JPH0425573A - Ink for ink jet printer - Google Patents

Ink for ink jet printer

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JPH0425573A
JPH0425573A JP2130786A JP13078690A JPH0425573A JP H0425573 A JPH0425573 A JP H0425573A JP 2130786 A JP2130786 A JP 2130786A JP 13078690 A JP13078690 A JP 13078690A JP H0425573 A JPH0425573 A JP H0425573A
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Japan
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ink
resin
pigment
dispersant
solvent
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Hiroto Nakamura
弘人 中村
Shoichi Shinozuka
篠塚 正一
Kenichi Kanbayashi
憲一 官林
Yaeko Maruyama
丸山 八重子
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Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To prevent nozzle blocking and improve pigment dispersion stability by compounding an ink for ink jet printer contg. a pigment, a resin, a non-polar solvent, and a dispersant with a specific coupling agent. CONSTITUTION:An ink for ink jet printer contg. a pigment, a resin pref. sol. in a solvent and having a softening point of 50 deg.C or higher, a non-polar insulating solvent having a low toxicity, odor, and ignitability, and, if necessary, a dispersant is compounded with a coupling agent for the pigment with the resin or dispersant, thereby giving an improved ink for ink jet printing which has a viscosity of 20mPa.s near the nozzle during jetting at an operating temp. of 0-50 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はインク滴を飛翔させ記録紙等の媒体上に文字や
画像を形成するインクジェット記録装置に供するインク
に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to an ink used in an inkjet recording device that forms characters or images on a medium such as recording paper by flying ink droplets.

[従来の技術] 従来、インクジェット記録方式としてはコンティニュア
スタイプとオンデマンドタイプの2つの方式に大別する
事ができる。この様なインクジェット方式に用いるイン
クとしては、染料を水に溶解させたインクが主流を占め
ている。
[Prior Art] Conventionally, inkjet recording methods can be roughly divided into two types: continuous type and on-demand type. Inks used in such inkjet systems are mainly inks in which dyes are dissolved in water.

水性インクは、各種の水溶性染料を水または水及び水溶
性有機溶剤からなる溶媒中に溶解、必要により各種添加
剤が添加されたものが現在用いられている。これらのイ
ンクジェット記録の長所としては、直接記録であるため
プロセスが簡単である、インパクト方式ではないために
無騒音である、カラー化が容易である、高速記録が可能
である、微小インク滴を吐出させるために高解像の記録
が可能である等の優れた特徴を有しておりその将来性が
注目されている。
Water-based inks are currently used in which various water-soluble dyes are dissolved in water or a solvent consisting of water and a water-soluble organic solvent, and various additives are added as necessary. The advantages of these inkjet recordings are that the process is simple because it is direct recording, there is no noise because it is not an impact method, it is easy to create colors, high-speed recording is possible, and minute ink droplets are ejected. It has excellent features such as being able to record at high resolution, and its future potential is attracting attention.

[発明が解決しようとする課題] しかし、前述の従来技術では、方式の違いにより多少異
なるが、インクジェット記録は、−船釣に水性インクを
用いるが、水性インクにおいては水の沸点が低く飽和蒸
気圧も高い為ノズル部でのインク乾燥による目づまりが
生じやすい。また最近は各種顔料を各種液体に分散させ
たインクジェットプリンタ用インクが種々報告されてい
るか分散顔料粒子の分散安定性あるいはノズル部の目づ
まり等の問題は依然解決されていない。
[Problems to be Solved by the Invention] However, with the above-mentioned conventional technology, although there are some differences depending on the method, inkjet recording uses water-based ink for boat fishing, but water-based ink has a low boiling point of water and saturated steam. Since the pressure is also high, clogging is likely to occur due to ink drying in the nozzle. Recently, various inks for inkjet printers in which various pigments are dispersed in various liquids have been reported, but problems such as the dispersion stability of dispersed pigment particles and clogging of nozzles have not yet been solved.

そこで、本発明はこれらの課題を解決するものであり、
その目的とするところは、インクジェット記録方式に供
するインクジェットプリンタ用インクにおいて、ノズル
部でノズルめづまり等を起こさず、顔料分散安定性に優
れたインクジェットプリンタ用インクを提供するところ
にある。
Therefore, the present invention solves these problems,
The objective is to provide an inkjet printer ink for inkjet recording that does not cause nozzle clogging in the nozzle portion and has excellent pigment dispersion stability.

[課題を解決するための手段] 本発明のインクジェットプリンタ用インクは少なくとも
顔料と樹脂と非極性の絶縁性溶剤と分散剤とを含むイン
クジェットプリンタ用インクにおいて、前記顔料と前記
樹脂または前記分散剤とをカップリングさせるカップリ
ング剤を含むことを特徴とする。
[Means for Solving the Problems] The ink for an inkjet printer of the present invention includes at least a pigment, a resin, a non-polar insulating solvent, and a dispersant. It is characterized by containing a coupling agent for coupling.

