JP2003506500A - 透明ポリマー基板製造用重合性組成物、これにより得られる透明ポリマー基板およびそのレンズへの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、式(a) （ここで、Ｒ₁ およびＲ₂ はＨまたはＣＨ₃ を示し；Ａは式(b) または(c) （ここでのｍ₁ およびｍ₂ はそれぞれ２ないし６の整数）で示される２価の基を示す）で示される１または複数のモノマー（Ｉ）４０ないし９５重量部と、−少なくとも１つのウレタン結合単位および少なくとも２つの（メタ）アクリラート官能基を含むモノマー（II）５ないし５０重量部とを含む組成物である。本発明は、光学および眼科成形品を製造するために有用である。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、重合後、透明なポリマー基板（substrate ）をもたらす重合性モノ
マーの組成物に関し、さらに光学用、特には眼科用レンズの製造のための該組成
物の使用に関する。

【０００２】 眼科用途のための有機ポリマー材料で製造された光学レンズはかなり以前より
知られており、使用されてもいる。 最も広く使用される材料の一つは、ジエチレングリコールジアリルカーボナー
ト（以降ＣＡＤと称す）を含有する組成物の重合により得られる。 このモノマーは、たとえばＣＲ３９^TMの商品名で商業的に入手可能である。 このタイプの材料を使用した眼科用レンズの商品例はＯＲＭＡ^TMである。 この材料は本質的に機械的強度に優れ、特に衝撃強さおよび耐傷付性、さらに
は耐有機溶剤性にも優れる。 また消費者が所望すれば着色も容易である。

【０００３】 ＣＡＤ使用による不利益の一つは、このモノマーの重合は本質的に熱的に、特
に長い熱サイクル（数時間あるいは数日間のこともある）により行なわれる点に
ある。 このため、とりわけできるだけ速やかに消費者に応答し、レンズ製造に使用さ
れる金型の使用時間を制限し、製造コストを低減しうるためには、この重合サイ
クルの短縮が望ましいであろう。 また、ＣＡＤ材料は概ね満足できる材料であるが、さらに特性の改善された材
料を製造することも望ましいであろう。

【０００４】 従来技術においても、すでに種々の材料が提案されている。 米国特許明細書（US-A-)４１３８５３８は、ポリエチレングリコールジ（メタ
）アクリラートなどのメタクリルモノマーを含む、ＣＡＤなどのアリルモノマー
の組成物を開示する。 このメタクリルモノマーは、重合性混合物中２０ないし７０重量％の濃度で使
用することができる。 該混合物は、好ましくは低温で、光重合され、その後、熱処理が加えられる。

【０００５】 米国特許明細書（US-A-)４６５０８４５は、第一成分としてのウレタンポリ（
メタ）アクリラートモノマー０ないし１００重量部と、第二成分としての Ａ）３０ないし６０重量％のポリアクリラートモノマー、 Ｂ）２０ないし７０重量％の重合時の収縮変性剤、 Ｃ）０ないし３０重量％の希釈モノマー を含む組成物１００ないし０重量部とからなるモノマー組成物を開示する。 この組成物は、好ましくは光重合される。 実際、公知のこの組成物は、多官能基を含むモノマーの存在により、高度に架
橋したポリマーをもたらす。 この組成物は、一般に少なくとも４つの（メタ）アクリラート基を含むモノマ
ーを含有する。

【０００６】 米国特許明細書（US-A-)４９１２１８５は、ポリオキシアルキレングリコール
アクリラートまたはメタクリラートモノマーの少なくとも１つと、複数個の非飽
和官能基を含む架橋剤の少なくとも１つと、２ないし６のメタクリル末端基を有
するウレタンモノマーの少なくとも１つとからなる、眼科用レンズまたはビデオ
ディスク製造のための重合性モノマーの組成物を開示する。 具体的に、上記した架橋剤は、３ないし４のビニル、アクリルまたはメタクリ
ル官能基を含む。 このような組成物は、ＵＶ／熱重合の組み合わせにより硬化される。

【０００７】 欧州特許公開公報（EP-A-)４５３１４９は、ポリオキシアルキレングリコール
ジ（メタ）アクリラートモノマー；ビスフェノールＡ単位を含み、単独重合によ
り、屈折率が１．５５より大きいポリマーをもたらすモノマー、およびメタクリ
ル末端基を２ないし６有するウレタンモノマーを含有する組成物を開示する。 この重合は、ＵＶ／熱の組み合わせが好ましい。

