JPH04235909A - 染毛剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は酸性媒体中で酸化ベース
および酸化剤と組合わせた２，４−ジアミノ−１，３−
ジメトキシベンゼンを使用することによりケラチン繊維
特に毛髪のようなヒトのケラチン繊維を染色する新規な
方法およびこの方法に際して使用する組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルカリ性媒体中に酸化染料前駆体特に
、一般に「酸化ベース」と称するｐ−フェニレンジアミ
ン、オルトまたはパラ−アミノフェノールを含有する染
色組成物を用いて、ケラチン繊維特にヒトの毛髪を染色
することが知られている。

【０００３】また、芳香族メタジアミン、メタ−アミノ
フェノールおよびメタ−ジフェノールのうちから特に選
択する染色変更剤とも称するカップラーに酸化ベースを
組合わせることにより、酸化ベースで得られる色合いに
変化できることも知られている。

【０００４】本発明者は、アルカリ性の酸化性媒体中で
の染色のために、２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキ
シベンゼンをカップラーとしてすでに提案している。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、使用時に酸
化剤と混合した酸化ベースとともにこのカップラーを使
用することにより、アルカリ性のｐＨにおいて従来得ら
れているのと同じ染色強度ならびに、光線、洗浄、発汗
および悪天候に対する顕著な安定性を得ることができる
のを見出した。

【０００６】従って本発明は、２，４−ジアミノ−１，
３−ジメトキシベンゼン、酸化ベースとも称する酸化染
料前駆体および酸化剤を含有するｐＨが酸性である少く
とも一つの組成物を、ケラチン繊維特に毛髪のようなヒ
トのケラチン繊維に適用することを包含するケラチン繊
維の染色方法を目的とする。

【０００７】本発明はまた、成分の一つが２，４−ジア
ミノ−１，３−ジメトキシベンゼンと酸化染料前駆体と
を含み、他の成分が、混合物のｐＨが酸性となる量の、
ｐＨが酸性である酸化剤を含む、二つの成分をもつ染色
剤も目的とする。

【０００８】また、本発明は、酸性媒体中で染毛するた
めに用いる種々の薬剤を含有する、そのままですぐ使用
する組成物も目的とする。

【０００９】本発明の他の目的は、以下の記載および諸
実施例を閲読すれば明らかとなるであろう。

【００１０】本発明によるケラチン繊維、特に毛髪のよ
うなヒトのケラチン繊維の染色方法は、染色に適する媒
体中に、 ・カップラーとしての少くとも一つの２，４−ジアミノ
−１，３−ジメトキシベンゼンまたはその塩の一つ、・
少くとも一つの酸化染料前駆体または酸化ベース、・少
くとも一つの酸化剤 を含有するｐＨが７より低い組成物を、上記ケラチン繊
維に適用することを実質的特徴とする。

【００１１】本発明の組成物は、２，４−ジアミノ−１
，３−ジメトキシベンゼンを酸化するのに十分な沃化物
イオンは含有しない。

【００１２】上記の塩は塩酸塩、硫酸塩などの酸付加塩
のうちから選択する。

【００１３】酸化染料前駆体または酸化ベースは、それ
自体は染料でなく、単独でまたはカップラーもしくは変
更剤の存在下で酸化縮合過程によって染料を生成する既
知の化合物である。この化合物は互いにパラまたはオル
トの位置にある二つのアミノ基または一つのアミノ基と
一つのヒドロキシ基からなる官能基を有する芳香族核を
一般に含む。

【００１４】本発明で用いるパラ型の酸化染料前駆体は
、パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パ
ラ複素環前駆体、例えば、２，５−ジアミノピリジン、
２−ヒドロキシ、５−アミノピリジン、２，４，５，６
−テトラアミノピリミジンのうちから選択する。

【００１５】パラフェニレンジアミンのうち、式（Ｉ）
：

【化２】 （式中、同一であるか異なるＲ１　、Ｒ２　およびＲ３
　は水素またはハロゲン原子、炭素原子１〜４個をもつ
アルキル基、炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基を表
わし、同一であるか異なるＲ４　およびＲ５　は、水素
原子、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアル
キル、カルバミルアルキル、メシルアミノアルキル、ア
セチルアミノアルキル、ウレイドアルキル、カルボアル
コキシアミノアルキル、ピペリジノアルキル、モルホリ
ノアルキル基を表わし、これらのアルキルまたはアルコ
キシ基が炭素原子１〜４個をもち、あるいはＲ４　およ
びＲ５　はこれらが結合する窒素原子とともにピペリジ
ノまたはモルホリノ複素環を形成するが、ただしＲ４　
およびＲ５　が水素原子を表わさない場合、Ｒ１または
Ｒ３　が水素原子を表わす）に相当する化合物およびそ
の塩をあげることができるが、２，６−ジメチルパラフ
ェニレンジアミンおよび２，３−ジメチルパラフェニレ
ンジアミンは除く。

