JPH04234367A - １−ヒドロキシメチルピラゾール類の製造方法 - Google Patents
１−ヒドロキシメチルピラゾール類の製造方法Info
- Publication number
- JPH04234367A JPH04234367A JP3179159A JP17915991A JPH04234367A JP H04234367 A JPH04234367 A JP H04234367A JP 3179159 A JP3179159 A JP 3179159A JP 17915991 A JP17915991 A JP 17915991A JP H04234367 A JPH04234367 A JP H04234367A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxymethylpyrazole
- dimethyl
- solution
- formaldehyde
- aqueous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- BYUMAPPWWKNLNX-UHFFFAOYSA-N pyrazol-1-ylmethanol Chemical class OCN1C=CC=N1 BYUMAPPWWKNLNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=NN1 XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- OBENDWOJIFFDLZ-UHFFFAOYSA-N (3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methanol Chemical group CC=1C=C(C)N(CO)N=1 OBENDWOJIFFDLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- ZPUHCXLBXSSWLL-UHFFFAOYSA-N (4-bromo-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methanol Chemical group CC1=NN(CO)C(C)=C1Br ZPUHCXLBXSSWLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NVICRVZMUABBKZ-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methanol Chemical group CC1=NN(CO)C(C)=C1Cl NVICRVZMUABBKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LADNWDTUECMTLQ-UHFFFAOYSA-N (4-fluoro-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methanol Chemical group CC1=NN(CO)C(C)=C1F LADNWDTUECMTLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UCSZNVHUYPBVCG-UHFFFAOYSA-N (4-iodo-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methanol Chemical group CC1=NN(CO)C(C)=C1I UCSZNVHUYPBVCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FNQSANZKSFZCNK-UHFFFAOYSA-N (3,5-dimethyl-4-nitropyrazol-1-yl)methanol Chemical group CC1=NN(CO)C(C)=C1[N+]([O-])=O FNQSANZKSFZCNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1h-pyrazole Chemical compound CC=1C=C(C)NN=1 SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- UIEABCXJWANXFS-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazol-5-ylmethanol Chemical compound OCC=1C=CNN=1 UIEABCXJWANXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUGCKBLVKJMNT-UHFFFAOYSA-N SC560 Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1C(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=CC(C(F)(F)F)=N1 PQUGCKBLVKJMNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 244000000005 bacterial plant pathogen Species 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 244000000004 fungal plant pathogen Species 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】発明の背景
