JPH04216050A - 多層延伸フイルム及びその製造方法 - Google Patents

多層延伸フイルム及びその製造方法

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JPH04216050A
JPH04216050A JP41919090A JP41919090A JPH04216050A JP H04216050 A JPH04216050 A JP H04216050A JP 41919090 A JP41919090 A JP 41919090A JP 41919090 A JP41919090 A JP 41919090A JP H04216050 A JPH04216050 A JP H04216050A
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layer
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stretched film
nylon
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JP41919090A
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Ichiro Matsui
松居 一郎
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は収縮包装、ピロー包装等
の食品、その他の包装用フイルムとして用いる耐ピンホ
ール性、透明性、ガスバリヤー性、ヒートシール性及び
機械的強度等の優れた多層延伸フイルム及びその製造方
法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】食品や雑貨等の不定形な内容物をタイト
に包装する方法として、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
、ポリプロピレン等の収縮フイルムを用いて包装し、フ
イルムに短時間熱を加えることによって収縮させ包装材
料を内容物にフィットさせて見栄えよくする方法がとら
れてきた。
【0003】内容物や流通方法によっては、これらのフ
イルムに要求される特性として機械的強度やガスバリヤ
ー性、など複数の機能を満足していることが必要であり
、フイルムを何層かの積層構造にし、各層に種々の機能
を分散させ、総合的に多くの機能を有するものとするこ
とが考えられる。
【0004】例えば、食品業界においては、流通過程に
おける温度、水分、酸素、光線等や、細菌、カビなどの
微生物によって形、色、味、香気の損失などの多種多様
の変質により品質低下を起こしやすく、消費者の口に入
るまで品質の劣化を起こさせることなく保存する方法と
して、従来は保存料や酸化防止剤などの添加剤を直接食
品に添加する方法がとられてきた。ところが近年、食品
加工業界、取り分け畜産加工、魚肉加工分野においては
食品への添加剤規制が厳しくなり、添加剤の使用量を減
少するか或いはほとんど使用しなくなりつつあり、内容
物の長期保存性、鮮度を確保するために、包装材料に酸
素ガスバリヤー性等の機能性を付与したフイルムの開発
が必要となってきた。
【0005】また、食品流通過程における輸送段階にお
けて従来のフイルムは、輸送方法によってはピンホール
が発生するなど機械的強度に問題があった。
【0006】一方、近年、食品メーカーにおいては、生
産工程上、人員・設備両面から合理化を計る動きがあり
、包装機械においては高速化、自動化を目的としてピロ
ー型包装機等の製袋充填包装機が多く用いられるように
なってきた。このような包装機によっては、高速で製品
が流れるためヒートシールに要する時間も当然短くなり
、ヒートシール不良の発生が問題となる。従って包装材
料に要求される特性として、ヒートシール性が良好なこ
とが大きなポイントとなるが、多層フイルムにおいて従
来シール層として用いられてきたポリエチレン等は延伸
後ヒートシール性が大幅に低下するという欠点を有して
いた。
【0007】本発明は、機械的強度付与層としてポリア
ミド樹脂層、ガスバリヤー付与層としてエチレンー酢酸
ビニル共重合体けん化物樹脂層を用い、さらにヒートシ
ール樹脂層を積層し、逐次二軸延伸したものある。これ
らの積層フイルムにおいて、ポリアミド樹脂層又はエチ
レンー酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層が最外層とな
る場合は、保存雰囲気中の温度や包装体のボイル殺菌中
の水の影響により寸法変化や樹脂の白化等の問題が生じ