[作用コ 本発明のインクジェットプリンタ用インクについての作
用を説明する。第1図に本発明のインクジェットプリン
タ用インクの概念図を示す。11は顔料粒子、12は樹
脂あるいは分散剤分子、13はカップリング剤、14は
非極性の絶縁性溶剤である。本発明のインクジェットプ
リンタ用インク中の樹脂あるいは分散剤12は溶剤14
に完全可溶であるために均一に溶剤14中に存在してい
る。このような系にカップリング剤13を用いて溶剤1
4中に均一に溶解している樹脂あるいは分散剤12とカ
ップリング反応した顔料11は、通常の活性剤処理、樹
脂吸着処理、表面処理によるD 、L 、V 、0 、
理論に示されるような電気的な力あるいは、浸透圧効果
・エントロピー効果による分散安定とは異なる原理で分
散安定を保つ。つまり第1図に示すように溶剤に保持さ
れたマトリックス構造をとることにより沈降や凝集をま
ったく起こさない。
[Function] The function of the ink for inkjet printers of the present invention will be explained. FIG. 1 shows a conceptual diagram of the ink for an inkjet printer of the present invention. 11 is a pigment particle, 12 is a resin or dispersant molecule, 13 is a coupling agent, and 14 is a non-polar insulating solvent. The resin or dispersant 12 in the ink for an inkjet printer of the present invention is a solvent 14.
Since it is completely soluble in the solvent 14, it exists uniformly in the solvent 14. In such a system, using coupling agent 13 and solvent 1
The pigment 11 that has undergone a coupling reaction with the resin or dispersant 12 uniformly dissolved in 4 is treated with D , L , V , 0 , by ordinary activator treatment, resin adsorption treatment, and surface treatment.
Dispersion stability is maintained using a different principle than the dispersion stability due to electrical force or osmotic pressure or entropy effects as shown in theory. In other words, as shown in FIG. 1, by adopting a matrix structure held in a solvent, no sedimentation or aggregation occurs.

[実施例] 以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、こ
れに限定されるものではない。
[Example] The present invention will be specifically explained with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto.

本発明のインクジェットプリンタ用インクの製造方法は
、次の様に行った。樹脂を予め定めた量分散媒である絶
縁性溶剤に溶解させる。この樹脂溶液に溶解樹脂分子中
の官能基と化学結合反応を起こすカップリング剤を徐々
に添加した。溶液はカップリング剤添加の際には50°
Cの熱を加え、カップリング剤添加終了後さらに50°
Cを保ち2時間反応を進めた。この際に樹脂とカップリ
ング剤の化学反応を促進させる目的で触媒を加えても良
い。完全に樹脂とカップリング剤の化学反応が終了した
ことをFT−IRを用いて確認した後に溶液をアトライ
ターに移し換え顔料を規定量添加し、12時間分散を行
い、カップリング剤と顔料間の化学結合を行い、これと
同時に顔料の細粒子化を行って均−分散系とした。この
後にシランカップリング剤と顔料あるいは樹脂との化学
結合により生じた副生物を取り除く。必要に応じて分散
剤を加え溶解した後、巨大粒子、ゴミ等を除くためフィ
ルター等で濾過し本発明のインクジェットプリンタ用イ
ンクを得ることができる。分散剤を顔料とカップリング
反応させる場合は、前述のインク製造方法において、は
じめに分散剤とカップリング剤との反応を行った後に、
反応によって生じる副生物を取り除く。この溶液に樹脂
を予め定められた添加量溶解し、更に顔料をカップ1ノ
ング剤と化学反応・分散させることで本発明のインクジ
ェットプリンタ用インクを得ることができる。
The method for manufacturing the inkjet printer ink of the present invention was carried out as follows. A predetermined amount of resin is dissolved in an insulating solvent as a dispersion medium. A coupling agent that causes a chemical bonding reaction with the functional groups in the dissolved resin molecules was gradually added to this resin solution. The solution is heated at 50° when adding the coupling agent.
Add heat to C and further heat to 50° after addition of coupling agent.
The reaction was allowed to proceed for 2 hours while maintaining the temperature at C. At this time, a catalyst may be added for the purpose of promoting the chemical reaction between the resin and the coupling agent. After confirming that the chemical reaction between the resin and the coupling agent has completely completed using FT-IR, the solution is transferred to an attritor, a specified amount of pigment is added, and dispersion is carried out for 12 hours to ensure that the relationship between the coupling agent and the pigment is At the same time, the pigment was made into fine particles to obtain a uniformly dispersed system. After this, by-products generated by chemical bonding between the silane coupling agent and the pigment or resin are removed. If necessary, a dispersant is added and dissolved, followed by filtration with a filter to remove giant particles, dust, etc. to obtain the ink for inkjet printers of the present invention. When a dispersant is subjected to a coupling reaction with a pigment, in the above-mentioned ink production method, after first reacting the dispersant and the coupling agent,
Remove by-products produced by the reaction. The ink for inkjet printers of the present invention can be obtained by dissolving a predetermined amount of resin in this solution and further chemically reacting and dispersing the pigment with the Cup 1 nonglue.

言うまでもないが、カップリング反応の工程はこれに限
る物ではない。
Needless to say, the coupling reaction process is not limited to this.

