JPH04230245A - Production of tolan derivative - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the title derivative in a single step by treating a stilbene derivative with t-butoxypotassium in a polar solvent. CONSTITUTION:A compound of formula I (R1 is amino, lower alkylamino, di- lower alkylamino or lower alkoxy) is treated with t-butoxypotassium in a polar solvent (pref. dimethylformamide) into a compound of formula II (R2 is H or OH). Use of >=4 (pref. >=5) molar equivalent of the t-butoxypotassium will obtain a compound of formula III (where R2 is OH), e.g. 4-dimethylamino-3'- hydroxy-4'-nitrotolan. The compound of the formula III is useful as a nonlinear optical material, intermediate for various kinds of coloring matter, liquid crystal compound intermediate, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はトラン誘導体の製造法に
関する。更に詳しくは、本発明はスチルベン誘導体から
対応するトラン誘導体および／または更に水酸基の導入
されたトラン誘導体を製造する新規な製造法に関する。 【０００２】 【従来の技術】スチルベン誘導体から対応するトラン誘
導体を製造する従来技術としては、スチルベン誘導体の
エチレン基を臭素で臭素化し、次いで塩基で脱臭化水素
する方法が一般的である。しかしながらこの方法は「臭
素化」および脱臭化水素」の二段階反応であるため煩雑
であり、かつ臭素化に用いられる臭素が結果的に廃棄物
になるため高価である。またトラン誘導体の中でも、ニ
トロ基およびそのオルト位に水酸基を有する化合物は非
線形光学材料、各種色素中間体、液晶化合物中間体など
として重要な物質であるが、従来トラン誘導体のニトロ
基のオルト位に水酸基を導入することは困難であり、そ
のような物質は製造されていない。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スチ
ルベン誘導体から簡易かつ温和な反応条件において一段
階の反応で、対応するトラン誘導体および／またはさら
にニトロ基のオルト位に水酸基の導入されたトラン誘導
体を与える新規な製造法を提供するものである。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明の目的は、一般式
（Ｉ）で表されるスチルベン誘導体を極性溶媒中、ｔ−
ブトキシカリウムで処理することにより達成され、一般
式（ＩＩ）で表されるトラン誘導体の少なくとも一種を
一段階の反応で得ることができる。 【０００５】 【０００６】 【０００７】（式（Ｉ），式（ＩＩ）において、Ｒ１は
アミノ基、低級アルキルアミノ基、ジ低級アルキルアミ
ノ基または低級アルコキシ基を示し、Ｒ２は水素原子ま
たは水酸基を示す。）スチルベン誘導体から式（ＩＩ）
で表されるトラン誘導体を一段階の反応で与えられる本
発明の方法は、極性溶媒と特定の塩基を用いることによ
り達成されるものである。 【０００８】本発明に用いられる極性溶媒の具体例とし
ては、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
キノリン、テトラヒドロキノリン、メチルピロリドン、
ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホルアミ
ドなどが挙げられる。好ましくは、ジメチルホルムアミ
ドおよびジメチルスルホキシドが用いられ、特にジメチ
ルホルムアミドが好ましい。更に、本発明の方法は、ス
チルベン誘導体を前記の極性溶媒中ｔ−ブトキシカリウ
ムで処理することにより、式（ＩＩ）で表されるトラン
誘導体が特異的に得られるものである。従って、ｔ−ブ
トキシカリウムの代わりに、他の金属アルコキシド、例
えばメトキシナトリウム、メトキシリチウムあるいはエ
トキシナトリウムなどを用いる場合には式（ＩＩ）で表
されるトラン誘導体は得られない。 【０００９】本発明の方法において、ｔ−ブトキシカリ
ウムの使用量が生成する式（ＩＩ）化合物のＲ２の種類
の組成比に影響する。スチルベン誘導体のエチレン結合
をトラン誘導体のアセチレン結合に変換するためには、
ｔ−ブトキシカリウムの使用量は最低限スチルベン誘導
体の２モル当量が必要である。従って、式（ＩＩ）で表
されるトラン誘導体のうちＲ２が水素である化合物を得
るには、ｔ−ブトキシカリウムはスチルベン誘導体の２
モル当量以上、好ましくは３モル当量以上を使用する。 ｔ−ブトキシカリウムの使用量がスチルベン誘導体の２
モル当量よりも少ないと、未反応のスチルベン化合物の
残存量が多くなる。また、ｔ−ブトキシカリウムの使用
量がスチルベン化合物の４モル当量以上、好ましくは５
モル当量以上であると生成する式（ＩＩ）のトラン誘導
体のＲ２が水酸基であるものが、水素原子であるものに
混入して生成する。ｔ−ブトキシカリウムの使用量が多
い程、Ｒ２が水酸基である化合物の生成比が増加する。 Ｒ２が水酸基であるものを選択的に得るには、ｔ−ブト
キシカリウムを大過剰使用するのが有利である。 【００１０】本発明の方法において、反応機構の詳細な
解明は未完であるが、エチレン結合をアセチレン結合に
変換する反応及び水酸基が導入される反応において、溶
媒中の溶存酸素が反応の進行に関与する知見を得ている
。また、式（ＩＩ）のＲ２が水酸基であるトラン誘導体
の生成において、一旦生成したＲ２が水素原子であるト
ラン誘導体を、更にジメチルホルムアミドとｔ−ブトキ
シカリウムで処理してもＲ２が水酸基に変化することは
