JPH04227617A - 架橋性高分子注型用組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明はビデオ ディスクおよびめがね
レンズ（ｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｃ ｌｅｎｓｅｓ）のよ
うなプラスチック光学物品の製造に関する。 【０００２】 【背景技術】広範囲に使用されているプラスチックめが
ねレンズ材料としては重合体ジエチレングリコール−ビ
ス（アリルカーボネート）がある。この重合体は、優れ
た透過性、耐変色性、高い強度および高い耐衝撃性を含
む特性を有しているために、めがねレンズの製造におい
て満足する材料である。材料は適度の耐摩耗性を有し、
この耐摩耗性を高めるのに被覆することができる。 【０００３】製造プロセスは、ガスケットでシールし、
およびクリップで合体保持した１対のガラス型内で硬化
することによってジエチレン グリコール−ビス（ア
リルカーボネート）を重合することを含んでいる。硬化
時間は長く、１６時間またはこれ以上のように長くする
ことができる。この長時間にわたる硬化時間は、ガラス
型の貯蔵を多くする必要があるばかりか、注型重合体レ
ンズ（ｃａｓｔ ｐｏｌｙｍｅｒｉｓｅｄｌｅｎｓｅｓ
） の倉庫貯蔵が多くなり、これに伴なう要件を満すよ
うにすることを意味する。 【０００４】この場合には、著しく短縮された硬化時間
による現存の配置を用いて注型する材料についての長い
フェルト必要があると共に、ジエチレングリコール−ビ
ス（アリルカーボネート）から作られたレンズのすべて
の所望特性を有するレンズが作られている。 【０００５】ウレタン アクリレートおよびメタクリ
レートは塗料、フレキン印刷プレート製造用感光性組成
物、接着剤および歯科用充填材料などの配合物に広く用
いられている。これらの配合物において、一般にウレタ
ン材料を選定して高粘度および低収縮性を付与し、かつ
任意の配合物の成分を調製するようにしている。 【０００６】英国特許明細書第２１７６７９４Ａ号には
、ポリエチレングリコール ジメタクリレートおよび
光学レンズに加工するのに適当な他のジメタクリレート
を含む共重合体が記載されている。これらの共重合体は
高い屈折率、高いアッベ数、低い色収差、および優れた
衝撃強さ、成形適正、研磨性（ｐｏｌｉｓｈａｂｉｌｉ
ｔｙ） および可染性を付与するように要求されている
。更に、オーストラリア特許出願明細書第８１２１６／
８７号には、少なくとも１種のポリオキシアルキレン
グリコールジアクリレートまたはジメタクリレートお
よび少なくとも１種の多官能性不飽和架橋剤を含む架橋
性注型用組成物（ｃｒｏｓｓ−ｌｉｎｋａｂｌｅ ｃａ
ｓｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）が記載されてい
る。 しかしながら、従来技術における組成物から形成された
レンズは進歩しているが、ある適用分野において困難さ
に遭遇する。例えばかかる組成物から作られた適当なレ
ンズにおいて、困難さがある患者において遭遇されてい
る。目の疲労問題を含む目の不快さに遭遇している。更
に、このレンズは美容上、魅力のないことが確められて
いる。 【０００７】 【発明の開示】本発明の目的は従来技術に関連する１ま
たは２以上の困難さを克服する、または少なくとも解消
するために、少なくとも１種のポリオキシアルキレング
リコール ジアクリレートまたはジメタクリレート；
高い屈折率を有するホモポリマーを生成しうる少なくと
も１種のラジカル−重合性ビスフェノール単量体から誘
導した反復単位を含む少なくとも１種の単量体；および
末端アクリルおよび／またはメタクリル基を有する少な
くとも１種のウレタン単量体を含有する架橋性高分子注
型用組成物（ｃｒｏｓｓ−ｌｉｎｋａｂｌｅ ｐｏｌｙ
ｍｅｒｉｃ ｃａｓｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ
）を提供することである。 【０００８】本発明の架橋性高分子注型用組成物は光学
物品の製造に用いることができる。光学物品は既知の従
来の物品より薄くおよび／または軽く、かつ良好な耐摩
耗性および耐衝撃性を有することに特徴を有している。 【０００９】ここに用いている「高い屈折率」とは少な
くとも約１．５５、好ましくは１．５７、特に好ましく
は１．６０の屈折率を有する重合体を意味する。本発明
における少なくとも１種のポリオキシアルキレングリコ
ールジアクリレートまたはジメタクリレート化合物は主
鎖にエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド反復単
位を含むことができる。エチレングリコール誘導体が好
ましい。約６〜１４、好ましくは６〜１１個のアルキレ
ンオキシド反復単位を有するのが好ましい。 【００１０】ポリエチレングリコール ジメタクリレ
ートが好ましい。６００程度の平均分子量を有するポリ
エチレングリコール ジメタクリレートが好ましい。 １種の適当な材料は商品名ニケスター（ＮＫＥＳＴＥＲ
）９Ｇ（５３６の平均分子量を有している）で、シン
ナカムラ（ＳＨＩＮ ＮＡＫＡＭＵＲＡ）により販
売されている。エチレンオキシド重合単位の平均数は９
である。 あるいは、また平均数６のエチレンオキシド重合単位を
有するＮＫエステル６Ｇ（ＮＫ Ｅｓｔｒｅ ６Ｇ）
または平均数１４のエチレンオキシド重合単位を有する
ＮＫエステル１４Ｇを用いることができる。 【００１１】また、ポリエチレングリコール ジアク
リレートおよびジメタクリレートの混合物を用いること
ができる。また、混合エステルを用いることができる。 例えば、平均数３〜５のエチレンオキシド重合単位を有
するポリエチレングリコールジメタクリレートを上述す
る高分子量ジアクリレートおよびジメタクリレートに加
えるのに用いることができる。ＮＫエステル３Ｇまたは
４Ｇを用いることができる。３〜５個のエチレンオキシ
ド重合単位を含むエステルは架橋性高分子注型用組成物
の粘度を下げるのに含めることができる。３〜５個のエ
チレンオキシド重合単位を含むエステルは、注型用組成
物の全重量に対して約５〜３０重量％、好ましくは２０
〜３０重量％の割合で存在させるのが好ましい。 【００１２】少なくとも１種のポリオキシアルキレング
リコール ジアクリレートまたはジメタクリレート成
分は、最終生成物に、２５℃において約２００ｃｐｓ
より大きくない粘度にするような適当な量で存在するこ
とができる。ジアクリレートまたはジメタクリレートは
注型用組成物の全重量に対して約５〜６０重量％の割合
で存在することができる。ジアクリレートまたはジメタ
クリレート成分は約１５〜５５重量％、好ましくは２０
〜４５重量％の割合で存在するのが好ましい。 【００１３】ジアクリレートは注意して用いる必要があ
ることから、ジメタクリレートはジアクリレートより好
ましく、このジアクリレートは相当するジメタクリレー
トより高い反応性を有するために、歪みにより注型にお
いてレンズ ブランク（ｌｅｎｓｂｌａｎｋ）にゆが
みを導入する。また、任意の特定のジアクリレートは相
当するジメタクリレートより多くの水を吸収する傾向が
ある。水吸収性は沸騰水中での着色中に生じ、この結果
として着色に伴って亀裂を生ずる。 【００１４】架橋性注型用組成物における少なくとも１
種の高インデックス（ｈｉｇｈ ｉｎｄｅｘ）ビスフェ
ノール単量体成分は約１．５５またはこれ以上の屈折率
を有するホモポリマーを生成しうる反復単位を含めるこ
とができる。高インデックスビスフェノール単量体成分
としてはビスフェノール化合物のポリアクリレートまた
はポリメタクリレートを例示することができる。 【００１５】高インデックス ビスフェノール単量体
【化３】 （式中、Ｒ１ はメチル、エチルまたは水素を示し；Ｒ
２ は水素、メチルまたはエチルを示し；Ｒ３ は水素
、メチルまたはヒドロキシを示し；Ｒ４ は水素、メチ
ルまたはエチルを示し；Ｘはハロゲン、好ましくは塩素
、臭素または沃素、または水素を示し；およびｎは０〜
８の整数を示す）で表わされる化合物から選択すること
ができる。 【００１６】上述するクラスの代表的な単量体としては
、例えばビスフェノールＡのジメタクリレートおよびジ