る。本発明では最外層にポリオレフィン樹脂を積層する
ことによりこれらの問題を解決している。
【0008】フイルムの二軸延伸方法としてテンター方
式による逐次二軸延伸法及び同時二軸延伸法が知られて
いる。これらの両方法を比較すると逐次二軸延伸法は、
装置の構造が簡単な上、生産性も同時二軸延伸法よりも
優れている。ところが、従来より用いられているナイロ
ン6やナイロン6−6に代表される脂肪族ポリアミド樹
脂は逐次二軸延伸における縦延伸において、分子間水素
結合の方向が横延伸の方向に一致するため横延伸が極め
て困難であった。これらを解決する方法として、脂肪族
ポリアミドにメタキシリレン基を含有するポリアミドを
ブレンドする方法が特公昭51−29193号公報等に
記載されている。本公報に記載されているのはポリアミ
ドの単層フイルムについてであり、本発明は、多層複合
フイルムとし、逐次二軸延伸適性の改善の他、包装用フ
イルムとしての優れた性能を有するものとしている点で
上記公報記載のものとは異なるものである。
【0009】又、特開昭55−82650号公報には、
メタキシリレン基を含有するポリアミドフイルムとエチ
レンー酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂フイルムとわ積
層延伸し、更にヒートシール性樹脂を積層した構造のフ
イルムについて記載されているが、本公報の製造方法に
よるとエチレンー酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層は
、必ずしも延伸されているとは限らない。これに対して
本発明では、共押出等により予め積層したものを延伸し
ている。
【0010】エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹
脂はもともとガスバリヤー性の優れた樹脂であるが、延
伸することによりさらにガスバリヤー性を向上すること
ができる。本発明はこれを利用してガスバリヤー性の優
れたものとしていることを特徴の一つとしている。また
、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂は単層で
は逐次二軸延伸が困難であるが、本発明の積層構成にす
ることにより問題なく延伸できることを見いだした。 また上記公報では、ヒートシール樹脂層は、延伸フィル
ムとは別途積層しているが、本発明では共押出等により
一度に積層し、製造工程の簡略化と、コストダウンを計
っている。以上の点で本発明と特開昭55−82650
公報とは、目的、効果、方法等を異にしている。
【0011】また、同時二軸延伸法の一つとしてインフ
レーション法も知られているが本発明のような複雑な構
成を有するフィルムの延伸には不向きである。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、逐次二軸延伸適性に優れ、また耐ピンホール性
、透明性、ガスバリヤー性、ヒートシール性及び機械的
強度等の優れたの多層延伸フィルム及びその製造方法を
提供することにある。
【0013】
【課題が解決するための手段】本発明は、ポリアミド樹
脂層(A)、ポリオレフィン樹脂層(B)、エチレン−
酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層(C)、変性ポリオ
レフィン接着用樹脂層(D)、及びヒートシール樹脂層
(E)を含む多層延伸フィルムにおいて、ポリアミド樹
脂層(A)が、メタキシリレンジアミンとアジピン酸と
の縮重合により得られるナイロンMXD6の単独層、あ
るいはナイロンMXD6とその他のナイロンとのブレン
ド物からなる層を用いることを特徴とする多層延伸フィ
ルム、例えば、最外層から B−D−A−C−A−D−E、 B−D−A−D−C−D−AーD−E、B−D−A−C
−D−A−DーE、 B−D−A−D−C−A−D−E、 B−D−C−A−C−D−E、 B−D−C−D−A−D−C−D−E、B−D−C−A
−D−C−D−E、 B−D−C−D−A−C−D−E、 B−D−A−C−D−E、 B−D−A−D−C−D−E、 B−D−C−A−D−E  又は B−D−C−D−A−D−E の順で積層された多層延伸フィルム及びその製造方法に
関するものである。
【0014】本発明において用いられるポリアミド樹脂
(A)は、メタキシリレンジアミンとアジピン酸との縮
重合により得られるナイロンMXD6の単独層、あるい
はナイロンMXD6とその他のナイロンとのブレンド物
からなる層である。ナイロンMXD6は、メタキシレン
をアンモ酸化後、還元して得られるメタキシレンジアミ