【００１６】式（Ｉ）に相当する好ましい化合物のうち
、イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、
メトキシパラフェニレンジアミン、クロロパラフェニレ
ンジアミン、２−メチル−５−メトキシパラフェニレン
ジアミン、２，６−ジメチル−５−メトキシパラフェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミ
ン、３−メチル−４−アミノＮ，Ｎ−ジエチルアニリン
、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）パラフェニレ
ンジアミン、３−メチル−４−アミノＮ，Ｎ−ジ−（β
−ヒドロキシエチル）アニリン、３−クロロ−４−アミ
ノＮ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４
−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，カルバミルメチル）アニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ．Ｎ−（エチル，カ
ルバミルメチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エ
チル，β−ピペリジノエチル）アニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−ピペリジノエチル
）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−モル
ホリノエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
，Ｎ−（エチル，β−モルホリノエチル）アニリン、４
−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−アセチルアミノエチ
ル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル
）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチ
ル，β−アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−メシルアミノエチル）アニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−
メシルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
（エチル，β−スルホエチル）アニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−スルホエチル）ア
ニリン、Ｎ−〔（４′−アミノ）フェニル〕モルホリン
、Ｎ−〔（４′−アミノ）フェニル〕ピペリジンをあげ
ることができる。

【００１７】これらのパラ型酸化染料前駆体は、遊離塩
基の形でまたは塩酸塩、臭化水素酸塩もしくは硫酸塩の
ような塩の形で染色組成物中に導入することができる。

【００１８】パラアミノフェノール類のうち、ｐ−アミ
ノフェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、３
−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−ア
ミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール、
２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジ
メチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−４
−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−アミ
ノフェノール、２−（β−ヒドロキシエチル）−４−ア
ミノフェノール、２−メトキシ−４−アミノフェノール
、３−メトキシ−４−アミノフェノール、２，５−ジメ
チル−４−アミノフェノール、２−メトキシメチル−４
−アミノフェノールをあげることができる。

【００１９】オルト型酸化染料前駆体はオルトアミノフ
ェノール、例えば１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼン
、６−メチル−１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン、
４−メチル−１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンおよ
びオルトフェニレンジアミンのうちから選択する。

【００２０】酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アル
カリ金属の臭素酸塩、過硼素酸塩および過硫酸塩のよう
な過酸塩のうちから選択するのが好ましい。過酸化水素
が特に好ましい。

【００２１】ケラチン繊維特に毛髪に適用する組成物の
ｐＨは、７より低い値をもち、３〜６．９の範囲である
のが望ましい。このｐＨは、ケラチン繊維特にヒトの毛
髪の染色の分野で周知の酸性化剤例えば、塩酸、燐酸、
酒石酸、クエン酸のようなカルボン酸またはスルホン酸
のごとき無機または有機酸を使用して調整する。

【００２２】２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベ
ンゼンは組成物の全重量に基き望ましくは０．０１〜３
．５重量％の割合で、ケラチン繊維に適用する組成物中
に存在する。

【００２３】ケラチン繊維の染色に適用する上記に規定
する組成物は、２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシ
ベンゼンに加えて、メタジフェノール、メタアミノフェ
ノール、メタフェニレンジアミン、メタＮ−アシルアミ
ノフェノール、メタウレイドフェノール、メタカルボア
ルコキシアミノフェノール、α−ナフトール；ジケトン
化合物、ピラゾロンのような活性メチレン基をもつカッ
プラーのごときそれ自体知られた他のカップラーも含有
してよい。

