充放電反応に寄与しない。また、例えば負極1の最内
周における外周層28では、特に充電反応において比較
的負荷が重く (負極102周目同右ける内周層29と
比較して活物質担持体の量がより少ないため)、リチウ
ムが電極表面に偏って析出してそれがデンドライト状に
成長し易い。そして、このデンドライト状の析出物がセ
パレータを貫通して内部短絡を起こしてしまい易く、信
転性が損なわれてしまう。
負極内周層27及び負極外周層32は、充放電反応に寄
与せずに無駄であり、さらに電池の内容積は限られてい
るから、電池内における有効体積が減少し、この結果、
電池の容量が減少してしまう。
このような欠点をなくすために、巻回電極体における電
極最内周側の長さ部分、あるいは電極最内周の長さ部分
及び電極最外周側の長さ部分において、帯状の集電体に
孔を多数設けることが効果的であることを見い出した。
さらに、多数の孔を上記各部分に設ける場合、孔の空孔
率は3〜30%の範囲内にあることが好ましいことがわ
かった。空孔率が3%以下であるとイオンの移動が十分
に行なわれず、30%以上になると電極構成物質が脱落
し易くなって好ましくない。
これによって、例えば第3図に示す巻回電極体において
、最内周の負極内周層27と負極外周層28との間、及
び最外周の負極外周層32と負極内周層31との間で、
リチウムの移動が可能となる。従って、負極外周層28
における充電時の負荷が軽減されてデンドライト状に析
出物が発生しにくくなるから、電池内部短絡の防止に効
果的となる。そして、負極内周層27及び負極外周層3
2が放充電反応に寄与して、これらが無駄とならずに電
池内における有効体積が減少することはないから、電池
容量の低下の防止に効果的となる。
以上のような知見に基づいて本実施例4では、帯状の負
極集電体11aを次のように構成した。
第6A図は帯状の負極集電体11aの平面図である。
帯状の銅箔において、多数の円形の孔41を、負極1b
の最内周側の部分に長さ11の範囲内に空孔率が3%と
なるように設けることによって孔部38を形成して、帯
状の負極集電体11aを得た。このとき、負極集電体1
1aの幅方向に沿った端部45及び長さ方向に沿った端
部46には、負極構成物質が設けられたとき、この負極
構成物質の脱落防止のため孔41を設けないことが望ま
しい。なお、上記β1は約20mmであった。
以上のような負極集電体11aを用いた以外は、実施例
3における上記電池にと同様の円筒型非水電解質二次電
池を作製した。この電池を、後掲の第7表に示すよ、う
に、便宜上、電池B′とする。
次に、上記負極集電体11aの孔部38の空孔率を第7
表に示すように五通りに変えた以外は、上記電池B′と
同様の円筒型非水電解質二次電池A’ 、C’ 、D’
 、E’及びF′を作製した。
なお、電池F′における負極集電体11aの孔部38は
、第6B図に示すように四角形の多数の孔42から成っ
ている。
また、巻回電極体10bの外径は13閣、中心部の中空
部の内径は3.5 mであった。
また、本実施例4の効果を確認するための比較例として
、孔を設けていない負極集電体を用いた以外は上記電池
B′と同様の円筒型非水電解質二次電池G′を得た。
上記7種類の電池A′〜G′について、夫)?10個づ
つ作製し、実施例3において行ったのと同様の充放電サ
イクルを行って、10回目における電池の平均充放電容
量を求めた。この結果を第7表に示す。
第7表 上記第7表に示すように、孔部38を有する負極集電体
11aを用いた電池A′〜F′は、比較例の電池G′よ
りも放電容量が高くなっている。
中でも電池B’ 、C’ 、D’及びF′では空孔率Y
が3%〜30%内であるから、容量が400mA、 H
以上あり良好な結果を示している。
また、充放電を繰返した上記電池A′〜G′を解体して
調査したところ、電池B’、C’、D’及びF′では負
極集電体11aの孔部38の長さ11部分に相当する負
極1bの部分は電池反応をしており、デンドライト状の
リチウムは観察されなかった。また、比較例の電池G′
では負極1bの最内周の内周層27に相当する部分は電
池反応をしておらず、また、電池E′では負極1bの孔
部38において孔41のところで負極構成物質が脱落し
ているのが観察された。
次に、巻回電極体の電極における集電体の最内周側の孔
部38だけでなく最外周側にも孔部39を設けた負極集
電体11bを用いた例について説明する。
第7A図に示すように、帯状の銅箔において、多数の円
形の孔41を、負極1bの最外周側の部分に長さ12の
範囲内に空孔率が3%となるように設けることによって
、□孔部39を形成して、帯状の負極集電体11bを得
た。このような負極集電体11bを用いた以外は、上記
電池B′と同様の円筒型非水電解質二次電池I′を作製
した。
なお、上記!!、2は約50mmであり、孔部38にお
ける空孔率は孔部39と同一であった。
次に、上記負極集電体11bの孔部38及び孔部39に
おける空孔率を下記第8表に示すように回通りに変えた
以外は、上記電池ビと同様の円筒型、非水電解質二次電
池H’  J’ 、K’及びL′を作製した。
上記5種類の電池H′〜L′について夫々10個づつ作
製し、上述と同様の充放電サイクルを行って、10回目
における電池の平均放電容量を求めた。この結果を第8
表に示す。
以下余白 第8表 上記第8表に示すように、負極集電体11bの孔部38
及び孔部391こおける空孔率が3%〜30%内である
電池I’  J’及びに′は容量が400mAH以上あ
り良好な結果を示している。また、第8表における結果
を第7表と比較すると、第8表における電池はいずれも
孔部38に加えて孔部39を設けた負極集電体1 ]、
 bを用いているから容量が大きくなっていることがわ
かる。
以上の結果から、巻回電極体における最内周側において
集電体に空孔率が3〜30%である孔部38を設けるこ
とによってデンドライト状のリチウムの析出物が負極表
面に生じるのを防くことができて電池の内部短絡を防止
できるとともに、電池容量の向上を達成することができ
る。また、好ましくは、最外周側においても集電体に空
孔率が3〜30%である孔部39を設けることによって