【０００８】 米国特許明細書（US-A-)５１８３８７０は、１０ないし６０重量％のポリブチ
レングリコールジ（メタ）アクリラート、２０ないし８０重量％のウレタンポリ
（メタ）アクリラート、５ないし６０重量％の特定のモノ（メタ）アクリラート
モノマー、および０ないし６０重量％の重合性二重結合を少なくとも１つ有する
化合物からなる組成物を開示する。

【０００９】 上記米国特許明細書５１８３８７０によれば、衝撃強度と低吸水性とを両立さ
せるにはポリブチレングリコールジ（メタ）アクリラートがの選択的使用が必須
である。 比較例７は、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ウレタンジ（
メタ）アクリラートおよびトリシクロ［5.2.1.0^2,6］デカン-8- イルメタクリラ
ートを含む組成物を表す。 この組成物から得られたポリマーは、３．６％という高い吸水性をもつ。

【００１０】 米国特許明細書（US-A-)５８８０１７１は、（メタ）アクリラート末端基を有
するエポキシまたはポリエステルウレタンポリオリゴマー２０ないし９０重量％
好ましくは少なくとも５０重量％、および付加的な希釈剤として、（メタ）アク
リラートおよび/ またはトリ、テトラまたはポリ（メタ）アクリラート末端基を
有する炭化水素ジオールエステル５ないし８０重量％とからなる光重合性組成物
を開示する。

【００１１】 米国特許明細書（US-A-)５５６６０２７は、ウレタン結合単位を介してポリエ
ステルオリゴマーと結合する複数の（メタ）アクリラート基を含み、分子量が少
なくとも７００のポリエステルウレタンオリゴマー２５ないし４５重量％と、平
均分子量が少なくとも７００の多官能（メタ）アクリラート３１ないし７０重量
％と、単官能（メタ）アクリラート５ないし５５重量％とからなる光重合性組成
物を開示する。 この組成物は光学レンズの塗膜材として使用される。

【００１２】 このタイプの組成物をレンズ本体の製造に使用するための提案はない。 このように従来技術において、屈折率１．５程度の材料をもたらす多くの重合
性組成物が提案されてはいるが、光学用途で使用しうる透明ポリマー基板を製造
するための要件をすべて満すものはない。

【００１３】 したがって本発明の第一の目的は、ＣＡＤ系ポリマーに代替しうる、換言すれ
ばＣＡＤの特性と総体的に同等もしくはそれ以上の特性を有する透明ポリマー基
板をもたらす新規な重合性モノマーの組成物を提供することである。

【００１４】 光学基板は、特に以下の特性を全て有していなくてはならない： −透明性が高く（通常、透過率８５％超、好ましくは９０％以上）、光散乱が全
くないか、あったとしても極めてわずかであること、 −１．４未満、好ましくは１．３未満さらに好ましくは１．２未満の低密度、 −屈折率が１．４８ないし１．５２、 −色収差を避けるため、４０以上、好ましくは４５以上、より好ましくは５０以
上の高アッベ数、 −重合直後には無着色、特に黄色度指数が低くかつ経時的に黄色化しないこと、 −優れた衝撃強度（特に、レンズが未コートで好ましくはＦＤＡ球落下試験に合
格すること）、 −優れた耐静的応力、 −優れた耐傷付き性、 −被覆による付加処理（ハードコート、反射防止コート、初期耐衝撃コートなど
の堆積）が容易であること、特に着色容易であること、 −表面および縁取り仕上げ処理に対する適合性に優れ、これら処理の間、レンズ
が全体的に幾何学的にネジ曲がることないこと、 −低吸水性。

【００１５】 本発明に係るポリマー基板の吸水性は、好ましくは１．５％未満、より好まし
くは１％未満である。

【００１６】 本発明の第二の目的は、レンズ製造サイクルを短縮することができるように、
特に光重合により、あるいは光−および熱重合技術の組合わせにより、容易にか
つ迅速に重合することができる組成物を提供することである。

【００１７】 本発明に係る重合性モノマーの組成物は、 −下記式で示される１または複数のモノマー（Ｉ）４０ないし９５重量部と：

【化１３】 式中、 Ｒ₁ およびＲ₂ はＨまたはＣＨ₃ を示し、 Ａは下記式で示される２価の基（radical)を示す

【化１４】 ｍ₁ およびｍ₂ はそれぞれ２ないし６の整数である、 −少なくとも１つのウレタン結合単位（unit）および少なくとも２つの（メタ）
アクリラート官能基（function）を含むモノマー（II）５ないし５０重量部とを
含む。

【００１８】 本発明に係るモノマー組成物の粘度は、通常、０．３Pa.s. 以下、好ましくは
０．２Pa.s. である。

【００１９】 本発明に係る組成物の第一の重要な成分は、上記式（Ｉ）に対応する一種また
は複数のモノマーである。 より厳密には、上記で定義されるような線状または分岐状の中心基Ａを含むプ
ロピレングリコールの（メタ）アクリル酸エステルである。 上記第一の成分は、比較的短い鎖長をもつモノマーまたはモノマー混合物（Ｉ
）であり、換言すれば各モノマー（Ｉ）のＡ基中に存在するプロピレングリコー
ル単位の数は、それぞれ６以下、好ましくは２ないし６である。

【００２０】 数種のモノマー（Ｉ）を混合して使用する時には、平均値を下記で定義するこ
とができる。

【数１】 式中、Ｘ_m は、Ａがその鎖中にｍ個のプロピレングリコール単位を有するため
の式（Ｉ）で示されるモノマーの全重量に対するモノマー（Ｉ）の重量比である
。

【００２１】 すでにモノマー混合物である商業的に入手可能な製品を、本発明の第一成分と
して使用する時には、この平均値ｍ（−付表記）は、該混合物をＨＰＬＣ分析し
、以下のように計算することにより、容易に求めることができる。

【数２】 ここでＳ_m は、上記２価のＡ基中のｍ個のプロピレングリコール単位を含むモ
ノマー（Ｉ）に対応するピーク面積を示し、Ｓはｍ値が２ないし６であるモノマ
ー（Ｉ）に対応する全てのピークの全面積を示す。

【００２２】 本発明によれば、上記で定義される平均値ｍ（−付表記）が５未満、好ましく
は２ないし４内にあるモノマー（Ｉ）数種の混合物を使用することが好ましい。

【００２３】 また、分岐構造を有し、換言すればＡ基が下記で示されるモノマー（Ｉ）が好
ましい：

【化１５】 ｍ₂ は上記説明と同意である。

【００２４】 本発明に係る組成物は、モノマー（Ｉ）および（II）の全重量を１００重量部
とするとき、モノマー（Ｉ）を５０ないし９５重量部含む。

【００２５】 中心結合単位Ａが下記で示されるモノマー（Ｉ）数種の混合物を使用すること
が好ましい：

【化１６】 このｍ₂ は下記質量比に従う２ないし６の整数であり： ｍ₂ ＝２ ２７％ ｍ₂ ＝３ ４７％ ｍ₂ ＝４ ２０％ ｍ₂ ＝５ ４％ ｍ₂ ＝６ ２％ 平均値ｍ（−付表記）＝３．０７である。

【００２６】 この混合物は、本出願の以下明細書において、ＰＰＧ２００ジ（メタ）アクリ
ラート（またはＰＰＧ２００ＤＭＡ）と称す。 通常、第一の成分は、ポリマー網が形成する最終的基板の剛性に寄与する。

【００２７】 本発明に係る組成物の第二成分は、少なくとも１つのウレタン結合単位と少な
くとも２つの（メタ）アクリラート官能基とを含むモノマー（II）の１種または
複数モノマーの混合物である。 複数のウレタン結合単位を有する２系統のモノマー（II）が好ましく使用され
る。

【００２８】 第一の系は、ウレタンジ（メタ）アクリラートオリゴマー、好ましくは脂肪族
ポリエステルとしてのそれである。 このような化合物例は、クレイバレー（Cray Valley ）社のウレタンジ（メタ
）アクリラートオリゴマー、特にＣＮ９３４^TMの商品名で知られている製品であ
る。

【００２９】 第二の系は、下記構造をもつモノマー（II）である。

【化１７】 式中、Ｑは線状、分岐または環状構造を有するｎ価の基であり、下記式で示さ
れる結合単位を少なくとも２つ含む：

【化１８】 Ｗは炭素原子数１ないし５の線状または分岐構造を有する２価のアルキル基で
あり、 ｎは２ないし４であり、 ＲはＨまたはＣＨ₃-を示し、かつ Ｒ’はＨまたは単結合手を示し、

【００３０】 Ｗは好ましくは -CH₂CH₂- 基を示し、 Ｑは好ましくは下記式で示される２価の基である：

【化１９】 式中、Ｘは、炭素原子数１ないし１５、好ましくは炭素原子数８ないし１２の
線状または分岐状２価アルキル鎖を示す。 Ｒ'₁およびＲ'₂は独立にＨまたはＣＨ₃ を示す。

【００３１】 このタイプのモノマーは、ＰＬＥＸ^TM６６６１−０の商品名で商業的に入手可
能であり、下記構造をもつ：

【化２０】 式中、Ｒ'₃およびＲ'₄は独立にＨまたはＣＨ₃ を示す。

【００３２】 モノマー（II）の第二の系のうちの、他の好ましいモノマーは、Ｑが下記構造
式の３価の基を示すものである：

【化２１】

【００３３】 商業的に入手可能なこのタイプのモノマーは、下記構造を有する：

【化２２】 式中、Ｒ"₁、Ｒ"₂およびＲ"₃は独立にＨまたはＣＨ₃ を示す。

【００３４】 上記式中のＲ"₁、Ｒ"₂およびＲ"₃がそれぞれメチル基であるモノマーは、前記
クレイバレー社から商品名ＳＲ２９０として商業的に入手可能である。 上記式中のＲ"₁、Ｒ"₂およびＲ"₃がそれぞれ水素原子であるモノマーは、前記
クレイバレー社から商品名ＳＲ３６８として商業的に入手可能である。 モノマー（II）は、モノマー（Ｉ）および（II）の全重量に対し、５ないし５
０重量部、好ましくは１０ないし４０重量部の量比で存在する。

【００３５】 商業的に入手可能なモノマーとしては： １．脂肪族ウレタンジアクリラート −クレイバレー社製ＣＮ 934,964,965,963,966,967,981； −ＵＣＢ社製ＥＢＥＣＲＹＬ 230,244,245,270,284,285,4830,4835,8800 ； ２．芳香族ウレタンジアクリラート −クレイバレー社製ＣＮ 970,972,973および976 ； −ＵＣＢ社製ＥＢＥＣＲＹＬ 210,215,4244 ； ３．官能基≧３のウレタンアクリラート −トリアクリラート：ＣＮ 920,922,923,924,929（クレイバレー） ＥＢＥＣＲＹＬ 204,205,254,264,265（ＵＣＢ） −テトラアクリラート：ＣＮ 925,945,995（クレイバレー） Ｕ４ＨＡ（シン ナカムラ） −ヘキサアクリラート：ＣＮ 975（クレイバレー） ＥＢＥＣＲＹＬ 220,1290,2220,5129 （ＵＣＢ） Ｕ６ＨＡ（シンナカムラ） ４．脂肪族ウレタンメタクリラート −ＰＬＥＸ^TM６６６１０（ローム（ROHM）； −Ｕ４Ｈ（シン ナカムラ製４官能メタクリラート）。

【００３６】 本発明に係るモノマー組成物は、モノマー（Ｉ）および（II）とは異なる他の
重合性モノマー（III ）であって、最終的に網状構造を形成させることができ、
特にフリーラジカル機構により重合可能なモノマーを含むことができる。 このモノマー（III ）量は、モノマー（Ｉ）および（II）の合計重量に対し、
０ないし３０重量％、好ましくは０ないし１０重量％である。

【００３７】 このようなモノマー（III ）としては、メチル（メタ）アクリラートおよびエ
チル（メタ）アクリラートなどのアルキル（メタ）アクリラート類、シクロヘキ
シル（メタ）アクリラートおよびジシクロペンチル（メタ）アクリラートなどの
シクロアルキル（メタ）アクリラート類、フェニル（メタ）アクリラート、ベン
ジル（メタ）アクリラート、ナフチル（メタ）アクリラート類、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリラートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリラート類、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリラートおよびプロピレングリコールジ（メタ
）アクリラートなどのアルキレングリコールジ（メタ）アクリラート、ポリ（エ
チレン）およびポリ（ブチレン）グリコールジ（メタ）アクリラートなどの前記
モノマー（Ｉ）とは異なるポリ（アルキレン）グリコールジ（メタ）アクリラー
ト類、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリラート、ビスフェノール−Ａジ
（メタ）アクリラート類の化合物およびこれらの混合物が挙げられる。

【００３８】 上記ビスフェノール−Ａジ（メタ）アクリラート類の化合物としては、下記構
造が挙げられる：

【化２３】 式中、Ｒ₅ はＨまたはＣＨ₃ を示し、ｎ₁ ＋ｎ₂ は、０ないし４０の平均値を
もつ。

【００３９】 上記式に対応する好ましい化合物は、下記のものである。

【数３】

【００４０】 上記モノマー（III ）は、ｍ₁ またはｍ₂ が６より大きい整数、通常７ないし
２０である場合のモノマー（Ｉ）の化学構造に対応するモノマーの１種または数
種モノマーの混合物であってよい。この場合には、モノマー（III ）の量は、下
記の平均値が５未満を保持するような量である。

