JPH04209689A - Insulating paste - Google Patents

Insulating paste

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JPH04209689A
JPH04209689A JP40462390A JP40462390A JPH04209689A JP H04209689 A JPH04209689 A JP H04209689A JP 40462390 A JP40462390 A JP 40462390A JP 40462390 A JP40462390 A JP 40462390A JP H04209689 A JPH04209689 A JP H04209689A
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JP
Japan
Prior art keywords
insulating
oligomer
powders
polyhydric alcohol
alcohol compound
Prior art date
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Pending
Application number
JP40462390A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Teru Okunoyama
奥野山 輝
Tetsunaga Niimi
哲永 新美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Chemical Corp
Original Assignee
Toshiba Chemical Corp
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Publication date
Application filed by Toshiba Chemical Corp filed Critical Toshiba Chemical Corp
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Publication of JPH04209689A publication Critical patent/JPH04209689A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a highly reliable conductive paste having good insulating properties and excellent moisture resistance, hydrolysis resistance and adhesiveness and being free from the occurrence of voids and from wire breakage defects by mixing a urethane polymer or oligomer, a polyhydric alcohol compound, a water repellent, and an insulating powder. CONSTITUTION:A conductive paste made by mixing a urethane polymer or oligomer, a polyhydric alcohol compound, a water repellent, and an insulating powder. Examples of the insulating powder include powders of non-oxide ceramics such as carborundum, boron carbide, aluminum nitride and titanium nitride, and powders of oxides of Be, Mg, Al, Ti, Si, etc. It is desirable that the insulating powders do not contain ions of impurities, such as alkali metal ions and halogen ions, and have a mean particle diameter of 10mum or smaller.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[00011 [00011

【産業上の利用分野]本発明は、半導体装置の組立て(
アッセンブ1月や各種部品等の絶縁接着に使用する絶縁
性ペーストに関し、特に半導体ペレットの大型化と高絶
縁性の要求に対応して改良されたものである。 [0002] 【従来の技術】金属薄板(リードフレーム)上の所定部
分にIC,LSI半導体チップを接着する工程は、半導
体装置の長期信頼性に影響を与える重要な工程の一つで
ある。従来からこの接続方法としてチップのシリコン面
をリードフレーム上の金メツキ面に加圧圧着するという
Au−3i共晶法が主流であった。しかし、近年の貴金
属、特に金の高騰を契機として、樹脂封止型半導体装置
ではAu−3i共晶法から半田を使用する方法、絶縁性
接着剤を使用する方法等に急速に移行しつつある。 [0003]Lかしながら、半田を使用する方法は、−
部実用化されているが半田や半田ボールが飛散して電極
等に付着し、腐食断線の原因となることが指摘されてい
る。一方、絶縁性接着剤を使用する方法では、通常エポ
キシ樹脂が用いられ、約10年前から一部実用化されて
きたが、信頼性の面でAu−5i共晶法に比較して満足
すべきものが得られなかった。絶縁性接着剤を使用する
場合は、半田法に比べて耐熱性に優れる等の長所を有し
ているが、その反面、樹脂や硬化剤が半導体素子用接着
剤として作られたものでないため、ボイドの発生や、耐
湿性、耐加水分解性に劣り、アルミニウム電極の腐食を
促進し、断線不良の原因となることが多く、素子の信頼
性はAu−3i共晶法に比較して劣っていた。また、近
年、IC,LSIやLED等の半導体チップの大型化と
ワイヤボンディングなどプロセス処理条件などの高温化
に伴い、チップクラックの発生やチップ反り、接着力の
低下がおこり、問題となっていた。 [0004]
[Industrial Field of Application] The present invention is applicable to the assembly of semiconductor devices (