以上の様なインク製造方法で調整したインクジェット用
インクの物性として、動作時の温度を0〜50°CI=
 G定した場合におけるインク粘度は、ヘッドの高速応
答下におけるインクの供給安定性及びインクの滴形成飛
翔安定性により吐出時ノズル付近に於て20mPa・S
以下が必要であり、更により高速応答性実現の為には2
.0〜15.0mPa・Sがより好ましい。
The physical properties of the inkjet ink prepared using the above ink manufacturing method are as follows: The operating temperature is 0 to 50° CI =
The ink viscosity when G is constant is 20 mPa・S near the nozzle during ejection due to the stability of ink supply under high-speed response of the head and the stability of ink droplet formation and flight.
The following are required, and in order to achieve even faster response, 2
.. 0 to 15.0 mPa·S is more preferable.

以下にインクの成分について具体的に例示する。Specific examples of the components of the ink are given below.

顔料としては、従来公知のものを含めて各種の有機ある
いは無機顔料が使用できる。例をあげれば、カーボンブ
ラック、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、フタロシアニ
ン系顔料、イソインドリノン系高級顔料、キナクリドン
系高級顔料、ペリノン・ぺlルン系高級顔料等、アント
ラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料
、チオインジゴ系顔料、あるいは金属酸化物(酸化鉄、
酸化チタン、酸化カドニウム、酸化クロム等)等を挙げ
ることができる。そのほか粒子表面を樹脂等で被覆した
加工顔料も使用できる。これらは場合によって二種以上
を混合して用いることもできる。
As the pigment, various organic or inorganic pigments can be used, including conventionally known pigments. Examples include carbon black, insoluble azo pigments, soluble azo pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone high class pigments, quinacridone high class pigments, perinone/perun high class pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, Indigo pigments, thioindigo pigments, or metal oxides (iron oxide,
titanium oxide, cadmium oxide, chromium oxide, etc.). In addition, processed pigments whose particle surfaces are coated with resin or the like can also be used. These may be used in combination of two or more types depending on the case.

樹脂としては、具体的には、エチルセルロース、ポリア
クリルエステル、アマニ油変性アルキッド樹脂、ポリ塩
化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリアミド樹脂、ク
マロンインデン樹脂、ロジン系樹脂、テルペンフェノー
ル系樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹脂、無水
マレイン酸樹朋、イソプレン系樹脂、スチレン樹脂、エ
チレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・エチルアク
リレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、等
が好ましく、インク保存性の観点より、溶剤に可溶であ
るものが好ましい。更にまた、印字後の記録物のブロッ
キングの点からみると、樹脂の融点あるいは軟化点は5
0’C以上が好ましい。又、これらは場合によって二種
以上を用いることもできる。本発明の樹脂成分として使
用できる樹脂はこれに限定されるものでなく顔料とカッ
プリング反応を起こすことができれば、本発明に使用す
ることができる。
Specifically, the resins include ethyl cellulose, polyacrylic ester, linseed oil modified alkyd resin, polyvinyl chloride, chlorinated polypropylene, polyamide resin, coumaron indene resin, rosin resin, terpene phenol resin, and alkylphenol modified xylene resin. , maleic anhydride resin, isoprene resin, styrene resin, ethylene/methacrylic acid copolymer, ethylene/ethyl acrylate copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer, etc. are preferred, and from the viewpoint of ink storage stability, solvents are preferred. Preferably, those that are soluble in Furthermore, from the point of view of blocking of recorded matter after printing, the melting point or softening point of the resin is 5.
0'C or more is preferable. Moreover, two or more types of these can be used depending on the case. The resin that can be used as the resin component of the present invention is not limited to these, but any resin that can cause a coupling reaction with the pigment can be used in the present invention.

溶剤としては、脂肪族炭化水素系溶剤、具体的にはエク
ソン化学社のアイソパー フィリップ石油社のツルトー
ル、出光石油化学社のIPソルヘベン、石油ナフサでは
シェル石油化学社にシェルS、B、R,、シェルゾール
、モーピル石油社のベガゾール等がある。絶縁性溶剤に
必要な特性としては毒性が少ないこと、引火性が少ない
こと、臭気が少ないことである。またこれらは場合によ
り2種以上を混合して用いることもできる。
As solvents, aliphatic hydrocarbon solvents are used, specifically Exxon Chemical's Isopar, Philippe Petroleum's Tsurtor, Idemitsu Petrochemical's IP Solheben, and for petroleum naphtha, Shell Petrochemical's Shell S, B, R,... Examples include Sherzol and Mopil Petroleum's Vegazol. The properties required for an insulating solvent are low toxicity, low flammability, and low odor. Moreover, these can also be used in combination of two or more types depending on the case.