【数４】

【００４１】 上記付加的なモノマー（III ）は、高アッベ数を有し、１またはそれ以上の（
メタ）アクリラート官能基を含む。 モノマーのアッベ数が高ければ、単独重合により、高アッベ数を有する、すな
わちアッベ数が少なくとも５０好ましくは５５の透明なポリマーをもたらすこと
を理解すべきである。 高アッベ数を有するモノマーとして、少なくとも１つの非芳香族系環式または
多環式炭化水素基が好ましく挙げられる。

【００４２】 高アッベ数を有するモノマー（III ）は、好ましくは下記式で示されるモノマ
ーの少なくとも１つから選ばれる：

【化２４】

【００４３】 これら式中、 Ｙは、 -Ｏ- 、-CH₂- 、-C(CH₃)₂- 、-C(H)(CH₃)- から選ばれる２価の基であ
り、 Ｚは、ｐが１ないし４の整数である-(CH₂)_P - Ｏ- および

【化２５】 から選ばれる２価の基であり、 Ｒ_a 、Ｒ_b は、ＨまたはＣＨ₃ を示し、 Ｒ_c 、Ｒ_d は、独立に炭素原子数１ないし６の線状または分岐状アルキル基を
示し、 Ｒ_i 、Ｒ_j は、独立に炭素原子数１ないし１０の線状または分岐状アルキル基
を示し、 ｗは１ないし３の整数であり、 ｘは０ないし３の整数であり、 ｙは０ないし３の整数であり、 ただしｘ＋ｙ≧１、 ｋは０ないし６の整数であり、 ｌは０ないし６の整数であり、 ｒは０ないし６の整数であり、 ｓは０ないし６の整数であり、 ｚは０ないし３の整数であり、かつ ｔは０ないし３の整数である。

【００４４】 上記高アッベ数を有するモノマー（III ）は、特に好ましくは下記式で示され
るモノマーから選ばれる：

【化２６】

【００４５】 本発明に係る組成物は、重合開始系も含む。この重合開始系は、熱的または光
化学的な重合の１または複数の開始剤、または熱的および光化学的開始剤の混合
物を含む。このような開始剤そのものはよく知られており、開始剤として使用し
うるものであれば従来公知のいかなるものでもよい。本発明で使用しうる熱重合
開始剤としては、過酸化ベンゾイル、シクロヘキシルパーオキシジカーボナート
、およびイソプロピルパーオキシジカーボナートなどの過酸化物が挙げられる。

【００４６】 上記光開始剤としては、特に2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイド、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2-ジメトキシ-1
,2- ジフェニルエタン-1- オン、およびアルキルベンゾイルエーテルが挙げられ
る。 上記開始剤は、通常、上記組成物中の重合可能なモノマーの全重量に対し、０
．０１ないし５重量％の量比で使用される。

【００４７】 また本発明に係る上記重合性組成物は、光学または眼科用成形品のための重合
性組成物中、特に眼鏡用ガラスおよびレンズ中に慣習的に使用される添加剤を、
慣習的な量で含んでいてもよく、たとえば抑制剤、着色剤、ＵＶ吸収剤、香料、
脱臭剤、酸化防止剤、黄色防止剤およびフォトクロミック化合物などを含んでい
てもよい。

【００４８】 本発明に係る組成物は、熱的、光化学的またはこれら２つの方法の組み合わせ
により重合させることができる。

【００４９】 本発明を、以下の実施例においてより詳細に説明する。実施例中、特にことわ
らない限り、％および部はすべて重量によるものである。

【００５０】実施例１〜１７ １）本発明の組成物の調製 下記表Ｉ中に示される重合性組成物を以下の方法により調製した： 組成物を形成する各成分を、光制御した室内で、曇（smoked）ガラス製フラス
コ中、秤量した。 ＰＰＧ２００ＤＭＡ、モノマー（Ｉ）、および共重合モノマー（II）、光開始
剤およびＵＶ吸収剤を数分間撹拌することにより混合した。低温で貯蔵されてい
た熱重合開始剤の添加を最終工程とした（安定性のため）。

【００５１】 ２）成形方法 上記のように調製した組成物を、予めソーダで洗浄し、バルニエ接着テープで
平行な２ｍｍの空間をもって組立てられた２部材構成の無機ガラス製成形型中に
注入した。成形は以下のように行なった： ・滅菌シリンジ（２０ｍｌ）中に組成物を吸込む ・接着テープを少し剥がして開口させる ・上記開口中にシリンジのノズルを挿入する ・成形型中に組成物を注入する ・接着テープを元に戻して成形型を密閉する。

