JPH0421862A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電写真法等に用
いられる静電荷像現像用トナーに関する。

〔従来の技術〕

電子写真法の一例においては、像担持体上に、帯電、露
光により静電荷像が形成され、この静電荷像はトナーを
含む現像剤によって現像されてトナー像が形成され、次
いでこのトナー像が転写材に転写され、定着されて可視
画像が形成される。

一方、転写材に転写されずに像担持体上に残留したトナ
ーは、クリーニング手段によりクリーニングされる。

このような電子写真法に使用される現像剤を構成するト
ナーにおいては、その摩擦帯電性をコントロールするた
めに、通常荷電制御剤がトナー成分として用いられてい
る。

しかるに従来においては、荷電制御剤はバインダー樹脂
と共に溶融混練されてトナー粒子の内部に含有されるの
が一般的であった。

しかし、トナー粒子の内部に荷電制御剤を含有させる技
術では、トナー粒子の表面における荷電制御剤の存在状
態は、トナーの製造工程における混線条件や粉砕条件等
によって大きく変動するため、トナーの摩擦帯電性を適
正にコントロールすることが困難である。

このような事情から、荷電制御剤をトナーのバインダー
樹脂と共に溶融混練せずに、バインダー樹脂と着色剤等
とを溶融混練して得られる核粒子の表面に荷電制御剤を
固着させることにより、トナーの摩擦帯電性の向上を図
る技術が提案されている（特開昭６２−２０９５４１号
、同６３−３０１９６４号、同特開昭６４−６８７６４
号、同６３−２４４０５６号、同６：３−３１８５７０
号、同６１１３１１４８号、同６２−２４６０４３号、
同６３２０７５号公報参照）。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記各公報の技術においては、荷電制御剤が核粒子の表
面に確実に存在するため、トナーの摩擦帯電の立上がり
が良好となり、かつ摩擦帯電の均一性が高くなる利点は
ある。

しかし、上記公報のいずれの技術においても、荷電制御
剤は核粒子の表面のみに固着されるに過ぎないため、ト
ナーの摩擦帯電性が、温度、湿度等の環境条件の影響を
受けやすく不安定となる問題がある。すなわち、トナー
が摩擦帯電によって一旦は適正な範囲で帯電したとして
も、温度、湿度等の環境条件の影響により、トナーの帯
電電荷が経時的にリークし、その結果、画像濃度の低下
、トナー飛散を招来する問題がある。

本発明は以上の事情に基づいてなされたものであって、
その目的は、摩擦帯電性の立上がりが良好で、かつ摩擦
帯電性の安定性の高い静電荷像現像用トナーを提供する
ことにある。

〔課題を解決するための手段〕

以上の目的を達成するため、本発明者らが鋭意研究を重
ねた結果、トナー粒子の表面に存在する荷電制御剤は主
として摩擦帯電の立上がりの向上に大きく貢献するのに
対して、トナー粒子の内部に存在する荷電制御剤は摩擦
帯電性の安定性に大きく貢献することを見出して本発明
を完成したものである。

そこで、本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも
樹脂と着色剤と荷電制御剤とを含有する静電荷像現像用
トナーにおいて、トナー粒子の表面層に存在する荷電制
御剤の量（以下「表面存在量」という）（ｘ）と、トナ
ー粒子の全体に存在一 する荷電制御剤の量（以下「全体存在量」という）（ｙ
）が下記式のおよび■を満足することを特徴とする。

式■；４０≧（ｘ）　／　（ｙ）　≧１式（２）；　　
５≧（ｙ）　　≧０．１（ただし、（ｘ）は荷電制御剤
の個数％を表し、（ｙ）は荷電制御剤の重量％を表す。

）すなわち、本発明は、トナー粒子の表面層に荷電制御
剤を存在させるのみならず、トナー粒子の内部にも荷電
制御剤を強制的に存在させ、かつ荷電制御剤の表面存在
量（ｘ）と全体存在量（ｙ）を特定の関係式を満足する
ように規定した点において、従来とは全く異なる技術思
想に基づいて完成されたものであり、斯かる構成を採用
することによって、トナーの摩擦帯電性の立上がりのみ
ならずその安定性をも格段に向上させることができたも
のである。