アクリレート エステル；４，４′−ビスヒドロキシ
−エトキシ−ビスフェノールＡのジメタクリレートおよ
びジアクリレートなどを挙げるとこができる。 【００１７】好ましい高インデックス ビスフェノー
ル化合物はビスフェノールＡエトキシ化ジメタクリレー
トである。ビスフェノールＡエトキシル化ジメタクリレ
ートは、例えば商品名「ＡＴＭ２０」でアンコマー（Ａ
ｎｃｏｍｅｒ） 社から市販されている。商品名「Ｂｉ
ｓ ＧＭＡ」でフリーマン ケミカルス（Ｆｒｅｅｍ
ａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」で市販されているビスフェ
ノールＡのグリシジルエステルが適当である。使用でき
る高インデックス ハロゲン化ビスフェノール化合物
は商品名ＮＫエステル５３４Ｍでシン ナカムラによ
り販売されている化合物を含んでいる。また、商品名「
ＳＲ８０３」、「ＳＲ８０４」、「ＧＸ６０９９」およ
び「ＧＸ６０９４」で第一工業製薬（Ｄａｉ−Ｉｃｈｉ
−Ｋｏｇｙｏ Ｓｅｉｙａｋｕ（ＤＳＫ）Ｃｏ． Ｌｘ
ｄ．） により市販されている高インデックス臭素化ビ
スフェノール単量体が適当である。高インデックス
ビスフェノール単量体は注型用組成物の全重量に対して
約１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５５重量％の割
合で存在させることができる。 【００１８】更に、高インデックス ビスフェノール
単量体以外の第２の高インデックス単量体を本発明の注
型用組成物に少量の割合で加えることができる。これら
第２の高インデックス単量体としては、スチレンおよび
その誘導体；ベンジルおよびフェニルメタクリレートを
含む高インデックス アクリレートおよびメタクリレ
ートエステル；ｎ−ビニルピロリドン；および高インデ
ックス芳香族ウレタンを例示することができる。第２の
高インデックス単量体成分は光学物品の全屈折率を変更
するために加えることができる。 【００１９】第２の高インデックス単量体成分は注型用
組成物の全重量に対して０〜約２０重量％の割合で存在
することができる。第２の高インデックス単量体成分は
約５〜１５重量％、好ましくは約５〜１０重量％の割合
で存在することができる。第２の高インデックス単量体
成分は２０重量％以上の割合で存在させないようにする
。この割合以上で形成した光学物品は減少したバーコル
硬度および／または減少した耐摩耗性を示す。この事は
、高インデックス ビスフェノール単量体の使用を高
めることによってある程度補償することができる。 【００２０】上述するように、架橋性高分子注型用組成
物は末端アクリルおよび／またはメタクリル基を有する
少なくとも１種のウレタン単量体を含んでいる。これら
の基の数は２〜６の範囲で変えることができ、本発明に
よって使用するのに満足する材料は官能数または基の数
で割った化合物の分子量が１００〜３００である材料で
あることを確かめた。この範囲に存在する適当な材料と
しては商品名ｕ−４Ｈ，ｕ−４ＨＡおよびｕ−６ＨＡ（
シン ナカムラより市販された）および商品名ＮＦ−
２０１およびＮＦ−２０２（三菱レイヨンより市販され
た）の材料を例示することができる。これらの単量体は
レンズ材料に脆性を与えることなく物理的靭性を改善す
るために加えることができる。耐衝撃性は耐摩耗性に悪
影響を与えないように向上させる。 【００２１】ある種のウレタン単量体、例えば芳香族ウ
レタン メタクリレートＮＦ２０２は高い屈折率の成
分であり、注型用組成物の第２の高インデックス単量体
成分として作用するか、または添加することができる。 【００２２】任意の特定の単量体に含有する構造は他の
形態の脂肪族、芳香族、および環状構造を含む構造から
選択することができる。本発明の組成物には、四環状ウ
レタン単量体が特に満足な結果を与えることを確めた。 四環状ウレタン単量体を含有させることによって、高め
られた硬度の製品を得ることができる。 【００２３】本発明の好ましい観点において、四環状ウ
レタン単量体は 【化４】 （式中、Ｒ， Ｒ１，Ｒ２ およびＲ３ は同一かまた
は異にし、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル
または１〜６個の炭素原子を有する置換アルキルから選
択する基を示し；およびＸは１〜２０個の炭素原子を有
する有機残基を示す）で表わされる一般式を有する化合
物を示すことができる。ＸはＣ１ 〜Ｃ２０アルキル、
アルコキシ、アルキルアミノ、アルキル カルボニル
、アルコキシ カルボニル、アルキルアミドまたはア
ルコキシ アミド基を示すことができる。Ｘは１また
は２個以上のハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、
アルキルおよびアルコキシ基で置換することができる。 【００２４】ウレタン単量体は所望のレベルの硬度を得
るのに任意適当な量で存在することができる。ウレタン
単量体は注型用組成物の全重量に対して約２．５ 〜約
２０重量％、好ましくは５〜１０重量％の量で存在させ
ることができる。 【００２５】Ｘが芳香族基である場合には、これから形
成した物品は高い屈折率を示し、所望とする適用におい
て適当である。 【化５】 （式中、Ｒは水素原子、メチル基または置換メチル基を
示し、およびＸは２〜２０個、好ましくは６個の炭素原
子を有する有機残基を示す）で表わされる構造を有する
ウレタン単量体が好ましい。 【００２６】上記式において、Ｘは２〜２０個の炭素原
子を有する任意の有機残基にすることができ、一般に脂
肪族または芳香族炭化水素残基を示すことができ、その
主鎖を酸素でさえぎることができる。これらの特定例を
次に示す：脂肪族炭化水素残基としては（ｉ）アルキレ
ン基、例えば−ＣＨ２ＣＨ２−， −（ＣＨ２）３−，
−（ＣＨ２）４−， −（ＣＨ２）６−， 【化６】 −（ＣＨ２）９−， −（ＣＨ２）１８−， （ＣＨ２
）１１−ＣＨ２など、および （ｉｉ） アルキルオキ
シアルキレン基、例えば −Ｃ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４−，
−（ＣＨ２）６− Ｏ −（ＣＨ２）６− などを挙げ
ることができる。 【００２７】ウレタン単量体は２モルのグリセリン
ジ（メタ）アクリレート 【化７】 および１モルの有機ジイソシアネート化合物（ＯＣＮ−
Ｘ−ＮＣＯ）を反応させて作ることができる。グリセリ
ン ジ（メタ）アクリレートはグリシジル（メタ）ア
クリレートおよび（メタ）アクリル酸を反応して作るこ
とができる既知の化合物である。有機ジイソシアネート
化合物は既知の化合物であり、その多くの化合物は市販
されており、容易に入手することができる。有機ジイソ
シアネートはＸの規定によるが、エチレンジイソシアネ
ート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネ
ートを例示することができる。グリセリン ジ（メタ
）アクリレートおよび有機ジイソシアネートの反応は、
アルコールおよびイソシアネート（例えばジブチル錫ジ
ラウレート）を溶剤の存在で、または溶剤に溶解して反
応させるのに通常、使用されている触媒を用いて行うこ
とができる。溶剤としては塩化メチル、ベンゼン、トル
エンなどのような活性水素を有しない有機溶剤を用いる
ことができる。反応は１００℃までの温度（一般に２０
〜９０℃）で行うのが好ましく、これによりジ（メタ）
アクリレート単量体の遊離基重合を防止でき、１〜２時
間の反応時間で、単量体を定量的収率で得ることができ
る。反応後、単量体は反応溶剤を除去することによって
得ることができる。 【００２８】本発明の好ましい観点において、架橋性高
分子注型用組成物は、更に少なくとも１種の多官能性不
飽和架橋剤を含めることができる。本発明における多官
能性不飽和架橋剤としては、三または四官能性ビニル、
アクリルまたはメタクリル単量体を例示することができ
る。架橋剤としては、短鎖単量体、例えばトリメチロー
ルプロパン トリメタクリレート、ペンタエリトリト
ール トリアクリレートまたはテトラアクリレートな
どを例示することができる。他の多官能性架橋剤として
はＮＫエステルＴＭＰＴ、ＮＫエステルＡ−ＴＭＰＴ、
ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３、ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ
Ｔ、ジ−トリメチロループロパンテトラアクリレート、
トリメチロールプロパン トリアクリレート、ペンタ
エリトリトール テトラメタクリレート、ジペンタエ
リトリトール、モノヒドロキシペンタ アクリレート
、ペンタエリトリトール トリアクリレート、エトキ
シル化トリメチロールプロパン トリアクリレート、
エトキシル化トリメチロールプロパン トリメタクリ
レートを例示することができる。 【００２９】ジアクリレートまたはジメタクリレート成
分について好適範囲４０〜６０％の下端で操作する場合
には、多官能性不飽和架橋剤として、エトキシル化トリ
メタノールプロパン トリアクリレートである商品名
ＳＲ−４５４で市販されている材料を選定するのが好ま
しい。多官能性不飽和架橋剤は注型用組成物の全重量に
対して約５〜２０重量％、好ましくは約１０重量％の割
合で存在させることができる。 【００３０】本発明の架橋性注型用組成物は、更に架橋
開始剤を含めることができる。架橋開始剤としては熱お
よび／または紫外線（Ｕ．Ｖ．）開始剤を例示すること
ができる。組成物はＵ．Ｖ．輻射線および熱の組合わせ
で硬化するのが好ましい。ＵＶ輻射線および熱の組合わ
せは、例えば「ラジカル トラッピング（ｒａｄｉｃ
ａｌ ｔｒａｐｐｉｎｇ） 」として知られている現象
によって不完全硬化の可能性を少なくすることができる
。 【００３１】約０．２ 〜２．０ 重量％の架橋開始剤
を添加する場合、組成物をＵＶ輻射線に０．５ 〜１０
秒間さらすことができる。任意の工業的に使用可能なＵ
Ｖ硬化システムを用いることができる。マイクロ波誘導
ランプによる融解システム（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅ
ｍ）を用いることができる。 異なる出力スペクトルを有する多くの融解バルブ（ｆｕ
ｓｉｏｎ ｂｕｌｂｓ）を用いることができる。最近で
は「Ｄ」バルブおよび「Ｖ」バルブが好ましい。 【００３２】１つの出力源としては、２５．４０ｃｍ
（１０インチ）３００ワット／ｃｍ（インチ）水銀ラン
プが満足である。次いで、型組立体を１００℃で１時間
にわたり加熱するか、またはレンズを型組立体から除去
し、空気中で約１時間にわたり１００℃で加熱する。こ
の事は、十分に硬化したレンズを、必要に応じて約１時
間で作ることができることを意味する。また、熱硬化は
Ｕ．Ｖ．輻射線を用いずに用いることができる。 【００３３】一般に、硬化は２〜４回のＵＶランプ下で
の通過＋１時間の１００℃での熱処理で完了する。任意
の適当なＵＶ開始剤を用いることができる。商標登録「
イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ） １８４」で入手で
きる開始剤が満足できることを確めた。１種以上の硬化
剤を存在させることができる。約０．０５〜０．２５重
量％の比較的に低レベルの開始剤で操作することができ
る。 【００３４】一般に入手しうる光開始剤を用いることが
できるが、試料厚さ、ＵＶランプのタイプおよび単量体
混合物の吸収波長に影響される。 【００３５】次に示す光開始剤が適当である：−アルコ
ラック ビキュア（Ａｌｃｏｌａｃ Ｖｉｃｕｒｅ）
１０−イソブチル ベンゾイン エーテル −アルコラック ビキュア３０−イソプロピル ベ
ンゾイン エーテル −アルコラック ビキュア５５（Ｖ５５）−メチル
フェニル グリオキシレート −チバ ガイキ イルガキュア（Ｃｉｂａ Ｇｅｉ
ｑｙ Ｉｒｇａｃｕｒｅ）１８４−１−ヒドロキシシク
ロヘキシル フェニル ケトン −チバ ガイキ イルガキュア６５１−ベンジルジ
メチル ケタール −チバ ガイキ イルガキュア９０７−２−メチル
−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリ
ノ−プロパノン−１ −メルク ダロキュア（Ｍｅｒｃｋ Ｄａｒｏｃｕｒ
）１６６４−ローム カタリスト（Ｒｏｈｍ Ｃａｔ
ａｌｙｓｔ）２２【００３６】また、上記光開始剤の２
または３種以上の混合物を用いることができる。更に、
また光開始剤混合物または光開始剤混合物と熱誘導遊離
基開始剤、例えば過酸化物、パーオキシパーカーボネー
トまたはアゾ化合物の組合わせを用いることができる。 あるいは、また光硬化の代りに熱硬化として、例えば１
，１−ジ−ｔｅｒｔブチルパーオキシ−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサンまたはｓｅｃ．イソプロピル
パーカーボネートを用いることができる。 【００３７】注型用組成物において一般に用いられてい
る他の添加剤、例えば抑制剤、染料、ＵＶ安定剤および
屈折率を変更することのできる材料を存在することがで
きる。離型剤を添加することができるが、しかし、一般
に、本発明の方法に用いる組成物においては必要としな
い。 【００３８】上述する添加剤としては次のものを示すこ
とができる： ＵＶ吸収剤 −チバ ガイギ チニウビン（Ｃｉｂａ Ｇａｉｇ
ｙ Ｔｉｎｕｖｉｎ） Ｐ−２（２′−ヒドロキシ−５
´−メチル フェニル）ベンゾトリアゾール −シアナミド シアソルブ（Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｙ
ａｓｏｒｂ） ＵＶ ５３１−２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン −シアナミド シアソルブＵＶ５４１１−２（２−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリア
ゾール −シアミナドＵＶ２０９８−２ヒドロキシ−４−（２−
アクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン−ナショ
ナル（Ｎａｔｉｏｎａｌ） Ｓ＋Ｃパーマソルブ（Ｐｅ
ｒｍａｓｏｒｂ）ＭＡ−２ヒドロキシ−４−（２ヒドロ
キシ−３−メタクリルオキシ）プロポキシ ベンゾフ
ェノン−シアナミド ＵＶ２４−２，２′−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン −バスフ ウビヌル（ＢＡＳＦ ＵＶＩＮＵＬ）４０
０−２，４ジヒドロキシ ベンゾフェノン −バスフ ウビヌルＤ−４９−２，２′−ジヒドロキ
シ−４，４′ジメトキシベンゾフェノン −バスフ ウヌビルＤ−５０−２，２′，４，４′テ
トラヒドロキシベンゾフェノン −バスフ ウビヌルＤ−３５−エチル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレート −バスフ ウビヌルＮ−５３９−２−エトキシ−２−
シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート−チバ ガ
イギ チニウビン２１３【００３９】ヒンダード
アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）−チバ ガイギ チニ
ウビン７６５／２９２−ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）セバケート −チバ ガイギ７７０−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート 【００４０】酸化防止剤 −チバ ガイギ インガノックス（Ｃｉｂａ Ｇｅ
ｉｇｙ Ｉｒｇａｎｏｘ）２４５−トリエチレングリコ
ール−ビス−３−（３−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオネート −インガノックス１０１０−２，２−ビス〔〔３−〔３
，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキ
シフェニル〕−１−オキソプロポキシ〕メチル〕−１，
３−プロパンジイル３，５−ビス（１，１−ジメチルエ
チル） −４−ヒドロキシベンゼン プロパノエート−インガ
ノクッス１０７６−オクタデシル３−（３′，５′−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル（−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート 【００４１】着色防止剤 −トリフェニルホスフィン −９，１０ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
ナントレン−１−オキシド 硬化改質剤 −ドデシルメルカプタン −ブチルメルカプタン −チオフェノール 【００４２】他の単量体添加剤を稀釈剤として１０重量
％までの量で存在させることができ、メタクリル酸、ビ
ニルシラン、メチル アリル、ヒドロキシエチル、メ
タクリレートのような単量体を例示できる。他の単量体
添加剤を加工特性および／または材料特性を改良するの
に含めることができ、次のものを例示することができる
；−メタクリル酸、無水マレイ酸、アクリル酸−接着促
進剤／改良剤、例えばサルトマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）
９００８、サルトマー９０１３、サルトマー９０１５な
ど、 −着色− 向上、ｐＨ−調整単量体、例えばアルコラッ
ク シポマー（Ａｌｃｏｌａｃ ＳＩＰＯＭＥＲ）２
ＭＩＭ −材料に帯電防止性を付与する帯電− 低下陽
イオン単量体、例えばシポマー（Ｓｉｐｏｍｅｒ）Ｑ５
−８０またはＱ９−７５ −疎水性コモノマー；シン ナカムラ（Ｓｈｉｎ Ｎ
Ａｋａｍｕｒａ）ＮＰＧ、Ｐ９−Ｇなど（材料の水吸収
性を低下する）−粘度改質剤 【００４３】従って、本発明の好ましい観点においては
、架橋性高分子注型用組成物には、更に少なくとも１種
の脂肪族グリコール ジメタクリレートまたはジアク
リレートを含めるとこができる。脂肪族グリコール
ジメタクリレートまたはジアクリレートは組成物の粘度
を低下させ、組成物の加工性を改善するように作用する
。 【００４４】エチレン、プロピレン、ブチレンまたはペ
ンチレン ジアクリレートまたはメタクリレートを用
いることができる。ブチレングリコール ジメタクリ
レートが好ましい。１種の適当な材料はシン ナカム
ラより商品名ＮＫエステルＢＤで市販されている。ネオ
ペンチルグリコール ジメタクリレートを用いること
ができる。１種の適当な材料はシン ナカムラより商
品名ＮＫエステルＮＰＧで市販されている。 【００４５】脂肪族グリコール ジメタクリレートま
たはジアクリレートは注型用組成物の全重量に対して約
１〜１０重量％、好ましくは２．５ 〜５重量％の割合
で存在させることができる。 【００４６】本発明の他の観点においては、上述する架
橋性注型用組成物から形成した重合体物品を提供するこ
とである。重合体物品は光学物品を例示できる。光学物
品はジエチレングリコール ビス（アリル カーボ
ネート）から作られた物品により達成されると同等かま
たはより大きい特性を有し、しかも著しく短縮した硬化
時間および実質的に高められた処理量で得ることができ
る。 更に光学物品は従来におけるより軽量および／または薄
く、しかも良好な耐摩耗性および耐衝撃性を保有するこ
とに特徴を有している。 【００４７】全屈折率は約１．５１〜１．５７、好まし
くは１．５３〜１．５７の中間の屈折率範囲にすること
ができ。本発明の方法により形成する光学物品はカメラ
レンズ、めがねレンズおよびビデオ ディスクを
包含する。 【００４８】注型用組成物は、普通の容器内で材料を作
る成分を混合し、次いで硬化触媒および／または光開始
剤を添加することによって適当な物品に形成することが
できる。次いで、混合材料を脱ガスし、または濾過する
。硬化時間を実質的に短縮することによって、注型プロ
セスを連続または半連続基準で実施することができる。 【００４９】 【実施例】次に、本発明を例に基づいて説明する。しか
しながら、本発明はこれにより制限されるものでない。 実施例１ 次に示す成分を有する架橋性注型用組成物を作った
： ９Ｇ（ポリエチレングリコール ジメタクリレ
ート） ４５％ ＡＴＭ２０（高
インデックス：ビスフェノールＡエトキシル化ジメタク
リレー ト）
４６％ Ｕ４ＨＡ（ウレタン
テトラアクリレート）
５％ ＢＤ（１，３−ブチレングリコ
ール ジメタクリレート） ４％単量
体混合物を、ビーカーにおいてＵＶ開始剤として０．２
％のＶ５５を用いて作った。注型用材料を、周囲をプ
ラスチック ガスケットで分離した１対のガラス型間
の空間に充填し、クリップで合体保持した。次いで、型
をＵＶランプ下に４回通した。次いで、１００℃で１時
間硬化した。 【００５０】実施例２〜１４ 実施例１を、表１〜表２に示す単量体混合物を用い、同
じ条件下で繰返した。結果を表１〜表２に示す。いずれ
の場合においても、満足するレンズを得た。 【００５１】比較例１５〜２３ 実施例１を表１〜表２に示す単量体混合物を用いて繰返
し行った。比較例１５〜１９は種々の成分が本発明の注
型用組成物に貢献することを示している。比較例１５は
テトラアクリル ウレタン単量体を省いており、許容
できない低いバーコル硬度を示している。 【００５２】比較例１６は高インデックス単量体を省い
ており、低い屈折率および乏しい衝撃強さを示している
。比較例１７〜１９は衝撃強さおよび耐摩耗性について
ポリオキシアルキレングリコール エステル成分が重
要であることを示している。比較例２０〜２１は、バー
コル硬度および耐摩耗性を維持するのに他の高インデッ
クス単量体の濃度が重要であることを示している。比較
例２２〜２３は、高インデックス ビスフェノール化
合物を省いており、この場合摩耗およびバーコル硬度が
乏しいことを示している。 【００５３】 【表１】 【００５４】 【表２】
レンズ（ｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｃ ｌｅｎｓｅｓ）のよ
うなプラスチック光学物品の製造に関する。 【０００２】 【背景技術】広範囲に使用されているプラスチックめが
ねレンズ材料としては重合体ジエチレングリコール−ビ
ス（アリルカーボネート）がある。この重合体は、優れ
た透過性、耐変色性、高い強度および高い耐衝撃性を含
む特性を有しているために、めがねレンズの製造におい
て満足する材料である。材料は適度の耐摩耗性を有し、
この耐摩耗性を高めるのに被覆することができる。 【０００３】製造プロセスは、ガスケットでシールし、
およびクリップで合体保持した１対のガラス型内で硬化
することによってジエチレン グリコール−ビス（ア
リルカーボネート）を重合することを含んでいる。硬化
時間は長く、１６時間またはこれ以上のように長くする
ことができる。この長時間にわたる硬化時間は、ガラス
型の貯蔵を多くする必要があるばかりか、注型重合体レ
ンズ（ｃａｓｔ ｐｏｌｙｍｅｒｉｓｅｄｌｅｎｓｅｓ
） の倉庫貯蔵が多くなり、これに伴なう要件を満すよ
うにすることを意味する。 【０００４】この場合には、著しく短縮された硬化時間
による現存の配置を用いて注型する材料についての長い
フェルト必要があると共に、ジエチレングリコール−ビ
ス（アリルカーボネート）から作られたレンズのすべて
の所望特性を有するレンズが作られている。 【０００５】ウレタン アクリレートおよびメタクリ
レートは塗料、フレキン印刷プレート製造用感光性組成
物、接着剤および歯科用充填材料などの配合物に広く用
いられている。これらの配合物において、一般にウレタ
ン材料を選定して高粘度および低収縮性を付与し、かつ
任意の配合物の成分を調製するようにしている。 【０００６】英国特許明細書第２１７６７９４Ａ号には
、ポリエチレングリコール ジメタクリレートおよび
光学レンズに加工するのに適当な他のジメタクリレート
を含む共重合体が記載されている。これらの共重合体は
高い屈折率、高いアッベ数、低い色収差、および優れた
衝撃強さ、成形適正、研磨性（ｐｏｌｉｓｈａｂｉｌｉ
ｔｙ） および可染性を付与するように要求されている
。更に、オーストラリア特許出願明細書第８１２１６／
８７号には、少なくとも１種のポリオキシアルキレン
グリコールジアクリレートまたはジメタクリレートお
よび少なくとも１種の多官能性不飽和架橋剤を含む架橋
性注型用組成物（ｃｒｏｓｓ−ｌｉｎｋａｂｌｅ ｃａ
ｓｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）が記載されてい
る。 しかしながら、従来技術における組成物から形成された
レンズは進歩しているが、ある適用分野において困難さ
に遭遇する。例えばかかる組成物から作られた適当なレ
ンズにおいて、困難さがある患者において遭遇されてい
る。目の疲労問題を含む目の不快さに遭遇している。更
に、このレンズは美容上、魅力のないことが確められて
いる。 【０００７】 【発明の開示】本発明の目的は従来技術に関連する１ま
たは２以上の困難さを克服する、または少なくとも解消
するために、少なくとも１種のポリオキシアルキレング
リコール ジアクリレートまたはジメタクリレート；
高い屈折率を有するホモポリマーを生成しうる少なくと
も１種のラジカル−重合性ビスフェノール単量体から誘
導した反復単位を含む少なくとも１種の単量体；および
末端アクリルおよび／またはメタクリル基を有する少な
くとも１種のウレタン単量体を含有する架橋性高分子注
型用組成物（ｃｒｏｓｓ−ｌｉｎｋａｂｌｅ ｐｏｌｙ
ｍｅｒｉｃ ｃａｓｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ
）を提供することである。 【０００８】本発明の架橋性高分子注型用組成物は光学
物品の製造に用いることができる。光学物品は既知の従
来の物品より薄くおよび／または軽く、かつ良好な耐摩
耗性および耐衝撃性を有することに特徴を有している。 【０００９】ここに用いている「高い屈折率」とは少な
くとも約１．５５、好ましくは１．５７、特に好ましく
は１．６０の屈折率を有する重合体を意味する。本発明
における少なくとも１種のポリオキシアルキレングリコ
ールジアクリレートまたはジメタクリレート化合物は主
鎖にエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド反復単
位を含むことができる。エチレングリコール誘導体が好
ましい。約６〜１４、好ましくは６〜１１個のアルキレ
ンオキシド反復単位を有するのが好ましい。 【００１０】ポリエチレングリコール ジメタクリレ
ートが好ましい。６００程度の平均分子量を有するポリ
エチレングリコール ジメタクリレートが好ましい。 １種の適当な材料は商品名ニケスター（ＮＫＥＳＴＥＲ
）９Ｇ（５３６の平均分子量を有している）で、シン
ナカムラ（ＳＨＩＮ ＮＡＫＡＭＵＲＡ）により販
売されている。エチレンオキシド重合単位の平均数は９
である。 あるいは、また平均数６のエチレンオキシド重合単位を
有するＮＫエステル６Ｇ（ＮＫ Ｅｓｔｒｅ ６Ｇ）
または平均数１４のエチレンオキシド重合単位を有する
ＮＫエステル１４Ｇを用いることができる。 【００１１】また、ポリエチレングリコール ジアク
リレートおよびジメタクリレートの混合物を用いること
ができる。また、混合エステルを用いることができる。 例えば、平均数３〜５のエチレンオキシド重合単位を有
するポリエチレングリコールジメタクリレートを上述す
る高分子量ジアクリレートおよびジメタクリレートに加
えるのに用いることができる。ＮＫエステル３Ｇまたは
４Ｇを用いることができる。３〜５個のエチレンオキシ
ド重合単位を含むエステルは架橋性高分子注型用組成物
の粘度を下げるのに含めることができる。３〜５個のエ
チレンオキシド重合単位を含むエステルは、注型用組成
物の全重量に対して約５〜３０重量％、好ましくは２０
〜３０重量％の割合で存在させるのが好ましい。 【００１２】少なくとも１種のポリオキシアルキレング
リコール ジアクリレートまたはジメタクリレート成
分は、最終生成物に、２５℃において約２００ｃｐｓ
より大きくない粘度にするような適当な量で存在するこ
とができる。ジアクリレートまたはジメタクリレートは
注型用組成物の全重量に対して約５〜６０重量％の割合
で存在することができる。ジアクリレートまたはジメタ
クリレート成分は約１５〜５５重量％、好ましくは２０
〜４５重量％の割合で存在するのが好ましい。 【００１３】ジアクリレートは注意して用いる必要があ
ることから、ジメタクリレートはジアクリレートより好
ましく、このジアクリレートは相当するジメタクリレー
トより高い反応性を有するために、歪みにより注型にお
いてレンズ ブランク（ｌｅｎｓｂｌａｎｋ）にゆが
みを導入する。また、任意の特定のジアクリレートは相
当するジメタクリレートより多くの水を吸収する傾向が
ある。水吸収性は沸騰水中での着色中に生じ、この結果
として着色に伴って亀裂を生ずる。 【００１４】架橋性注型用組成物における少なくとも１
種の高インデックス（ｈｉｇｈ ｉｎｄｅｘ）ビスフェ
ノール単量体成分は約１．５５またはこれ以上の屈折率
を有するホモポリマーを生成しうる反復単位を含めるこ
とができる。高インデックスビスフェノール単量体成分
としてはビスフェノール化合物のポリアクリレートまた
はポリメタクリレートを例示することができる。 【００１５】高インデックス ビスフェノール単量体
【化３】 （式中、Ｒ１ はメチル、エチルまたは水素を示し；Ｒ
２ は水素、メチルまたはエチルを示し；Ｒ３ は水素
、メチルまたはヒドロキシを示し；Ｒ４ は水素、メチ
ルまたはエチルを示し；Ｘはハロゲン、好ましくは塩素
、臭素または沃素、または水素を示し；およびｎは０〜
８の整数を示す）で表わされる化合物から選択すること
ができる。 【００１６】上述するクラスの代表的な単量体としては
、例えばビスフェノールＡのジメタクリレートおよびジ
アクリレート エステル；４，４′−ビスヒドロキシ
−エトキシ−ビスフェノールＡのジメタクリレートおよ
びジアクリレートなどを挙げるとこができる。 【００１７】好ましい高インデックス ビスフェノー
ル化合物はビスフェノールＡエトキシ化ジメタクリレー
トである。ビスフェノールＡエトキシル化ジメタクリレ
ートは、例えば商品名「ＡＴＭ２０」でアンコマー（Ａ
ｎｃｏｍｅｒ） 社から市販されている。商品名「Ｂｉ
ｓ ＧＭＡ」でフリーマン ケミカルス（Ｆｒｅｅｍ
ａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」で市販されているビスフェ
ノールＡのグリシジルエステルが適当である。使用でき
る高インデックス ハロゲン化ビスフェノール化合物
は商品名ＮＫエステル５３４Ｍでシン ナカムラによ
り販売されている化合物を含んでいる。また、商品名「
ＳＲ８０３」、「ＳＲ８０４」、「ＧＸ６０９９」およ
び「ＧＸ６０９４」で第一工業製薬（Ｄａｉ−Ｉｃｈｉ
−Ｋｏｇｙｏ Ｓｅｉｙａｋｕ（ＤＳＫ）Ｃｏ． Ｌｘ
ｄ．） により市販されている高インデックス臭素化ビ
スフェノール単量体が適当である。高インデックス
ビスフェノール単量体は注型用組成物の全重量に対して
約１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５５重量％の割
合で存在させることができる。 【００１８】更に、高インデックス ビスフェノール
単量体以外の第２の高インデックス単量体を本発明の注
型用組成物に少量の割合で加えることができる。これら
第２の高インデックス単量体としては、スチレンおよび
その誘導体；ベンジルおよびフェニルメタクリレートを
含む高インデックス アクリレートおよびメタクリレ
ートエステル；ｎ−ビニルピロリドン；および高インデ
ックス芳香族ウレタンを例示することができる。第２の
高インデックス単量体成分は光学物品の全屈折率を変更
するために加えることができる。 【００１９】第２の高インデックス単量体成分は注型用
組成物の全重量に対して０〜約２０重量％の割合で存在
することができる。第２の高インデックス単量体成分は
約５〜１５重量％、好ましくは約５〜１０重量％の割合
で存在することができる。第２の高インデックス単量体
成分は２０重量％以上の割合で存在させないようにする
。この割合以上で形成した光学物品は減少したバーコル
硬度および／または減少した耐摩耗性を示す。この事は
、高インデックス ビスフェノール単量体の使用を高
めることによってある程度補償することができる。 【００２０】上述するように、架橋性高分子注型用組成
物は末端アクリルおよび／またはメタクリル基を有する
少なくとも１種のウレタン単量体を含んでいる。これら
の基の数は２〜６の範囲で変えることができ、本発明に