また、必用に応じて加えられる分散剤あるいは顔料とカ
ップリング処理できる分散剤としては、前記溶剤に相溶
、または安定的に微粒子分散及び分散安定付与できるも
のであればよく、その具体的な例としてはソルビタン脂
肪酸エステル(ソルビタンモノオレエート、ソルビタン
モノラウレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビ
タントリオレエート等)、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル(ポ■)オキシエチレンソルビタンモ
ノステアレート、ボ1ノオキシエチレンソルビタンモノ
オレエート等)、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル(ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリエチレ
ングリコールジイソステアレート等)、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル (ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテル等)などのノニオン活性剤が適してい
る。更にノニオン性活性剤に加えて、アニオン性活性剤
あるいはカチオン性活性剤として一般に知られている活
性剤(分散剤)も本発明には使用できる。これらの分散
剤は場合によって二種以上混合して用いることができる
。さらに前記の分散剤以外であっても顔料とカップリン
グ反応をおこす分散剤ならば本発明に使用することがで
きる。
In addition, the dispersant that can be added as necessary or that can be coupled with the pigment may be any dispersant that is compatible with the solvent or can stably disperse fine particles and provide dispersion stability. Specific examples thereof include: Examples include sorbitan fatty acid esters (sorbitan monooleate, sorbitan monolaurate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, etc.), polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters (po)oxyethylene sorbitan monostearate, and oxyethylene sorbitan monostearate. monooleate, etc.), polyethylene glycol fatty acid esters (polyoxyethylene monostearate, polyethylene glycol diisostearate, etc.), polyoxyethylene alkylphenyl ethers (polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, etc.), etc. Nonionic activators are suitable. Furthermore, in addition to nonionic activators, activators (dispersants) commonly known as anionic activators or cationic activators can also be used in the present invention. These dispersants can be used in combination of two or more types depending on the case. Further, dispersants other than those mentioned above can be used in the present invention as long as they cause a coupling reaction with the pigment.

カップリング剤として考えられるものは、有機チタン系
カップリング剤の場合、テトライソプロピルチタネート
、テトラブチルチタネート、テトラステアリルチタネー
ト、イソプロポキシチタニウムステアレートチタニウム
ラクテート等がある。
Possible coupling agents include, in the case of organic titanium-based coupling agents, tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, tetrastearyl titanate, isopropoxy titanium stearate, titanium lactate, and the like.

クロム系カップリング剤としては、Du  Pont社
のVo l an、Valchem社のValchro
me5015等がある。シリルパーオキサイド系のカッ
プリング剤としては次の構造式で表せるものが考えられ
る。
Examples of chromium-based coupling agents include DuPont's Volan and Valchem's Valchrom.
There are me5015 etc. Possible silyl peroxide coupling agents include those represented by the following structural formula.

(CH3)4−nSj、(OOt−butyl)n1k
yl \ (CH3)3 (CH30)2Si CH2=CH CH3 また有機溶酸系カップリング剤として考えられるものは
次の構造式で表せるものである。
(CH3)4-nSj, (OOt-butyl)n1k
yl \ (CH3)3 (CH30)2Si CH2=CH CH3 Also, what can be considered as an organic soluble acid type coupling agent can be represented by the following structural formula.

叶 R−0−P−011 R: エチル、フ゛チル、イソアミル基 −P−OR R:メチル、エチル、フ゛チル、2−エチルヘキシルフ
ェニル基 OR / HO−P−ORR:メチル、エチル、イソブUビル、オ
タチル基また有機シラン系カップリング剤としては、ビ
ニルトリクロルシラン、ビニルトリス(βメトキシエト
キシ)シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エ
チルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルメチルジ
ェトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトブトプ
ロビルト1ノメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
メトキシシラン等が挙げられる。
Kano R-0-P-011 R: Ethyl, ethyl, isoamyl group -P-OR R: Methyl, ethyl, phytyl, 2-ethylhexylphenyl group OR/HO-P-ORR: Methyl, ethyl, isobutyl, otatyl Examples of organic silane coupling agents include vinyltrichlorosilane, vinyltris(β-methoxyethoxy)silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and β-(3,4 epoxycyclohexyl). ) Ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyljethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ
Examples include -aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptobutprobilt-1nomethoxysilane, and γ-chloropropyltrimethoxysilane.

なお、本発明のカップリング剤としては上ル己番こ挙げ
た例に限るものではなく顔料とインク中の樹脂及び分散
剤とカップリング反応を示すものならばすべてのカップ
リング剤が利用すること力くできる。
The coupling agent of the present invention is not limited to the examples listed above, but any coupling agent that exhibits a coupling reaction with the pigment and the resin and dispersant in the ink can be used. Can be done easily.

(実施例) 第17頁から第28頁の実施例1〜実施例16に示すイ
ンク組成物を調整しインクを製造した。
(Example) The ink compositions shown in Examples 1 to 16 on pages 17 to 28 were prepared to produce inks.

製造したインクをインクジェット記録装置により、一般
上質紙、ボンド紙、PPC紙、OHPシート等の各種被
転写物に対してビットイメージ印字、文字印字等を行な
った後、a1〜a5の評価を行後、目視あるいは顕微鏡
観察によりインクの滲みの有無を評価し、 ・目視あるいは顕微鏡観察によっても印字番ご滲みが見
られない       ・・・好適(0)・顕微鏡観察
により印字に滲みが見られる・適(○) ・目視によって印字に滲みが見られる ・不適(×) によって分類し評価した。
After performing bit image printing, character printing, etc. using the manufactured ink on various transfer materials such as general high-quality paper, bond paper, PPC paper, and OHP sheets using an inkjet recording device, evaluations of A1 to A5 are performed. Evaluate the presence or absence of ink bleeding by visual inspection or microscopic observation. - No bleeding is seen in the print number by visual or microscopic observation...Favorable (0) - Bleeding is seen in the print by microscopic observation - Appropriate ( ○) ・Bleeding was observed in the printing by visual inspection ・Unsuitable (×) Classified and evaluated.