、さらに電池容量の向上を達成できる。
この結果、金属箔を集電体とした高容量でかつ信顛性の
ある円筒型非水電解質二次電池を得ることができる。
なお、本実施例4の電池では巻回電極体において最内周
及び最外周に位置する電極は負極であったが、正極が最
内周及び最外周に位置する場合は同様に正極集電体に孔
部を設けることによって、同様の効果が得られる。また
、金属箔集電体の材質としては特に限定しないが、アル
ミニウム、銅、鉄、ステンレス、チタンが好ましい。更
に好ましくは、この中でもアルミニウムと銅である。金
属箔の厚さは200μm以下が好ましい。孔の形状も、
円形や四角形をあげることが出来るがこの中でも円形の
孔のほうが、機械的強度が強く望ましい。また電極から
電極構成物質の脱落を防止するために電極端部には孔を
設けないことが望ましい。
H6発明の効果 本発明は上述のように構成されているので、次のような
効果を奏する。
請求項1の二次電池では帯状の電極の端部において、請
求項2の二次電池では帯状の電極の隅部において、電極
構成物質の脱落、剥離及びセパレータへの貫通を夫々防
くことができるから、電池の製造中及び使用中における
内部短絡を防止できる。
請求項3の二次電池では、巻回電極体の電極の外周層に
おける電極構成物質の結合力が増大して二の外周層にお
いて電極構成物質の脱落及び剥離を防ぐことができるか
ら、電池の製造中及び使用中における内部短絡を防止で
きる。
従って、信転性の高い、重負荷特性の優れた二次電池を
提供することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第7図は本発明による実施例を示すものであっ
て、第1図は実施例1の円筒型非水電解質二次電池の概
略的な縦断面図、第2図は第1図に示す二次電池に用い
た帯状の負極の斜視図、第3図は第1図及び第4図に示
す二次電池において用いた巻回電極体の概略的な一部横
断面図、第4図は実施例2.3及び4の円筒型非水電解
質二次電池の概略的な縦断面図、第5A図及び第5B図
は実施例2の第4図に示す二次電池において用いた帯状
の負極の平面図、第6A図、第6B図及び第7図は実施
例3の第4図に示す二次電池において用いた帯状の負極
集電体の平面図である。 なお図面に用いられた符号において、 帯状の負極 帯状の正極 b−・−第1及び第2のセパレータ 巻回電極体 負極集電体 負極内周層(負極構成物質層) 負極外周層(負極構成物質層) 負極の長さ方向に沿った端部 (端部) 負極の中央平坦部(中央部) ・−一一一一負極の隅部 ・−正極集電体 正極内周層(正極構成物質層) 正極外周層(正極構成物質層)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、負極構成物質層又は正極構成物質層を備える帯状の
    第1の電極と、正極構成物質層又は負極構成物質層を備
    える帯状の第2の電極と、帯状のセパレータとが積層さ
    れた状態でその長さ方向に沿って渦巻状に巻回されて、
    上記第1の電極と上記第2の電極との間に上記セパレー
    タが介在するように構成される巻回電極体を具備する二
    次電池において、 上記帯状の第1又は第2の電極のうちの少なくとも一方
    の電極の端部における厚さがこの電極の中央部における
    厚さよりも薄いことを特徴とする二次電池。 2、負極構成物質層又は正極構成物質層を備える帯状の
    第1の電極と、正極構成物質層又は負極構成物質層を備
    える帯状の第2の電極と、帯状のセパレータとが積層さ
    れた状態でその長さ方向に沿って渦巻状に巻回されて、
    上記第1の電極と上記第2の電極との間に上記セパレー
    タが介在するように構成される巻回電極体を具備する二
    次電池において、 上記帯状の第1又は第2の電極のうちの少なくとも一方
    の帯状の電極における隅部が欠如していることを特徴と
    する二次電池。 3、負極構成物質層又は正極構成物質層を備える帯状の
    第1の電極と、正極構成物質層又は負極構成物質層を備
    える帯状の第2の電極と、帯状のセパレータとが積層さ
    れた状態でその長さ方向に沿って渦巻状に巻回されて、
    上記第1の電極と上記第2の電極との間に上記セパレー
    タが介在するように構成される巻回電極体を具備し、上
    記巻回電極体における上記第1の電極は上記第1の集電
    体の内周面及び外周面に上記負極又は正極構成物質から
    成る内周層及び外周層を夫々備えるとともに上記第2の
    電極は上記第2の集電体の内周面及び外周面に上記正極
    又は負極構成物質から成る内周層及び外周層を夫々備え
    るように上記巻回電極体を構成している二次電池におい
    て、 上記第1又は第2の電極のうちの少なくとも一方の電極
    の電極構成物質は少なくとも活物質又は活物質担持体と
    結着剤とを含んでいるとともに、この電極の上記外周層
    における結着剤含有率がこの電極の上記内周層における
    結着剤含有率よりも高いことを特徴とする二次電池。
JP13047190A 1990-05-21 1990-05-21 非水電解質二次電池 Expired - Fee Related JP3371908B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13047190A JP3371908B2 (ja) 1990-05-21 1990-05-21 非水電解質二次電池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13047190A JP3371908B2 (ja) 1990-05-21 1990-05-21 非水電解質二次電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0426071A true JPH0426071A (ja) 1992-01-29
JP3371908B2 JP3371908B2 (ja) 2003-01-27