よって使用するのに満足する材料は官能数または基の数
で割った化合物の分子量が１００〜３００である材料で
あることを確かめた。この範囲に存在する適当な材料と
しては商品名ｕ−４Ｈ，ｕ−４ＨＡおよびｕ−６ＨＡ（
シン ナカムラより市販された）および商品名ＮＦ−
２０１およびＮＦ−２０２（三菱レイヨンより市販され
た）の材料を例示することができる。これらの単量体は
レンズ材料に脆性を与えることなく物理的靭性を改善す
るために加えることができる。耐衝撃性は耐摩耗性に悪
影響を与えないように向上させる。 【００２１】ある種のウレタン単量体、例えば芳香族ウ
レタン メタクリレートＮＦ２０２は高い屈折率の成
分であり、注型用組成物の第２の高インデックス単量体
成分として作用するか、または添加することができる。 【００２２】任意の特定の単量体に含有する構造は他の
形態の脂肪族、芳香族、および環状構造を含む構造から
選択することができる。本発明の組成物には、四環状ウ
レタン単量体が特に満足な結果を与えることを確めた。 四環状ウレタン単量体を含有させることによって、高め
られた硬度の製品を得ることができる。 【００２３】本発明の好ましい観点において、四環状ウ
レタン単量体は 【化４】 （式中、Ｒ， Ｒ１，Ｒ２ およびＲ３ は同一かまた
は異にし、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル
または１〜６個の炭素原子を有する置換アルキルから選
択する基を示し；およびＸは１〜２０個の炭素原子を有
する有機残基を示す）で表わされる一般式を有する化合
物を示すことができる。ＸはＣ１ 〜Ｃ２０アルキル、
アルコキシ、アルキルアミノ、アルキル カルボニル
、アルコキシ カルボニル、アルキルアミドまたはア
ルコキシ アミド基を示すことができる。Ｘは１また
は２個以上のハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、
アルキルおよびアルコキシ基で置換することができる。 【００２４】ウレタン単量体は所望のレベルの硬度を得
るのに任意適当な量で存在することができる。ウレタン
単量体は注型用組成物の全重量に対して約２．５ 〜約
２０重量％、好ましくは５〜１０重量％の量で存在させ
ることができる。 【００２５】Ｘが芳香族基である場合には、これから形
成した物品は高い屈折率を示し、所望とする適用におい
て適当である。 【化５】 （式中、Ｒは水素原子、メチル基または置換メチル基を
示し、およびＸは２〜２０個、好ましくは６個の炭素原
子を有する有機残基を示す）で表わされる構造を有する
ウレタン単量体が好ましい。 【００２６】上記式において、Ｘは２〜２０個の炭素原
子を有する任意の有機残基にすることができ、一般に脂
肪族または芳香族炭化水素残基を示すことができ、その
主鎖を酸素でさえぎることができる。これらの特定例を
次に示す：脂肪族炭化水素残基としては（ｉ）アルキレ
ン基、例えば−ＣＨ２ＣＨ２−， −（ＣＨ２）３−，
−（ＣＨ２）４−， −（ＣＨ２）６−， 【化６】 −（ＣＨ２）９−， −（ＣＨ２）１８−， （ＣＨ２
）１１−ＣＨ２など、および （ｉｉ） アルキルオキ
シアルキレン基、例えば −Ｃ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４−，
−（ＣＨ２）６− Ｏ −（ＣＨ２）６− などを挙げ
ることができる。 【００２７】ウレタン単量体は２モルのグリセリン
ジ（メタ）アクリレート 【化７】 および１モルの有機ジイソシアネート化合物（ＯＣＮ−
Ｘ−ＮＣＯ）を反応させて作ることができる。グリセリ
ン ジ（メタ）アクリレートはグリシジル（メタ）ア
クリレートおよび（メタ）アクリル酸を反応して作るこ
とができる既知の化合物である。有機ジイソシアネート
化合物は既知の化合物であり、その多くの化合物は市販
されており、容易に入手することができる。有機ジイソ
シアネートはＸの規定によるが、エチレンジイソシアネ
ート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネ
ートを例示することができる。グリセリン ジ（メタ
）アクリレートおよび有機ジイソシアネートの反応は、
アルコールおよびイソシアネート（例えばジブチル錫ジ
ラウレート）を溶剤の存在で、または溶剤に溶解して反
応させるのに通常、使用されている触媒を用いて行うこ
とができる。溶剤としては塩化メチル、ベンゼン、トル
エンなどのような活性水素を有しない有機溶剤を用いる
ことができる。反応は１００℃までの温度（一般に２０
〜９０℃）で行うのが好ましく、これによりジ（メタ）
アクリレート単量体の遊離基重合を防止でき、１〜２時
間の反応時間で、単量体を定量的収率で得ることができ
る。反応後、単量体は反応溶剤を除去することによって
得ることができる。 【００２８】本発明の好ましい観点において、架橋性高
分子注型用組成物は、更に少なくとも１種の多官能性不
飽和架橋剤を含めることができる。本発明における多官
能性不飽和架橋剤としては、三または四官能性ビニル、
アクリルまたはメタクリル単量体を例示することができ
る。架橋剤としては、短鎖単量体、例えばトリメチロー
ルプロパン トリメタクリレート、ペンタエリトリト
ール トリアクリレートまたはテトラアクリレートな
どを例示することができる。他の多官能性架橋剤として
はＮＫエステルＴＭＰＴ、ＮＫエステルＡ−ＴＭＰＴ、
ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３、ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ
Ｔ、ジ−トリメチロループロパンテトラアクリレート、
トリメチロールプロパン トリアクリレート、ペンタ
エリトリトール テトラメタクリレート、ジペンタエ
リトリトール、モノヒドロキシペンタ アクリレート
、ペンタエリトリトール トリアクリレート、エトキ
シル化トリメチロールプロパン トリアクリレート、
エトキシル化トリメチロールプロパン トリメタクリ
レートを例示することができる。 【００２９】ジアクリレートまたはジメタクリレート成
分について好適範囲４０〜６０％の下端で操作する場合
には、多官能性不飽和架橋剤として、エトキシル化トリ
メタノールプロパン トリアクリレートである商品名
ＳＲ−４５４で市販されている材料を選定するのが好ま
しい。多官能性不飽和架橋剤は注型用組成物の全重量に
対して約５〜２０重量％、好ましくは約１０重量％の割
合で存在させることができる。 【００３０】本発明の架橋性注型用組成物は、更に架橋
開始剤を含めることができる。架橋開始剤としては熱お
よび／または紫外線（Ｕ．Ｖ．）開始剤を例示すること
ができる。組成物はＵ．Ｖ．輻射線および熱の組合わせ
で硬化するのが好ましい。ＵＶ輻射線および熱の組合わ
せは、例えば「ラジカル トラッピング（ｒａｄｉｃ
ａｌ ｔｒａｐｐｉｎｇ） 」として知られている現象
によって不完全硬化の可能性を少なくすることができる
。 【００３１】約０．２ 〜２．０ 重量％の架橋開始剤
を添加する場合、組成物をＵＶ輻射線に０．５ 〜１０
秒間さらすことができる。任意の工業的に使用可能なＵ
Ｖ硬化システムを用いることができる。マイクロ波誘導
ランプによる融解システム（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅ
ｍ）を用いることができる。 異なる出力スペクトルを有する多くの融解バルブ（ｆｕ
ｓｉｏｎ ｂｕｌｂｓ）を用いることができる。最近で
は「Ｄ」バルブおよび「Ｖ」バルブが好ましい。 【００３２】１つの出力源としては、２５．４０ｃｍ
（１０インチ）３００ワット／ｃｍ（インチ）水銀ラン
プが満足である。次いで、型組立体を１００℃で１時間
にわたり加熱するか、またはレンズを型組立体から除去
し、空気中で約１時間にわたり１００℃で加熱する。こ
の事は、十分に硬化したレンズを、必要に応じて約１時
間で作ることができることを意味する。また、熱硬化は
Ｕ．Ｖ．輻射線を用いずに用いることができる。 【００３３】一般に、硬化は２〜４回のＵＶランプ下で
の通過＋１時間の１００℃での熱処理で完了する。任意
の適当なＵＶ開始剤を用いることができる。商標登録「
イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ） １８４」で入手で
きる開始剤が満足できることを確めた。１種以上の硬化
剤を存在させることができる。約０．０５〜０．２５重
量％の比較的に低レベルの開始剤で操作することができ
る。 【００３４】一般に入手しうる光開始剤を用いることが
できるが、試料厚さ、ＵＶランプのタイプおよび単量体
混合物の吸収波長に影響される。 【００３５】次に示す光開始剤が適当である：−アルコ
ラック ビキュア（Ａｌｃｏｌａｃ Ｖｉｃｕｒｅ）
１０−イソブチル ベンゾイン エーテル −アルコラック ビキュア３０−イソプロピル ベ
ンゾイン エーテル −アルコラック ビキュア５５（Ｖ５５）−メチル
フェニル グリオキシレート −チバ ガイキ イルガキュア（Ｃｉｂａ Ｇｅｉ
ｑｙ Ｉｒｇａｃｕｒｅ）１８４−１−ヒドロキシシク
ロヘキシル フェニル ケトン −チバ ガイキ イルガキュア６５１−ベンジルジ
メチル ケタール −チバ ガイキ イルガキュア９０７−２−メチル
−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリ
ノ−プロパノン−１ −メルク ダロキュア（Ｍｅｒｃｋ Ｄａｒｏｃｕｒ
）１６６４−ローム カタリスト（Ｒｏｈｍ Ｃａｔ
ａｌｙｓｔ）２２【００３６】また、上記光開始剤の２
または３種以上の混合物を用いることができる。更に、
また光開始剤混合物または光開始剤混合物と熱誘導遊離
基開始剤、例えば過酸化物、パーオキシパーカーボネー
トまたはアゾ化合物の組合わせを用いることができる。 あるいは、また光硬化の代りに熱硬化として、例えば１
，１−ジ−ｔｅｒｔブチルパーオキシ−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサンまたはｓｅｃ．イソプロピル
パーカーボネートを用いることができる。 【００３７】注型用組成物において一般に用いられてい
る他の添加剤、例えば抑制剤、染料、ＵＶ安定剤および
屈折率を変更することのできる材料を存在することがで
きる。離型剤を添加することができるが、しかし、一般
に、本発明の方法に用いる組成物においては必要としな
い。 【００３８】上述する添加剤としては次のものを示すこ
とができる： ＵＶ吸収剤 −チバ ガイギ チニウビン（Ｃｉｂａ Ｇａｉｇ
ｙ Ｔｉｎｕｖｉｎ） Ｐ−２（２′−ヒドロキシ−５
´−メチル フェニル）ベンゾトリアゾール −シアナミド シアソルブ（Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｙ
ａｓｏｒｂ） ＵＶ ５３１−２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン −シアナミド シアソルブＵＶ５４１１−２（２−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリア
ゾール −シアミナドＵＶ２０９８−２ヒドロキシ−４−（２−
アクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン−ナショ
ナル（Ｎａｔｉｏｎａｌ） Ｓ＋Ｃパーマソルブ（Ｐｅ
ｒｍａｓｏｒｂ）ＭＡ−２ヒドロキシ−４−（２ヒドロ
キシ−３−メタクリルオキシ）プロポキシ ベンゾフ
ェノン−シアナミド ＵＶ２４−２，２′−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン −バスフ ウビヌル（ＢＡＳＦ ＵＶＩＮＵＬ）４０
０−２，４ジヒドロキシ ベンゾフェノン −バスフ ウビヌルＤ−４９−２，２′−ジヒドロキ
シ−４，４′ジメトキシベンゾフェノン −バスフ ウヌビルＤ−５０−２，２′，４，４′テ
トラヒドロキシベンゾフェノン −バスフ ウビヌルＤ−３５−エチル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレート −バスフ ウビヌルＮ−５３９−２−エトキシ−２−
シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート−チバ ガ
イギ チニウビン２１３【００３９】ヒンダード
アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）−チバ ガイギ チニ
ウビン７６５／２９２−ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）セバケート −チバ ガイギ７７０−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート 【００４０】酸化防止剤 −チバ ガイギ インガノックス（Ｃｉｂａ Ｇｅ
ｉｇｙ Ｉｒｇａｎｏｘ）２４５−トリエチレングリコ
ール−ビス−３−（３−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオネート −インガノックス１０１０−２，２−ビス〔〔３−〔３
，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキ
シフェニル〕−１−オキソプロポキシ〕メチル〕−１，
３−プロパンジイル３，５−ビス（１，１−ジメチルエ
チル） −４−ヒドロキシベンゼン プロパノエート−インガ
ノクッス１０７６−オクタデシル３−（３′，５′−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル（−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート 【００４１】着色防止剤 −トリフェニルホスフィン −９，１０ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
ナントレン−１−オキシド 硬化改質剤 −ドデシルメルカプタン −ブチルメルカプタン −チオフェノール 【００４２】他の単量体添加剤を稀釈剤として１０重量
％までの量で存在させることができ、メタクリル酸、ビ
ニルシラン、メチル アリル、ヒドロキシエチル、メ
タクリレートのような単量体を例示できる。他の単量体
添加剤を加工特性および／または材料特性を改良するの
に含めることができ、次のものを例示することができる
；−メタクリル酸、無水マレイ酸、アクリル酸−接着促
進剤／改良剤、例えばサルトマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）
９００８、サルトマー９０１３、サルトマー９０１５な
ど、 −着色− 向上、ｐＨ−調整単量体、例えばアルコラッ
ク シポマー（Ａｌｃｏｌａｃ ＳＩＰＯＭＥＲ）２
ＭＩＭ −材料に帯電防止性を付与する帯電− 低下陽
イオン単量体、例えばシポマー（Ｓｉｐｏｍｅｒ）Ｑ５
−８０またはＱ９−７５ −疎水性コモノマー；シン ナカムラ（Ｓｈｉｎ Ｎ
Ａｋａｍｕｒａ）ＮＰＧ、Ｐ９−Ｇなど（材料の水吸収
性を低下する）−粘度改質剤 【００４３】従って、本発明の好ましい観点においては
、架橋性高分子注型用組成物には、更に少なくとも１種
の脂肪族グリコール ジメタクリレートまたはジアク
リレートを含めるとこができる。脂肪族グリコール
ジメタクリレートまたはジアクリレートは組成物の粘度
を低下させ、組成物の加工性を改善するように作用する
。 【００４４】エチレン、プロピレン、ブチレンまたはペ
ンチレン ジアクリレートまたはメタクリレートを用
いることができる。ブチレングリコール ジメタクリ
レートが好ましい。１種の適当な材料はシン ナカム
ラより商品名ＮＫエステルＢＤで市販されている。ネオ
ペンチルグリコール ジメタクリレートを用いること
ができる。１種の適当な材料はシン ナカムラより商
品名ＮＫエステルＮＰＧで市販されている。 【００４５】脂肪族グリコール ジメタクリレートま
たはジアクリレートは注型用組成物の全重量に対して約
１〜１０重量％、好ましくは２．５ 〜５重量％の割合
で存在させることができる。 【００４６】本発明の他の観点においては、上述する架
橋性注型用組成物から形成した重合体物品を提供するこ
とである。重合体物品は光学物品を例示できる。光学物