発明の分野
本発明の主題は１−ヒドロキシメチルピラゾール類を高
収率、高純度で製造する方法である。
収率、高純度で製造する方法である。
【０００２】関連技術の説明
１−ヒドロキシメチルピラゾール化合物は、有機物質を
含有する水性系の防腐剤として使用することができる公
知の殺菌剤である。米国特許第４，８０１，３６２号明
細書は水性の溶液、乳化液、または懸濁液に配合された
ラテックス、界面活性剤、分散剤、安定剤、増粘剤、接
着剤、デン粉類、ワックス類、タンパク質類、乳化剤、
洗浄剤、セルロース製品および樹脂類における該化合物
の使用を開示している。該１−ヒドロキシメチルピラゾ
ール類は、また、参考資料として特に本明細書中に含め
る本出願と同時に１９９０年７月２０日に出願された「
Ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ Ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓ
ｍｓ ｏｎ Ｐｌａｎｔｓ ｗｉｔｈ １−Ｈ
ｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｐｙｒａｚｏｌｅｓ」という
名称のＪｏｓｅｐｈ Ｇ．ＦｅｎｙｅｓおよびＭｉｇ
ｎｅｌ Ｌ．Ｐｕｌｉｄｏの出願に開示されているよ
うに、微生物、たとえば細菌性および真菌性植物病原菌
と戦いこれを押さえるために用いることもできる。
含有する水性系の防腐剤として使用することができる公
知の殺菌剤である。米国特許第４，８０１，３６２号明
細書は水性の溶液、乳化液、または懸濁液に配合された
ラテックス、界面活性剤、分散剤、安定剤、増粘剤、接
着剤、デン粉類、ワックス類、タンパク質類、乳化剤、
洗浄剤、セルロース製品および樹脂類における該化合物
の使用を開示している。該１−ヒドロキシメチルピラゾ
ール類は、また、参考資料として特に本明細書中に含め
る本出願と同時に１９９０年７月２０日に出願された「
Ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ Ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓ
ｍｓ ｏｎ Ｐｌａｎｔｓ ｗｉｔｈ １−Ｈ
ｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｐｙｒａｚｏｌｅｓ」という
名称のＪｏｓｅｐｈ Ｇ．ＦｅｎｙｅｓおよびＭｉｇ
ｎｅｌ Ｌ．Ｐｕｌｉｄｏの出願に開示されているよ
うに、微生物、たとえば細菌性および真菌性植物病原菌
と戦いこれを押さえるために用いることもできる。
【０００３】１−ヒドロキシメチルピラゾール類を作る
いくつかの方法が技術上公知である。たとえば、Ｄｖｏ
ｒｅｔｚｋｙらは「Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ Ｃｏ
ｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ Ｐｙｒａ
ｚｏｌｅ Ｓｅｒｉｅｓ」Ｊｏｕｒｎ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．第１５巻、１２８５−１２８８頁（１９５２年）
において、溶剤として水とエタノールとの混合物中で、
３，５−ジメチルピラゾールを３５％ホルマリンと処理
することによる３，５−ジメチル−１−ヒドロキシメチ
ルピラゾールの生成法を記述している。３０℃に４２時
間放置後、混合物をクロロホルムで数回抽出し、抽出物
を合わせて蒸発させた後、標記化合物を７１％の収率で
得るためには固形物を再結晶しなければならなかった。
いくつかの方法が技術上公知である。たとえば、Ｄｖｏ
ｒｅｔｚｋｙらは「Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ Ｃｏ
ｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ Ｐｙｒａ
ｚｏｌｅ Ｓｅｒｉｅｓ」Ｊｏｕｒｎ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．第１５巻、１２８５−１２８８頁（１９５２年）
において、溶剤として水とエタノールとの混合物中で、
３，５−ジメチルピラゾールを３５％ホルマリンと処理
することによる３，５−ジメチル−１−ヒドロキシメチ
ルピラゾールの生成法を記述している。３０℃に４２時
間放置後、混合物をクロロホルムで数回抽出し、抽出物
を合わせて蒸発させた後、標記化合物を７１％の収率で