Family

ID=15035040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP13047190A Expired - Fee Related JP3371908B2 (ja) 1990-05-21 1990-05-21 非水電解質二次電池

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3371908B2 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993006628A1 (fr) * 1991-09-13 1993-04-01 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Accumulateur
AU655710B2 (en) * 1993-02-24 1995-01-05 Asahi Kasei Emd Corporation .econdary battery
JP2004303963A (ja) * 2003-03-31 2004-10-28 Nissan Diesel Motor Co Ltd 電気二重層キャパシタおよびその製造方法
JP2005174790A (ja) * 2003-12-12 2005-06-30 Matsushita Electric Ind Co Ltd リチウムイオン二次電池およびその構成法
JP2008091054A (ja) * 2006-09-29 2008-04-17 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解液二次電池
US8187738B2 (en) 2000-10-26 2012-05-29 Isao Matsumoto Spirally-rolled electrodes with separator and the batteries therewith
JP2015144135A (ja) * 2015-03-30 2015-08-06 株式会社Gsユアサ 電池

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993006628A1 (fr) * 1991-09-13 1993-04-01 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Accumulateur
US5631100A (en) * 1991-09-13 1997-05-20 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Secondary battery
AU655710B2 (en) * 1993-02-24 1995-01-05 Asahi Kasei Emd Corporation .econdary battery
US8187738B2 (en) 2000-10-26 2012-05-29 Isao Matsumoto Spirally-rolled electrodes with separator and the batteries therewith
JP2004303963A (ja) * 2003-03-31 2004-10-28 Nissan Diesel Motor Co Ltd 電気二重層キャパシタおよびその製造方法
JP2005174790A (ja) * 2003-12-12 2005-06-30 Matsushita Electric Ind Co Ltd リチウムイオン二次電池およびその構成法
JP2008091054A (ja) * 2006-09-29 2008-04-17 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解液二次電池
JP2015144135A (ja) * 2015-03-30 2015-08-06 株式会社Gsユアサ 電池

Also Published As

Publication number Publication date
JP3371908B2 (ja) 2003-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4623786B2 (ja) 非水二次電池
US7556881B2 (en) Lithium secondary battery
US8338022B2 (en) Lithium secondary battery and method for manufacturing the same
JP5018173B2 (ja) リチウムイオン二次電池
JP2010262826A (ja) 活物質、電池および電極の製造方法
JPH08171917A (ja) 電 池
JP3160920B2 (ja) 非水電解液二次電池
JP3589021B2 (ja) リチウムイオン二次電池
JP3131976B2 (ja) 非水電解質二次電池
JP2003331825A (ja) 非水系二次電池
GB2357896A (en) Lithium secondary battery and battery device comprising same
JPH1092414A (ja) 非水電解液二次電池
JPH0426071A (ja) 二次電池
JPH04109551A (ja) 非水電解液二次電池
JP2003100278A (ja) 非水電解質二次電池
JP3475759B2 (ja) 非水電解液二次電池
JP2002075460A (ja) リチウム二次電池
JP4365633B2 (ja) リチウム二次電池
JP3246553B2 (ja) 非水電解質二次電池
JP2003282143A (ja) 非水電解液二次電池
JP4983124B2 (ja) 正極活物質、これを用いた正極および非水電解質電池
JPH0434855A (ja) 渦巻式非水電解液電池
JP2006155960A (ja) 負極および電池
JP2007213875A (ja) リチウム二次電池及びその製造方法
JP2932516B2 (ja) 非水電解液二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees