JPH04221632A - ポリアリーレンスルフイド複合フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明はポリアリーレンスルフィドの複合
フィルム、及びその製造法に関する。本発明の複合フィ
ルムは非常に優れた吸着性において卓越しており、電気
部品として、及び膜の製造に適している。

【０００２】ＰＡＳ成型材料をＨＦ塩又はＨＦを含む酸
で処理することはＪＰ−Ａ　６２／１４２７８６　　に
より周知である。ある種の用途、特にこれらの材料を膜
として、及び風化に対する保護として使用するために、
処理後に成型材料に残るイオンは問題因子である。

【０００３】ＥＰ−Ａ　１８２　３７９　により、ＰＡ
Ｓ表面のレーザー処理、及び特に周知の添加剤、ＴｉＯ
２、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３及び／又はＣａＳＯ４を充填
剤として使用した場合、イオン　　エッチングを行うこ
とにより金属への吸着性を改良できることは周知である
。この方法は非常に不経済である。

【０００４】又、ＵＳ−Ａ　４　４８６　４６３　から
、非晶質表面を硫酸及び重クロム酸ナトリウムの溶液で
処理することにより、銅をＰＡＳ成型材料に良く吸着さ
せることができることは周知である。しかしＰＡＳ表面
に残留した溶媒の除去は困難である。

【０００５】ＥＰ−Ａ　１０３　１４８　により、ＰＡ
Ｓ表面の物理的熟成により金属への吸着を改良すること
ができることは周知である。欠点はサイクル時間が長い
こと（１０日以上）、及び吸着が常に満足できるものと
は限らないことである。

【０００６】ＪＰ−Ａ　５７／１８７３２７　により、
金属へのＰＡＳ表面（特にフィルムの表面）の吸着をコ
ロナ放電処理又はプラズマ処理により改良できることは
周知である。この方法も不経済である。

【０００７】ポリアリーレンスルフィド成型部品、又は
フィルムの、他の熱可塑性樹脂との複合フィルムは原則
的に周知であるが、多くの場合成分が十分にしっかりと
吸着しておらず結局層剥離が起こる。

【０００８】従って、この吸着を改良する試みには不足
しない。添加剤及び吸着剤を（ａ）及び（ｂ）の二層の
間に挿入することができる（又は、多層フィルムの場合
ポリアリーレンスルフィド　　フイルムと他のフィルム
の間の結合はすべて重要である）。この方法には、加熱
下における寸法安定性の高いポリアリーレンスルフィド
成型部品の特性の範囲が、使用時に吸着剤の加熱下にお
ける寸法安定性に制限されるという欠点が伴う。さらに
積層品の製造に煙霧の発生及びフィルムの汚染が伴うこ
とが多い。

【０００９】本発明は、 （ａ）厚さが１−１５００μｍで、任意に従来の添加剤
、充填剤、及び強化素材を含むポリアリーレンスルフィ
ドのフィルム、及び （ｂ）厚さが２−３０００μｍの他の熱可塑性樹脂のフ
ィルム、から成る複合フィルムに関する。

【００１０】さらに本発明は複合フィルムの製造法にお
いて、これまでに周知の方法により製造し、厚さが１−
１５００μｍの好ましくは非晶質ポリアリーレンスルフ
ィドフィルム（ａ）の表面を、１０℃から使用ポリアリ
ーレンスルフィドの融点まで、好ましくは１０℃−８０
℃、特に２０℃−３０℃の温度にて非プロトン性有機液
体で処理し、この処理の間及び／又は後にフィルムを他
の熱可塑性樹脂による第２のフィルムと、任意に１０℃
からこれらの融点及び／又はガラス転移温度より１０℃
上の温度に加熱しながら１−５００バールの圧力をかけ
て合わせることを特徴とする方法に関する。

【００１１】ポリアリーレンスルフィド　　フィルムの
表面処理に使用する有機非プロトン性液体は、Ｎ−メチ
ルカプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン、又は２−メ
チルテトラヒドロフランのようなＮ−アルキル　　ラク
タムが可能である。

【００１２】これらの液体の、好ましくは非晶質である
ＰＡＳ表面との接触時間は１０分以下であることができ
、好ましくは１分以下であり、特に０．１−３０秒が好
ましい。

【００１３】得られるＰＡＳ表面は非晶質、及びとりわ
け粗いことが好ましい。

【００１４】液体の残留物を表面から乾燥除去した後、
又は拭った後、ＰＡＳ表面に周知の方法でマスキングを
し、他の熱可塑性樹脂にしっかり吸着してはいけないＰ
ＡＳの部分を覆う。

【００１５】必要なら、ポリアリーレンスルフィド　　
フィルムを１種類以上の他の熱可塑性樹脂のフィルムと
接触させることができる。他の熱可塑性フィルムを片側
又は両側に適用するために、ポリアリーレンスルフィド
　　フィルム（ａ）を本発明に従い片側又は両側を非プ
ロトン性液体で処理する。

【００１６】本発明の特別な具体化において、ポリアリ
ーレンスルフィドを含む成型部品は、本発明の成分（ａ
）のフィルムの代わりに他の熱可塑性樹脂（ｂ）のフィ
ルムで覆う（積層する）ことができる。

【００１７】本発明の他の具体化は他の熱可塑性樹脂（
ｂ）の成型部品の、フィルム（ａ）を用いた積層である
。

【００１８】従って本発明はポリマー（ｂ）の成型部品
を、厚さが１−１５００μｍのポリアリーレンスルフィ
ド含有フィルム（ａ）で積層する方法において、これま
でに周知の方法により製造し、厚さが１−１５００μｍ
のポリアリーレンスルフィドフィルム（ａ）の表面を、
１０℃から使用ポリアリーレンスルフィドの融点までの
温度、好ましくは１０℃−８０℃、特に好ましくは２０
℃−３０℃の温度にて非プロトン性有機液体で処理し、
この処理の間及び／又は後にフィルムを熱可塑性樹脂（
ｂ）の成型部品と、任意にこれらの融点及び／又はガラ
ス転移温度より１０〜１００℃高い温度に加熱しながら
１−５００バールの圧力をかけて合わせることを特徴と
する方法にも関する。

【００１９】本発明は又、この方法により製造した積層
成型部品に関する。

【００２０】さらに本発明は、ポリアリーレンスルフィ
ド（ａ）の成型部品に、厚さが２−３０００μｍの他の
熱可塑性樹脂（ｂ）のフィルムを積層させる方法におい
て、最初に成型部品（ａ）の積層したい表面を、１０℃
から使用ポリアリーレンスルフィドの融点までの温度、
好ましくは１０℃−８０℃、特に好ましくは２０℃−３
０℃の温度にて非プロトン性有機液体で処理し、この処
理の間及び／又は後に成型部品を熱可塑性樹脂（ｂ）の
フィルムと、任意にこれらの融点及び／又はガラス転移
温度より１０〜１００℃高い温度に加熱しながら１−５
００バールの圧力をかけて合わせることを特徴とする方
法に関する。

【００２１】本発明はさらにこの方法により製造したＰ
ＡＳの積層部品に関する。

【００２２】本方法の第１段階において、ＰＡＳ成型材
料を周知の加工機械により周知の方法でフィルムに仕上
げる。比較的低温に調節した成型型中で噴霧することに
より、又は押し出し出口において急速に冷却する押し出
しにより、成型部品（フィルム）上に実質的に非晶質の
ＰＡＳの外層が形成される。非常に結晶化しにくいＰＡ
Ｓ成型材料からもＰＡＳフィルムを形成することができ
るので、どのようにして製造した部品も一般に非晶質表
面層を有する。そのようなＰＡＳ成型材料は、例えば添
加剤又は欠陥部分の存在により分枝する、又は結晶化を
防ぐことができる。　　好ましいＰＡＳ−含有成型材料
のガラス転移温度は一般に８５℃以上であり、ビカーＢ
に従い決定する加熱ちぢみ温度は２３０℃以上、特に２
６０℃以上である。ガラス転移温度が２３０℃以下の部
分的結晶ＰＡＳを使用する場合、充填剤の添加及び結晶
化フォーマーを用いることによりビカーＢ温度を好まし
い２３０℃以上とすることができる。