得るためには固形物を再結晶しなければならなかった。
【０００４】Ｊ．Ｈｕｔｔｅｌらの「Ｄｉｅ Ｍａｎ
ｎｉｃｈｓｃｈｅ Ｒｅａｋｔｉｏｎｄｅｒ Ｐｙ
ｒａｚｏｌｅ」、Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈ
ｔｅ 第８５巻 ８２０−８２６頁（１９５２年）
では、ホルムアルデヒド水溶液とともに室温で３時間３
，５−ジメチルピラゾールのメタノール溶液を処理した
時に、３，５−ジメチル−１−ヒドロキシメチルピラゾ
ールが５５％未満の収率で得られている。母液をエーテ
ルで抽出することによって３，５−ジメチル−１−ヒド
ロキシメチルピラゾールがさらに３２％、すなわち合計
８７．０％の収率で得られた。
ｎｉｃｈｓｃｈｅ Ｒｅａｋｔｉｏｎｄｅｒ Ｐｙ
ｒａｚｏｌｅ」、Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈ
ｔｅ 第８５巻 ８２０−８２６頁（１９５２年）
では、ホルムアルデヒド水溶液とともに室温で３時間３
，５−ジメチルピラゾールのメタノール溶液を処理した
時に、３，５−ジメチル−１−ヒドロキシメチルピラゾ
ールが５５％未満の収率で得られている。母液をエーテ
ルで抽出することによって３，５−ジメチル−１−ヒド
ロキシメチルピラゾールがさらに３２％、すなわち合計
８７．０％の収率で得られた。
【０００５】これらの先行技術の方法は適正であると判
明しているけれども、該先行技術の方法はエタノールま
たはメタノール溶液の使用を含むかまたは必要とし、か
つこれらの先行技術の方法により得られた生成物は高純
度を得るために再結晶しなければならず、かつまた該方
法は低収率をもたらす。これらの本質的な欠点を克服す
る方法が望まれる。
明しているけれども、該先行技術の方法はエタノールま
たはメタノール溶液の使用を含むかまたは必要とし、か
つこれらの先行技術の方法により得られた生成物は高純
度を得るために再結晶しなければならず、かつまた該方
法は低収率をもたらす。これらの本質的な欠点を克服す
る方法が望まれる。
【０００６】発明の要約
上記の欠点は、下式（１）の１−ヒドロキシメチルピラ
ゾールの新規製造法に関する本発明によって克服される
：
ゾールの新規製造法に関する本発明によって克服される
：
【０００７】
【０００８】（式中、ＲおよびＲ′は別個に水素および
炭素原子が１ないし４個のアルキルから選ばれ、Ｒ″は
水素、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩより成る群か
ら選ばれるハロゲン原子、およびニトロ基より成る群か
ら選ばれる部分である）。アルキルはメチルが好ましい
。
炭素原子が１ないし４個のアルキルから選ばれ、Ｒ″は
水素、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩより成る群か
ら選ばれるハロゲン原子、およびニトロ基より成る群か
ら選ばれる部分である）。アルキルはメチルが好ましい
。
【０００９】該方法は、メチルピラゾールを水およびホ
ルムアルデヒド水溶液と混合して、母液中に１−ヒドロ
キシメチルピラゾールを生成させ、さらに母液から１−
ヒドロキシメチルピラゾールを濾別することより成る。 母液は他のホルムアルデヒド水溶液およびメチルピラゾ
ール水溶液と混合することができ、所望の収率が得られ
るまで、前記のプロセス全体を繰返す。所望の収率は９
５％ないし１００％であることができる。
ルムアルデヒド水溶液と混合して、母液中に１−ヒドロ
キシメチルピラゾールを生成させ、さらに母液から１−
ヒドロキシメチルピラゾールを濾別することより成る。 母液は他のホルムアルデヒド水溶液およびメチルピラゾ
ール水溶液と混合することができ、所望の収率が得られ
るまで、前記のプロセス全体を繰返す。所望の収率は９
５％ないし１００％であることができる。
【００１０】ホルムアルデヒド水溶液は約３０重量％な
いし約３７重量％のホルムアルデヒド、好ましくはほぼ
３７重量％のホルムアルデヒドを含有することができる
。メチルピラゾール水溶液は約４０重量％ないし約８５
重量％のメチルピラゾール、好ましくはほぼ６０重量％
のメチルピラゾールを含むことができる。ホルムアルデ
ヒドはメチルピラゾールに対して好ましくは約２モル％
ないし約１０モル％、もっとも好ましくは約５モル％過
剰に存在する。
いし約３７重量％のホルムアルデヒド、好ましくはほぼ
３７重量％のホルムアルデヒドを含有することができる
。メチルピラゾール水溶液は約４０重量％ないし約８５
重量％のメチルピラゾール、好ましくはほぼ６０重量％
のメチルピラゾールを含むことができる。ホルムアルデ
ヒドはメチルピラゾールに対して好ましくは約２モル％
ないし約１０モル％、もっとも好ましくは約５モル％過
剰に存在する。
【００１１】プロセスは約５０℃ないし約１００℃の範
囲内、好ましくは約８０℃ないし約９０℃の範囲内のプ
ロセス温度で実施することができる。
囲内、好ましくは約８０℃ないし約９０℃の範囲内のプ
ロセス温度で実施することができる。
【００１２】好適な態様の説明
本発明は高純度で高収量を得るために付加的な精製工程
を必要としない１−ヒドロキシメチルピラゾール類の製