【００２４】２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベ
ンゼンに加えて使用できるこれらのカップラーのうち、
２，４−ジヒドロキシフェノキシエタノール、２，４−
ジヒドロキシアニソール、メタアミノフェノール、レゾ
ルシン、レゾルシンのモノメチルエーテル、２−メチル
レゾルシン、ピロカテコール、２−メチル−５−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）アミノフェノール、２−メチル
−５−Ｎ−（β−メシルアミノエチル）アミノフェノー
ル、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２，４−ジアミ
ノアニソール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール
、６−アミノベンゼンモルホリン、〔２−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ−４−アミノ〕−フェノキシエ
タノール、２−アミノ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノアニソール、（２，４−ジアミノ）フェニル
−β，γ−ジヒドロキシプロピルエーテル、２，４−ジ
アミノフェノキシエチルアミン、２−メチル−５−アミ
ノフェノール、２，６−ジメチル−３−アミノフェノー
ル、３，４−メチレンジオキシフェノール、３，４−メ
チレンジオキシアニリンおよびこれらの塩を上げること
ができる。

【００２５】本発明の組成物は、陰イオン、陽イオン、
非イオン、両性界面活性剤またはこれらの混合物も含有
してよい。

【００２６】界面活性剤のうち、脂肪族アルコールのア
ルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスル
ホネート、サルフェート、エーテルサルフェートおよび
スルホネート、第４級アンモニウム塩例えばトリメチル
セチルアンモニウムの臭化物、セチルピリジニウムの臭
化物、必要に応じてオキシエチレン化した脂肪酸のエタ
ノールアミド、ポリオキシエチレン化した酸、アルコー
ルまたはアミン、ポリグリセロール化アルコール、ポリ
オキシエチレン化またはポリグリセロール化アルキルフ
ェノール、およびポリオキシエチレン化アルキルサルフ
ェートをあげることができる。

【００２７】本染色組成物は一般に水性であるが、水中
に十分に可溶でない化合物を溶解化するために有機溶媒
も含有してよい。この溶媒の例として、エタノール、イ
ソプロパノールのようなＣ２　〜Ｃ４　低級アルカノー
ル、グリセロール、グリコールまたはグリコールエーテ
ル、例えば２−ブトキシエタノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコールのモ
ノエチルエーテルおよびモノメチルエーテル、および芳
香族アルコール例えばベンジルアルコールまたはフェノ
キシエタノールまたはこれらの溶媒の混合物をあげるこ
とができる。

【００２８】毛髪に適用する本組成物はまた、アルギン
酸ナトリウム、アラビアゴム、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースのようなセルロース誘導体、必要なら架橋した
アクリル酸のポリマー、キサンタンガムのうちから特に
選択する増粘剤も含有してよい。ベントナイトのような
無機増粘剤を使用することもできる。

【００２９】本組成物はまた、亜硫酸ナトリウム、チオ
グリコール酸、重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸お
よびヒドロキノンのうちから特に選択する酸化防止剤、
ならびに組成物がヒトのケラチン繊維の染色のために使
用するためである場合に化粧品として許容できる他の補
助剤例えば浸透剤、金属イオン封鎖剤、保存剤、緩衝剤
、香料なども含有してよい。

【００３０】毛髪に適用する本組成物は液体、クリーム
ゲルのような種々の形または染毛を行うのに適当な他の
あらゆる形をとってよい。本組成物は推進剤の存在下で
エアロゾル容器中に包装されてもよい。本発明は、上記
に規定する方法においてそのまま直ちに使用できる組成
物もまた目的とする。

【００３１】本発明の好ましい一態様に従う場合、本方
法は、一方で、染色に適する媒体中に２，４−ジアミノ
−１，３−ジメトキシベンゼンと酸化染料前駆体とを含
有する組成物を成分（Ａ）の形で、そして他方、上記に
規定したごとき酸化剤を含有する組成物を成分（Ｂ）の
形で、別個な形で保存しておき、かつ上記したように、
ケラチン繊維に混合物を適用する前にこれら両成分をそ
の場で混合することからなる予備段階を包含する。成分
（Ａ）は２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼ
ンを酸化するのに十分な沃化物イオンを含有しない。

【００３２】ケラチン繊維に適用する本組成物は、１０
％から９０％の成分（Ａ）と９０％から１０％の酸化剤
を含有する成分（Ｂ）とを混合して得る。

【００３３】本発明はまた、ケラチン繊維の染色剤が、
成分の一つが上記に規定する成分（Ａ）からなり、かつ
他の成分がやはり上記に規定する成分（Ｂ）からなる少
くとも二つの成分を含み、成分（Ａ）および成分（Ｂ）
のｐＨは成分（Ａ）と成分（Ｂ）とをそれぞれ９０％か
ら１０％および１０％から９０％の割合で混合した後に
得られる組成物のｐＨが７より低くなるようなｐＨであ
ることを特徴とするケラチン繊維特に毛髪の染色剤も目
的とする。