The insulating paste used for assembling and insulating bonding of various parts, etc., has been improved in particular to meet the demands for larger semiconductor pellets and higher insulation properties. [0002] BACKGROUND OF THE INVENTION The process of bonding an IC or LSI semiconductor chip to a predetermined portion of a thin metal plate (lead frame) is one of the important processes that affects the long-term reliability of a semiconductor device. Conventionally, the mainstream connection method has been the Au-3i eutectic method, in which the silicon surface of the chip is pressure-bonded to the gold-plated surface of the lead frame. However, with the rise in the price of precious metals, especially gold, in recent years, resin-encapsulated semiconductor devices are rapidly shifting from the Au-3i eutectic method to methods that use solder, insulating adhesives, etc. . [0003] The method of using solder while using L is -
However, it has been pointed out that solder and solder balls scatter and adhere to electrodes, etc., causing corrosion and disconnection. On the other hand, in the method using insulating adhesive, epoxy resin is usually used and has been partially put into practical use for about 10 years, but it is not as satisfactory as the Au-5i eutectic method in terms of reliability. I couldn't get a kimono. When using an insulating adhesive, it has advantages such as superior heat resistance compared to the soldering method, but on the other hand, the resin and curing agent are not made as adhesives for semiconductor devices. The reliability of the device is inferior to that of the Au-3i eutectic method due to the generation of voids, poor moisture resistance, and poor hydrolysis resistance, which promotes corrosion of aluminum electrodes and often causes disconnection defects. Ta. In addition, in recent years, as semiconductor chips such as ICs, LSIs, and LEDs have become larger and processing conditions such as wire bonding have become hotter, chip cracks, chip warping, and reduced adhesive strength have occurred, which has become a problem. . [0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑みてなされたもので、高絶縁性であって耐湿性、耐
加水分解性、接着性に優れ、特に半導体チップの大型化
とプロセス条件の高温化に対応してチップの反りの少な
い高信頼性の絶縁性ペーストを提供することを目的とし
ている。 [0005]
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances. The objective is to provide a highly reliable insulating paste with less chip warpage in response to high-temperature process conditions. [0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成しようと鋭意研究を重ねた結果、耐湿性、耐加
水分解性、接着性に優れるとともにボイドの発生がなく
、半導体チップの大型化と高絶縁性に対応して信頼性の
高い絶縁性ペーストが得られることを見いだし、本発明
を完成したものである。 [0006]すなわち、本発明は、 (A)ウレタンポリマーまたはウレタンオリゴマー(B
)多価アルコール化合物、 (C)撥水剤及び (D)絶縁性粉末 を必須成分とすることを特徴とする絶縁性ペーストであ
る。 [0007]以下、本発明の詳細な説明する。 [00081本発明に用いる(A)ウレタンポリマーま
たはウレタンオリゴマーとしては、ウレタンを形成する
プレポリマーおよびオリゴマーのすべてのものが使用可
能であるが、末端活性イソシアネート基を活性水素化合
物でブロック化したブロックイソシアネートプレポリマ
ーが好ましく使用される。代表的なものとしては、末端
活性イソシアネートを有するポリエステルまたはポリブ
タジェンをアセト酢酸エステルオキシム、或いはフェノ
ール等のブロッキング剤でブロック化したものである。 具体的なものとしては、デスモジュールAPステーブル
(バイエル社製、商品名)、ニーロックQ−9062(
出光石油化学社製、商品名)等が挙げられ、これらは単
独又は2種以上混合して使用することができる。これら
のブロック化されたウレタンのポリマーまたはオリゴマ
ーは室温で安定であるが120℃以上に加熱するとイソ
シアネート基を解離する性質をもっている。 [0009]本発明に用いる(B)多価アルコール化合
物としては、可撓性、柔軟性を考慮して長鎖のアルキル
基を有するものや、ポリエステル系、ポリブタジェン系
およびシリコーン系多価アルコール類が使用される。具
体的なものとしては、R−45HT (出光石油化学社
製、商品名)、三洋化成社製のポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、トーレシリコーン社製の
アルコール変性シリコーンBYシリーズ等が挙げられ、
これらは単独又は2種以上混合して使用される。これら
の多価アルコール類の水酸基は、前述したウレタンポリ
マーやオリゴマーから解離したイソシアネート基と反応
する。ウレタンプレポリマーやオリゴマーと多価アルコ
ール化合物の配合割合は、解離イソシアネート基(NG
O)と多価アルコール化合物の水酸基(OH)の比(N
GOloH)が1.0〜1.2当撒の範囲であることが
望ましい。この比が1.0当撒未満又は1.2当量を超
えると所定の特性が得られず好ましくない。この反応系
を促進させる触媒としては、一般的にジアルキルチンジ
ラウレート等が使用される。 [00101本発明に使用される(C)撥水剤としては
、例えばフルオロカーボン系、シリコーン系等があり具
体的には、KTL450,610,500F、KT40
0(喜多村社製、商品名)、TSL8241,8185
(東芝シリコーン社製、商品名)等が挙げられ、これら
は単独又は2種以上混合して使用することができる。 [00111本発明に使用される(D)絶縁性粉末とし
ては、カーボンランダム、炭化はう素、窒化アルミニウ
ム、窒化チタン等の非酸化物のセラミック粉末、ベリリ
ウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、シリコン
等の酸化物粉末等が挙げられ、これらは単独又は2種以
上混合し使用することができる。これらの絶縁性粉末は
、アリカリ金属イオン、ハロゲンイオン等の不純物イオ
ンを含まないことが望ましい。またいずれも平均粒径旬
μm以下であることが好ましい。平均粒径が10amを
超えると、組成物の性状がペースト状にならず塗布性能
が低下し好ましくない。絶縁性粉末と樹脂成分[(A)
+ (B) + (C) ]との配合割合は、重量比で
40/60〜90/10であることが望ましい。絶縁性
粉末が40重量部未満では満足な絶縁性が得られず、ま
た90重量部を超えると作業性や密着性が低下し好まし
くない。 [00121本発明の絶縁性ペーストは粘度調整のため
必要に応じて有機溶剤を使用することもできる。その溶
剤類としては、ジオキサン、ヘキサン、酢酸セロソルブ
、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブアセテート、ブチルカルピトールアセテート、イソ
ホロン等が挙げられる。 [0013]絶縁性ペーストの製造方法は、常法に従い
各原料成分を十分混合した後、さらに三本ロールによる
混練処理をし、その後、減圧脱泡して製造することがで
きる。こうして製造した絶縁性ペーストはシリンジに充
填され、デイスペンサーを用いてリードフレーム上に吐
出し半導体チップを接合した後、ワイヤポンデイジグを
行い、樹脂封止して樹脂封止型の半導体装置の製造等に
使用される。 [0014]
[Means for Solving the Problems] As a result of extensive research in an attempt to achieve the above object, the present inventors have found a semiconductor chip that has excellent moisture resistance, hydrolysis resistance, adhesiveness, and does not generate voids. The present invention was completed based on the discovery that a highly reliable insulating paste can be obtained in response to increased size and high insulation properties. [0006] That is, the present invention provides (A) a urethane polymer or a urethane oligomer (B
) A polyhydric alcohol compound, (C) a water repellent, and (D) an insulating powder as essential components. [0007] The present invention will be described in detail below. [00081 As the urethane polymer or urethane oligomer (A) used in the present invention, all prepolymers and oligomers that form urethane can be used, but blocked isocyanates in which terminal active isocyanate groups are blocked with active hydrogen compounds Prepolymers are preferably used. A typical example is one in which polyester or polybutadiene having a terminally active isocyanate is blocked with a blocking agent such as acetoacetate oxime or phenol. Specific examples include Desmodule AP Stable (manufactured by Bayer, trade name), Kneelock Q-9062 (
(manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., trade name), etc., and these can be used alone or in combination of two or more kinds. These blocked urethane polymers or oligomers are stable at room temperature, but have the property of dissociating isocyanate groups when heated to 120° C. or higher. [0009] The polyhydric alcohol compound (B) used in the present invention includes those having a long chain alkyl group in consideration of flexibility and softness, and polyester-based, polybutadiene-based, and silicone-based polyhydric alcohols. used. Specific examples include R-45HT (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., trade name), polyethylene glycol and polypropylene glycol manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., alcohol-modified silicone BY series manufactured by Toray Silicone Co., Ltd., etc.
