JPH04235966A - β−ピコリン誘導体、その製造方法およびこれを含有する殺菌剤 - Google Patents

β−ピコリン誘導体、その製造方法およびこれを含有する殺菌剤

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JPH04235966A
JPH04235966A JP3121693A JP12169391A JPH04235966A JP H04235966 A JPH04235966 A JP H04235966A JP 3121693 A JP3121693 A JP 3121693A JP 12169391 A JP12169391 A JP 12169391A JP H04235966 A JPH04235966 A JP H04235966A
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halogenalkyl
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オリーヴァー、ヴァーグナー
Bernhard Zipperer
ベルンハルト、ツィペラー
Norbert Goetz
ノルベルト、ゲツ
Michael Keil
ミヒャエル、カイル、
Eberhard Ammermann
エーバーハルト、アマーマン
Gisela Lorenz
ギーゼラ、ロレンツ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は新規なβ−ピコリン誘導体および
これを含有する殺菌剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】１−フェニル−３−（３−ピリジニル）
プロパン−１−オンは、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４３（
１９８７）３３９６およびＡｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．３０
７（１９７４）５５０から公知であるが、これは殺菌効
果が十分ではないと報告されている。
【０００３】そこで本発明の目的とするところは、この
種の化合物であって満足すべき殺菌効果を示すものを見
出し、提供することである。
【０００４】
【発明の要約】しかるに、以下の式（Ｉ）
【０００５】
【化７】 で表わされ、式中ＡがＣＲ１Ｒ２を意味し、このＲ１、
Ｒ２が相互に無関係にそれぞれ水素、Ｃ１−Ｃ６アルキ
ル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニルを意
味するか、あるいはＲ１、Ｒ２が合体して２から６個の
メチレン基を有するメチレン鎖を形成し、ＢがＣＨ２、
ＣＨＯＲ３、ＣＨＲ４、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−Ｏ−Ｒ５を意
味し、このＲ３が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ
６ハロゲンアルキル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３
−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アシル、フェニル、ベン
ジル、ベンゾイルを意味し、これらフェニル環は場合に
よりＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１
−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルコキ
シ、ハロゲン、シアン、あるいはニトロの１から３個の
基により置換されていてもよく、Ｒ４が水素、弗素、塩
素、臭素あるいは沃素を意味し、Ｒ５が水素、Ｃ１−Ｃ
６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ハロゲンアルキル、Ｃ３−Ｃ７
シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、アルキル基中
に１から４個の炭素原子を有するアルアルキルを意味し
、このアリールが場合によりＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１
−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、ハロ
ゲン、シアンあるいはニトロの１から３個の基により置
換されていてもよく、Ａｒが場合によりハロゲン、Ｃ１
−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハ
ロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルコキシ、フェ
ニル、フェノキシ、ハロゲンフェニル、ハロゲンフェノ
キシあるいはベンジルオキシによりモノからトリ置換さ
れていてもよい単環もしくは二環のアリール基を意味す
ることを特徴とする、β−ピコリン誘導体（ただしＡが
ＣＨ２、ＢがＣ＝Ｏ、Ａｒがフェニルを意味する場合の
化合物を除く）、あるいはそのＮ−オキサイドもしくは
植物容認性酸付加塩が上記目的を達成する新規化合物と
して本発明者らにより見出された。
【０００６】
【発明の構成】上記式（Ｉ）のＡ＝ＣＲ１Ｒ２における
Ｒ１、Ｒ２は相互に無関係にそれぞれ水素、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチ
ル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、アリル、２−メチル
アリル、３−メチルアリル、３，３−ジメチルアリル、
プロパルギルを意味するが、ことに好ましいＣＲ１Ｒ２
は、このＲ１が上記の水素以外の基を、さらに好ましい
のはＲ１およびＲ２が上記の水素以外の基を意味する場
合である。
【０００７】Ｒ１およびＲ２はまた合体して、２から６
個のメチレン基を有する、炭素原子３から７個のシクロ
アルキル環を形成することもできる。
【０００８】上記式（Ｉ）のＢ＝ＣＨＲ３におけるＲ３
は、例えば水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル
、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘ
キシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アリル、２−
メチルアリル、３−メチルアリル、３，３−ジメチルア
リル、プロパルギル、トリフルオロメチル、クロロメチ
ル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル
、２−ブロモメチル、２−クロロエチル、３−ブロモプ
ロピル、４−ブロモブチル、フェニル、モノ、ジ、トリ
メチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、モノ
、ジ、トリメトキシフェニル、トリフルオロメチルフェ
ニル、フルオロフェニル、モノ、ジ、トリクロロフェニ
ル、モノ、ジニトロフェニル、シアノフェニル、モノ、
ジ、トリベンジル、４−ｔｅｒｔ−ブチロフェニル、モ
ノ、ジ、トリメトキシベンジル、トリフルオロメチルベ
ンジル、フルオロベンジル、モノ、ジ、トリクロロベン
ジル、モノ、ジニトロベンジル、シアノベンジル、アセ
チル、プロピオニル、ブチリル、ペンチリル、ヘキシリ
ルを意味する。
【０００９】上記式（Ｉ）のＢ＝Ｏ−Ｒ５におけるＲ５
は、例えば水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル
、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘ
キシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル
、アリル、２−メチルアリル、３−メチルアリル、３，
３−ジメチルアリル、プロパルギル、トリフルオロメチ
ル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル
、ブロモメチル、２−ブロモメチル、２−クロロエチル
、３−ブロモプロピル、４−ブロモブチル、フェニル、
モノ、ジ、トリメチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル、モノ、ジ、トリメトキシフェニル、フルオロ
フェニル、モノ、ジ、トリクロロフェニル、モノ、ジニ
トロフェニル、フルオロフェニル、モノ、ジ、トリクロ
ロフェニル、モノ、ジニトロフェニル、シアノフェニル
、モノ、ジ、トリメチルベンジル、４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンジル、モノ、ジ、トリメトキシベンジル、トリフ
ルオロメチルベンジル、フルオロベンジル、モノ、ジ、
トリクロロベンジル、モノ、ジニトロベンジル、シアノ
ベンジルを意味する。
【００１０】式（Ｉ）中のＡｒは例えばフェニル、２−
メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェ
ニル、２，４−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフ
ェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、４−イソプ
ロピルフェニル、４−ｔｅｒｒｔ−ブチルフェニル、１
−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニル、２−フル
オロフェニル、３−フルオロフェニル、４−フルオロフ
ェニル、２，４−ジフルオロフェニル、２−クロロフェ
ニル、３−クロロフェニル、４−クロロフェニル、２，
４−ジクロロフェニル、３，４−ジクロロフェニル、２
，４，６−トリクロロフェニル、２−クロル−４−フル
オロフェニル、２−トリフルオロメチルフェニル、３−
トリフルオロメチルフェニル、４−トリフルオロメチル
フェニル、２−、３−、４−メトキシフェニル、３，４
−ジメトキシフェニル、４−トリフルオルメトキシフェ
ニル、４−テトラフルオロエトキシフェニル、２−クロ
ル−４−（４′−クロロフェノキシ）フェニル、４−フ
ェノキシフェニル、４−（４′−クロロフェノキシ）フ
ェニル、４−ベンジルオキシフェニルを意味する。式（
Ｉ）の化合物は場合により２あるいはそれ以上の不整中
心を有し、従って２あるいはそれ以上の偏左右異性体の
形態でもたらされるが、これは公知方法、例えばクロマ
トグラフィーあるいは晶出により分離され得る。本発明
はこの純粋な偏左右異性体のみならず、これらの混合物
ならびにその殺菌剤としての使用をその対象とする。
【００１１】この新規のβ−ピコリン誘導体の製造は以
下のようにして行なわれる。すなわち、以下の式（ＩＩ
）
【００１２】
【化８】 で表わされ、式中のＡが前述の意味を有するアルデヒド
を、以下の式（ＩＩＩ） Ａｒ−Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
ＩＩＩ）で表わされ、ＭがリチウムあるいはＭｇＣｌ、
ＭｇＢｒもしくはＭｇＩを意味し、Ａｒが前述した意味
を有する有機金属化合物と反応させる。この場合、式（
ＩＩＩ）の有機金属化合物は、不活性溶媒、ことにジエ
チルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル中
に０℃から８０℃、ことに０℃から２０℃で投入し、場
合により希釈剤中に溶解させたアルデヒドに滴下添加さ
れるのが好ましい。式（ＩＩＩ）の金属有機化合物は一
般に公知である。式（ＩＩ）のアルデヒドであって、式
中ＡがＣＨ２あるいはＣＨ（ＣＨ３）を意味するものは
、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４３（１９７８）３３９６，
２９４７から公知である。上記式（ＩＩ）のその余のア
ルデヒドは新規であって、例えば以下の式（ＩＶ）Ｈ−
Ａ−ＣＨＯ　　　　　　　　　　　　　　（ＩＶ）で表
わされ、式中のＡが前述の意味を有する（ただしＣＨ２
およびＣＨ（ＣＨ３）を除く）アルデヒドを、塩基の存
在下にそこで生成する３−クロロメチルピリジンでアル
キル化して得られる。この３−クロロメチルピリジンは
不安定であり、室温で樹脂化する（例えばカナダ特許出
願４７，８０６８ｅ参照）。ハイドロクロライドからそ
の場で生成する３−クロロメチルピリジンは、アルデヒ
ドのアルキル化に適する試薬である。
【００１３】アルデヒドの直接的α−アルキル化は、一
般的に収率が悪く、これはアルデヒドから誘導されるエ
ナミンについても同様である（例えばＬｉｅｂｉｇｓ　
　Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．６４９（１９６１）３６における