(a2)印字耐擦性:各種被転写物に対しての印字後、
印字面をクリップで200 kg/cm2の荷重をかけ
て擦ることによる汚れの発生の有無を擦る回数によって
評価し、 ・30往復以上摩擦後発生なし・・・好適(O)・20
〜30往復摩擦後発生有り・・適(0)・20往復以下
摩擦後発生有り・・・不適(×)によって分類し評価し
た。
(a2) Printing abrasion resistance: After printing on various transfer objects,
The presence or absence of stains caused by rubbing the printed surface with a clip with a load of 200 kg/cm2 was evaluated by the number of times of rubbing.・No stains after 30 or more reciprocations...Suitable (O)・20
It was classified and evaluated according to the following criteria: Occurred after ~30 reciprocating frictions: Appropriate (0); Occurred after 20 reciprocating frictions: Unsuitable (x).

(a3)印字物乾燥速度:A4のサイズの非転写媒体に
ベタ印字を行い、指先で軽くこすり、指先にインクが付
着しなくなるまでの時間により、・10秒以内    
    ・・・好適(O)・10秒以上30秒未満  
 ・・・適(0)・30秒以上        ・・・
不適(X)によって分類し評価した。
(a3) Printed matter drying speed: ・Within 10 seconds, based on the time it takes for the ink to stop adhering to the fingertips when solid printing is done on an A4 size non-transfer medium and rubbed lightly with the fingertips.
... Suitable (O) - 10 seconds or more and less than 30 seconds
... Appropriate (0), 30 seconds or more ...
It was classified and evaluated based on unsuitability (X).

(a4)ノズル目詰まり;インクジェット記録装置にイ
ンクを充填し、50°Cの環境にノズルにキャップのな
い状態で1力月放置し、インクの吐出状況を評価し、 ・すぐに吐出        ・・・好適(O)・少し
おいであるいはゴム板で擦り吐出・適(0) 吐出しない        ・・・不適(×)によって
評価分類した。
(a4) Nozzle clogging: Fill the inkjet recording device with ink, leave the nozzle without a cap in an environment of 50°C for one month, evaluate the ink ejection status, and ・Eject immediately... The evaluation was classified according to the following criteria: suitable (O), discharged after a little rubbing or rubbing with a rubber plate, suitable (0), not discharged, unsuitable (×).

(a5)インク分散安定性:インク製造直後の顔料粒子
の平均粒子径を1ミクロンで製造し、70°Cの恒温槽
中で5力月放置した後の顔料粒子の平均粒子径により分
散安定性を評価し ・2ミクロン以下      ・・・好適(O)・2〜
5ミクロン      ・・・適 (0)・5ミクロン
以上      ・・・不適(X)によって分類を行っ
た。尚、比較例1及び比較例2とした市販のインクジェ
ットプリンタ用インクは染料溶解型インクである為にこ
の評価は行っていない。
(a5) Ink dispersion stability: The dispersion stability is determined by the average particle diameter of pigment particles produced immediately after ink production with an average particle diameter of 1 micron, and after being left in a constant temperature bath at 70°C for 5 months. Evaluated: 2 microns or less...Suitable (O): 2~
Classification was performed according to 5 microns: suitable (0) and 5 microns or more: unsuitable (X). Note that this evaluation was not performed on the commercially available inkjet printer inks of Comparative Examples 1 and 2 because they are dye-soluble inks.

この結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

(比較例) また、同様に比較例1及び3として第28頁から第29
頁に示したインクジェットプリンタ用インクを作製し、
比較例2として市販水性インクを評価した。また評価方
法は本発明の実施例と同様な方法で評価を行い、結果を
表1に示した。尚比較例3は本発明によるインクジェッ
トプリンタ用インクと組成物にはほぼ同様であり、顔料
と樹脂あるいは分散剤のカップリング処理していない。
(Comparative example) Similarly, as comparative examples 1 and 3, pages 28 to 29
Create the inkjet printer ink shown on page
As Comparative Example 2, a commercially available water-based ink was evaluated. The evaluation method was the same as in the examples of the present invention, and the results are shown in Table 1. Comparative Example 3 has almost the same composition as the inkjet printer ink according to the present invention, and the coupling treatment of the pigment and the resin or the dispersant was not performed.

表1から明らかなように、本発明のインクジェットプリ
ンタ用インクは、全ての評価において良好な結果を示し
ている。特に本発明の発明者が以前発明した比較例3と
比べても、本発明のインク分散安定性は優れた結果を示
した。
As is clear from Table 1, the inkjet printer ink of the present invention shows good results in all evaluations. In particular, the ink dispersion stability of the present invention showed excellent results even when compared with Comparative Example 3, which was previously invented by the inventor of the present invention.

(実施例1) 顔料 アニリンブラック(出隅色素)10.0%溶剤 アイソパーL(エクソン化学)73.8%樹脂 芳香族オリゴマー(三菱石油)15.0%分散材 ポリオキ/エチレンソルビタノモノオレエ(日光ケミカ
ルス゛)0.2% 力、ブリング剤(対樹脂) テトライソプ口ピルチタ不−ト 10%(実施例2) 顔料 アニリンブラック (出隅色素) 0゜ 0 % 溶剤 P1620 樹脂 水添テルペン (出光石油化学) (安原ケミカル) 73゜ 5゜ 8 % 0 % 分散材 ポリオ牛ンエチレンソルビタンモノオレエ(日光ケミカ
ルス゛) 2 % カップリング剤(対樹脂) Voan  (Du   Pont) 0 % (実施例3) 顔料 カーボンブラックPr 1ntex55 (Degus
sa)10.0% 溶剤 アイツバ−しくエクソン化学) 74. 0%樹脂 l 3ペンタジエン系樹脂(日本ゼオン)150% 力、ブリング剤(対樹脂) ジメトキ7アリルターンヤリープチルパーオキノド/ラ
ン   1.0% (実施例4) 顔料 カーボンブラックPr jntex55 (Degus
sa)10.0 % 溶剤 IP1620 (出光石油化学)73.8%樹脂 特殊ロジンエステル(荒川化学)15. 0%分散材 ポリオキンエチレンソルビタンモノオレエート(日光ケ
ミカルス)       0、2%カップリング剤(対
樹脂) ジメトキシヒトキンフォスフイン 1.0%(実施例5
) 顔料 酸化鉄EPT−1000(戸田工業)10.0% 溶剤 アイツバ 樹脂 (エクソン化学) 73゜ 8 % 特殊ロジンエステル(荒川化学)15.0%分散材 ソルビタンモノオレエート(日光ケミカルス゛)0、 
2 % カップリング剤(対分散剤) ビニルトリクロルシラン  1.0% (実施例6) 顔料 酸化鉄EPT−1000(戸田工業)10.0% 溶剤 IP1620 (出光石油化学)73.8%樹脂 テルペン変性フェノール樹脂(安原ケミカル)15.0
% 分散材 ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート(日光ケ
ミカルス)0.2% 力、プリング剤(対樹脂) β (3,4エボキンシクロへ+シル)エチルトリメトキシ
シラン  1.0% (実施例7) 顔料 アニリンプラック(南陽色素) 溶剤 アイソパーL(エクソン化学) 樹脂 10゜ 73゜ 0 % 8% 水添テルペン(安原ケミカル) 15゜ 0 % 分散材 ポリオキンエチレンソルビタンモノオレエート(日光ケ
ミカルス)0.2% 力、ブリング剤(対樹脂) β−(3,4エポキシシクロへ牛シル)エチルトリメト
キシンラン  1.0% (実施例8) 顔料 カーボンブラックPrjntex55 (Dez ussa)10.0 % 溶剤 IP1620 (出光石油化学)74.0%樹脂 水添テルペン(安原ケミカル)15.0%力、ブリング
剤(対樹脂) β−(3,4エボキンノクロヘキンル)エチルトリメト
キンシラン  1. 0% (実施例9) 顔料 酸化鉄EPT−1000(戸田工業)10.0% 溶剤 アイソパーL(エクソン化学) 73. 8 %樹脂 1.3ペンタジエン系樹脂(日本ゼオン)150% 分散材 ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート(日光ケ
ミカルス)0.2% 力、ブリング剤(対分散剤) ビニルトリクロル7ラン  1.0% (実施例10) 顔料 カーボンブラックPr1ntex55 (Deguss
a)10.0% 溶剤 IP1620 (出光石油化学)73.8%樹脂 特殊ロジンエステル(荒用化学)15.0%分散材 シルビタンモノオレエート(日光ケミカルス′)0.2
% カップリング剤(対分散剤) β−(3,4エボキ/ンクロヘキンル)エチルトリメト
キシソラン  1.0% (実施例11) 顔料 キナクリドンマゼンタ(大日本インキ)10゜0 % 溶剤 アイソパーL(エクソン化学) 7 s、  s%樹脂 芳香族オリゴマー(三菱石油)15.0%分散材 ソルビタンモノラウレート(三洋化成> 0. 2% カップリング剤(対樹脂) ビニルトリクロル7ラン  1.0% (実施例12) 顔料 キナクリドンマゼンタ(犬日本インキ)10゜溶剤 IP、1620(出光石油化学)73.8%樹脂 テルペン変性フェノール樹脂(安原ケミカル)15゜ 0 % 分散材 ポリオキシエチレンノニルフェニルエ テル 花王)0.2% 力、ブリング剤(対樹脂) γアミノプロピルトリエトキシンラン 1. 0% (実施例13) 顔料 銅フタロンアニン(ICI)10.0%溶剤 アイソパーL(エクソン化学)73.8%樹脂 特殊ロジンエステル(荒用化学)15.0%分散材 ポリオキンエチレンアルキルエーテル(三洋化成)0.
2% カップリング剤(対分散剤) γアミノプロピルトリエト牛シンラン 10(実施例1
4) 顔料 銅フタロシアニン(ICI)10.0%溶剤 アイソパーL(エクソン化学) 73. 8%樹脂 13ペンタジエン系樹脂(日本ゼオン)150 % 分散材 ポリオキ/エチレンアルキルエーテル(三洋化成)02
% カップリング剤(対分散剤) 7メルカブトブロピルトリメトキ//ラン1.0% (実施例15) 顔料 インドイエロー(チバガイギー)10.0%溶剤 アイソパーL(エクソン化学) 73. 8%樹脂 水添テルペン(安原ケミカル)15.0%分散材 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(花王)0
.2% カップリング剤(対分散剤) β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメト
キシシラン  1.0% (実施例16) 顔料 インドイエロー(チパガイギー)10.0%溶剤 アイソパーL(エクソン化学)73.8%樹脂 肪香族オリゴマー(三菱石油)15.0%分散材 ソルビタンモノラウレート(三洋化成) 0. 2% カップリング剤(対樹脂) β−(3,4エポキシンクロヘ牛シル)エチルトリメト
キシシラン  1.0% (比較例1) 染料 スダンブラックX−60(BASF)5.0%溶剤 アイソパーL(エクソン化学)85.0%樹脂 肪香族オリゴマー(三菱石油)10.0%(比較例2) 市販水性インク (比較例3) 顔料 アニリンブラック(山場色素) 溶剤 アイソパーL(エクソン化学) 10゜ 74゜ 0 % 8% 樹脂 肪香族オリゴマー(三菱石油)15.0%分散材 ポリオキシエチレンツルとタンモノオレエート(日光ケ
ミカルズ)0.2% [発明の効果コ 以上述べてきたように、本発明のインクジニットプリン
タ用インクを用いれば、樹脂または分散剤とを顔料とカ
ップリングさせるカップリング剤を含むため、従来から
問題とされているノズル部のめづまりもなく、分館文系
インクとしてのインク保存性は今までには実現できなっ
た高いレベルに向上した。
(Example 1) Pigment aniline black (outer corner pigment) 10.0% Solvent Isopar L (Exxon Chemical) 73.8% Resin Aromatic Oligomer (Mitsubishi Oil) 15.0% Dispersant polyoxy/ethylene sorbitano monooleate (Nikko Chemicals) 0.2% Strength, Bling agent (for resin) Tetraisopropyrutitanite 10% (Example 2) Pigment aniline black (corner pigment) 0°0% Solvent P1620 Resin hydrogenated terpene (Idemitsu Petroleum Chemical) (Yasuhara Chemical) 73゜5゜8% 0% Dispersion material polyethylene sorbitan monooleate (Nikko Chemical Chemical) 2% Coupling agent (to resin) Voan (Du Pont) 0% (Example 3) Pigment Carbon black Pr 1ntex55 (Degus
sa) 10.0% solvent (Exxon Chemical) 74. 0% Resin l 3 Pentadiene resin (Nippon Zeon) 150% Strength, Bling agent (vs. resin) Dimethoxy 7 Allyltan Yarybutyl Peroxide/Ran 1.0% (Example 4) Pigment carbon black Pr jntex55 (Degus
sa) 10.0% Solvent IP1620 (Idemitsu Petrochemical) 73.8% Resin special rosin ester (Arakawa Chemical) 15. 0% dispersion material Polyoquine ethylene sorbitan monooleate (Nikko Chemicals) 0.2% Coupling agent (to resin) Dimethoxyhuman quinophosphine 1.0% (Example 5
) Pigment iron oxide EPT-1000 (Toda Kogyo) 10.0% Solvent Aitsuba resin (Exxon Chemical) 73.8% Special rosin ester (Arakawa Chemical) 15.0% Dispersion material Sorbitan monooleate (Nikko Chemicals) 0,
2% Coupling agent (dispersant) Vinyltrichlorosilane 1.0% (Example 6) Pigment iron oxide EPT-1000 (Toda Kogyo) 10.0% Solvent IP1620 (Idemitsu Petrochemical) 73.8% Resin terpene modification Phenol resin (Yasuhara Chemical) 15.0
% Dispersion material polyoxyethylene sorbitan monooleate (Nikko Chemicals) 0.2% Strength, pulling agent (to resin) β (3,4 Evoquin cyclohexyl)ethyltrimethoxysilane 1.0% (Example 7) Pigment Aniline plaque (Nanyo Color) Solvent Isopar L (Exxon Chemicals) Resin 10゜73゜0% 8% Hydrogenated terpene (Yasuhara Chemicals) 15゜0% Dispersion material polyokine ethylene sorbitan monooleate (Nikko Chemicals) 0.2% Bling agent (for resin) β-(3,4 epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxine 1.0% (Example 8) Pigment carbon black Prjntex55 (Dez ussa) 10.0% Solvent IP1620 (Idemitsu Sekiyu) Chemistry) 74.0% Resin Hydrogenated Terpene (Yasuhara Chemical) 15.0% Strength, Bling agent (for resin) β-(3,4Evoquinoclohequinyl)ethyltrimethquine silane 1. 0% (Example 9) Pigment iron oxide EPT-1000 (Toda Kogyo) 10.0% Solvent Isopar L (Exxon Chemical) 73. 8% resin 1.3 Pentadiene resin (Nippon Zeon) 150% Dispersant polyoxyethylene sorbitan monooleate (Nikko Chemicals) 0.2% Bling agent (for dispersant) Vinyl trichlor 7ran 1.0% ( Example 10) Pigment carbon black Pr1ntex55 (Deguss
a) 10.0% Solvent IP1620 (Idemitsu Petrochemicals) 73.8% Resin special rosin ester (Arayo Chemicals) 15.0% Dispersion agent Sylbitan monooleate (Nikko Chemicals') 0.2