本発明において、トナー粒子の「表面層」とは、トナー
粒子の表面より深さ５ｎｍ以内の表層部分をいうものと
定義する。

また、本発明において、荷電制御剤の「表面存在量（ｘ
）」トハ、ＥＳＣＡ　（ｘＰＳ）ｌ：ｌ：よって、トナ
ー粒子の表面層に存在する元素個数比率を求め、次にト
ナー成分であるバインダー樹脂、着色剤、荷電制御剤等
の各構成化合物の存在元素比率ＥＳＣＡ　（ｘＰＳ）に
よってを求め、さらにトナー粒子の表面層に存在する元
素個数比率から表面層に存在する荷電制御剤の量（ｘ）
を個数比率で算出して得られた値をいうものと定義する
。

また、本発明において、荷電制御剤の「全体存在量（ｙ
）」とは、トナー粒子の全体に対する荷電制御剤の存在
割合を重量％で表したものであり、その測定方法は特に
限定されず、例えば荷電制御剤の配合比率から算出する
方法、トナーから荷電制御剤を抽出してその量を定量す
る方法等の種々の方法を使用することができる。

以上のように、本発明においては、荷電制御剤の表面存
在量（ｘ）　と全体存在量（ｙ）とが上記式（１）およ
び（２）を満足していることが必要であるが、表面存在
量（ｘ）　　と全体存在量（ｙ）の比（ｘ）／（ｙ）の
値が１未満の場合は、トナー粒子の表面における荷電制
御剤の存在量が不足するた於十分な摩擦帯電電荷が得ら
れず、現像性の低下により画像濃度の低下を招来し、ま
たトナー飛散の発生も多くなる。

一方、比（ｘ）　／　（ｙ）の値が４０を超える場合は
、トナー粒子の内部における荷電制御剤の存在量力坏足
するため、摩擦帯電によって生じた電荷がリークしやす
く、トナーの摩擦帯電性が不安定となり、その結果、画
像の形成を繰り返すに従って画質が劣化する。

また、荷電制御剤の全体存在量（ｙ）が０．１型中％未
満の場合は、トナー粒子における荷電制御剤の全体量が
不足するため、十分な摩擦帯電電荷が得られず、画像濃
度の低下を招来し、トナー飛散の発生も多くなる。一方
、全体存在量（ｙ）が５重量％を超える場合は、トナー
粒子における荷電制御剤の全体中が過剰となるため、ト
ナーの絶縁性の低下を招来し、特に高湿環境条件下にお
いて画像濃度が低下する。

また、本発明においては、荷電制御剤の表面存在量（ｘ
）　　は、特に限定されるものではないが、好ましくは
５〜４０個数％の範囲である。表面存在量（ｘ）が５個
数％未満になるとトナー粒子の表面における荷電制御剤
の存在量が不足して、摩擦帯電性が低下し、画像濃度の
低下を招来しやすい。

一方、表面存在量（ｘ）が４０個数％を超えるとトナー
粒子の表面における荷電制御剤の存在量が過剰となり、
トナーの表面抵抗が減少し、摩擦帯電電荷のリークが生
じやす、特に高湿環境条件下において画像濃度の低下を
招来しやすい。

次に、本発明のトナーを製造する方法について説明する
。

本発明のトナーにおいては、既述のように、トナーの表
面のみならず内部にも荷電制御剤を含有させることが必
要であるため、まず、内部に荷電制御剤、バインダー樹
脂、着色剤が必須成分として含有された核粒子を製造す
る。

核粒子を製造する方法としては、粉砕造粒法、重合造粒
法等を適用することができる。

粉砕造粒法は、バインダー樹脂と、着色剤と、荷電制御
剤と、必要に応じて用いられるその他のトナー成分とを
混合し、溶融混練し、粉砕し、分級して、所定の体積平
均粒径（１〜３０μｍ程度）の核粒子を製造する方法で
ある。

重合造粒法は、バインダー樹脂を構成するモノマー中に
、着色剤、荷電制御剤、必要に応じて用いられるその他
のトナー成分を存在させて、懸濁重合法、乳化重合法等
により重合反応させ、所定の体積平均粒径（１〜３０μ
ｍ程度）の核粒子を製造する方法である。

次に、核粒子の表面に荷電制御剤を固着させてトナー粒
子の表面層に荷電制御剤を含有させる。

具体的には、次の方法を採用することができる。

（１）機械的処理法 体積平均粒径が１〜３０μｍ程度の核粒子と、荷電制御
剤の粒子とを、Ｖ型ブレンダー等の混合撹拌装置により
混合、撹拌し、荷電制御剤の粒子を核粒子の表面に静電
気力により付着させる。

次いで得られた混合物をノｚ４プリダイザー１自由ミノ
ペオングミル等の粉砕機を改良した衝撃式表面処理装置
に投入して、当該混合物に機械的衝撃力を繰り返して付
与することにより核粒子の表面に荷電制御剤を固着させ
る。

また、ハイブリダイザ−等の衝撃式表面処理装置を用い
て、撹拌力を弱めた状態で、核粒子と荷電制御剤の粒子
とを混合撹拌して核粒子の表面に荷電制御剤の粒子を静
電気力により付着させ、次いで同じ装置により、撹拌力
を強必た状態で、上記混合物をさらに混合撹拌して、当
該混合物に機械的衝撃力を繰り返して付与することによ
り核粒子の表面に荷電制御剤を固着させてもよい。

なお、荷電制御剤の粒子は、荷電制御剤のみからなる粒
子、またはバインダー樹脂中に荷電制御剤が５〜５０重
量％の割合で分散含有された粒子のいずれであってもよ
い。また、荷電制御剤の粒子は、固着性を向上させる観
点から、核粒子の粒径の１１５以下の小径であることが
好ましい。

（２）表面修飾法 この方法は、荷電制御剤を溶媒に溶解しまたは分散媒に
分散させて得られる溶液または分散液を、核粒子に噴霧
し乾燥して核粒子の表面に荷電制御剤を固着させる方法
である。

なお、溶液または分散液には、荷電制御剤の固着を確実
にするために、バインダー樹脂を適量含有させてもよい
。

（３）スプレードライ法 この方法は、核粒子と荷電制御剤粒子とを乾式法で混合
撹拌した後、これに熱を加えて核粒子の表面に荷電制御
剤を熱的に固着させる方法である。

以上のようにして核粒子の表面に荷電制御剤が固着され
たものをそのままトナーとして用いてもよいし、必要に
応じてさらに分級してもよい。

本発明においては、トナーの摩擦帯電性のコントロール
を容易にする観点から、トナー粒子の内部に存在させる
荷電制御剤と、表面層に存在させる荷電制御剤とは同種
のものであることが好ましい。

次に、本発明のトナーを構成する成分について説明する
。

本発明においては、バインダー樹脂と、着色剤と、荷電
制御剤とを必須の成分として用いるが、必要に応じてそ
の他のトナー成分を併用してもよい。

バインダー樹脂としては、例えばポリスチレン系樹脂、
スチレンと、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、
マレイン酸エステル等トのスチレンを含む共重合体樹脂
、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリメタクリル酸エ
ステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂
、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール
系樹脂、炭化水素系樹脂、石油系樹脂、塩素化パラフィ
ン等を用いることができる。

着色剤としては、例えば亜鉛黄、黄色酸化鉄、ファスト
イエロー、ジスアゾイエロー、キノリンイエロー、パー
マネントイエロー、ベンガラ、パーマネントレッド、リ
ソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチキンレッド
Ｃａ塩、ウォッチヤシレッドＭｎ塩、レーキレッドＣル
−キレッドＤ１ブリリアントカーミン６Ｂ、ブリリアン
ト力一ミン３Ｂ、紺青、フタロシアニンブルー、無金属
フタロシアニン、このほかに必要に応じて、橙色、紫色
、緑色等の有色顔料、酸化チタン、オイルブラックのよ
うな白色、黒色の顔料もしくは染料等を用いることがで
きる。着色剤の配合量は、バインダー樹脂１００重量部
に対して０〜１０重量部の範囲である。

荷電制御剤としては、例えばフエットシュバルッＨＢＮ
、ニグロシンベース、ブリリアントスピリット、ザボン
シュバルツｘ１セレスシュバルツＲＧ、銅フタロシアニ
ン染料等の染料、含金染料、Ｃ１１，ソルベントブラッ
ク１，２，３，５，７、Ｃ０■、アシッドブラック１２
３．　２２．　２３．　２８．　４２．　４３、オイル
ブラック　（Ｃ，Ｉ、　Ｎｏ、　２６１５０）　、スピ
ロンブラック等の染料、第４級アンモニウム塩、ナフテ
ン酸金属塩、脂肪酸もしくは脂肪酸の金属石ケン、コロ
イダルシリカ等がある。また、荷電制御剤の市販品とし
ては、ボントロン５−３４、Ｅ−８１、Ｅ８２、Ｅ−８
７（以上、オリエント化学工業社製）、スピロンブラッ
クＴＲＨ（採土ケ谷化学工業社製）、ＣＣＡ−７（ＩＣ
Ｉ社製）等がある。

必要に応じて用いられるその他のトナー成分としては、
ワックス等の滑剤、コロイダルシリカ等の流動性付与剤
、低分子量ポリプロピレン等のオフセット防止剤等があ
る。

また、本発明において、磁性トナーを得る場合には、磁
性体がトナー成分として用いられる。斯かる磁性体とし
ては、各種のフェライト、マグネタイト、ヘマタイト等
の鉄、亜鉛、コバルト、ニッケル、マンガン等の合金も
しくは化合物を用いることができる。磁性体の平均粒径
は１μｍ以下が好ましく、特に０．５μｍ以下が好まし
い。磁性体の配合量は、トナー全体の２０〜６０重量％
の範囲である。

また、本発明においては、以上のようにして得られるト
ナーに、さらに疎水性シリカ等の流動性向上剤を外部か
ら添加混合してトナーを構成してもよい。

本発明のトナーは、キャリアと混合されて二成分現像剤
を構成する二成分トナーであってもよく、またキャリア
を用いずにトナーのみからなる一成分現像剤を構成する
一成分トナーであってもよい。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を比較例と共に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。な
お、以下において「部」は「型中部」を表す。

〈実施例１〉 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　５６部磁性粉　
　　　　　　　　　　　　　　４４部（Ｅ　、Ｐ　Ｔ　
−１０００，戸田工業社製）荷電制御剤　　　　　　　
　　　　　　０．５部（Ｓ−３４，オリエント化学工業
社製）以上の材料を混合し、練肉、粉砕、分級を行い、
体積平均粒径が１１μｍの核粒子Ａを得た。

この核粒子Ａの１００部に対して、上記と同様の荷電制
御剤（Ｓ−３４）を微粉砕して得られた平均粒径が約１
〜２μｍの粒子を０．１部添加し、これらをヘンシェル
ミキサーにより１０分間にわたり混合した。

ここで、得られた混合物をＳＥＭにより観察したところ
、核粒子Ａの表面に荷電制御剤の粒子が均一に付着して
いることが確認された。

次いで、この混合物をハイブリダイザ−システムに投入
し、周速８０ｍ／ｓｅｃ　、処理温度４０〜６０℃の条
件で、１０分間にわたり機械的処理を行い、処理粒子Ａ
を得た。

ここで、得られた処理粒子Ａの表面をＳＥＭにより観察
したところ、核粒子Ａの表面に荷電制御剤が確実に固着
していることが確認された。

また、得られた処理粒子Ａを超音波洗浄器に投入して１
０分間にわたり洗浄処理を行ったところ、荷電制御剤の
遊離は観察されなかった。

以上の処理粒子Ａについて、ＥＳＣＡ　（ｘＰＳ）によ
り分析を行った。すなわち、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅ１ｍｅｒ
社製のｒＰｔｌｌ　Ｍｏｄｅｌ　５６０　ＢＳＣＡ／Ｓ
ＡＪを用いて、Ｘ線出力を１５　ｋＶ、　２６．７　ｍ
Ａとし、処理粒子Ａを両面テープ上に散布してこれを試
料台に固定して、ＥＳＣＡ　（ｘＰＳ）により、荷電制
御剤の表面存在量（ｘ）を測定した。

なお、定量計算には、 炭素−Ｃ１ｓ、　酸素−〇１Ｓ、鉄−Ｆｅ　ｌｓの元素
ピークを使用し、そのピーク面積強度を求め、　　ｒＨ
ＡＮＤＢＯＯＫ　　ＯＦ　　Ｘ−ＲＡＹ　　ＰＨ０ＴＯ
ＢＬＢＣＴＲＯＮ　　５ＰＥＣＴＲＯ３Ｃ［］ＰＹＪ　
　（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅ１ｍｅｒ社製）による感度係数か
ら感度補正を行って元素比率を算出した。