Ｇ．オピッツらの論稿参照）。簡単な予備方法はアルデ
ヒドの相転移触媒α−アルキル化である。この方法は固
体水酸化ナトリウムおよびリポフィル有機溶媒から成る
２相系における固体／液体変形（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ　　Ｌｅｔｔ．１２７３（１９７３）におけるＨ．Ｋ
．ディートル、Ｋ．Ｃ．ブラノックの論稿、Ｌｉｅｂｉ
ｇｓ　　Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１５８５（１９７９）にお
けるＥ．ブッシュマン、Ｂ．ツェーの論稿参照）で行な
われ得る。この場合ことに有利であるのは、苛性ソーダ
液および水と混合しない溶媒、ならびに適当な相転移触
媒を用意し、これに場合により希釈剤に溶解せしめられ
たアルデヒド（ＩＶ）および場合により水に溶解せしめ
られた３−クロロメチルピリジン−ハイドロクロライド
を添加する、液体／液体変形である。有機相としては、
例えば石油エーテル、シクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレンのような炭化水素、あるいはジクロロメ
タン、１，２−ジクロロエタンのような塩素化炭化水素
が適当である。相転移触媒としては、例えばクラウンエ
ーテル、あるいは４級アンモニウム塩、ことにテトラ−
ｎ−ブチルアンモニウム塩、ベンジルトリエチルアンモ
ニウム塩あるいはメチルトリオクチルアンモニウム塩が
使用される。反応は０℃から１００℃、ことに２０℃か
ら８０℃で行なわれる。式（ＩＩ）のアルデヒドを製造
するためのさらに他の方法は、以下の式（Ｖ）
【００１
４】
【化９】 で表わされ、式中のＡがＣ−（Ｃ１−Ｃ６アルキル）を
意味するα，β−不飽和アルデヒドを、適当な触媒の存
在下に水素添加することである。この式（Ｖ）のアルデ
ヒドは新規化合物である。この新規アルデヒドの製造は
、下式のアルデヒド
【００１５】
【化１０】 を下式のアルデヒド
【００１６】
【化１１】 と反応（ヨーロッパ特許２９８３８０におけると同様に
して）させることにより得られる。
【００１７】一般式（Ｉ）（Ｂ＝ＣＨＯＨ）のアルコー
ルの酸化方法それ自体は公知である（例えばホウベン−
ワイルの「メトーデン、デル、オルガニッシェン、ヘミ
ー」ＶＩＩ／２ａ巻ケトン第１部６９９頁以降参照）。 有利な方法としては、適当な補助試薬、例えばオキサリ
ルクロライド／トリエチルアミンの存在下にジメチルス
ルホキサイドで酸化させることである。この場合の希釈
剤としては、不活性有機溶媒、例えば石油エーテル、シ
クロヘキサン、ベンゼンのような炭化水素、ジクロロメ
タン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルムのような
塩素化炭化水素あるいはジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサンのようなエーテルが使用される。 反応は−８０℃から５０℃、ことに−７０℃から−１０
℃で行なわれる。
【００１８】一般式（Ｉ）（式中のＢ＝Ｈ−Ｃ−Ｃｌ）
の塩化物は、対応するハイドロキシ化合物からそれ自体
公知の方法（例えばホウベン−ワイルの「メトーデン、
デル、オルガニッシェン、ヘミー」Ｖ／３巻「ハロゲン
化合物」参照）により得られる。
【００１９】有利な方法としてチオニルクロライドとア
ルコールとを反応させることが挙げられる。この場合の
希釈剤として、不活性溶媒、例えば石油エーテル、シク
ロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンのような炭
化水素が使用される。この反応は４０℃から１５０℃、
ことに８０℃で触媒の存在下あるいは不存在下に行なわ
れる。触媒としてはＤＭＦあるいはトリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンもしくはピペリジンのような
３級アミンが適当である。
【００２０】一般式（Ｉ）（ＢがＣ＝Ｒ５であって、こ
のＲ５が前述の意味を有する場合）は、それ自体公知の
方法（例えばホウベン−ワイルの「メトーデン、デル、
オルガニッシェン、ヘミー」Ｘ，４／５５参照）で得ら
れる。
【００２１】好ましい方法としては、適当な希釈剤およ
び適当な補助試薬の存在下に、一般式（Ｉ）（ＢがＣ＝
Ｏを意味する場合）のケトンをハイドロキシルアミンと
反応させることである。この場合の希釈剤としては不活
性有機溶媒、例えば石油エーテル、シクロヘキサン、ベ
ンゼンのような炭化水素、ジクロロメタン、１，２−ジ
クロロエタン、クロロホルムのような塩素化炭化水素、
あるいはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサンのようなエーテル、アセトニトリル、プロピオニ
トリルのようなニトリル、メタノール、エタノール、ｎ
−ブタノールのようなアルコールが使用される。
【００２２】反応助剤としては、例えばアルカリ金属ハ
イドロオキサイド、すなわちナトリウムカリウムハイド
ロオキサイド、アルカリ金属アルコレート、すなわちナ
トリウムメタノレート、ナトリウムエタノレート、カリ
ウム−ｔｅｒｔ−ブタノレート、アルカリ金属カーボネ
ート、すなわちナトリウムおよびカリウムカーボネート
、炭酸水素ナトリウムカリウム、３級アミン、すなわち
トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピペリ
ジンのような慣用の無機塩基および有機塩基が使用され
得る。
【００２３】反応は２０から１５０℃、ことに５０から
１３０℃の温度で行なわれる。
【００２４】Ｎ−オキサイドはβ−ピコリン誘導体（Ｉ
）を酸化することにより得られる。植物容認性酸付加塩
は、β−ピコリン酸誘導体（Ｉ）と、例えば硫酸、燐酸
、醋酸、プロピオン酸、オキサル酸、フェニルスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸のような無機もしくは
有機酸との塩である。
【００２５】以下の参考例および実施例により、前駆物
質および新規化合物の製造方法を詳細に説明する。
【００２６】参考例１ ２−（ピリジニル−３−メチル）ヘキサノール０．３リ
ットル容積の回転オートクレーブ中において２１ｇ（０
．１１モル）の２−ブチル−３−ピリジニル−プロペナ
ール、１２０ミリリットルのメタノール、１０ｇのＮ−
メチルモルホリンおよび６ｇの水添触媒（Ａｌ２Ｏ３担
体１０％Ｐｄ、５％Ｐｒ２Ｏ３）を７５℃、７５バール
の水素圧下に圧力が定常化するまで水素添加反応を行な
った。シリカゲルで溶液を吸収し、濾液を減圧下に濃縮
し、残渣を蒸留精製した。収量２４．１ｇ（５６．８％
）。
【００２７】
【化１２】 参考例２ ２−（ピリジニル−３−メチル）−ヘキサナール２８０
ミリリットルのＣＨ２Ｃｌ２中、１７ｇ（０．１３２モ
ル）のオキサリルクロライドに、−６０℃において１２
０ミリリットルのＣＨ２Ｃｌ２中、２３ｇ（０．１３２
モル）のジメチルスルホキサイドを１時間にわたり滴下
添加した。次いで２４０ミリリットルのＣＨ２Ｃｌ２中
、２３ｇ（０．１２モル）を徐々に添加し、３０分後に
６２ｇのトリエチルアミンを添加した。
【００２８】徐々に室温（２０℃）に戻し、３５０ミリ
リットルのＨ２Ｏを添加した。この水性相をそれぞれ３
００ミリリットルのＣＨ２Ｃｌ２で３回抽出し、合併メ
チレンクロリド相をＮａＨＣＯ３溶液で洗浄した。Ｎａ
２ＳＯ４により乾燥し、溶媒を蒸散した後、残渣を蒸留
に附し、表記化合物８．２ｇ（３６％）を得た。（１１
８°−１２０℃、０．９ミリバール）
【００２９】
【化１３】 参考例３ ２−エチル−２−（ピリジニル−３−メチル）ブタナー
ル ４５０ミリリットルのトルエン、６００ミリリットルの
３０重量％ＮａＯＨ（４．５モル）および７．５ｇのテ
トラブチルアンモニウムヨーダイドに、８０℃において
６００ミリリットル中、９８．４ｇ（０．６モル）のβ
−ピコリンクロライドハイドロクロライド、６６ｇ（０
．６６モル）の２−エチルブタナールの溶液を３時間に
わたり滴下添加した。
【００３０】この温度でさらに３時間撹拌し、放冷後１
０００ミリリットルのトルエンを添加した。有機相を分
離し、水で洗浄し、乾燥し、濃縮した。
【００３１】蒸留（１２８℃−１３２℃／３ミリバール
）して、表記化合物５６ｇ（４９％）を得た。
【００３２】
【化１４】 実施例１ ２−エチル−１−（４−フルオロフェニル）−２−（ピ
リジニル−３−メチル）ブタン−１−オール２．８ｇの
Ｍｇ片（０．１６６モル）上に、２５０ミリリットルの
テトラヒドロフラン中、２０．４ｇ（０．１１６モル）
の４−フルオルブロモベンゼンを滴下し、室温で０．５
時間撹拌した。次いで１００ミリリットルのＴＨＦ中、
１１ｇ（０．０５８モル）の２−エチル−２−（ピリジ
ニル−３−メチル）ブタナールを徐々に滴下添加した。 ２時間後、氷水中に注下し、飽和ＮＨ４Ｃｌ溶液でｐＨ
８に調整した。エーテルで抽出し、有機相を水で抽出し
、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、次いで溶媒を蒸散させた。こ
れにより表記化合物（下表中化合物番号７０）８ｇ（４
８％）を粘稠油状体として得た。
【００３３】実施例２ ２−エチル−１−（４−フルオルフェニル）−２−（ピ
リジニル−３−メチル）ブタン−１−オン２００ミリリ
ットルのＣＨ２Ｃｌ２中、１８．６ｇ（０．１４４モル
）のオキサリルクロライドに、−６０℃において、５０
ミリリットルのメチレンクロリド中、２２．５ｇ（０．
２８８モル）のジメチルスルホキサイドを滴下し、−６
０℃で５分間後反応させた。
【００３４】次いで１００ミリリットルのＣＨ２Ｃｌ２
中、３３ｇ（０．１１５モル）の２−エチル−１−（４
−フルオロフェニル）−２−（ピリジニル−３−メチル
）ブタノールを徐々に添加し、１５分後に５８．２ｇ（
０．５７６モル）のトリエチルアミンを添加した。 徐々に室温に戻し、３５０ミリリットルの水を添加し、
水性相をそれぞれ２００ミリリットルのＣＨ２Ｃｌ２で
３回抽出し、合併有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥した。溶
媒を蒸散させて、表記化合物（番号３３１）を４９％の
収率で得た。
【００３５】実施例３ １−クロル−２−エチル−１−フェニル−２−（ピリジ
ニル−３−メチル）ブタン １００ミリリットルのトルエン中、５ｇ（０．０１８モ
ル）の２−エチル−１−（フェニル−２−ピリジニル−
３−メチル）ブタノールおよび触媒的量（０．１ｇ）の
ジメチルホルムアミドに、８０℃において１３．３ｇ（
０．１１モル）のＳＯＣｌ２を滴下し、この温度に５時
間放置した。冷却後、これを氷水中に注下し、３０％Ｎ
ａＯＨ溶液でアルカリ性とした。水性相をそれぞれ５０
ミリリットルのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出
し、合併有機相をＭｇＳＯ４で乾燥した。溶媒蒸散後、
残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィー（トルエン
／醋酸＝１：１）処理に付し、表記化合物（番号５８１
）２．０７ｇ（４０％）を粘稠黄色油状体として得た。
【００３６】上記処理に準じて下表に示される各種の本
発明化合物を得た。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】
【表５】
【００４２】
【表６】
【００４３】
【表７】
【００４４】
【表８】
【００４５】
【表９】
【００４６】
【表１０】
【００４７】
【表１１】
【００４８】
【表１２】
【００４９】
【表１３】
【００５０】
【表１４】
【００５１】
【表１５】
【００５２】
【表１６】
【００５３】
【表１７】
【００５４】
【表１８】
【００５５】
【表１９】
【００５６】
【表２０】
【００５７】
【表２１】
【００５８】
【表２２】
【００５９】
【表２３】
【００６０】
【表２４】
【００６１】
【表２５】
【００６２】
【表２６】
【００６３】
【表２７】
【００６４】
【表２８】
【００６５】
【表２９】
【００６６】
【表３０】
【００６７】
【表３１】
【００６８】
【表３２】
【００６９】
【表３３】
【００７０】
【表３４】
【００７１】
【表３５】
【００７２】
【表３６】
【００７３】
【表３７】
【００７４】
【表３８】
【００７５】
【表３９】
【００７６】
【表４０】
【００７７】
【表４１】
【００７８】
【表４２】
【００７９】
【表４３】
【００８０】
【表４４】 これら新規化合物は、一般的に広範囲の植物病原菌、こ
とにアスコミセテン（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｎ）および
バシジオミセテン（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｎ）に
属する真菌類に対して秀れた殺菌効果を示す。
【００８１】ことにこの殺菌化合物は、多種多様の栽培