【００３４】この実施態様において、少くとも２，４−
ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンと酸化染料前駆
体とを含有する成分（Ａ）は３〜１０．５の範囲のｐＨ
を有し、また、ケラチン繊維の染色に通常用いるアルカ
リ性剤例えばアンモニア、アルカリ炭酸塩、モノ−、ジ
−およびトリエタノールアミンおよびその誘導体、また
は標準的な酸性剤例えば、塩酸、燐酸、酒石酸もしくは
クエン酸のようなカルボン酸またはスルホン酸のごとき
無機または有機酸を用いて所定のｐＨ値に調整すること
ができる。

【００３５】本組成物は、上記したごとき他の種々な補
助剤、特に２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベン
ゼン以外のカップラーを含有してよい。

【００３６】パラおよび（または）オルト型の酸化染料
前駆体とカップラーとの全体は、成分（Ａ）の全重量に
対して０．５〜４０重量％、特に５〜３０重量％の割合
で存在する。２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベ
ンゼンの濃度は、組成物（Ａ）の全重量に対して０．０
５〜３．５重量％の範囲で変化してよい。

【００３７】界面活性剤は、０．１〜５５重量％の割合
で成分（Ａ）中に存在する。媒体が水に加えて溶媒を含
有する場合、溶媒は成分（Ａ）の全重量に対して０．５
〜４０重量％、特に５〜３０重量％の割合で存在する。 増粘剤は０．１〜５重量％、特に０．２〜３重量％の割
合で存在するのが好ましい。上記した酸化防止剤は成分
（Ａ）の全重量に対して０．０２〜１．５重量％の割合
で成分（Ａ）中に存在するのが好ましい。

【００３８】上記に規定した酸化剤を含有する成分（Ｂ
）は７より低いｐＨをもつ。このｐＨは最低値が１であ
り、１．５〜３．５であるのが好ましい。この成分（Ｂ
）は、成分（Ａ）のために使用するのと同じタイプの酸
性化剤によって酸性化することができる。成分（Ｂ）は
多少増粘した液体、乳液またはゲルの形をとってよい。

【００３９】二つの成分をもつ本染色剤は、区画部の一
つに成分（Ａ）が入っており、第二の区画部に成分（Ｂ
）が入っている、複数の区画部のある用具または染色キ
ット中にあるいは複数の区画部をもつ他のあらゆる包装
物中に包装されてよく、これらの用具は、本発明者の米
国特許第４，８２３，９８５号明細書中に記載のように
、所望の混合物を毛髪に適用することのできる手段を具
備してよい。

【００４０】本発明はまた、ケラチン繊維の酸性媒体中
での染色のために、酸化染料前駆体と組合わせて２，４
−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンをカップラー
として使用することも目的とする。

【００４１】本発明に従う染色方法は、得られる混合物
を毛髪に適用し、３〜４０分間放置し、次いで毛髪をリ
ンスしかつ必要ならシャンプーすることからなる。

【００４２】本発明に従う場合、繊維上にその場で形成
される混合物が、上記に規定したように７より低いｐＨ
をもつように、２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシ
ベンゼン、酸化染料前駆体を含有する組成物と酸化剤と
を別々に適用することもできる。

【００４３】

【実施例】以下の諸例は、限定的な性格を何らもつこと
なく本発明を例解するためのものである。

【００４４】例１から５ 染料組成物（Ａ）と酸化剤組成物（Ｂ）とのその場でつ
くった混合物を、白髪が９０％であるパーマネントをか
けた灰色の毛髪に適用することにより、染毛を行う。こ
の混合物は下記の表２の諸例で示すｐＨをもつ。この混
合物を３０分間作用させ、次に毛髪をリンスしかつシャ
ンプーする。乾燥後、毛髪は表２の最下行に示す色に染
まる。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】例　　６ ・２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼン　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ・パラフェニレ
ンジアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ・メタ
アミノフェノール、　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
ｇ・セチルステアリルアルコール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８．
０ｇ・２−オクチルドデカノール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．０ｇ・エチレンオキサイド１５モルでオキシエチ
レン化したセチル　　ステアリルアルコール　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０ｇ・アンモニウムラウリル
サルフェート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．６ｇ・モノエタノールアミン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ・金属イオン封
鎖剤、酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　十分な量・水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする量こ
の組成物のｐＨは１０．２である。