また、荷電制御剤の全体存在量（ｙ）は抽出法によって
測定した。

その結果、処理粒子への荷電制御剤の表面存在量（ｘ）
は１６（個数％）、荷電制御剤の全体存在量（ｙ）　は
０，５６重量％、比（ｘ）　／　（ｙ）の値は２８．６
であった。

次いで、上記処理粒子Ａに対して、疎水性シリカ（Ｒ−
９７２、アエロジル社製）を０．４重量％となる割合で
外部から添加して、これをヘンシェルミキサーにより混
合して本発明のトナー１を得た。

〈実施例２〉 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　５６部磁性粉　
　　　　　　　　　　　　　　　４４部（Ｅ　Ｐ　Ｔ−
１０００，戸田工業社製）荷電制御剤　　　　　　　　
　　　　　０．５部（ＣＣＡ−７，ｒｃＩ社製） 以上の材料を混合し、練肉、粉砕、分級を行い、体積平
均粒径が１１μｍの核粒子Ｂを得た。

この核粒子Ｂの１００部に対して、上記と同様の荷電制
御剤（ＣＣＡ−７）の粒子を０．２部添加し、ヘンシェ
ルミキサーにより１０分間にわたり混合した。

得られた混合物をＳＥＭにより観察したところ、核粒子
Ｂの表面に荷電制御剤の粒子が均一に付着していること
が確ε忍された。

次いで、この混合物をクリプトロン（川崎重工社製）に
投入し、１５０℃の熱風下、周速５０ｍ／ｓｅｃの条件
で固着処理を行い、処理粒子Ｂを得た。

処理粒子Ｂの表面をＳＥＭにより観察したところ、核粒
子Ｂの表面に荷電制御剤が確実に固着していることが確
Ｓ忍された。

また、処理粒子Ｂを超音波洗浄器に投入して１０分間に
わたり洗浄処理を行ったところ、荷電制御剤の遊離は観
察されなかった。

以上の処理粒子Ｂについて、実施例１と同様にして荷電
制御剤の表面存在量（ｘ）および全体存在量（ｙ）を測
定したところ、（ｘ）　−２２個数％、（ｙ）　＝０．
６１重量％、（ｘ）　／　（ｙ）　−３６であった。

次いで、上記処理粒子Ｂに対して、実施例１と同様にし
て疎水性シリカを添加し混合して本発明のトナー２を得
た。

〈実施例３〉 スチレン／アクリル樹脂　　　　　　　５６部磁性粉　
　　　　　　　　　　　−４４部（Ｅ　Ｐ　Ｔ−３０５
、戸田工業社製）荷電制御剤　　　　　　　　　　　　
　　１部（ＴＲＨ，保止ケ谷化学工業社製） 以上の材料を用いて、実施例１と同様にして核粒子Ｃを
得た。

この核粒子Ｃの１００部に対して、上記と同様の荷電制
御剤（Ｔ　ＲＨ）の粒子を０．５部添加して、実施例１
と同様にして処理粒子Ｃを得た。

以上の処理粒子Ｃについて、実施例１と同様にして荷電
制御剤の表面存在量（ｘ）および全体存在量（ｙ）を測
定したところ、（ｘ）　＝３２個数％、（ｙ）　−１，
３９重量％、（ｘ）　／　（ｙ）　−２３であった。

次いで、上記処理粒子Ｃに対して、実施例１と同様にし
て疎水性シリカを添加し混合して本発明のトナー３を得
た。

〈実施例４〉 スチレン／アクリル樹脂　　　　　　　５６部磁性粉　
　　　　　　　　　　　　　　４４部（Ｅ　Ｐ　Ｔ−３
０５、戸田工業社製）荷電制御剤　　　　　　　　　　
　　　０．５部（Ｅ−８２，保止ケ谷化学工業社製） 以上の材料を用いて、実施例１と同様にして核粒子りを
得た。

この核粒子りの１００部に対して、上記と同様の荷電制
御剤（Ｅ−８２）の粒子を０，５部添加して、実施例１
と同様にして処理粒子りを得た。

以上の処理粒子りについて、実施例１と同様にして荷電
制御剤の表面存在量（ｘ）および全体存夜景（ｙ）を測
定したところ、（ｘ）　＝３３個数％、（ｙ）　＝０．
８５重量％、（ｘ）　／　（ｙ）　−３８，８であった
。