植物および種子、ことに小麦、ライ麦、大麦、からす麦
、稻、とうもろこし、芝、綿花、大豆、コーヒー、さと
うきび、果樹、園芸鑑賞植物、ぶどうならびに瓜、豆類
、かぼちゃなどの野菜の各種各様の病原菌類に対して防
除効果を示す。
【００８２】新規化合物は次のような植物病の防除に特
に適している。
【００８３】穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）、ウリ科のエリシペ・キコ
ラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｃｉｃｈｏｒａｃｅ
ａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポ
ドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　
　ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　　）、ブドウのウンキヌラ
・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅｃａｔｏｒ　　）、
穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、ワタ及び
シバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　　）
、穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇ
ｏ）種、リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔ
ｕｒｉａ　　ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類の
ヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ　　ｓｐｃ．　　）、コムギのセプトリア・ノド
ルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ　　）、イチゴ
及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
　　ｃｉｎｅｒｅａ）、ナンキンマメのセルコスポラ・
アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ａｒａｃｈｉ
ｄｉｃｏｌａ）、コムギ及びオオムギのシュードケルコ
スポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）
、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒ
ｉａ　　ｏｒｉｚａｅ）、ジャガイモ及びトマトのフィ
トピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ
ｉｎｆｅｓｔａｎｓ　　）、種々の植物のフサリウム（
Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉ
ｃｉｌｌｉｕｍ）種、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ
（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）、果実及び
野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、本
発明化合物は、調剤として栽培植物に噴霧し、あるいは
散布し、その種子を浸漬処理して使用される。これは菌
に感染した後の事後処理用としても、その以前における
事前処理用としても使用され得る。植物、種子の菌に感
染する前に、資材あるいは土壌を殺菌有効量の有効物質
で処理することができる。
【００８４】新規物質は通常の製剤形、例えば溶液、エ
マルジョン、懸濁液、微粉末、粉末、ペースト及び顆粒
に加工することができる。適用形は全く使用目的次第で
あるが、いずれにせよ有効物質の細分及び均一な分配が
保証されるべきである。製剤は公知方法で、例えば有効
物質を溶剤及び／又は賦形剤で、場合により乳化剤及び
分散助剤を使用して増量することにより製造することが
でき、この際希釈剤として水を使用する場合には、溶解
助剤として別の有機溶剤を使用することができる。この
ための助剤としては、主として溶剤例えば芳香族化合物
（例えばキシレン）、塩素化芳香族化合物（例えばクロ
ルベンゼン）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコ
ール（例えばメタノール、ブタノール）、ケトン（例え
ばシクロヘキサノン）、アミン（例えばエタノールアミ
ン、ジメチルホルムアミド）及び水；賦形剤例えば天然
岩石粉（例えばカオリン、アルミナ、タルク、白亜）、
合成岩石粉（例えば高分散性珪酸、珪酸塩）；乳化剤例
えば非イオン性及び陰イオン性乳化剤（例えばポリオキ
シエチレン−脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホ
ネート及びアリールスルホネート）及び分散剤例えばリ
グニン、亜硫酸廃液及びメチルセルロースが該当する。
【００８５】殺菌剤は有効物質を一般に０．１〜９５重
量％、有利には０．５〜９０重量％を含有する。
【００８６】有効物質使用量は所望の効果に応じて１ヘ
クタール当たり０．０２から３ｋｇの範囲である。本発
明新規物質は、資材（材料）を例えばペシロミセス、ヴ
ァリオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ　　ｖａｒｉ
ｏｔｔｉ）を防除して保護することができる。種子処理
の場合、一般に種子１ｋｇに対して有効物質０．００１
から５０ｇ、ことに０．０１から１０ｇが使用される。
【００８７】殺菌剤ないしこれを希釈して直ちに使用し
得る調剤は、溶液、乳濁液、懸濁液、粉末、ペースト、
顆粒の形態において周知の態様、例えば噴霧、散布、放
散、浸漬、注下などにより施こされる。
【００８８】製剤例は以下の通りである。
【００８９】Ｉ．９０重量部の化合物１を、Ｎ−メチル
−α−ピロリドン１０重量部と混合する時は、極めて小
さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得られる。
【００９０】ＩＩ．２０重量部の化合物３を、キシロー
ル８０重量部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレ
イン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した付
加生成物１０重量部、ドデシルベンゾールスルフォン酸
のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モル
をヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部よりな
る混合物中に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分
布することにより水性分散液が得られる。
【００９１】ＩＩＩ．２０重量部の化合物１２を、シク
ロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、
エチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した
付加生成物２０重量部よりなる混合物中に溶解する。こ
の溶液を水に注入しかつ細分布することにより水性分散
液が得られる。
【００９２】ＩＶ．２０重量部の化合物１６をシクロヘ
キサノール２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油
留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ
油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合
物中に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分布する
ことにより水性分散液が得られる。
【００９３】Ｖ．８０重量部の化合物３０を、ジイソブ
チル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３
重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナ
トリウム塩１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部と充
分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。こ
の混合物を水に細分布することにより噴霧液が得られる
。
【００９４】ＶＩ．３重量部の化合物３２を、細粒状カ
オリン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３
重量％を含有する噴霧剤が得られる。
【００９５】ＶＩＩ．３０重量部の化合物４１を、粉末
状珪酸ゲル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹き
つけられたパラフィン油８重量部よりなる混合物と密に
混和する。かくして良好な接着性を有する有効物質の製
剤が得られる。
【００９６】ＶＩＩＩ．４０重量部の化合物４５を、フ
ェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮
合物のナトリウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及び
水４８重量部と密に混和する。安定な水性分散液が得ら
れる。この分散液は更に水で希釈することができる。
【００９７】ＩＸ．２０重量部の化合物６１を、ドデシ
ルベンゾールスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、脂
肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノ
ールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物
のナトリウム塩２重量部及びパラィン系鉱油６８重量部
と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。
【００９８】本発明は上記のような使用形態において、
他の有効物質、例えば除草剤、殺虫剤、成長制御剤、殺
菌剤と共に、あるいはさらに肥料と共に使用され得る。 他の殺菌剤と混合する場合、殺菌効果範囲を拡大するこ
とが期待される。
【００９９】使用実施例 対照としてＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４３巻（１９７８）
３３９６頁から公知の１−フェニル−３−（３−ピリジ
ニル）−プロパン−１−オン（Ａ）を使用した。
【０１００】使用実施例１ アルテルナリア、ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　　ｓ
ｏｌａｎｉ）に対する効果 「グローセ、フライシトマーテ」種の植木鉢温室栽培ト
マトの４葉成長段階において、乾燥状態において有効物
質８０％、乳化剤２０％から成る水性懸濁液でしずくが
したたり落ちるまで噴霧処理した。液剤乾燥後、葉面を
菌Ａｌｅｒｎａｒｉａ　　ｓｏｌａｎｉの胞子水性懸濁
液処理して接種した。次いでこの栽培植物を２２から２
４℃の温度の水蒸気飽和室内に移した。４日後未処理の
接種植物の病変範囲が著しく広がったことにより有効物
質の殺菌作用が確認された。
【０１０１】本発明化合物番号１、３、１２、１６、３
０、３２、４１、４５、６１、７４、１１７、１１９、
１２８、１３２、１３３、１６１、１７５、１７７、１
８６、２０４、２０６、２１５、２１９を０．０５重量
％の噴霧液として使用し、公知対照有効物質Ａの結果が
１０％であるに対して９５％の有効な殺菌効果を示した
。
【０１０２】使用実施例２ ボトリティス、シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎ
ｅｒｅａ）に対する効果「ノイジードラー、イデアル、
エリーテ」種のパプリカ苗木が４から５葉の十分に生育
した状態で、乾燥状態で８０％の有効物質、２０％の乳
化剤を含有する水性懸濁液によりしずくがしたたり落ち
るまで噴霧処理した。液剤乾燥後、菌、Ｂｏｔｒｙｔｉ
ｓ　　ｃｉｎｅｒｅａの分生子束により接種し、この植
物を２２から２４℃の高湿分の空調室に移した。５日後
に未処理の対照植物の病変は著しく葉面の大部分は壊死
組織で覆われていた。
【０１０３】有効物質３、１６、３２、４５、５９、６
１、７０、１３２、１３３、１７７、１９０、２０６、
２１５、２１９を０．０５重量％噴霧液として使用した