【００４８】この組成物を、ｐＨが１〜１．５に調整さ
れた（過酸化水素溶液１００ｇに燐酸２．５ｇを添加す
ることにより）２０容強度の過酸化水素溶液と使用時に
等重量の割合で混合する。混合後の組成物のｐＨは６．
８である。この混合物を、白髪が９０％である灰色の毛
髪に３０分間適用する。リンスし、洗浄しかつ乾燥した
後、毛髪は灰白色がかった栗色に染まる。

【００４９】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　染色媒体１・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯ
ＰＡＬ　　ＮＰ４」の名で発売の　　エチレンオキサイ
ド４モルをもつノニルフェノール　　　　　　　　　　
　　２５．５ｇ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＰＡＬ
　　ＮＰ９」の名で発売の　　エチレンオキサイド９モ
ルをもつノニルフェノール　　　　　　　　　　　　１
７．５ｇ・エチレングリコールのモノエチルエーテル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０ｇ
・プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．５ｇ・ジプロピレングリコール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５ｇ・エチルアルコール　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０ｇ・リバー社により「Ｓ
ＡＣＴＩＰＯＮ　　２　　ＯＭ　　２９」　　の名で発
売の有効成分２８％のモノエタノールアミンの　　ラウ
リルエーテルサルフェート　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　有効成分４．２ｇ・有効成分２
８％のナトリウムアルキルエーテルサルフェ　　ート　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　有効成
分０．８ｇ・有効成分３５％のメタ重亜硫酸ナトリウム
水溶液　　　　　　有効成分０．４５ｇ・酢酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
ｇ・酸化防止剤、金属イオン封鎖剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　十分
な量