【００２３】本発明の目的に適したポリアリーレンスル
フィド（ＰＡＳ）、特にポリフェニレンスルフィド（Ｐ
ＰＳ）は、例えばＥＰ−Ａ　１７１　０２１　及びＵＳ
−Ａ　３　３５４　１２９　に開示されている。これら
は式（Ｉ）−（ＩＶ）

【００２４】

【化１】

【００２５】

【化２】

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】［式中、ＲはＣ１−Ｃ４−アルキル、又は
Ｃ６−Ｃ１０−アリールであり、ｎは０，１又は２であ
る］に対応する構造単位を有する。

【００２９】ＰＡＳは直鎖であることも分枝鎖状である
こともできる。これらは特殊な末端基によりその特性を
変えることができる。異なるＰＡＳのどのような組成の
混合物も使用することができる。

【００３０】ＰＡＳは６０重量％の周知の添加剤、充填
剤、及び強化素材、例えばガラス繊維のような無機充填
剤を含むことができる。

【００３１】他のポリマーを少量、好ましくはＰＡＳの
１００重量部に対して５重量部、ＰＡＳ−含有成型材料
に加えることができる。

【００３２】ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）の使
用が好ましい。

【００３３】ＰＡＳ−含有成型材料は周知であり、例え
ばＦＯＲＴＲＯＮ（Ｒ）、ＳＵＰＥＣ（Ｒ）、ＲＹＴＯ
Ｎ（Ｒ）、及びＴＥＤＵＲ（Ｒ）などの商品名で商業的
に入手することができる。

【００３４】本発明のひとつの重要な利点は、結合の形
成のためにサイクル時間を長くすることなく行うことが
できるという実行の単純さである。特別な技術的装置は
必要でなく；例えば噴霧あるいは液体中への浸漬により
表面処理を行うことができる。

【００３５】本発明の目的のための他の熱可塑性樹脂（
ｂ）は、分子量ＭＷが１０，０００−３００，０００ｇ
／モルの周知の非晶質、又は部分的結晶性ポリマーであ
る。ガラス転移温度が８０℃以上であるか、又は部分的
結晶ポリマーの場合は融点が１００℃以上、好ましくは
１２０℃以上、４００℃以下のポリマーの使用が好まし
い。

【００３６】この種のポリマーは周知であり、商業的に
入手できる。例としては、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリオレフィン、ポリスルホン、ポリケトン、熱可
塑性ビニル　　ポリマー、例えばポリメチル　　アクリ
ル酸エステル、及び芳香族ビニル化合物のホモポリマー
、芳香族ビニル化合物のコポリマー、及びゴム上へのビ
ニルモノマーのグラフトポリマー、ポリエーテル、ポリ
イミド、熱可塑性ポリウレタン、芳香族ポリエステル（
カーボネート）、及び液晶ポリマーならびに脂肪族ポリ
エステルが含まれる。

【００３７】本発明のフィルムは、印刷回路、チップな
どの電流を伝える部品の製造に使用することができる。

【００３８】

【実施例】Ｉ）ポリアリーレンスルフィド成型材料：以
下のＰＡＳ−含有成型材料を使用した：ａ）ＵＳ−Ａ　
３　３５４　１２９　に従い、分枝剤を添加して製造し
たＰＡＳ； ｂ）ＥＰ−Ａ　１４２　０２４，　実施例２によるＰＡ
Ｓ；ｃ）ＵＳ−Ａ　４　２８６　０１８，　実施例１０
によるＰＡＳ；ｄ）ＵＳ−Ａ　３　３５４　１２９　に
よるＰＡＳ。