結果、対照化合物Ａの殺菌効果が３０％であるに対して
９５％の結果を得た。
【０１０４】使用実施例３ ピレネフォーラ、テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　
ｔｅｒｅｓ）に対する効果 「イグリ」種の大麦苗（双葉段階）を、乾燥状態で有効
物質８０％、乳化剤２０％を含有する水性懸濁液でしず
くがしたたり落ちるまで噴霧処理した。２４時間後、菌
Ｐｙｒｅｎｅｐｈｏｒａ　　ｔｅｒｅｓの胞子懸濁液で
接種し、４８時間、１８℃、高湿度の空調室内に置いた
。 次いで２０から２２℃、相対湿度７０％の温室に移し、
さらに５日間栽培して、葉面病変範囲を観察した。
【０１０５】有効物質１、３、１２、１６、３２、４５
、６１、７０、７４、１１７、１１９、１２８、１３２
、１３３、１５７、１６１、１７７、１８６、２０４、
２０６、２１５、２１９、６５０、６８３を０．０５重
量％の噴霧液として使用し、公知の対照化合物Ａの殺菌
率３０％に対し、９５％の秀れた結果を示した。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　以下の式（Ｉ） 【化１】 で表わされ、式中ＡがＣＲ１Ｒ２を意味し、このＲ１、
    Ｒ２が相互に無関係にそれぞれ水素、Ｃ１−Ｃ６アルキ
    ル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニルを意
    味するか、あるいはＲ１、Ｒ２が合体して２から６個の
    メチレン基を有するメチレン鎖を形成し、ＢがＣＨ２、
    ＣＨＯＲ３、ＣＨＲ４、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−Ｏ−Ｒ５を意
    味し、このＲ３が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ
    ６ハロゲンアルキル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３
    −Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アシル、フェニル、ベン
    ジル、ベンゾイルを意味し、これらフェニル環は場合に
    よりＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１
    −Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルコキ
    シ、ハロゲン、シアン、あるいはニトロの１から３個の
    基により置換されていてもよく、Ｒ４が水素、弗素、塩
    素、臭素あるいは沃素を意味し、Ｒ５が水素、Ｃ１−Ｃ
    ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ハロゲンアルキル、Ｃ３−Ｃ７
    シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、アルキル基中
    に１から４個の炭素原子を有するアルアルキルを意味し
    、このアリールが場合によりＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１
    −Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、ハロ
    ゲン、シアンあるいはニトロの１から３個の基により置
    換されていてもよく、Ａｒが場合によりハロゲン、Ｃ１
    −Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハ
    ロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルコキシ、フェ
    ニル、フェノキシ、ハロゲンフェニル、ハロゲンフェノ
    キシあるいはベンジルオキシによりモノからトリ置換さ
    れていてもよい単環もしくは二環のアリール基を意味す
    ることを特徴とする、β−ピコリン誘導体（ただしＡが
    ＣＨ２、ＢがＣ＝Ｏ、Ａｒがフェニルを意味する場合の
    化合物を除く）、あるいはそのＮ−オキサイドもしくは
    植物容認性酸付加塩。
  2. 【請求項２】　　以下の式（Ｉａ） 【化２】 で表わされ、式中のＡおよびＡｒが請求項（１）におい
    て示された意味を有するβ−ピコリン誘導体の製造方法
    であって、以下の式（ＩＩ） 【化３】 で表わされ、式中のＡが上述の意味を有するアルデヒド
    を、以下の式（ＩＩＩ）Ａｒ−Ｍ　　　　　　　　　　
    　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）で表わされ、式中
    のＭがリチウムあるいは基ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ
    を意味し、Ａｒが上述の意味を有する有機金属化合物と
    反応させることを特徴とする方法。
  3. 【請求項３】　　以下の式（ＩＩ） 【化４】 で表わされ、式中のＡがＣＲ１Ｒ２を意味し、このＲ１
    、Ｒ２が相互に無関係にそれぞれ水素、Ｃ１−Ｃ６アル
    キル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニルを
    意味するか、あるいはＲ１、Ｒ２が合体して２から６個
    のメチレン基を有するメチレン鎖を形成する（ただし、
    Ｒ１が水素、Ｒ２が水素あるいはメチルを意味する化合
    物を除く）ことを特徴とする化合物。
  4. 【請求項４】　　以下の式（Ｉ） 【化５】 で表わされ、式中ＡがＣＲ１Ｒ２を意味し、このＲ１、
    Ｒ２が相互に無関係にそれぞれ水素、Ｃ１−Ｃ６アルキ
    ル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニルを意
    味するか、あるいはＲ１、Ｒ２が合体して２から６個の
    メチレン基を有するメチレン鎖を形成し、ＢがＣＨ２、
    ＣＨＯＲ３、ＣＨＲ４、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−Ｏ−Ｒ５を意
    味し、このＲ３が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ
    ６ハロゲンアルキル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３
    −Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アシル、フェニル、ベン
    ジル、ベンゾイルを意味し、これらフェニル環は場合に
    よりＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１
    −Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルコキ
    シ、ハロゲン、シアン、あるいはニトロの１から３個の
    基により置換されていてもよく、Ｒ４が水素、弗素、塩
    素、臭素あるいは沃素を意味し、Ｒ５が水素、Ｃ１−Ｃ
    ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ハロゲンアルキル、Ｃ３−Ｃ７
    シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、アルキル基中
    に１から４個の炭素原子を有するアルアルキルを意味し
    、このアリールが場合によりＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１
    −Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、ハロ
    ゲン、シアンあるいはニトロの１から３個の基により置
    換されていてもよく、Ａｒが場合によりハロゲン、Ｃ１
    −Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハ
    ロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルコキシ、フェ
    ニル、フェノキシ、ハロゲンフェニル、ハロゲンフェノ
    キシあるいはベンジルオキシによりモノからトリ置換さ
    れていてもよい単環もしくは二環のアリール基を意味す
    ることを特徴とする、β−ピコリン誘導体（だだしＡが
    ＣＨ２、ＢがＣ＝Ｏ、Ａｒがフェニルを意味する場合の
    化合物を除く）、あるいはそのＮ−オキサイドもしくは
    植物容認性酸付加塩の殺菌有効量と不活性担体とを含有
    する殺菌剤。
  5. 【請求項５】　　以下の式（Ｉ） 【化６】 で表わされ、式中ＡがＣＲ１Ｒ２を意味し、このＲ１、
    Ｒ２が相互に無係にそれぞれ水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル
    、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニルを意味
    するか、あるいはＲ１、Ｒ２が合体して２から６個のメ
    チレン基を有するメチレン鎖を形成し、ＢがＣＨ２、Ｃ
    ＨＯＲ３、ＣＨＲ４、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−Ｏ−Ｒ５を意味
    し、このＲ３が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６
    ハロゲンアルキル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３−
    Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アシル、フェニル、ベンジ
    ル、ベンゾイルを意味し、これらフェニル環は場合によ
    りＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−
    Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルコキシ
    、ハロゲン、シアン、あるいはニトロの１から３個の基
    により置換されていてもよく、Ｒ４が水素、弗素、塩素
    、臭素あるいは沃素を意味し、Ｒ５が水素、Ｃ１−Ｃ６
    アルキル、Ｃ１−Ｃ６ハロゲンアルキル、Ｃ３−Ｃ７シ
    クロアルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、アルキル基中に
    １から４個の炭素原子を有するアルアルキルを意味し、
    このアリールが場合によりＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−
    Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、ハロゲ
    ン、シアンあるいはニトロの１から３個の基により置換
    されていてもよく、Ａｒが場合によりハロゲン、Ｃ１−
    Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロ
    ゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルコキシ、フェニ
    ル、フェノキシ、ハロゲンフェニル、ハロゲンフェノキ
    シあるいはベンジルオキシによりモノからトリ置換され
    ていてもよい単環もしくは二環のアリール基を意味する
    ことを特徴とする、β−ピコリン誘導体（ただしＡがＣ
    Ｈ２、ＢがＣ＝Ｏ、Ａｒがフェニルを意味する場合の化
    合物を除く）、あるいはそのＮ−オキサイドもしくは植
    物容認性酸付加塩の殺菌有効量で、真菌類あるいはその
    繁殖により汚染された資材、植物、土壌もしくは種子を
    処理することを特徴とする真菌類防除方法。
  6. 【請求項６】　　請求項（１）による化合物であって、
    式中、ＡがＣ（Ｃ２Ｈ５）２を、ＢがＣＨＯＨを、Ａｒ
    が４−フルオロフェニルを意味することを特徴とする化
    合物。
  7. 【請求項７】　　請求項（１）による化合物であって、
    式中、ＡがＣ（Ｃ２Ｈ５）２を、ＢがＣ＝Ｏを、Ａｒが
    ４−フルオロフェニルを意味することを特徴とする化合
    物。
  8. 【請求項８】　　請求項（１）による化合物であって、
    式中、ＡがＣ（Ｃ２Ｈ５）２を、ＢがＣＨＣｌを、Ａｒ
    が４−フルオルフェニルを意味することを特徴とする化
    合物。
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