【００５２】 ３）光化学的予備重合 成形型の両端から等距離位置に２つの紫外線PRIMA 灯（水銀ランプ）を備え、
それぞれのランプから各成形型に照射される光量が約： ・４０ｍＷ／ｍ² ・１２５ｍＷ／ｍ² である光化学重合オーブン中に、上記充填した成形型を置いた。 （メタ）アクリラートの二重結合の転化を紫外線照射時間の関数として赤外線
分析により観察した。

【００５３】 ４）熱重合およびアニーリング 重合後、接着テープを取外し、重合を進行させるために組立体を１００℃オー
ブン中に２時間置いた：次いでガラスを成形型から取出し、アーク灯下でチェッ
クした。最終的に１２０℃で２時間アニーリングして重合を完成させ、得られた
基板の残留応力を緩和させた。 上記得られた基板の特性を表１に示す。 黄色度指数は、ＡＳＴＭ標準Ｄ１９２５に準拠して測定した。

【００５４】 着色性測定（％Ｔｖ_red ） 測定値は、イーストマンコダック製赤色顔料“disperse Red 13 ”を分散した
水中に９４℃で浸漬して中心部を着色した２ｍｍ厚レンズの可視光透過率として
測定した値である。

【００５５】 Ｔｇの測定は、ＤＭＡ（動的機械分析）により５．２ｃｍ×１ｃｍ×２ｍｍ（
厚み）の平坦な試料について行なった。 ３点屈曲により試験した。 Ｔｇは下記比の最大値に相当する。 Ｅ”（損失係数） Ｅ’（貯蔵係数）

【００５６】

【表１】

【００５７】 上記したような実施例１２の組成物の重合により得られ、中心厚み１．０７ｍ
ｍで、−２ディオプトリのレンズ２１個について、衝撃強度を測定した。試験で
は、レンズに星状ヒビが入る（starred ）かレンズが破壊するまで、落下エネル
ギーを大きくしながら球をレンズ中心に落下した。その後、破壊エネルギーの平
均値を算出した。 破壊エネルギーの平均値は、１９００±５００ｍＪであった。

【００５８】実施例１８〜３０ 下記表II中に示す重合性組成物を前記と同様にして調製した： 得られた基板の特性を表IIに示す。 各特性は上記実施例と同様にして決定した。

【００５９】

【表２】

【００６０】 ＣＧＩ１８５０＝下記成分の混合物（質量比５０／５０での）からなるチバガイ
ギー（CIBA GEIGY）社製光開始剤

【化２７】

【００６１】 ｔＢＰＥＨ＝tert- ブチルパーオキシ-2- エチルヘキサノアート ＵＶ５４１１＝アメリカンシアナミド（American Cyanamid ）社製2-（2'- ヒド
ロキシ-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール ｎ_e ＝屈折率 ν_e ＝アッベ数 ｄ＝密度 Ｙｉ＝黄色度指数 Ｅ'25 Ｅ'100 ｝＝それぞれ２５℃および１００℃での弾性係数

【００６２】 上記粘度は、試料２５０ｍｌについて、ブルックフィールド（BROOKFIELD）Ｄ
Ｖ２型粘度計を用いる方法により、２５℃で、剪断速度を６〜６０ｒｐｍ（駆動
源６１番または６２番）で変化させて測定した。剪断速度１２ｒｐｍでは６１番
の駆動源を使用した。

【００６３】 上記屈折率（λ＝５４６ｎｍ）およびアッベ数は、２５℃で、ベーリンガム−
スタンレー社アッベ（BELLINGHAM-STANLEY LIMITED ABBE ）６０／ＴＲを用い、
光源に種々ランプ（ナトリウム、水銀およびカドミウム）を用いて求めた。

【００６４】 上記ＤＭＡの分析は、粘弾性アナライザー（Rheometric Solid Analyser ）Ｒ
ＳＡIIを用い、５２×１０×２ｍｍ試料について、周波数１Ｈｚおよび２℃／mi
n で−５０℃ないし１７０℃の温度範囲にわたって行なった。

【００６５】 上記レンズ（倍率−２ディオプトリで中心厚み１．１０ｍｍ）の衝撃強さは、
ＣＤ６４４０Ｐ／ＰＰＧ ２００ ＤＭＡ ３０／７０の比較組成物を、上記と
同様の条件下、重合することによって求めた。平均破壊強度は１２００±９００
ｍＪであり、１８個のうち２個のレンズは試験に失敗した。

【００６６】 上記実施例２２の組成物の重合により得られ、倍率−２ディオプトリで中心厚
み１．０９ｍｍのレンズ２０個についても衝撃強度を測定した。平均破壊強度は
１２００±８００ｍＪであり、２０個のうち１個のレンズは試験に失敗した。