【００３９】ＩＩ）他の熱可塑性樹脂 ａ）メチレンクロリド中、２５℃にて、ポリマー濃度０
．５ｇ／ｄｌで測定した相対粘度が１．２８のビスフェ
ノール−Ａ　　ポリカーボネート； ｂ）ポリメチル　　メタクリレート　　Ｖ　　８１１−
Ｒｏｈｍ　　＆　　Ｈａａｓ； ｃ）ｍ−クレゾール中０．５重量％で決定した相対溶液
粘度が３．０のポリカプロラクタム； ｄ）フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（重量比１：１
）中２５℃で決定した極限粘度数が０．７２のポリエチ
レン　　テレフタレート； ｅ）フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（重量比１：１
）中２５℃で決定した極限粘度数が１．２１のポリブチ
レン　　テレフタレート； ｆ）クロロホルム中の０．５重量％溶液で、２５℃にて
決定した相対粘度が１．６２のポリ−（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレン）−エーテル；ｇ）ビスフェノ
ール　　Ａをベースとし、エステル成分（イソフタル酸
：テレフタル酸＝１：１）が８０重量％で、相対粘度が
１．３（メチレンクロリド中の０．５重量％溶液）の芳
香族ポリエステル　　カーボネート；ｈ）ジフェニルス
ルホン中のジクロロジフェニルスルホンとビスフェノー
ルＡの反応により周知の方法で製造し、相対粘度が１．
２４９（メチレンクロリド中の０．５重量％溶液）の、
ビスフェノール　　Ａをベースとするポリエーテルスル
ホン； ｉ）ジフルオロベンゾフェノンとビスフェノール　　Ａ
の反応により周知の方法で（例えばＥＰ−Ａ　１８７９
　）製造し、相対粘度が１．４５５（メチレンクロリド
中の０．５重量％溶液）の、ビスフェノール　　Ａをベ
ースとするポリエーテル　　ケトン； ＩＩＩ）物質Ｉ）及びＩＩ）からのフィルムの製造物質
からのフィルムの製造は周知の方法により行う。フィル
ムは二軸延伸をせずに周知の方法でダイスロットから熔
融状態で押し出す。ダイスロットは約１００μｍの厚さ
のフィルムを製造できるように調節する。

【００４０】ＩＶ）本発明によらない実施例：実施例１ フィルムＩａ）を１８０℃に２分間、フィルムＩＩａ）
を１４０℃に２分間加熱する。二枚のフィルムを一緒に
１６０℃以上の温度、２００バールの圧力下で３分間加
圧する。

【００４１】フィルムは互いにしっかり吸着しなかった
。手で引っ張りはがすことができた。

【００４２】実施例２ 実施例１と同様だが、フィルムＩａ）は最初に（ｉ）　
　　　　　水 （ｉｉ）　　　　メチレンクロリド （ｉｉｉ）　　アセトン で洗い、約３０秒接触させて複合フィルムを形成し、そ
の後残留液を拭った。このフィルムの成分も互いにしっ
かり吸着することはできなかった。

【００４３】Ｖ）本発明による実施例 実施例３．−５．（実施例１に対する比較）フィルムＩ
ａ）及びＩＩａ）を本発明に従う方法を付け加える以外
は本発明によらない実施例と同様にして合わせる。フィ
ルムＩａ）は最初に以下の物質のひとつと２５℃にて４
５秒間接触させ： （ｉ）　　　　　　ＮＭＣ （ｉｉ）　　　　ＮＭＰ （ｉｉｉ）　　２−メチルテトラヒドロフラン乾燥した
布で拭いた後、室温で空気乾燥し、実施例１に従って複
合フィルムを形成した。複合フィルムは優れた結合性を
示した。

【００４４】実施例６−１３ ＮＭＣ、ＮＭＰ及び２−メチルテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）で予備処理をした後、実施例３と同様に複合フィ
ルムを形成したが、表Ｉに示す使用素材ＩＩ）ｂ）−ｉ
）のガラス転移温度より３０℃高い温度にて圧力をかけ
た：