ン(MXDA)とアジピン酸との重縮合反応より製造さ
れる。ブレンドされるその他のナイロンとしては、ω−
アミノカルボキシ酸の重縮合反応や、二塩基性酸とジジ
カルボン酸アミンの重縮合反応等により製造される、ナ
イロン6、ナイロン12、ナイロン11、ナイロン6−
6、ナイロン6−10、ナイロン6−12、およびこれ
らの共重合体、またはブレンド物等が用いられる。
【0015】ポリオレフィン樹脂層(B)は、低密度ポ
リエチレン(以下、LDPEと略記する。)、リニア低
密度ポリエチレン(LLDPE)、中密度ポリエチレン
(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリ
プロピレン(PP)、アイオノマー(ION)、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等の内の一種類、或
はこれらのブレンド物の中から選ばれる。
【0016】エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹
脂(以下、EVOHと略記する。)層(C)は、軟化温
度(フローテスタ−法)が、150℃〜175℃で、エ
チレン含有率が25〜75モル%、共重合体中の酢酸ビ
ニルに対するけん化度が90%以上のものがよい。
【0017】変性ポリオレフィン接着用樹脂層(D)は
、エチレン−酢酸ビニル共重合体、またはエチレン−プ
ロピレンエラストーに、アクリル酸、メタクリル酸など
の一塩基性不飽和脂肪酸、あるいはマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸などの二塩基性不飽和脂肪酸の無水物、
すなわち無水マレイン酸等を、化学的に結合させて得ら
れる酸変性オレフィン系樹脂が用いられる。
【0018】ヒートシール樹脂層(E)は、低密度ポリ
エチレン(LDPE)、リニア低密度ポリエチレン(L
LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度
ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレン(PP)、
等のポリオレフィン系樹脂、およびエチレン共重合体で
あるエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレ
ン−メチルメタアクリレート共重合体(以下、EMMA
と略記する。)、エチレン−エチルアクリレート共重合
体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート共重合休
(EMA)、エチレン−エチルアクリレート−無水マレ
イン酸共重合体(E−EA−MAH)、エチレン−アク
リル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタクリル酸共
重合体(EMAA)、アイオノマー(ION)等の樹脂
が使用できる。
【0019】本発明の多層延伸フィルムの総厚みは10
〜150μmであり、この範囲の厚みのプラスチックフ
ィルムが、食品包装等の用途に用いる包装フィルムとし
て適している。
【0020】 本発明の多層延伸フィルムは、 B−D−A−C−A−D−E、 B−D−A−D−C−D−A−D−E、B−D−A−C
−D−A−D−E、 B−D−A−D−C−A−D−E、 B−D−C−A−C−D−E、 B−D−C−D−A−D−C−D−E、B−D−C−A
−D−C−D−E、 B−D−C−D−A−C−D−E、 B−D−A−C−D−E、 B−D−A−D−C−D−E、 B−D−C−A−D−E  又は B−D−C−D−A−D−E の順で隣接した積層構造をとる。
【0021】なお、最外層となる、ポリオレフィン樹脂
層(B)、および最内層となるヒートシール樹脂層(E
)には包装機との機械適性を上げるため適当な滑剤を適
量添加してもよい。
【0022】本発明の多層フィルムの製造方法としては
、複数の押出機による共押出方法にて積層ダイから溶融
押出しを行い、冷却固化を行う方法が最適である。延伸
方法としてはテンター方式による逐次二軸延伸方法によ
り行い、その延伸温度としては50℃〜150℃、延伸
倍率としては2〜6倍の範囲内の条件が適している。 延伸の後続けて、延伸温度+5℃〜180℃の範囲内の
温度でヒートセットを行うことにより非熱収縮性多層二
軸延伸フィルムとすることもできる。
【0023】
【実施例】
[実施例1〜5] 表1に本発明の実施例および比較例を示す。フィルムは
いずれもTダイ押出し法により、多層共押出ダイから溶
融押出しして350μm厚のフィルムを作製した。
【0024】フィルム構成としては、ポリオレフィン樹