【００６７】 上記衝撃強さ試験は、レンズ中心に落下させる球の落下エネルギーをレンズが
破壊（破壊または星状ヒビ）されるまで大きくしていくことからなる。このよう
な破壊エネルギーの平均値を求めた。

【００６８】 上記吸水性試験は、実施例６および実施例１２のレンズについて行なった。該
レンズをオーブン中で乾燥し、秤量した後、９０℃で３０分間水中に浸漬した。
レンズを回収し、再秤量した。 吸水性のレベルは以下のように求めた。 水処理後の重量−元の重量 Ｔ_water ＝──────────────×１００ 元の重量 上記実施例６および１２のレンズは、それぞれ０．５９および０．７４％の値
であった。

【００６９】 ＣＤ６４４０Ｐは、その繰り返し単位が下記で示される前記一般式（Ｉ）に対
応するモノマー数種の混合物である。

【化２８】 このｍ₂ は下記の質量比に従う３ないし１０の整数である： ｍ₂ ＝３ ２％ ｍ₂ ＝４ ８％ ｍ₂ ＝５ １４％ ｍ₂ ＝６ ２０％ ｍ₂ ＝７ ２７％ ｍ₂ ＝８ １９％ ｍ₂ ＝９ ９％ ｍ₂ ＝１０ １％

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 プリメル オディル フランス国 Ｆ−94300 ヴァンセンヌ ブルヴァール ドゥ ラ リベラシオン 16 (72)発明者 イーン レアニリス フランス国 Ｆ−91160 ロンジュモー リュ デ ラヴァンド ２ Ｆターム(参考） 4J027 AG10 AG13 AG24 AG27 AG28 BA07 BA20 BA21 BA24 CC02 CC05 CD04