【００４５】

【表１】 　番号　　第１フィルム　　第２フィルム　　ＮＭＣ　
　ＮＭＰ　　ＴＨＦ　　接触　　　　結合　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　時間―───────────────────
────────────────　　　６　　　　Ｉ
ａ　　　　　　　　　　ＩＩｂ　　　　　　　　ｘ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５秒　　良　
　　７　　　　Ｉｂ　　　　　　　　　　ＩＩｃ　　　
　　　　　ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０秒　　良　　　８　　　　Ｉｃ　　　　　　　　
　　ＩＩｄ　　　　　　　　ｘ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３０秒　　良　　　９　　　　Ｉｄ
　　　　　　　　　　ＩＩｅ　　　　　　　　　　　　
　　　　ｘ　　　　　　　　　　　　３９秒　　良　１
０　　　　Ｉａ　　　　　　　　　　ＩＩｆ　　　　　
　　　　　　　　　　　ｘ　　　　　　　　　　　　１
０秒　　良　１１　　　　Ｉｂ　　　　　　　　　　Ｉ
Ｉｇ　　　　　　　　　　　　　　　　ｘ　　　　　　
　　　　　　６０秒　　良　１２　　　　Ｉｃ　　　　
　　　　　　ＩＩｈ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｘ　　１２０秒　　良　１３　　　　
Ｉｄ　　　　　　　　　　ＩＩｉ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ｘ　　１２０秒　　良ど
の場合も結合性は良かった。

【００４６】

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）厚さが１−１５００μｍであり、任
   意に従来の添加剤、充填剤、及び強化素材を含むポリア
   リーレンスルフィドのフィルム、及び （ｂ）厚さが２−３０００μｍの他の熱可塑性樹脂のフ
   ィルム、から成る複合フィルム。
2. 【請求項２】　　複合フィルムの製造法において、これ
   までに周知の方法により製造し、厚さが１−１５００μ
   ｍのポリアリーレンスルフィド　　フィルム（ａ）の表
   面を、１０℃から使用ポリアリーレンスルフィドの融点
   までの温度にて非プロトン性有機液体で処理し、この処
   理の間及び／又は後にフィルムを他の熱可塑性樹脂によ
   る第２のフィルムと、１−５００バールの圧力をかけ、
   任意に１０℃からこれらの融点及び／又はガラス転移温
   度より１０℃上の温度に加熱しながら合わせることを特
   徴とする方法。
3. 【請求項３】　　請求項１に記載のフィルムの、電流を
   伝える部品の製造への利用。
4. 【請求項４】　　ポリマー（ｂ）の成型部品を、厚さが
   １−１５００μｍの、請求項１に記載のポリアリーレン
   スルフィドを含むフィルム（ａ）と積層させる方法にお
   いて、これまでに周知の方法により製造し、厚さが１−
   １５００μｍのポリアリーレンスルフィド　　フィルム
   （ａ）の表面を、１０℃から使用ポリアリーレンスルフ
   ィドの融点までの温度にて非プロトン性有機液体で処理
   し、この処理の間及び／又は後にフィルムを熱可塑性樹
   脂（ｂ）の成型部品と、任意にこれらの融点及び／又は
   ガラス転移温度より１０〜１００℃高い温度に加熱しな
   がら１−５００バールの圧力をかけて合わせることを特
   徴とする方法。
5. 【請求項５】　　請求項４に従って得ることのできる成
   型部品。
6. 【請求項６】　　ポリアリーレンスルフィド（ａ）の成
   型部品を、厚さが２−３０００μｍの請求項１に記載の
   他の熱可塑性樹脂（ｂ）のフィルムと積層させる方法に
   おいて、最初に成型部品（ａ）の積層したい表面を、１
   ０℃から使用ポリアリーレンスルフィドの融点までの温
   度にて非プロトン性有機液体で処理し、この処理の間及
   び／又は後に成型部品を熱可塑性樹脂（ｂ）のフィルム
   と、任意にこれらの融点及び／又はガラス転移温度より
   １０〜１００℃高い温度に加熱しながら１−５００バー
   ルの圧力をかけて合わせることを特徴とする方法。
7. 【請求項７】　　請求項６に従って得られる成型部品。