【００５０】

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　染色に適する媒体中に、・カップラー
   としての少くとも一つの２，４−ジアミノ−１，３−ジ
   メトキシベンゼンまたはその塩の一つ、・少くとも一つ
   の酸化染料前駆体、 ・少くとも一つの酸化剤 を含有するｐＨが７より低い組成物をケラチン繊維、特
   に毛髪のようなヒトのケラチン繊維に適用することを特
   徴とする、ケラチン繊維の染色方法。
2. 【請求項２】　　酸化染料前駆体をパラフェニレンジア
   ミン、パラ−アミノフェノール、パラ複素環前駆体のう
   ちから選択する、請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】　　パラフェニレンジアミンを式：【化１
   】 （式中、同一であるか異なるＲ１　、Ｒ２　およびＲ３
   　は水素またはハロゲン原子、炭素原子１〜４個をもつ
   アルキル基、炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基を表
   わし、同一であるか異なるＲ４　およびＲ５　は、水素
   原子、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアル
   キル、カルバミルアルキル、メシルアミノアルキル、ア
   セチルアミノアルキル、ウレイドアルキル、カルボアル
   コキシアミノアルキル、ピペリジノアルキル、モルホリ
   ノアルキル基を表わし、これらのアルキルまたはアルコ
   キシ基が炭素原子１〜４個をもち、あるいはＲ４　およ
   びＲ５　はこれらが結合する窒素原子とともにピペリジ
   ノまたはモルホリノ複素環を形成するが、ただしＲ４　
   およびＲ５　が水素原子を表わさない場合、Ｒ１または
   Ｒ３　が水素原子を表わす）に相当する化合物およびそ
   の塩のうちから選択するが、２，６−ジメチルパラフェ
   ニレンジアミンおよび２，３−ジメチルパラフェニレン
   ジアミンは除外する、請求項２記載の方法。
4. 【請求項４】　　式（Ｉ）の化合物を、遊離塩基または
   塩の形のイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−
   フェニレンジアミン、２−メチル−ｐ−フェニレンジア
   ミン、メトキシパラフェニレンジアミン、クロロパラフ
   ェニレンジアミン、２−メチル−５−メトキシパラフェ
   ニレンジアミン、２，６−ジメチル−５−メトキシパラ
   フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレン
   ジアミン、３−メチル−４−アミノＮ，Ｎ−ジエチルア
   ニリン、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）パラフ
   ェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノＮ，Ｎ−ジ
   −（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−クロロ−４
   −アミノＮ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）アニリ
   ン、４−アミノＮ，Ｎ−（エチル，カルバミルメチル）
   アニリン、３−メチル−４−アミノＮ，Ｎ−（エチル，
   カルバミルメチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（
   エチル，β−ピペリジノエチル）アニリン、３−メチル
   −４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−ピペリジノエチ
   ル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−モ
   ルホリノエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノＮ
   ，Ｎ−（エチル，β−モルホリノエチル）アニリン、４
   −アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−アセチルアミノエチ
   ル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル
   ）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチ
   ル，β−アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ
   −Ｎ，Ｎ−（エチル，β−メシルアミノエチル）アニリ
   ン、３−メチル−４−アミノＮ，Ｎ−（エチル，β−メ
   シルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（
   エチル，β−スルホエチル）アニリン、３−メチル−４
   −アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−スルホエチル）アニ
   リン、Ｎ−〔（４′−アミノ）フェニル〕モルホリン、
   Ｎ−〔（４′−アミノ）フェニル〕ピペリジンのうちか
   ら選択する、請求項２または３に記載の方法。
5. 【請求項５】　　ｐ−アミノフェノールを、ｐ−アミノ
   フェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、３−
   メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミ
   ノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール、２
   ，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジメ
   チル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−４−
   アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−アミノ
   フェノール、２−（β−ヒドロキシエチル）−４−アミ
   ノフェノール、２−メトキシ−４−アミノフェノール、
   ３−メトキシ−４−アミノフェノール、２，５−ジメチ
   ル−４−アミノフェノール、２−メトキシメチル−４−
   アミノフェノールのうちから選択する、請求項２または
   ３に記載の方法。
6. 【請求項６】　　酸化染料前駆体が、オルト−アミノフ
   ェノールおよびオルト−フェニレンジアミンのうちから
   選択するオルト型の酸化染料前駆体である、請求項１記
   載の方法。
7. 【請求項７】　　酸化剤を過酸化水素、過酸化尿素、ア
   ルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩のうちから選択する、請
   求項１から６のいづれか１項に記載の方法。
8. 【請求項８】　　ケラチン繊維に適用する組成物のｐＨ
   が３〜６．９の範囲にある、請求項１から７のいづれか
   １項に記載の方法。
9. 【請求項９】　　ケラチン繊維の染色に用いる組成物が
   、２，４−ジアミノ−１，３−ジメトキシベンゼンに加
   えて、メタジフェノール、メタアミノフェノール、メタ
   フェニレンジアミン、メタＮ−アシルアミノフェノール
   、メタウレイドフェノール、メタカルボアルコキシアミ
   ノフェノール、α−ナフトール；ジケトン化合物および
   ピラゾロンのうちから選択する活性メチレン基を有する
   カップラーのうちから選択する他のカップラーを含有す
   る、請求項１から８のいづれか１項に記載の方法。
10. 【請求項１０】　　カップラーを、２，４−ジヒドロキ
    シフェノキシエタノール、２，４−ジヒドロキシアニソ
    ール、メタアミノフェノール、レゾルシン、レゾルシン
    のモノメチルエーテル、２−メチルレゾルシン、ピロカ
    テコール、２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
    ル）アミノフェノール、２−メチル−５−Ｎ−（β−メ
    シルアミノエチル）アミノフェノール、６−ヒドロキシ
    ベンゾモルホリン、２，４−ジアミノアニソール、２，
    ４−ジアミノフェノキシエタノール、６−アミノベンゼ
    ンモルホリン、〔２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）ア
    ミノ−４−アミノ〕−フェノキシエタノール、２−アミ
    ノ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノアニソー
    ル、（２，４−ジアミノ）フェニル−β，γ−ジヒドロ
    キシプロピルエーテル、２，４−ジアミノフェノキシエ
    チルアミン、２−メチル−５−アミノフェノール、２，
    ６−ジメチル−３−アミノフェノール、３，４−メチレ
    ンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニ
    リンおよびこれらの塩のうちから選択する、請求項９記
    載の方法。
11. 【請求項１１】　　組成物が陰イオン、陽イオン、非イ
    オン、両性界面活性剤またはこれらの混合物、増粘剤、
    酸化防止剤および（または）化粧品として許容できる他
    のあらゆる補助剤を含有する、請求項１から１０のいづ
    れか１項に記載の方法。
12. 【請求項１２】　　染色に適する媒体が、水または、水
    とＣ２　〜Ｃ４　低級アルカノール、グリセロール、グ
    リコールもしくはグリコールエーテル、ジエチレングリ
    コールおよびモノメチルエーテル、芳香族アルコールま
    たはこれらの混合物のうちから選択する溶媒との混合物
    からなる、請求項１から１１のいづれか１項に記載の方
    法。
13. 【請求項１３】　　染色に適する媒体中に２，４−ジア
    ミノ−１，３−ジメトキシベンゼンカップラーと、請求
    項２から６のいづれか１項に記載するごとき酸化染料前
    駆体とを含有する組成物からなる成分（Ａ）および、染
    色に適する媒体中に酸化剤を含有する組成物からなる成
    分（Ｂ）という少くとも二つの成分を染色剤が含有し、
    成分（Ａ）および成分（Ｂ）のｐＨは、成分（Ａ）と成
    分（Ｂ）とをそれぞれ９０％から１０％および１０％か
    ら９０％の割合で混合した後に得られる組成物のｐＨが
    ７より低くなるようなｐＨであることを特徴とする、ケ
    ラチン繊維特に毛髪の染色剤。
14. 【請求項１４】　　成分（Ａ）は３〜１０．５のｐＨを
    もつ、請求項１３の染色剤。
15. 【請求項１５】　　成分（Ａ）はその全重量に対して０
    ．３〜７重量％の割合でパラ型および（または）オルト
    型の酸化染料前駆体とカップラーとを含有する、請求項
    １３または１４に記載の染色剤。
16. 【請求項１６】　　２，４−ジアミノ−１，３−ジメト
    キシベンゼンの濃度が成分（Ａ）の全重量に対して０．
    ０５〜３．５重量％である、請求項１３から１５のいづ
    れか１項に記載の染色剤。
17. 【請求項１７】　　成分（Ａ）は０．１〜５５重量％の
    割合の界面活性剤、０．５〜４０重量％の割合の水以外
    の溶媒、０．１〜５重量％の割合の増粘剤、０．０２〜
    １．５重量％の割合の酸化防止剤および（または）化粧
    品として許容できる他のあらゆる補助剤を含有する、請
    求項１３から１６のいづれか１項に記載の染色剤。
18. 【請求項１８】　　成分（Ｂ）は、最低値が１である７
    より低い値のｐＨをもつ、請求項１３から１７のいづれ
    か１項に記載の染色剤。
19. 【請求項１９】　　請求項１３から１８のいづれか１項
    に記載の染色剤の成分を別々にして保存しておき、かつ
    ｐＨが７より低い組成物を得るように、成分（Ａ）と成
    分（Ｂ）とをそれぞれ１０％から９０％および９０％か
    ら１０％の割合で適用に先立って混合する第一段階を含
    みかつ調製の直後にこの混合物をケラチン繊維に適用す
    ることを特徴とする、ケラチン繊維特に毛髪の染色方法
    。
20. 【請求項２０】　　第１の区画部に請求項１１３から１
    ７のいづれか１項に記載の成分（Ａ）が入っており、第
    ２の区画部に請求項１３および１８に記載の成分（Ｂ）
    が入っている少くとも二つの区画部を包含することを特
    徴とする、複数の区画部のある染色用具また染色キット
    。
21. 【請求項２１】　　成分（Ａ）と成分（Ｂ）との所望の
    混合物を毛髪に適用することのできる手段を具備してい
    る、請求項２０記載の染色用具。
22. 【請求項２２】　　毛髪に組成物を適用しかつ３〜４０
    分間にわたって組成物を放置し、毛髪をリンスし必要な
    らシャンプーしかつ改めてリンスし乾燥する、請求項１
    から１２のいづれか１項に記載の染色方法。
23. 【請求項２３】　　ケラチン繊維の酸性媒体中での染色
    のために、酸化染料前駆体と組合わせて２，４−ジアミ
    ノ−１，３−ジメトキシベンゼンをカップラーとして使
    用すること。
24. 【請求項２４】　　請求項１から１２のいづれか１項に
    記載の染色方法に直ちに使用できるケラチン繊維の染色
    組成物。
25. 【請求項２５】　　組成物の全重量に対して０．０１〜
    ３．５重量％の割合で２，４−ジアミノ−１，３−ジメ
    トキシベンゼンを含有する請求項２４記載の組成物。