These may be used alone or in combination of two or more. The hydroxyl groups of these polyhydric alcohols react with the isocyanate groups dissociated from the urethane polymer or oligomer described above. The blending ratio of urethane prepolymer or oligomer and polyhydric alcohol compound is based on dissociated isocyanate groups (NG
O) and the hydroxyl group (OH) of the polyhydric alcohol compound (N
GOloH) is preferably in the range of 1.0 to 1.2. If this ratio is less than 1.0 equivalents or more than 1.2 equivalents, predetermined characteristics cannot be obtained, which is not preferable. As a catalyst for promoting this reaction system, dialkyltin dilaurate or the like is generally used. [00101 The water repellent (C) used in the present invention includes, for example, fluorocarbon type, silicone type, etc. Specifically, KTL450, 610, 500F, KT40
0 (manufactured by Kitamura Co., Ltd., product name), TSL8241, 8185
(manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., trade name), and these can be used alone or in a mixture of two or more. [00111 The insulating powder (D) used in the present invention includes non-oxide ceramic powder such as carbon random, boron carbide, aluminum nitride, titanium nitride, beryllium, magnesium, aluminum, titanium, silicon, etc. Examples include oxide powder, and these can be used alone or in a mixture of two or more. These insulating powders desirably do not contain impurity ions such as alkali metal ions and halogen ions. Further, it is preferable that the average particle size of each of the particles is less than or equal to 1 μm. If the average particle size exceeds 10 am, the composition will not become pasty and the coating performance will deteriorate, which is not preferable. Insulating powder and resin component [(A)
+ (B) + (C)] is desirably in a weight ratio of 40/60 to 90/10. If the insulating powder is less than 40 parts by weight, satisfactory insulation properties cannot be obtained, and if it exceeds 90 parts by weight, workability and adhesion will deteriorate, which is not preferable. [00121 In the insulating paste of the present invention, an organic solvent may be used as necessary to adjust the viscosity. Examples of the solvent include dioxane, hexane, cellosolve acetate, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, butyl cellosolve acetate, butyl carpitol acetate, isophorone, and the like. [0013] The insulating paste can be manufactured by thoroughly mixing each raw material component according to a conventional method, then kneading the mixture using three rolls, and then defoaming under reduced pressure. The insulating paste produced in this way is filled into a syringe and discharged onto a lead frame using a dispenser to bond the semiconductor chip, followed by wire bonding and resin sealing to form a resin-sealed semiconductor device. Used for manufacturing, etc. [0014]

【作用】本発明の絶縁性ペーストは、ウレタンポリマー
またはオリゴマー、多価アルコール化合物、撥水剤、お
よび絶縁性粉末を用いることによって、耐湿性、耐加水
分解性、接着性が向上してボイドの発生や断線不良がな
く、かつ半導体素子のワイヤボンディングにおける28
0℃という苛酷な加熱条件を適用しても接着強度の劣化
がなくまたチップの反りを少なくさせることができた。 [0015]
[Function] By using a urethane polymer or oligomer, a polyhydric alcohol compound, a water repellent, and an insulating powder, the insulating paste of the present invention improves moisture resistance, hydrolysis resistance, and adhesiveness, and eliminates voids. 28 in wire bonding of semiconductor devices without occurrence or disconnection defects.