次いで、上記処理粒子りに対して、実施例１と同様にし
て疎水性シリカを添加し混合して本発明のトナー４を得
た。

〈実施例５〉 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　５６部磁性粉　
　　　　　　　　　　　　　　４４部（ＥＰＴ−３０５
，戸田工業社製） 荷電制御剤　　　　　　　　　　　　　１．５部（Ｅ−
８２，保止ケ谷化学工業社製） 以上の材料を用いて、実施例１と同様にして核粒子Ｅを
得た。

この核粒子Ｅの１００部に対して、上記と同様の荷電制
御剤（Ｅ−８２）の粒子を０．５部添加して、実施例１
と同様にして処理粒子Ｅを得た。

以上の処理粒子Ｅについて、実施例１と同様にして荷電
制御剤の表面存在量（ｘ）および全体存在量（ｙ）を測
定したところ、（ｘ）　＝３４個数％、Ｕ （ｙ）　−１，８５重量％、（ｘ）　／　（ｙ）　−１
８，４であった。

次いで、上記処理粒子Ｅに対して、実施例１と同様にし
て疎水性シリカを添加し混合して本発明のトナー５を得
た。

〈実施例６〉 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　５６部磁性粉　
　　　　　　　　　　　　　　４４部（Ｅ　Ｐ　Ｔｍ２
Ｏ３、戸田工業社製）荷電制御剤　　　　　　　　　　
　　　１．０部（Ｅ−８２，保止ケ谷化学工業社製） 以上の材料を用いて、実施例１と同様にして核粒子Ｆを
得た。

この核粒子Ｆの１００部に対して、上記と同様の荷電制
御剤（Ｅ−８２）の粒子を１．０部添加して、実施例２
と同様にして処理粒子Ｆを得た。

以上の処理粒子Ｆについて、実施例１と同様にして荷電
制御剤の表面存在量（ｘ）および全体存在量（ｙ）を測
定したところ、（ｘ）　＝４５個数％、（ｙ）　−１，
８５重量％、（ｘ）　／　（ｙ）　＝２４．３であっ１
こ。

次いで、上記処理粒子Ｆに対して、実施例１と同様にし
て疎水性シリカを添加し混合して本発明のトナー６を得
た。

〈実施例７〉 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　５６部磁性粉　
　　　　　　　　　　　　　　　４４部（ＥＰＴ−３０
５，戸田工業社製） 荷電制御剤　　　　　　　　　　　　　１０部（Ｅ−８
２，保止ケ谷化学工業社製） 以上の材料を用いて、実施例１と同様にして核粒子Ｇを
得た。

この核粒子Ｇの１００部に対して、上記と同様の荷電制
御剤（Ｅ−８２）の粒子を０．１部添加して、実施例２
と同様にして処理粒子Ｇを得た。

以上の処理粒子Ｇについて、実施例１と同様にして荷電
制御剤の表面存在量（ｘ）および全体存在量（ｙ）を測
定したところ、（ｘ）　−１５個数％、（ｙ）　−１，
８５重量％、（ｘ）　／　（ｙ）　−８，１であった。

次いで、上記処理粒子Ｇに対して、実施例１と同様にし
て疎水性シリカを添加し混合して本発明のトナー７を得
た。

〈実施例８〉 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　９４部カーボン
ブラック　　　　　　　　　　　６部（モーガルＬ、キ
ャボット社製） 荷電制御剤　　　　　　　　　　　　　１０部（Ｅ−８
２，保止ケ谷化学工業社製） 以上の材料を用いて、実施例１と同様にして核粒子Ｈを
得た。

この核粒子Ｈの１００部に対して、上記と同様の荷電制
御剤（Ｅ−８２）の粒子を０．１部添加して、実施例２
と同様にして処理粒子Ｈを得た。

以上の処理粒子Ｈについて、実施例１と同様にして荷電
制御剤の表面存在１ｔ（ｘ）および全体存在量（ｙ）を
測定したところ、（ｘ）　−１５個数％、（Ｙ）　−１
，８５重量％、（ｘ）　／　（ｙ）　−８，１であった
。