造方法を提供する。得られた１−ヒドロキシメチルピラ
ゾール類は下式（１）：
を必要としない１−ヒドロキシメチルピラゾール類の製
造方法を提供する。得られた１−ヒドロキシメチルピラ
ゾール類は下式（１）：
【００１３】
【００１４】（式中、ＲおよびＲ′は別個に水素および
炭素原子が１ないし４個のアルキルから選ばれ、Ｒ″は
水素、ハロゲン原子およびニトロ基より成る群から選ば
れる部分である）を有する。ハロゲンはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
およびＩより成る群から選ぶのが好ましい。アルキルは
メチルが望ましい。
炭素原子が１ないし４個のアルキルから選ばれ、Ｒ″は
水素、ハロゲン原子およびニトロ基より成る群から選ば
れる部分である）を有する。ハロゲンはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
およびＩより成る群から選ぶのが好ましい。アルキルは
メチルが望ましい。
【００１５】最初に、置換メチルピラゾールを好ましく
は水と混合して、スラリーを作る。スラリーを水溶液中
に３０ないし３７％、好ましくは３７％のホルムアルデ
ヒドを含むヒドロキシルメチル化剤と反応させる。反応
温度は約５０℃ないし約１００℃の範囲内、好ましくは
約８０℃ないし約９０℃の範囲内に保つ。反応が完了後
、得られた混合物を冷却し、その間に該混合物に結晶化
し、さらに濾過にかける。
は水と混合して、スラリーを作る。スラリーを水溶液中
に３０ないし３７％、好ましくは３７％のホルムアルデ
ヒドを含むヒドロキシルメチル化剤と反応させる。反応
温度は約５０℃ないし約１００℃の範囲内、好ましくは
約８０℃ないし約９０℃の範囲内に保つ。反応が完了後
、得られた混合物を冷却し、その間に該混合物に結晶化
し、さらに濾過にかける。
【００１６】上記濾過によって得られる母液に、さらに
追加のホルムアルデヒド水溶液を補充し、次いで混合物
を１−ヒドロキシメチルピラゾール類の次の調合品を調
製するのに使用する。該１−ヒドロキシメチルピラゾー
ル類は収率が約９５ないし約１００％の範囲内にあり、
純度が約９５％を上回り、典型的には約１００％である
。母液を１−ヒドロキシメチルピラゾール類の次の調合
品に再使用することによって、実質的に理論収率の生成
物を得ることができる。
追加のホルムアルデヒド水溶液を補充し、次いで混合物
を１−ヒドロキシメチルピラゾール類の次の調合品を調
製するのに使用する。該１−ヒドロキシメチルピラゾー
ル類は収率が約９５ないし約１００％の範囲内にあり、
純度が約９５％を上回り、典型的には約１００％である
。母液を１−ヒドロキシメチルピラゾール類の次の調合
品に再使用することによって、実質的に理論収率の生成
物を得ることができる。
【００１７】本発明の方法によって得ることができる１
−ヒドロキシメチルピラゾール類の例には、３，５−ジ
メチル−１−ヒドロキシメチルピラゾール、３，５−ジ
メチル−４−フルオロー１−ヒドロキシメチルピラゾー
ル、３，５−ジメチル−４−ブロモー１−ヒドロキシメ
チルピラゾール、３，５−ジメチル−４−ヨード−１−
ヒドロキシメチルピラゾール、３，５−ジメチル−４−
クロロー１−ヒドロキシメチルピラゾール、および３，
５−ジメチル−４−ニトロ−１−ヒドロキシメチルピラ
ゾールがあるが、これに限定されるものではない。
−ヒドロキシメチルピラゾール類の例には、３，５−ジ
メチル−１−ヒドロキシメチルピラゾール、３，５−ジ
メチル−４−フルオロー１−ヒドロキシメチルピラゾー
ル、３，５−ジメチル−４−ブロモー１−ヒドロキシメ
チルピラゾール、３，５−ジメチル−４−ヨード−１−
ヒドロキシメチルピラゾール、３，５−ジメチル−４−
クロロー１−ヒドロキシメチルピラゾール、および３，
５−ジメチル−４−ニトロ−１−ヒドロキシメチルピラ
ゾールがあるが、これに限定されるものではない。
【００１８】本発明の特質を具体的に説明するために、
下記の実施例を示す。しかし、本発明はこの実施例に示
す特定条件または細目に限定されないことを理解しなけ
ればならない。
下記の実施例を示す。しかし、本発明はこの実施例に示
す特定条件または細目に限定されないことを理解しなけ
ればならない。
【００１９】実施例
１０００ｍＬの三つ口丸底フラスコに３，５−ジメチル
ピラゾール１２６．１ｇ（１．３１モル）および水道水
２５０ｍＬを入れた。得られたスラリーを激しく攪拌し
、加熱して透明溶液にした（５０〜６０℃）。この時点
で、加熱を止め、温度を９０℃未満に保つような速度で
３７％ホルムアルデヒド水溶液１１１．５ｇ（１．３７
モル）を添加した。極めて発熱的な反応が生じた。この
添加完了後、加熱を続けて４５分ないし１時間の間８０
ないし９０℃に温度を維持させた。混合物を室温に冷却
した。最後に、氷水溶で結晶塊を約１０℃に冷却した。 白色結晶塊を吸引濾過した。生成物の重量は１５２．０
ｇ（理論値の９２％）であった。融点１１２〜１１４℃
。
ピラゾール１２６．１ｇ（１．３１モル）および水道水
２５０ｍＬを入れた。得られたスラリーを激しく攪拌し
、加熱して透明溶液にした（５０〜６０℃）。この時点
で、加熱を止め、温度を９０℃未満に保つような速度で