Even when severe heating conditions of 0° C. were applied, there was no deterioration in adhesive strength, and chip warpage could be reduced. [0015]

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。実施例1〜3表1に示した各成分を三本ロー
ルで3回混練して絶縁性ペーストを製造した。比較例市
販のエポキシ樹脂ベースの溶剤型絶縁性ペーストを入手
した。 [0016]実施例1〜3および比較例の絶縁性ペース
トを用いて、半導体チップとリードフレームとを接着硬
化して半導体装置を製造した。これらについて接着強度
、加水分解性、浸水後の絶縁特性、チップの反りの試験
を行ったのでその結果を表2に示した。いずれも本発明
が優れており、本発明の顕著な効果が認められた。 [0017]接着強度は、200μm厚のリードフレー
ム(銅系)上に4 X 12mmのシリコンチップをそ
れぞれの接着条件で接着し、350℃の温度でプッシュ
プルゲージを用いて測定した。加水分解性は、半導体チ
ップ接着条件で硬化させた後、100メツシユに粉砕し
て、180℃で2時間、加熱抽出を行ってクロルイオン
の量をイオンクロマトグラフィーで測定した。浸水後の
絶縁特性は、JIS−C2103により測定した。チッ
プの反りは、硬化後のチップ表面を表面粗さ計で測定し
、チップ中央部と端部との距離で示した。 [0018]
[Examples] Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Examples 1 to 3 Each component shown in Table 1 was kneaded three times using a triple roll to produce an insulating paste. Comparative Example A commercially available epoxy resin-based solvent-based insulating paste was obtained. [0016] Using the insulating pastes of Examples 1 to 3 and Comparative Example, a semiconductor chip and a lead frame were bonded and cured to manufacture a semiconductor device. These were tested for adhesive strength, hydrolyzability, insulation properties after immersion in water, and chip warpage, and the results are shown in Table 2. The present invention was superior in all cases, and the remarkable effects of the present invention were recognized. [0017] Adhesion strength was measured by adhering a 4 x 12 mm silicon chip onto a 200 μm thick lead frame (copper-based) under each bonding condition and using a push-pull gauge at a temperature of 350°C. Hydrolyzability was determined by curing under semiconductor chip adhesion conditions, pulverizing into 100 meshes, performing heating extraction at 180° C. for 2 hours, and measuring the amount of chlorine ions by ion chromatography. The insulation properties after immersion in water were measured according to JIS-C2103. The chip warpage was measured by measuring the chip surface after curing with a surface roughness meter, and was expressed as the distance between the chip center and the edge. [0018]

【表1】 *1 ;出光石油化学社製、ポリブタジェン系フェノー
ルブロックイソシアネートプレポリマーの50%ブチル
カルピトール溶液 *2:出光石油化学社製、末端水酸基化合物*3:喜多
村社製 *4 :東芝シリコーン社製。 [0019]
[Table 1] *1; 50% butyl carpitol solution of polybutadiene-based phenol block isocyanate prepolymer manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. *2: Manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., terminal hydroxyl group compound *3: Manufactured by Kitamura Co., Ltd. *4: Toshiba Silicone Made by company. [0019]

【表2】 (単位) * :J l5−C2103により測定。 [00201 【発明の効果]以上の説明および表2の結果から明らか
なように、本発明の絶縁性ペーストは、耐湿性、耐加水
分解性、接着性に優れ、ボイドの発生や反りが少なく、
半導体チップの大型化と高絶縁性に対応した信頼性の高
い電子機器を製造することができる。
[Table 2] (Unit) *: Measured according to J15-C2103. [00201] [Effects of the Invention] As is clear from the above explanation and the results in Table 2, the insulating paste of the present invention has excellent moisture resistance, hydrolysis resistance, and adhesiveness, and has little void generation and warping.
It is possible to manufacture highly reliable electronic devices that are compatible with larger semiconductor chips and higher insulation properties.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ウレタンポリマーまたはウレタン
オリゴマー、 (B)多価アルコール化合物、 (C)撥水剤及び (D)絶縁性粉末 を必須成分とすることを特徴とする絶縁性ペースト。
1. An insulating paste comprising (A) a urethane polymer or urethane oligomer, (B) a polyhydric alcohol compound, (C) a water repellent, and (D) an insulating powder as essential components.
JP40462390A 1990-12-04 1990-12-04 Insulating paste Pending JPH04209689A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7842178B2 (en) 2005-04-18 2010-11-30 University Of Iowa Research Foundation Magnet incorporated electrically conductive electrodes

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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