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 −下記式で示される１または複数のモノマー（Ｉ）４０ないし９５重量部と： 【化１】 式中、 Ｒ₁ およびＲ₂ はＨまたはＣＨ₃ を示し、 Ａは下記式で示される２価の基を示す 【化２】 ｍ₁ およびｍ₂ はそれぞれ２ないし６の整数である、 −少なくとも１つのウレタン結合単位および少なくとも２つの（メタ）アクリラ
   ート官能基を含むモノマー（II）５ないし５０重量部と を含む重合性モノマーの組成物。
2. 【請求項２】 前記モノマー（Ｉ）の式中、前記２価の結合単位Ａが 【化３】 ｍ₂ は請求項１に定義されるとおりである で示されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 前記モノマー（II）がウレタンジ（メタ）アクリラートオリゴマーであること
   を特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記ウレタンジ（メタ）アクリラートオリゴマーが脂肪族ポリエステルである
   ことを特徴とする請求項３に記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記モノマー（II）が下記構造をもつことを特徴とする請求項１ないし４のい
   ずれかに記載の組成物 【化４】 式中、Ｑは線状、分岐または環状構造を有し、式 【化５】 で示される結合単位を少なくとも２つ含むｎ価の基であり、 Ｗは炭素原子数１ないし５の線状または分岐構造を有する２価のアルキル基で
   あり、ｎは２ないし４であり、ＲはＨまたはＣＨ₃ を示し、Ｒ’はＨまたは単結
   合手を示す。
6. 【請求項６】 前記Ｗが -CH₂CH₂- 基を示すことを特徴とする請求項６に記載の組成物。
7. 【請求項７】 前記モノマー（II）の式中、Ｑ基が下記式で示される２価の基であることを特
   徴とする請求項５または６に記載の組成物： 【化６】 式中、Ｘは、炭素原子数１ないし１５、好ましくは炭素原子数８ないし１２の線
   状または分岐状２価アルキル鎖を示し、Ｒ'₁およびＲ'₂は独立にＨまたはＣＨ₃ を示す。
8. 【請求項８】 前記モノマー（II）が、下記構造をもつ２価の基であることを特徴とする請求
   項７に記載の組成物： 【化７】 式中、Ｒ'₃およびＲ'₄は独立にＨまたはＣＨ₃ を示す。
9. 【請求項９】 前記モノマー（II）の式中、Ｑが下記構造の３価の基を示すことを特徴とする
   請求項５または６に記載の組成物。 【化８】
10. 【請求項１０】 前記モノマー（II）が、下記構造をもつことを特徴とする請求項９に記載の組
    成物： 【化９】 式中、Ｒ"₁、Ｒ"₂およびＲ"₃は独立にＨまたはＣＨ₃ を示す。
11. 【請求項１１】 フリーラジカル機構により重合可能で、モノマー（Ｉ）および（II）とは異な
    る１または複数のモノマー（III ）を、付加的に、モノマー（Ｉ）および（II）
    の合計重量に対し０ないし３０重量％含有することを特徴とする請求項１ないし
    １０のいずれかに記載の組成物。
12. 【請求項１２】 モノマー（III ）を、０ないし１０重量％含有することを特徴とする請求項１
    １に記載の組成物。
13. 【請求項１３】 前記モノマー（III ）が、アルキル（メタ）アクリラート類、シクロアルキル
    （メタ）アクリラート類、フェニル（メタ）アクリラート、ベンジル（メタ）ア
    クリラート、ナフチル（メタ）アクリラート類、フェノキシアルキル（メタ）ア
    クリラート類、アルキレングリコールジ（メタ）アクリラート類、前記モノマー
    （Ｉ）とは異なるポリ（アルキレン）グリコールジ（メタ）アクリラート類、ネ
    オペンチルグリコールジ（メタ）アクリラート、ビスフェノール−Ａジ（メタ）
    アクリラートの化合物、およびこれらの混合物から選ばれることを特徴とする請
    求項１１または１２に記載の組成物。
14. 【請求項１４】 前記モノマー（III ）が、ｍ₁ またはｍ₂ が６より大きい整数である場合の式
    （Ｉ）に相当し、かつ該モノマー（III ）量は、式（Ｉ）に対応する全てのモノ
    マーのｍ₁ および／またはｍ₂ の平均値が５未満となるような量であることを特
    徴とする請求項１１ないし１３のいずれかに記載の組成物。
15. 【請求項１５】 モノマー（II）を、１０ないし４０重量部含有することを特徴とする請求項１
    １ないし１４のいずれかに記載の組成物。
16. 【請求項１６】 前記モノマー（III ）が、少なくとも１つの非芳香族系環式または多環式炭化
    水素基を含む、アッベ数の高いモノマーであることを特徴とする請求項１１また
    は１２のいずれかに記載の組成物。
17. 【請求項１７】 前記モノマー（III ）が、下記式で示されるモノマーの少なくとも１つから選
    ばれることを特徴とする請求項１６に記載の組成物： 【化１０】 上記式中、 Ｙは、 -Ｏ- 、-CH₂- 、-C(CH₃)₂- 、-C(H)(CH₃)- から選ばれる２価の基であ
    り、 Ｚは、ｐが１ないし４の整数である-(CH₂)_P - Ｏ- および 【化１１】 から選ばれる２価の基であり、 Ｒ_a 、Ｒ_b は、ＨまたはＣＨ₃ を示し、 Ｒ_c 、Ｒ_d は、独立に炭素原子数１ないし６の線状または分岐状アルキル基を
    示し、 Ｒ_i 、Ｒ_j は、独立に炭素原子数１ないし１０の線状または分岐状アルキル基
    を示し、ｗは１ないし３の整数であり、ｘは０ないし３の整数であり、ｙは０な
    いし３の整数であり、ただしｘ＋ｙ≧１、ｋは０ないし６の整数であり、ｌは０
    ないし６の整数であり、ｒは０ないし６の整数であり、ｓは０ないし６の整数で
    あり、ｚは０ないし３の整数であり、かつｔは０ないし３の整数である。
18. 【請求項１８】 前記モノマー（III ）が、下記式で示されるモノマーから選ばれることを特徴
    とする請求項１７に記載の組成物。 【化１２】
19. 【請求項１９】 前記モノマー（II）および（III ）は、単独重合により、屈折率１．５４以下
    のホモポリマーをもたらすことを特徴とする請求項１ないし１８のいずれかに記
    載の組成物。
20. 【請求項２０】 前記モノマー（III ）は、単独重合により、屈折率１．５４以下のホモポリマ
    ーをもたらすことを特徴とする請求項１１ないし１８のいずれかに記載の組成物
    。
21. 【請求項２１】 粘度が０．３Pa.s. 以下であることを特徴とする請求項１ないし２０のいずれ
    かに記載の組成物。
22. 【請求項２２】 請求項１ないし２１のいずれかに記載の組成物の重合により得られることを特
    徴とする１．４８ないし１．５４の範囲の屈折率をもつ透明ポリマー基板。
23. 【請求項２３】 請求項２２に記載のポリマー基板からなる光学レンズ。
24. 【請求項２４】 前記レンズが眼科用レンズであることを特徴とする請求項２３に記載の光学レ
    ンズ。
25. 【請求項２５】 前記レンズが眼鏡レンズであることを特徴とする請求項２３に記載の光学レン
    ズ。