３７％ホルムアルデヒド水溶液１１１．５ｇ（１．３７
モル）を添加した。極めて発熱的な反応が生じた。この
添加完了後、加熱を続けて４５分ないし１時間の間８０
ないし９０℃に温度を維持させた。混合物を室温に冷却
した。最後に、氷水溶で結晶塊を約１０℃に冷却した。 白色結晶塊を吸引濾過した。生成物の重量は１５２．０
ｇ（理論値の９２％）であった。融点１１２〜１１４℃
。
【００２０】水性母液を回収し、３７％ホルムアルデヒ
ド水溶液を加えることによって、３，５−ジメチル−１
−ヒドロキシメチルピラゾールの次の調合品が得られた
。プロセスは前記のブロセスを繰返した。得られた収率
は９５ないし１００％であり、ＮＭＲガスクロマトグラ
フィーによって純度水準が９９．９％であることが判明
した。
ド水溶液を加えることによって、３，５−ジメチル−１
−ヒドロキシメチルピラゾールの次の調合品が得られた
。プロセスは前記のブロセスを繰返した。得られた収率
は９５ないし１００％であり、ＮＭＲガスクロマトグラ
フィーによって純度水準が９９．９％であることが判明
した。
Claims (16)
- 【請求項１】 下式（１）： （式中、ＲおよびＲ′は別個に、水素および炭素原子が
１ないし４個のアルキルより成る群から選ばれ、Ｒ″は
水素、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩより成る群から選ばれる
ハロゲン原子、ならびにニトロ基より成る群から選ばれ
る部分である）の１−ヒドロキシメチルピラゾールの製
造方法において、（ａ）メチルピラゾール水溶液および
ホルムアルデヒド水溶液を混合して、母液中に１−ヒド
ロキシメチルピラゾールを生成させ；そして（ｂ）該母
液から該１−ヒドロキシメチルピラゾールを濾別するこ
とを含む前記方法。 - 【請求項２】 （ｃ）前記母液を他のホルムアルデヒ
ド水溶液およびメチルピラゾール水溶液と混合し；そし
て（ｄ）前記工程（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を所望の
収率が得られるまで繰返すことをさらに含む請求項１の
方法。 - 【請求項３】 所望の収率が約９５ないし１００％の
範囲内にある請求項１の方法。 - 【請求項４】 前記アルキルがメチルである請求項１
の方法。 - 【請求項５】 前記ホルムアルデヒド水溶液が約３０
重量％ないし約３７重量％のホルムアルデヒドを含有す
る請求項１の方法。 - 【請求項６】 前記ホルムアルデヒド水溶液がほぼ３
７％のホルムアルデヒドを含有する請求項３の方法。 - 【請求項７】 プロセス温度を約５０℃ないし約１０
０℃の範囲内に保つ請求項１の方法。 - 【請求項８】 プロセス温度を約８０℃ないし約９０
℃の範囲内に保つ請求項６の方法。 - 【請求項９】 前記メチルピラゾール水溶液が約４０
重量％ないし約８５重量％のメチルピラゾールを含有す
る請求項１の方法。 - 【請求項１０】 前記メチルピラゾール水溶液が約６
０重量％のメチルピラゾールを含有する請求項９の方法
。 - 【請求項１１】 前記１−ヒドロキシメチルピラゾー
ルが３，５−ジメチル−１−ヒドロキシメチルピラゾー
ルである請求項１の方法。 - 【請求項１２】 前記１−ヒドロキシメチルピラゾー
ルが３，５−ジメチル−４−フルオロ−１−ヒドロキシ
メチルピラゾールである請求項１の方法。 - 【請求項１３】 前記１−ヒドロキシメチルピラゾー
ルが３，５−ジメチル−４−ブロモ−１−ヒドロキシメ
チルピラゾールである請求項１の方法。 - 【請求項１４】 前記１−ヒドロキシメチルピラゾー
ルが３，５−ジメチル−４−ヨード−１−ヒドロキシメ
チルピラゾールである請求項１の方法。 - 【請求項１５】 前記１−ヒドロキシメチルピラゾー
ルが３，５−ジメチル−４−クロロ−１−ヒドロキシメ
チルピラゾールである請求項１の方法。 - 【請求項１６】 前記１−ヒドロキシメチルピラゾー
ルが３，５−ジメチル−４−ニトロ−１−ヒドロキシメ
チルピラゾールである請求項１の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55503490A | 1990-07-20 | 1990-07-20 | |
| US555034 | 1990-07-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04234367A true JPH04234367A (ja) | 1992-08-24 |
Family
ID=24215710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3179159A Pending JPH04234367A (ja) | 1990-07-20 | 1991-07-19 | １−ヒドロキシメチルピラゾール類の製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0467707A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04234367A (ja) |
| AR (1) | AR246958A1 (ja) |
| AU (1) | AU8036291A (ja) |