% Coupling agent (pairing dispersant) β-(3,4 EBOKI/NCLOHEKYNLE) Ethyltrimethoxysolane 1.0% (Example 11) Pigment Quinacridone Magenta (Dainippon Ink) 10°0% Solvent Isopar L (Exxon Chemical ) 7 s, s% Resin Aromatic Oligomer (Mitsubishi Oil) 15.0% Dispersant Sorbitan Monolaurate (Sanyo Chemical > 0.2% Coupling agent (relative to resin) Vinyl trichlor 7 run 1.0% (Example) 12) Pigment Quinacridone Magenta (Inu Nippon Ink) 10° Solvent IP, 1620 (Idemitsu Petrochemical) 73.8% Resin Terpene-modified phenolic resin (Yasuhara Chemical) 15°0% Dispersion material Polyoxyethylene nonylphenyl ether Kao) 0. 2% strength, bling agent (for resin) γ-aminopropyltriethoxine run 1. 0% (Example 13) Pigment copper phthalonanine (ICI) 10.0% Solvent Isopar L (Exxon Chemical) 73.8% Resin special rosin ester (Arayo Chemical) 15.0% Dispersion material Polyquine ethylene alkyl ether (Sanyo Chemical) Chemical) 0.
2% Coupling agent (pairing dispersing agent) γ-aminopropyl triethate Beef Shinran 10 (Example 1
4) Pigment copper phthalocyanine (ICI) 10.0% solvent Isopar L (Exxon Chemical) 73. 8% Resin 13 Pentadiene Resin (Nippon Zeon) 150% Dispersion Polyoxygen/Ethylene Alkyl Ether (Sanyo Chemical) 02
% Coupling agent (vs. dispersant) 7mercabutopropyltrimethoxy//ran 1.0% (Example 15) Pigment India Yellow (Ciba Geigy) 10.0% Solvent Isopar L (Exxon Chemical) 73. 8% resin hydrogenated terpene (Yasuhara Chemical) 15.0% dispersant polyoxyethylene nonyl phenyl ether (Kao) 0
.. 2% Coupling agent (pair dispersant) β-(3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane 1.0% (Example 16) Pigment India Yellow (Chipa Geigy) 10.0% Solvent Isopar L (Exxon Chemical) 73 .8% resin aromatic oligomer (Mitsubishi Oil) 15.0% dispersant sorbitan monolaurate (Sanyo Chemical) 0. 2% Coupling agent (to resin) β-(3,4 epoxine chloride) ethyltrimethoxysilane 1.0% (Comparative Example 1) Dye Sudan Black X-60 (BASF) 5.0% Solvent Isopar L (Exxon Chemical) 85.0% resinous aromatic oligomer (Mitsubishi Oil) 10.0% (Comparative Example 2) Commercial water-based ink (Comparative Example 3) Pigment Aniline Black (Yamaba Color) Solvent Isopar L (Exxon Chemical) 10° 74゜0% 8% Tree fat aromatic oligomer (Mitsubishi Oil) 15.0% Dispersion material polyoxyethylene vine and tanmonooleate (Nikko Chemicals) 0.2% [Effects of the invention As stated above, If the ink for inkjeknit printers of the present invention is used, since it contains a coupling agent that couples the resin or dispersant with the pigment, there will be no clogging of the nozzle, which has been a problem in the past, and it can be used as a library ink. Ink storage stability has been improved to a level never before possible.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明のインクジュツトプリンタ用インクの概
念図。 11 顔料 12 樹脂あるいは分散剤 13 カップリング剤 以上 出願人 セイコーエプソン株式会社 代理人 弁理士 鈴木喜三部他1名 第1図
FIG. 1 is a conceptual diagram of the ink for an inkjet printer of the present invention. 11 Pigment 12 Resin or dispersant 13 Coupling agent and above Applicant Seiko Epson Co., Ltd. agent Patent attorney Kizobe Suzuki and 1 other person Figure 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 少なくとも顔料と樹脂と非極性の絶縁性溶剤と分散剤と
を含むインクジェットプリンタ用インクにおいて、前記
顔料と前記樹脂または前記分散剤とをカップリングさせ
るカップリング剤を含むことを特徴とするインクジェッ
トプリンタ用インク。
An ink for an inkjet printer containing at least a pigment, a resin, a non-polar insulating solvent, and a dispersant, the ink further comprising a coupling agent for coupling the pigment and the resin or the dispersant. ink.
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