次いで、上記処理粒子Ｈに対して、実施例１と同様にし
て疎水性シリカを添加し混合して本発明のトナー８を得
た。

く比較例１〉 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　５６部磁性粉　
　　　　　　　　　　　　　　４４部（Ｅ　Ｐ　Ｔ−３
０５、戸田工業社製）以上の材料を用いて、実施例１と
同様にして比較用の核粒子ａを得た。

この比較用の核粒子ａの１００部に対して、荷電制御剤
（Ｓ−３４，オリエント化学工業社製）の粒子を１．０
部添加して、実施例１と同様にして比較用の処理粒子ａ
を得た。

以上の処理粒子ａについて、実施例１と同様にして荷電
制御剤の表面存在量（ｘ）および全体存在量（ｙ）を測
定したところ、（ｘ）　−４６個数％、（ｙ）　−０，
８５重量％、（ｘ）　／　（ｙ）　−５４，１であった
。

次いで、上記処理粒子ａに対して、実施例１と同様にし
て疎水性シリカを添加し混合して比較用トナー１を得た
。

と　４ く比較例２〉 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　９４部カーボン
ブラック　　　　　　　　　　　６部（モーガルし、キ
ャボット社製） 以上の材料を用いて、実施例１と同様にして比較用の核
粒子すを得た。

この比較用の核粒子すの１００部に対して、荷電制御剤
（Ｅ−８２，保止ケ谷化学工業社製）の粒子を１．０部
添加して、実施例１と同様にして比較用の処理粒子すを
得た。

以上の処理粒子すについて、実施例１と同様にして荷電
制御剤の表面存在量（ｘ）および全体存在量（ｙ）を測
定したところ、（ｘ）　　−５２個数％、（ｙ）　−０
，８６重量％、（ｘ）　／　（ｙ）　　−６０，５であ
った。

次いで、上記処理粒子すに対して、実施例１と同様にし
て疎水性シリカを添加し混合して比較用トナー２を得た
。

くテスト１〉 本発明のトナー１〜７および比較用トナー１のそれぞれ
を−成分系現像剤として用いて、コニカ■製のプリンタ
ーｒ　Ｌ　Ｐ−３０１５Ｊにより、■温度１０℃　相対
湿度２０％、■温度２０℃、相対湿度５５％、■温度３
３℃、相対湿度８５％の各環境条件下において、コピー
画像を５万枚にわたり連続して形成するテストを行った
。

なお、上記プリンターｒ　Ｌ　Ｐ−３０１５Ｊは、積層
型の有機感光体を搭載した一成分系現像剤用の画像形成
装置であって、反転現像方式を採用した構造のものであ
る。

このプリンターの要部の概略を第１図に示す。

同図において、１は有機感光体、２は現像スリーブ、３
はドクターブレード、４はトナーアジテーク−１５はト
ナーホッパー、６はトナーカートリッジである。

この装置においては、トナーホッパー５に存在するトナ
ーがトナーアジテータ−４により撹拌され、現像スリー
ブ２へ搬送される。現像スリーブ２の表面に磁気力によ
り担持されたトナーは、ドクターブレード３によって厚
さが規制されて薄層の現像剤層が形成され、現像スリー
ブ２および／またはドクターブレード３等とによって摩
擦帯電される。この現像剤層が、有機感光体１と現像ス
リーブ２とが対向する現像領域に供給されて現像が行わ
れる。

現像領域において有機感光体１と現像スリーブ２との間
隙の最小値すなわち現像ギャップＤｓｃｌは０、１５ｍ
ｍであり、ドクターブレード３によって厚さが規制され
た現像剤層の厚さは０．２０ｍｍである。

また、現像スリーブ２には、ＤＣ成分が一３００Ｖ、Ａ
Ｃ成分が−４００〜２００　Ｖ−ｐの現像バイアスが印
加されており、有機感光体１の表面電位は、未露光部を
−５８０Ｖ　、露光部を一８０Ｖとした。

以上のテストの結果、本発明のトナー１〜７を用いた場
合は、いずれの環境条件下においても、５万枚に至るま
で反射濃度が１．２以上の高濃度の画像を安定に形成す
ることができた。

しかし、比較用トナー１を用いた場合は、特に温度３３
℃、相対湿度８５％の高湿環境条件下においては、３万
枚を超えた頃より画像濃度の低下が生じ、反射濃度が０
．９程度にまで低下した。

〈テスト２〉 本発明のトナー８および比較用トナー２については、各
トナーと、フェライト芯材の表面にスチレン／アクリル
樹脂を被覆してなるキャリアとを混合して、トナー濃度
が４重量％の二成分系現像剤を調製し、これらの二成分
系現像剤を用いて、コニカ■製のプリンターｒ　Ｌ　Ｐ
−３０１５Ｊの改造機により、■温度１０℃、相対湿度
２０％、■温度２０℃相対湿度５５％、■温度３３℃、
相対湿度８５％の各環境条件下において、コピー画像を
５万枚にわたり連続して形成するテストを行った。

なお、上記プリンター’　Ｌ　Ｐ−３０１５４の改造機
は、現像器を二成分用現像器に改造したものであり、現
像ギャップＤｓｄは０．３５ｍｍ、現像剤層の厚さは０
．２０ｍｍとしたほかは実写テスト１と同様の条件であ
る。

以上のテストの結果、本発明のトナー８を用いた場合は
、いずれの環境条件下においても、５万枚に至るまで反
射濃度が１．２以上の高濃度の画像を安定に形成するこ
とができた。

しかし、比較用トナー２を用いた場合は、特に温度３３
℃、相対湿度８５％の高湿環境条件下においては、３万
枚を超えた頃より画像濃度の低下が生じ、反射濃度が０
．９程度にまで低下した。

〈テスト３〉 本発明のトナー１〜８および比較用トナー１〜２のそれ
ぞれに鉄粉キャリア（ＤＳＰ−１３８，同和鉄粉社製）
を加えてトナー濃度が３重量％の現像剤を調製し、これ
らの現像剤を振とう機ｒＹＳ２型」　（ヤヨイ社製）に
より振とうさせてトナーの帯電量をブローオフ装置によ
り測定するテスＩ・を行った。

帯電量の測定時点は、振とう時間が１分経過した時（１
分値）、１０分経過した時（１０分値）、２０分経過し
た時（２０分値）の３点とし、帯電量の経時的な変化を
調べた。

また、帯電量の測定時の環境条件は、■温度１０℃、相
対湿度２０％、■温度２０℃、相対湿度５５％、■温度
３３℃、相対湿度８５％の３通りとし、帯電量の環境依
存性を調べた。

以上の結果を後記第１表〜第３表に示す。

第 表 （温度１０℃ 相対湿度２０％） 第 表 （温度２０℃、相対湿度５５％） 第 表 （温度３３℃ 相対湿度８５％） 以上の第１表〜第３表から、本発明のトナーによれば、
トナーの摩擦帯電性の経時的な変化が少なく、しかも環
境依存性が少なく、極必で安定した摩擦帯電性を示すこ
とが明らかである。

これに対して、比較用トナーでは、特に温度３３℃、相
対湿度８５％の高湿環境条件下において、トナーの摩擦
帯電性の安定性が劣ることが明らかである。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明では、荷電制御剤をトナー
粒子の表面のみならず、内部にも強制的に存在させ、し
かも荷電制御剤の表面存在量（ｘ）と全体存在量（ｙ）
を特定の条件を満たすように規定したので、トナーの摩
擦帯電性の立上がりが良好であるうえ、トナーの摩擦帯
電性の安定性が格段に優れたものである。

従って、多数回にわたり画像を形成するときにも、画像
濃度の低下を伴わずに安定した画像を形成することがで
きる。

また、トナーの摩擦帯電性の環境依存性が少ないために
、特に高湿の環境条件下においても高濃度の画像を安定
に形成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例のテスト１に使用したプリンターの要
部の概略を示す説明図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも樹脂と着色剤と荷電制御剤とを含有する静電
   荷像現像用トナーにおいて、 トナー粒子の表面層に存在する荷電制御剤の量（ｘ）と
   、トナー粒子の全体に存在する荷電制御剤の量（ｙ）が
   下記式（１）および（２）を満足することを特徴とする
   静電荷像現像用トナー。 式（１）；４０≧（ｘ）／（ｙ）≧１ 式（２）；５≧（ｙ）≧０．１ （ただし、（ｘ）は荷電制御剤の個数％を表し、（ｙ）
   は荷電制御剤の重量％を表す。）