| BR (1) | BR9103158A (ja) |
| CA (1) | CA2047455A1 (ja) |
| FI (1) | FI913464A (ja) |
| MX (1) | MX174317B (ja) |
| NO (1) | NO912844L (ja) |
| NZ (1) | NZ238916A (ja) |
| ZA (1) | ZA915396B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19958269A1 (de) | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Basf Ag | Düngemittelformulierungen die Polysulfonsäuren enthalten |
| DE102006015704B4 (de) | 2006-04-04 | 2018-07-19 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Neue 1,2-Bis-(azol-1-yl)-ethan-1,2-diole als Zwischenprodukte zur Synthese von Agrochemikalien und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| SI3623362T1 (sl) | 2013-12-13 | 2023-03-31 | Eurochem Agro Gmbh | Gnojilna zmes, ki vsebuje nitrifikacijski inhibitor |
| SI3109223T1 (sl) | 2015-06-22 | 2018-11-30 | Eurochem Agro Gmbh | Zmes za obdelavo gnojil, ki vsebujejo sečnino |
| DE102018208770A1 (de) | 2018-06-04 | 2019-12-05 | Eurochem Agro Gmbh | Emulsion zur Behandlung von harnstoffhaltigen Düngemitteln |
| WO2020126645A1 (en) | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Basf Se | Process for preparing 2-(3, 4-dimethyl- 1 h-pyrazole-1 -yl) succinic acid and 2-(4, 5-dim ethyl- 1 h-pyrazole-1 -yl) succinic acid in a two phase solvent system |
| WO2024099948A1 (en) | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Basf Se | Use of dimethylpyrazole phosphate in can type fertilizers |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2883392A (en) * | 1957-08-13 | 1959-04-21 | Ortho Pharma Corp | Process of and composition for combating epilepsy |
| US4801362A (en) * | 1987-12-11 | 1989-01-31 | Buckman Laboratories International, Inc. | Control of microorganisms in aqueous systems with 1-hydroxymethylpyrazoles |
-
1991
- 1991-07-10 NZ NZ238916A patent/NZ238916A/xx unknown
- 1991-07-11 AR AR91320136A patent/AR246958A1/es active
- 1991-07-11 ZA ZA915396A patent/ZA915396B/xx unknown
- 1991-07-12 AU AU80362/91A patent/AU8036291A/en not_active Abandoned
- 1991-07-18 FI FI913464A patent/FI913464A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-07-19 CA CA002047455A patent/CA2047455A1/en not_active Abandoned
- 1991-07-19 JP JP3179159A patent/JPH04234367A/ja active Pending
- 1991-07-19 EP EP91306610A patent/EP0467707A1/en not_active Withdrawn