品はジエチレングリコール ビス（アリル カーボ
ネート）から作られた物品により達成されると同等かま
たはより大きい特性を有し、しかも著しく短縮した硬化
時間および実質的に高められた処理量で得ることができ
る。 更に光学物品は従来におけるより軽量および／または薄
く、しかも良好な耐摩耗性および耐衝撃性を保有するこ
とに特徴を有している。 【００４７】全屈折率は約１．５１〜１．５７、好まし
くは１．５３〜１．５７の中間の屈折率範囲にすること
ができ。本発明の方法により形成する光学物品はカメラ
レンズ、めがねレンズおよびビデオ ディスクを
包含する。 【００４８】注型用組成物は、普通の容器内で材料を作
る成分を混合し、次いで硬化触媒および／または光開始
剤を添加することによって適当な物品に形成することが
できる。次いで、混合材料を脱ガスし、または濾過する
。硬化時間を実質的に短縮することによって、注型プロ
セスを連続または半連続基準で実施することができる。 【００４９】 【実施例】次に、本発明を例に基づいて説明する。しか
しながら、本発明はこれにより制限されるものでない。 実施例１ 次に示す成分を有する架橋性注型用組成物を作った
： ９Ｇ（ポリエチレングリコール ジメタクリレ
ート） ４５％ ＡＴＭ２０（高
インデックス：ビスフェノールＡエトキシル化ジメタク
リレー ト）
４６％ Ｕ４ＨＡ（ウレタン
テトラアクリレート）
５％ ＢＤ（１，３−ブチレングリコ
ール ジメタクリレート） ４％単量
体混合物を、ビーカーにおいてＵＶ開始剤として０．２
％のＶ５５を用いて作った。注型用材料を、周囲をプ
ラスチック ガスケットで分離した１対のガラス型間
の空間に充填し、クリップで合体保持した。次いで、型
をＵＶランプ下に４回通した。次いで、１００℃で１時
間硬化した。 【００５０】実施例２〜１４ 実施例１を、表１〜表２に示す単量体混合物を用い、同
じ条件下で繰返した。結果を表１〜表２に示す。いずれ
の場合においても、満足するレンズを得た。 【００５１】比較例１５〜２３ 実施例１を表１〜表２に示す単量体混合物を用いて繰返
し行った。比較例１５〜１９は種々の成分が本発明の注
型用組成物に貢献することを示している。比較例１５は
テトラアクリル ウレタン単量体を省いており、許容
できない低いバーコル硬度を示している。 【００５２】比較例１６は高インデックス単量体を省い
ており、低い屈折率および乏しい衝撃強さを示している
。比較例１７〜１９は衝撃強さおよび耐摩耗性について
ポリオキシアルキレングリコール エステル成分が重
要であることを示している。比較例２０〜２１は、バー
コル硬度および耐摩耗性を維持するのに他の高インデッ
クス単量体の濃度が重要であることを示している。比較
例２２〜２３は、高インデックス ビスフェノール化
合物を省いており、この場合摩耗およびバーコル硬度が
乏しいことを示している。 【００５３】 【表１】 【００５４】 【表２】
Claims (21)
- 【請求項１】 成分（Ａ）としてポリオキシアルキレ
ングリコール ジアクリレートまたはジメタクリレー
ト；成分（Ｂ）として１．５５以上の屈折率を有するホ
モポリマーを形成しうる少なくとも１種のラジカル−重
合性ビスフェノール単量体から誘導した反復単位を有す
る単量体；および成分（Ｃ）としてアクリル基およびメ
タクリル基から選択した２〜６個の末端基を有するウレ
タン単量体を含む架橋性高分子注型用組成物。 - 【請求項２】 成分（Ａ）はその主鎖にエチレンオキ
シドまたはプロピレンオキシド反復単位を有する請求項
１記載の注型用組成物。 - 【請求項３】 成分（Ａ）はエチレングリコールから
誘導した請求項１または２記載の注型用組成物。 - 【請求項４】 成分（Ａ）は６〜１４個のアルキレン
オキシド反復単位を有する請求項１または２記載の注型
用組成物。 - 【請求項５】 成分（Ａ）をポリエチレングリコール
ジメタクリレートとした請求項１〜３のいずれか一
つの項記載の注型用組成物。 - 【請求項６】 成分（Ａ）は、更に注型用組成物の全
重量に対して約５〜３０重量％の割合の平均３〜５個の
エチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール
ジメタクリレートを含む請求項１〜５のいずれか一
つの項記載の注型用組成物。 - 【請求項７】 成分（Ａ）を注型用組成物の全重量に
対して約５〜６０重量％の割合で存在させた請求項１〜
６のいずれか一つの項記載の注型用組成物。 - 【請求項８】 成分（Ｂ）をビスフェノール化合物の
ポリアクリレートまたはポリメタクリレートとした請求
項１〜７のいずれか一つの項記載の注型用組成物。 - 【請求項９】 成分（Ｂ）は 【化１】 （式中、Ｒ１ はメチル、エチルまたは水素を示し；Ｒ
２ は水素、メチルまたはエチルを示し；Ｒ３ は水素
、メチルまたはヒドロキシルを示し；Ｒ４ は水素、メ
チルまたはエチルを示し；Ｘはハロゲン、好ましくは塩
素、臭素、または沃素、または水素を示し；およびｎは
０〜８の整数を示す）で表される一般式を有する化合物
から選択した請求項８記載の注型用組成物。 - 【請求項１０】 成分（Ｂ）をビスフェノールＡエト
キシル化ジメタクリレートとした請求項９記載の注型用
組成物。 - 【請求項１１】 成分（Ｂ）をハロゲン化した請求項
９記載の注型用組成物。 - 【請求項１２】 成分（Ｂ）を注型用組成物の全重量
に対して約１０〜６０重量％の割合で存在させた請求項
１〜１１のいずれか一つの項記載の注型用組成物。 - 【請求項１３】 成分（Ｂ）は、更に形成する光学物
品の全屈折率を変更する高インデックス ビスフェノ
ール単量体以外の第２の高インデックス単量体成分を含
み、第２の高インデックス単量体成分を注型用組成物の
全重量に対して０〜約２０重量％の割合で存在させた請
求項１〜１２のいずれか一つの項記載の注型用組成物。 - 【請求項１４】 成分（Ｃ）を官能数または基の数で
割った分子量が１００〜３００の範囲にあるウレタン単
量体から選定した請求項１〜１３のいずれか一つの項記
載の注型用組成物。 - 【請求項１５】 成分（Ｃ）は、更に第２の高インデ
ックス単量体の少なくとも１部として作用する請求項１
３記載の注型用組成物。 - 【請求項１６】 成分（Ｃ）を 【化２】 （式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２ およびＲ３ は同一かまたは
異にし、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキルま
たは１〜６個の炭素原子を有する置換アルキルから選択
し；およびＸは１〜２０個の炭素原子を有する有機残基
、好ましくは脂肪族、脂環式または芳香族残基、特に好
ましくはＣ１ 〜Ｃ２０ アルキル、アルコキシ、ア
ルキルアミノ、アルキル カルボニル、アルコキシ
カルボニル アルキルアミド、またはアルコキシ
アミド基、または少なくとも１または２個以上のハロ
ゲン、ヒドロキシル、ニトロ、アミノ、アルキルまたは
アルコキシ基で置換したこの基の有機ジイソシアネート
および部分を示す）で表される一般式を有する化合物か
ら選択したテトラアクリル ウレタン単量体とした請
求項１〜１３いずれか一つの項記載の注型用組成物。 - 【請求項１７】 成分（Ｃ）の注型用組成物の全重量
に対して約２．５ 〜約２０重量％の割合で存在させた
請求項１〜１６のいずれか一つの項記載の注型用組成物
。 - 【請求項１８】 組成物は、更に多官能性不飽和架橋
剤を注型用組成物の全重量に対して約５〜２０重量％の
割合で含む請求項１〜１７のいずれか一つの項に記載の
注型用組成物。 - 【請求項１９】 組成物は、更に熱開始剤、紫外線開
始剤およびこれらの組合わせから選択した架橋開始剤を
含む請求項１〜１８のいずれか一つの項記載の注型用組
成物。 - 【請求項２０】 組成物は１〜１０重量％の脂肪族グ
リコール ジメタクリレートまたはジアクリレートを
含む請求項１〜１９のいずれか一つの項記載の注型用組
成物。 - 【請求項２１】 約１．５１〜１．５７の中程度の屈
折範囲の屈折率を有する請求項１〜２０のいずれか一つ
の項に記載した注型用組成物から形成した重合体光学物
品。
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