脂層/接着性樹脂層(1)/ポリアミド樹脂層/EVO
H/ポリアミド樹脂層/接着性樹脂層(2)/ヒートシ
ール樹脂とし、各層の厚み比率は、10/7/10/1
0/10/7/46%とした。
【0025】ポリアミド樹脂層は、ナイロンMXD6(
三菱瓦斯化学  MXナイロン6580)の単独層、お
よび6−Ny(宇部興産  1030B)とのブレンド
物を用い、比較例として、6−Ny単独層も用いた。
【0026】その他の各層構成樹脂の原料としては、ポ
リオレフィン樹脂層  住友化学  スミカセン  L
−211 接着性樹脂層(1)    三井石油化学  アドマー
  NF−500 EVOH              クラレ    
エバールE−105AD 接着性樹脂層(2)    東ソー    メルセン 
 P2030W ヒートシール樹脂      三井デュポンポリケミカ
ル  ハイミラン  1601S を用いた。
【0027】得られた多層フィルムを、  東洋精機製
作所製、二軸延伸実験装置により逐次二軸延伸を行った
。 延伸温度としては70〜100℃とし、延伸倍率として
は縦、横それぞれ2.5倍とした。表1に各試料の逐次
二軸延伸適性を示した。
【0028】
【表1】
【0029】比較例1に示すように6−Ny単独のもの
については、横延伸時に延伸斑が生じ良好なフィルムは
得られなかった。これに対し本発明による実施例1〜5
のフィルムについては特に問題なく延伸でき良好なフィ
ルムが得られた。
【0030】 [実施例6] 実施例3のフィルムと、ポリアミド層として、6・66
共重合ナイロン(宇部興産  5033B)を用いたフ
ィルム(比較例2)を、実施例1と同様の方法で多層共
押出ダイから溶融押出しして450μm厚のフィルムを
作製した。
【0031】上記フィルムを、逐次二軸延伸機にかけ、
85℃で3倍に縦延伸し、次いで、90℃で3倍に横延
伸し、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
【0032】各々のフィルムを用いて、重量約200g
の突起を有する不定形の食肉加工品である焼き豚を内容
物として、横ピロー型製袋包装機で真空包装し、このよ
うにして得られた包装体を100℃の熱水中で1分間加
熱を行い、フィルムを収縮させて包装サンプルを作製し
た。
【0033】得られた包装サンプルを段ボール箱(大き
さ;300×300×200mm)に20個入れ1mの
高さから150回落下させた時の、ピンホール等による
脱気もれが、ないかどうかを調べた。本発明のフィルム
で包装したものについては、ピンホールによる不良発生
率が1%以下であったのに対して、比較例2を用いたも
のは50%以上不良が発生した。
【0034】 [実施例7] フィルム構成として、ポリオレフィン樹脂層/接着性樹
脂層/EVOH/ポリアミド樹脂層/接着性樹脂層/E
EAのフィルムを実施例1と同様の方法で多層共押出ダ
イから溶融押出しして350μm厚のフィルムを作製し
た。各層の厚み比率は10/10/10/15/10/
45%とした。
【0035】ポリアミド樹脂層は、ナイロンMXD6(
三菱瓦斯化学  MXナイロン6580)と6−Ny(
宇部興産  1030B)とのブレンド物(ブレンド比
率=70%/30%)とした。
【0036】 その他の原料は、 ポリオレフィン樹脂層  三井石油化学  ウルトゼッ
クス  2022L EVOH              クラレ    
エバールE  105ADF 接着性樹脂層          三井石油化学  ア
ドマー  VF−500 EEA                三井デュポン
ポリケミカル  エバフレックス  A−701 を用いた。
【0037】得られた多層フィルムを、二軸延伸実験装
置にかけ逐次二軸延伸を行った。なお延伸温度としては
65〜100℃、延伸倍率としては縦、横それぞれ2〜
4.5倍の範囲で振り、数条件で行った。どの条件につ
いても延伸性は良好であった。
【0038】 [実施例8〜9] フィルム構成として、ポリオレフィン樹脂層/接着性樹
脂層(1)/EVOH/ポリアミド樹脂層/EVOH/
接着性樹脂層(2)/EVAのフィルムを実施例1と同
様の方法で多層共押出ダイから溶融押出しして450μ
m厚のフィルムを作製した。各層の厚み比率は10/7
/7/15/7/7/47%とした。
【0039】ポリアミド樹脂層は、ナイロンMXD6(
三菱瓦斯化学  MXナイロン6580)と6−Ny(
宇部興産  1030B)とのブレンド物とし、ブレン
ド比率=70%/30%(実施例8)、40%/60%
(実施例9)としたもの、6・66共重合ナイロン(宇
部興産  5033B)(比較例3)、および6−Ny