ないから、水酸基の導入はエチレン結合→アセチレン結
合変換と平行して進行するものと考えられる。本発明に
おいて、反応は室温で反応時間数分〜２時間で完了する
。反応は必要に応じて加熱しておこなってもよい。本発
明の方法において、クラウンエーテルを同時に使用する
と、ｔ−ブトキシカリウム中のカリウムを捕捉すること
により、ｔ−ブトキシカリウムを活性化する効果がある
。本発明に用いられる式（Ｉ）で表されるスチルベン誘
導体は、公知の種々の方法、例えばＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ
．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，４６，２８２８（１９７３）に記
載の方法により容易に合成できる。以下に実施例を示す
が、本発明はこの実施例に限定されるものではない。 【００１１】 【実施例１】　　４−ジメチルアミノ−４’−ニトロト
ランの製造 ０．２０ｇ（０．７４０ｍｍｏｌ）の４−ジメチルアミ
ノ−４’−ニトロスチルベンと２０ｍｌのジメチルホル
ムアミドと０．４２ｇ（３．７４ｍｍｏｌ）のｔ−ブト
キシカリウムを室温で１時間撹拌した。反応液を８ｍｌ
の水に排出し、２０ｍｌの２Ｎ塩酸を加えた後、１２５
ｍｌのベンゼンで抽出した。抽出液を１５ｍｌの１０％
水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、更に水で洗浄した後
、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで、抽出液よ
り減圧下に溶媒を留去し、残留物をベンゼンより再結晶
して０．０７７ｇ（収率３９％）の４−ジメチルアミノ
−４’−ニトロトランを赤褐色鱗片状結晶（ｍ．ｐ．２
０７〜２１１℃）として得た。下記の分析結果より目的
の化合物であることを確認した。 　　ＭＳ（ｍ／ｚ）：２６６（Ｍ＋） 　　ＩＲ（ＫＢｒ）：２２１０ｃｍ−１（Ｃ≡Ｃ）　　
１Ｈ　　Ｎ．Ｍ．Ｒ．（ＣＤＣｌ３）：３．０２（ｐｐ
ｍ）（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ２Ｎ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．６７（ｄ
，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．４３（ｄ，
２Ｈ，７．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．５９（ｄ，２Ｈ，８．
９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８．１８（ｄ，２Ｈ，８．９）元素分
析値：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ　
　　　　　　　Ｈ　　　　　　　　　　Ｎ　　測定値　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７２．０１　
　５．２４　　１０．４０　　計算値（Ｃ１６Ｈ１４Ｎ
２Ｏ２）　　７２．１６　　５．３０　　１０．５２【
００１２】 【実施例２】　　４−ジメチルアミノ−３’−ヒドロキ
シ−４’−ニトロトランの製造 ０．４０ｇ（１．４９ｍｍｏｌ）の４−ジメチルアミノ
−４’−ニトロスチルベンと５０ｍｌのジメチルホルム
アミドと２．５７ｇ（２２．９ｍｍｏｌ）のｔ−ブトキ
シカリウムを室温で１１０分間撹拌した。反応液を１５
０ｍｌの水に排出し、４２５ｍｌのベンゼンで抽出した
。抽出液を３０ｍｌの２Ｎ塩酸で洗浄し、洗浄後の抽出
液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで、抽出液
より減圧下に溶媒を留去し、残留物をベンゼンより再結
晶して０．２２２ｇ（５３％収率）の４−ジメチルアミ
ノ−３’−ヒドロキシ−４’−ニトロトランを赤紫色針
状結晶（ｍ．ｐ．１９７〜２００℃分解）として得た。 下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した
。 　　ＭＳ（ｍ／ｚ）：２８２（Ｍ＋） 　　ＩＲ（ＫＢｒ）：２２００ｃｍ−１（Ｃ≡Ｃ）　　
１Ｈ　　Ｎ．Ｍ．Ｒ．（ＣＤＣｌ３）：３．０２（ｐｐ
ｍ）（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ２Ｎ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．６６（ｄ
，２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０４（ｄｄ
，２Ｈ，８．８，１．８）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．２１（ｄ，
１Ｈ，１．８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．４２（ｄ，２Ｈ，８．
８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８．０３（ｄ，１Ｈ，８．８）元素分
析値：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ　
　　　　　　　Ｈ　　　　　　　　　　Ｎ　　測定値　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８．０６　
　５．２１　　　　９．８６　　計算値（Ｃ１６Ｈ１４
Ｎ２Ｏ３）　　６８．０７　　５．００　　　　９．９
３　　【００１３】 【実施例３】　　４−メトキシ−４’−ニトロトランの
製造 ０．２０ｇ（０．７８３ｍｍｏｌ）の４−メトキシ−４
’−ニトロスチルベンと３０ｍｌのジメチルホルムアミ
ドと０．２６ｇ（２．３２ｍｍｏｌ）のｔ−ブトキシカ
リウムを室温で８０分間撹拌した。反応液を８０ｍｌの
水に排出し、これに３０ｍｌの２Ｎ塩酸を加えた後、１
００ｍｌのベンゼンで抽出した。抽出液を２０ｍｌの１
０％水酸化ナトリウム水溶液で２回洗浄し、更に水で洗
浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで、
抽出液より減圧下に溶媒を留去し、残留物をベンゼンと
ヘキサンの混合溶媒より再結晶して０．０６１ｇ（３１
％収率）の４−メトキシ−４’−ニトロトランを黄色結
晶（ｍ．ｐ．１１８〜１２０℃）として得た。下記の分
析結果より目的の化合物であることを確認した。 　　ＭＳ（ｍ／ｚ）：２５３（Ｍ＋） 　　ＩＲ（ＫＢｒ）：２２１０ｃｍ−１（Ｃ≡Ｃ）　　
１Ｈ　　Ｎ．Ｍ．Ｒ．（ＣＤＣｌ３）：３．８５（ｐｐ
ｍ）（ｓ，３Ｈ，ＭｅＯ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．９１（ｄ，
２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５０（ｄ，２
Ｈ，８．８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７．６３（ｄ，２Ｈ，８．８
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８．２０（ｄ，２Ｈ，８．８）元素分析
値：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ　　
　　　　　　Ｈ　　　　　　　　　　Ｎ　　測定値　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．３１　　
４．３０　　　　５．５７　　計算値（Ｃ１５Ｈ１１Ｎ
Ｏ３）　　　７１．１５　　４．３５　　　　５．５３
【００１４】 【実施例４】　　４−メトキシ−３’−ヒドロキシ−４
’−ニトロトランの製造 ０．２０ｇ（０．７８３ｍｍｏｌ）の４−メトキシ−４
’−ニトロスチルベンと５０ｍｌのジメチルホルムアミ
ドと１．３２ｇ（１１．７６ｍｍｏｌ）のｔ−ブトキシ
カリウムを室温で９０分間撹拌した。反応液を１５０ｍ
ｌの水に排出し、これに３０ｍｌの２Ｎ塩酸を加えた後
、１７５ｍｌのベンゼンで抽出した。抽出液を水で洗浄
し、洗浄後の抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した
。次いで、抽出液より減圧下に溶媒を留去し、残留物を
ベンゼンより再結晶して０．０９１ｇ（４３％収率）の
４−メトキシ−３’ヒドロキシ−４’−ニトロトランを
黄色結晶（ｍ．ｐ．１６３〜１６６℃）として得た。 下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した
。 　　ＭＳ（ｍ／ｚ）：２６９（Ｍ＋） 　　ＩＲ（ＫＢｒ）：２２２０ｃｍ−１（Ｃ≡Ｃ）　　
１Ｈ　　Ｎ．Ｍ．Ｒ．（ＣＤＣｌ３）：３．８５（ｐｐ
ｍ）（ｓ，３Ｈ，ＭｅＯ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．９１（ｄ，
２Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０７（ｄｄ，
２Ｈ，８．８，１．８）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．２６（ｄ，１
Ｈ，１．８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７．４９（ｄ，２Ｈ，９．５
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８．０７（ｄ，１Ｈ，８．８）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０．６４（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）元素分析値：　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ　　　　　　　
　Ｈ　　　　　　　　　　Ｎ　　測定値　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６６．９２　　４．３８　
　　　５．２１　　計算値（Ｃ１５Ｈ１１ＮＯ４）　　
　６６．９１　　４．１２　　　　５．２０【００１５
】 【発明の効果】本発明の製造法により、各種のスチルベ
ン誘導体より、対応するトラン誘導体および／または更
に水酸基の導入されたトラン誘導体を一段階の反応で、
かつ簡便な方法で製造できる。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing tolan derivatives. More specifically, the present invention relates to a novel method for producing a corresponding tolan derivative and/or a tolan derivative further introduced with a hydroxyl group from a stilbene derivative. [0002] As a conventional technique for producing the corresponding tolan derivative from a stilbene derivative, a general method is to bromine the ethylene group of the stilbene derivative with bromine, and then dehydrobromate it with a base. However, this method is complicated because it involves a two-step reaction of "bromination" and "dehydrobromation" and is expensive because the bromine used in bromination ends up as waste. Furthermore, among tolan derivatives, compounds having a nitro group and a hydroxyl group at the ortho position thereof are important substances as nonlinear optical materials, various dye intermediates, liquid crystal compound intermediates, etc.; It is difficult to introduce hydroxyl groups, and such materials have not been produced. [0003] An object of the present invention is to prepare a stilbene derivative by a one-step reaction under simple and mild reaction conditions to obtain a corresponding tolan derivative and/or a hydroxyl group at the ortho position of the nitro group. The present invention provides a new method for producing introduced tolan derivatives. Means for Solving the Problems The object of the present invention is to prepare a stilbene derivative represented by the general formula (I) in a polar solvent with t-
This is achieved by treatment with potassium butoxy, and at least one tolan derivative represented by the general formula (II) can be obtained in a one-step reaction. [0006] (In formula (I) and formula (II), R1 represents an amino group, a lower alkylamino group, a di-lower alkylamino group, or a lower alkoxy group, and R2 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group. ) from a stilbene derivative of formula (II)
The method of the present invention, which provides a tolan derivative represented by the following in a one-step reaction, is achieved by using a polar solvent and a specific base. Specific examples of polar solvents used in the present invention include dimethylformamide, dimethyl sulfoxide,
quinoline, tetrahydroquinoline, methylpyrrolidone,
Examples include dimethylimidazolidinone and hexamethylphosphoramide. Preferably, dimethylformamide and dimethylsulfoxide are used, with dimethylformamide being particularly preferred. Further, in the method of the present invention, a tolan derivative represented by formula (II) can be specifically obtained by treating a stilbene derivative with t-butoxypotassium in the polar solvent described above. Therefore, when other metal alkoxides, such as sodium methoxy, lithium methoxy, or sodium ethoxy, are used instead of potassium t-butoxy, the tolan derivative represented by formula (II) cannot be obtained. In the method of the present invention, the amount of t-butoxypotassium used influences the composition ratio of R2 types of the compound of formula (II) produced. To convert the ethylene bond of the stilbene derivative to the acetylene bond of the tolan derivative,
The amount of potassium t-butoxy used must be at least 2 molar equivalents of the stilbene derivative. Therefore, in order to obtain a compound in which R2 is hydrogen among tolan derivatives represented by formula (II), t-butoxypotassium is
More than 3 molar equivalents are used, preferably 3 molar equivalents or more. The amount of potassium t-butoxy used is 2 of the stilbene derivative.
If it is less than the molar equivalent, the amount of unreacted stilbene compound remaining will increase. In addition, the amount of t-butoxypotassium used is 4 molar equivalents or more, preferably 5 molar equivalents of the stilbene compound.
When the molar equivalent or more is used, the tolan derivative of formula (II) in which R2 is a hydroxyl group is mixed with the tolan derivative in which R2 is a hydrogen atom. The larger the amount of potassium t-butoxy used, the higher the production ratio of compounds in which R2 is a hydroxyl group. In order to selectively obtain compounds in which R2 is a hydroxyl group, it is advantageous to use potassium t-butoxy in large excess. In the method of the present invention, although the detailed elucidation of the reaction mechanism has not been completed, dissolved oxygen in the solvent is involved in the progress of the reaction in the reaction of converting an ethylene bond into an acetylene bond and the reaction in which a hydroxyl group is introduced. We have obtained knowledge to Furthermore, in the production of tolan derivatives in which R2 in formula (II) is a hydroxyl group, even if the once produced tolan derivative in which R2 is a hydrogen atom is further treated with dimethylformamide and potassium t-butoxy, R2 changes to a hydroxyl group. Therefore, it is thought that the introduction of hydroxyl groups proceeds in parallel with the conversion of ethylene bonds to acetylene bonds. In the present invention, the reaction is completed within a few minutes to 2 hours at room temperature. The reaction may be carried out by heating if necessary. In the method of the present invention, the simultaneous use of crown ether has the effect of activating t-butoxypotassium by capturing potassium in t-butoxypotassium. The stilbene derivative represented by formula (I) used in the present invention can be prepared by various known methods, for example, Bull. Chem
．． Soc. Jpn. , 46, 2828 (1973). Examples are shown below, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 Preparation of 4-dimethylamino-4'-nitrotran 0.20 g (0.740 mmol) of 4-dimethylamino-4'-nitrostilbene, 20 ml of dimethylformamide and 0.42 g (3. 74 mmol) of t-butoxypotassium was stirred at room temperature for 1 hour. 8ml of reaction solution
After draining into water and adding 20 ml of 2N hydrochloric acid,
Extracted with ml of benzene. 15ml of 10% extract
After washing with an aqueous sodium hydroxide solution and further washing with water, it was dried over anhydrous magnesium sulfate. Next, the solvent was distilled off from the extract under reduced pressure, and the residue was recrystallized from benzene to give 0.077 g (yield 39%) of 4-dimethylamino-4'-nitrotran as reddish brown flaky crystals (m. p.2
07-211°C). The following analysis results confirmed that this was the desired compound. MS (m/z): 266 (M+) IR (KBr): 2210 cm-1 (C≡C)
1H N. M. R. (CDCl3): 3.02 (pp
m) (s, 6H, Me2N)
6.67(d
, 2H, J=7.0Hz)
7.43(d,
2H, 7.0)
7.59 (d, 2H, 8.
9)
8.18 (d, 2H, 8.9) Elemental analysis value: C
H N measurement value
72.01
5.24 10.40 Calculated value (C16H14N
2O2) 72.16 5.30 10.52[
Example 2 Preparation of 4-dimethylamino-3'-hydroxy-4'-nitrotran 0.40 g (1.49 mmol) of 4-dimethylamino-4'-nitrostilbene, 50 ml of dimethylformamide and 2. 57 g (22.9 mmol) of potassium t-butoxy was stirred at room temperature for 110 minutes. 15% of the reaction solution
Drained into 0 ml water and extracted with 425 ml benzene. The extract was washed with 30 ml of 2N hydrochloric acid, and the washed extract was dried over anhydrous magnesium sulfate. Next, the solvent was distilled off from the extract under reduced pressure, and the residue was recrystallized from benzene to give 0.222 g (53% yield) of 4-dimethylamino-3'-hydroxy-4'-nitrotran as a reddish-purple color. Obtained as needle-like crystals (m.p. decomposed at 197-200°C). The following analysis results confirmed that this was the desired compound. MS (m/z): 282 (M+) IR (KBr): 2200 cm-1 (C≡C)
1H N. M. R. (CDCl3): 3.02 (pp
m) (s, 6H, Me2N)
6.66(d
, 2H, J=8.8Hz)
7.04 (dd
, 2H, 8.8, 1.8)
7.21(d,
1H, 1.8)
7.42(d, 2H, 8.
8)
8.03 (d, 1H, 8.8) Elemental analysis value: C
H N measurement value
68.06
5.21 9.86 Calculated value (C16H14
N2O3) 68.07 5.00 9.9
3 [Example 3] Production of 4-methoxy-4'-nitrotran 0.20 g (0.783 mmol) of 4-methoxy-4
'-Nitrostilbene, 30 ml of dimethylformamide, and 0.26 g (2.32 mmol) of potassium t-butoxy were stirred at room temperature for 80 minutes. The reaction solution was drained into 80 ml of water, and 30 ml of 2N hydrochloric acid was added thereto.
Extracted with 00ml of benzene. 20ml of the extract
After washing twice with 0% aqueous sodium hydroxide solution and further washing with water, it was dried over anhydrous magnesium sulfate. Then,
The solvent was distilled off from the extract under reduced pressure, and the residue was recrystallized from a mixed solvent of benzene and hexane to give 0.061 g (31
% yield) of 4-methoxy-4'-nitrotran was obtained as yellow crystals (m.p. 118-120°C). The following analysis results confirmed that this was the desired compound. MS (m/z): 253 (M+) IR (KBr): 2210 cm-1 (C≡C)
1H N. M. R. (CDCl3): 3.85 (pp
m)(s,3H,MeO)
6.91(d,
2H, J=8.8Hz)
7.50(d,2
H, 8.8)
7.63 (d, 2H, 8.8
)
8.20 (d, 2H, 8.8) Elemental analysis value: C
H N measurement value
71.31
4.30 5.57 Calculated value (C15H11N
O3) 71.15 4.35 5.53
Example 4 4-methoxy-3'-hydroxy-4
'-Production of nitrotran 0.20 g (0.783 mmol) of 4-methoxy-4
'-Nitrostilbene, 50 ml of dimethylformamide, and 1.32 g (11.76 mmol) of potassium t-butoxy were stirred at room temperature for 90 minutes. 150m of reaction solution
1 of water, 30 ml of 2N hydrochloric acid was added thereto, and the mixture was extracted with 175 ml of benzene. The extract was washed with water, and the washed extract was dried over anhydrous magnesium sulfate. Next, the solvent was distilled off from the extract under reduced pressure, and the residue was recrystallized from benzene to give 0.091 g (43% yield) of 4-methoxy-3'hydroxy-4'-nitrotran as yellow crystals (m .p.163-166°C). The following analysis results confirmed that this was the desired compound. MS (m/z): 269 (M+) IR (KBr): 2220 cm-1 (C≡C)
1H N. M. R. (CDCl3): 3.85 (pp
m)(s,3H,MeO)
6.91(d,
2H, J=9.5Hz)
7.07(dd,
2H, 8.8, 1.8)
7.26(d,1
H, 1.8)
7.49 (d, 2H, 9.5
)
8.07 (d, 1H, 8.8)

10.64 (s, 1H, OH) elemental analysis value:
C
H N measurement value
66.92 4.38
5.21 Calculated value (C15H11NO4)
66.91 4.12 5.20 0015
[Effects of the Invention] According to the production method of the present invention, a corresponding tolan derivative and/or a tolan derivative to which a hydroxyl group has been further introduced is prepared from various stilbene derivatives in one step.
And it can be manufactured by a simple method.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】　　一般式（Ｉ）で表されるスチルベン誘
導体を極性溶媒中、ｔ−ブトキシカリウムで処理するこ
とを特徴とする一般式（ＩＩ）で表されるトラン誘導体
の製造法。 （式（Ｉ）、式（ＩＩ）において、Ｒ１はアミノ基、低
級アルキルアミノ基、ジ低級アルキルアミノ基または低
級アルコキシ基を示し、Ｒ２は水素原子または水酸基を
示す。）1. A method for producing a tolan derivative represented by general formula (II), which comprises treating a stilbene derivative represented by general formula (I) with potassium t-butoxy in a polar solvent. (In formula (I) and formula (II), R1 represents an amino group, a lower alkylamino group, a di-lower alkylamino group, or a lower alkoxy group, and R2 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group.) 【請求項２】　　一般式（Ｉ）で表されるスチルベン誘
導体を極性溶媒中、一般式（Ｉ）で表されるスチルベン
誘導体の４モル当量以上のｔ−ブトキシカリウムで処理
することを特徴とする一般式（ＩＩＩ）で表されるトラ
ン誘導体の製造法。 （式（Ｉ），式（ＩＩＩ）において、Ｒ１はアミノ基、
低級アルキルアミノ基、ジ低級アルキルアミノ基または
低級アルコキシ基を示す。）2. A stilbene derivative represented by general formula (I) is treated with potassium t-butoxy in an amount of 4 molar equivalents or more of the stilbene derivative represented by general formula (I) in a polar solvent. A method for producing a tolan derivative represented by general formula (III). (In formula (I) and formula (III), R1 is an amino group,
Indicates a lower alkylamino group, a di-lower alkylamino group, or a lower alkoxy group. ) 【請求項３】　　極性溶媒がジメチルホルムアミドであ
る請求項（１）または（２）記載の製造法。3. The production method according to claim 1 or 2, wherein the polar solvent is dimethylformamide.