- 1991-07-19 NO NO91912844A patent/NO912844L/no unknown
- 1991-07-19 BR BR919103158A patent/BR9103158A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-07-19 MX MX9100299A patent/MX174317B/es not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX174317B (es) | 1994-05-04 |
| BR9103158A (pt) | 1992-05-05 |
| NZ238916A (en) | 1993-09-27 |
| ZA915396B (en) | 1992-04-29 |
| AR246958A1 (es) | 1994-10-31 |
| CA2047455A1 (en) | 1992-01-21 |
| NO912844L (no) | 1992-01-21 |
| NO912844D0 (no) | 1991-07-19 |
| FI913464A (fi) | 1992-01-21 |
| FI913464A0 (fi) | 1991-07-18 |
| AU8036291A (en) | 1992-01-16 |
| EP0467707A1 (en) | 1992-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4507488A (en) | N-Pyrazolylalkylenediamine intermediates | |
| JPH0458474B2 (ja) | ||
| DK157544B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af imidazolylvinylaetere eller syreadditionssalte deraf | |
| JPS5817454B2 (ja) | アルキル化ヒドロキシルアミン及びその製法 | |
| JPH04234367A (ja) | １−ヒドロキシメチルピラゾール類の製造方法 | |
| US3200128A (en) | 5-cyclo-unsaturate-3-trifluoromethyl-pyrazoles | |
| JPS59206374A (ja) | オキシラン類の製造方法 | |
| JPS59206376A (ja) | オキシラン類の製造法 | |
| FR2509729A1 (fr) | Nouveau procede de preparation de derives du diphenyl-3,4 methyl-5 pyrazole | |
| DE69628597T2 (de) | Verfahren zur herstellung biologisch aktiver derivate des 1,2,4-triazols und in diesem verfahren nuetzliche zwischenprodukte | |
| JP3843152B2 (ja) | ４−アルコキシ−１，１，１−トリフルオロ−３−ブテン−２−オンの製造方法 | |
| JPS6025428B2 (ja) | ４‐（ヒドロキシメチル）イミダゾール化合物の製法 | |
| DE2935359A1 (de) | 6-imidazolyl-3-hydrazino-pyridazine | |
| DE3205388C2 (ja) | ||
| JPH03215488A (ja) | ピリミドベンズイミダゾール誘導体 | |
| Nenajdenko et al. | Reactions of Diazoalkanes with Unsaturated CF 3-Ketones. | |
| JP3060052B2 (ja) | トリアゾール系化合物の製造法 | |
| JPH0373543B2 (ja) | ||
| JPS6345265A (ja) | ５―ヒドロキシメチルイミダゾール化合物の製法 | |
| DE60001205T2 (de) | Azolderivative oder deren Salze | |
| KR890002425B1 (ko) | 1-(하이드록시페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△²-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체의 제조방법 | |
| JPH0421666B2 (ja) | ||
| US3472846A (en) | Method for the preparation of cyclic carboxylic acid hydrazides | |
| SU649717A1 (ru) | Способ получени производных -бутенолидов | |
| JPS6160673A (ja) | グアニジノチアゾ−ル誘導体の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20000623 |