(宇部興産  1030B)(比較例4)を用いた。
【0040】 その他の原料は、 ポリオレフィン樹脂層  東ソー    ペトロセン 
 186EVOH              クラレ
    エバールF接着性樹脂層          
三井石油化学    アドマー  VF−500 EVA                三井デュポン
ポリケミカル  エバフレックス  A−701 とした。
【0041】得られた多層フィルムを、二軸延伸実験装
置にかけ逐次二軸延伸を行った。なお延伸温度としては
75℃とし、延伸倍率としては縦、横それぞれ3.0倍
とし、50μmの延伸フィルムを得た。得られた多層二
軸延伸フィルムの酸素透過率をオキシトラン法により測
定した。その結果を表2に示す。
【0042】
【表2】
【0043】比較例3、4のフィルムは、湿度が高くな
ると酸素ガスバリヤー性が大幅に悪くなるが、実施例8
、9のフイルムは高湿度下でも酸素ガスバリヤー性は良
好である。
【0044】 [実施例10] フィルム構成として、ポリオレフィン樹脂層/接着性樹
脂層(1)/EVOH/ポリアミド樹脂層/接着性樹脂
層(2)/IONのフィルム(実施例10)、およびE
VOH/ポリアミド樹脂層/EVOH/接着性樹脂層(
2)/IONのフィルム(比較例5)を実施例1と同様
の方法で多層共押出ダイから溶融押出しして450μm
厚のフィルムを作製した。各層の厚み比率は実施例10
のフィルムは、10/10/10/10/15/45%
また比較例5のフィルムは10/25/10/55%と
した。
【0045】ポリアミド樹脂層は、ナイロンMXD6(
三菱瓦斯化学  MXのフィルムはナイロン6580)
と6−Ny(宇部興産  1030B)とのブレンド物
とし、ブレンド比率=70%/30%を用いた。
【0046】 その他の原料は、 ポリオレフィン樹脂層  住友化学  スミカセン  
L−211 接着性樹脂層(1)    三井石油化学  アドマー
  NF−500 EVOH              クラレ    
エバールE−105AD 接着性樹脂層(2)    東ソー    メルセン 
 P2030W アイオノマー樹脂層    三井デュポンポリケミカル
  ハイミラン  1601S とした。
【0047】上記フィルムを、逐次二軸延伸機にかけ、
85℃で3倍に縦延伸し、次いで、90℃で3倍に横延
伸し、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
【0048】実施例6と同様の方法で包装体を作製し1
00℃の沸騰水中で20分間ボイル殺菌処理を行った。 この工程で実施例10のフィルムを用いたものは特に問
題はなかったが、比較例5のフィルムを用いたものはE
VOH層が白化した。
【0049】
【発明の効果】本発明による多層延伸フィルムは、逐次
二軸延伸適性が優れている上、耐ピンホール性、透明性
、ガスバリヤー性、ヒートシール性及び機械的強度等の
物性も非常に優れており、食品、その他の包装用フィル
ムとして好適である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  ポリアミド樹脂層(A)、ポリオレフ
    ィン樹脂層(B)、エチレンー酢酸ビニル共重合体けん
    化物層(C)、変性ポリオレフィン接着用樹脂層(D)
    及びヒートシール樹脂層(E)を含む多層延伸フイルム
    において、ポリアミド樹脂層(A)が、メタキシリレン
    ジアミンとアジピン酸との縮重合により得られるナイロ
    ンMXD6の単独層、或いはナイロンMXD6とその他
    のナイロンとのブレンド物からなる層を用いることを特
    徴とする多層延伸フイルム。
  2. 【請求項2】  多層延伸フイルムが最外層からB−D
    −A−C−A−D−E、 B−D−A−D−C−D−A−D−E、B−D−A−C
    −D−A−D−E、 B−D−A−D−C−A−D−E、 B−D−C−A−C−D−E、 B−D−C−D−A−D−C−D−E、B−D−C−A
    −D−C−D−E、 B−D−C−D−A−C−D−E、 B−D−A−C−D−E、 B−D−A−D−C−D−E、 B−D−C−A−D−E  又は B−D−C−D−A−D−E の順で積層されたものである請求項1記載の多層延伸フ
    イルム。
  3. 【請求項3】  延伸温度が50〜150℃、延伸倍率
    が2〜6倍の範囲で逐次二軸延伸を行うことを特徴とす
    る請求項1又は請求項2の多層延伸フイルムの製造方法
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