JPH04209313A - 高密度記録媒体用フィルム - Google Patents
高密度記録媒体用フィルムInfo
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[00011
【産業上の利用分野]本発明は高密度記録媒体用フィル
ムに関するものであり、特に、高品質、高性能の所謂フ
ロッピーディスクや光ディスクの基体用に適したパラ配
向型アラミドフィルムに関するものである。 [0002] 【従来の技術とその問題点】ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)フィルムが近年束として磁気記録媒体の基
体として用いられている。特に、フロッピーディスクに
は、厚手のPETフィルムが使用されている。また、光
ディスクには、ガラス板やアクリル樹脂板が用いられて
いる。 [0003]Lかし、フロッピーディスクには次のよう
な問題点がある。即ち、第1に、情報記録の高密度化の
ために、Co、Ni、Cr、Feなどの金属やこれらの
合金を真空蒸着やスパッタリング、イオンブレーティン
グなどの方法によりフィルム基板上に金属薄膜を形成さ
せるが、基体フィルムとしてのPETフィルムのガラス
転移点が70℃前後と低いため蒸着等により磁性層を形
成する際にはフィルムを十分冷却しなければならず、そ
の結果磁気特性が低下したり、付着強度が低かったりす
る。従って、この種の高密度記録媒体用ベースフィルム
には耐熱性のよい素材が望まれている。 [0004]第2に、フロッピーディスクを室内で使用
するときには従来のもので問題が少ないが、戸外で使用
するときには、例えば夏季に自動車内に置いたときなど
には、温度が100℃近くにまで上昇するためPETフ
ィルム基体では、性能が低下したり、記録体としての機
能を果さなくなったりする。また、室内使用でも、例え
ば、ストーブの横に誤っておくと、同様のことがおきる
。従って、この種の高密度記録媒体用ベースフィルムに
も耐熱性のよい素材が望まれている。 [0005]一方、光ディスクの場合、情報の書き込み
時にはレーザー等で一般に100℃以上に加熱する必要
があり、基板の耐熱性の点からガラス基板等が用いられ
てきたが、いずれもリジット基板であり、光ディスクの
製造時には連続製造が不可能であった。このため、連続
製造の可能なフレキシブルな耐熱性基体が求められてい
る。 [0006]芳香族ポリアミド(アラミド)や芳香族ポ
リイミドでは200℃以上の高温に耐えるため、ポリエ
チレンテレフタレートフィルムより高温で金属薄膜の形
成ができ、静的な磁気特性である保磁力や、ヒステリシ
スループの角形比が向上するなどこの種の磁気記録媒体
用ベースフィルムとしては非常に有望な素材である。し
かも、特に成る種の芳香族ポリアミドからはポリエチレ
ンテレフタレートに比べ、大きなりジグ率をもったフィ
ルムの製造が可能なため、これを高密度記録媒体の基体
として用いることがいくつか提案されている。 [0007]例えば、特開昭55−1645号公報等に
は芳香族ポリアミドフィルムを基体として磁性層を特別
な組成のバインダーで接着することが開示されている。 しかし、使用しているフィルムが元来、高ヤング率にな
りにくく、かつ吸湿性の大きいメタ系の芳香族ポリアミ
ドからなるフィルムであるため、高品質の磁気記録媒体
にすることが難しい。 [0008]特開昭51−129001号公報には、芳
香族ポリアミド共重合体フィルムを基体とする磁気記録
媒体が開示されている。このフィルムは、共重合体であ
るが故に温度変化に対する寸法安定性に欠け、高品位の
高密度記録用には不十分であり、特にバインダーを使用
せずに蒸着やスパッタリングで磁性薄膜を形成する用途
には不向きである。 [0009]更に、特公昭55−51248号公報には
、磁気テープ用に適したポリアミド又はポリアミドヒド
ラジドフィルムが開示されている。そして、その中にポ
リ−p−フェニレンテレフタルアミド(PPTA)フィ
ルムも記載されているが、光学異方性液晶ドープからは
縦方向には高ヤング率が得られるが横方向にはもろくな
るとして、光学等方性溶液から製膜した実施例を記載し
ている。しかし、このようにして得たPPTAフィルム
はヤング率が900 K g /mm2 と小さい上に
、凝固時の大きな収縮に伴なうと思われるボイドの発生
が避は難く、そのため光線透過率の小さいフィルムしか
得られずにフィルムが引裂かれやすいという欠点がある
こと、磁気テープとして使用するとき大切な表面の平滑
性の点で不満足なフィルムしか得られないこと、更には
高温下ではカールしやすいという欠点を有することが判
明した。また、該公報には、ポリアミドヒドラジド共重
合体からなり、高ヤング率と吸湿寸法安定性の優れたフ
ィルムを開示している。しかしながら、このようなフィ
ルムは、熱収縮率が大きく熱による変形が180℃以上
で顕著になるため、例えば強磁性体をフィルムの上に蒸
着させて磁気記録媒体として用いるような用途には不都
合である。 [00101次に、蒸着等による薄膜型磁気記録媒体の
基体に芳香族ポリアミドフィルムの使用を開示したもの
に、特開昭58−168655号公報があるが、芳香族
ポリアミド共重合体を使用しているため熱収縮率が大き
く、蒸着等による金属薄膜の形成時にカールや変形、波
打ちをひきおこし、また表面平滑性が不十分な上に伸度
の点で未だ不十分であり、記録媒体のスリット時のトラ
ブルが多いという欠点がある。更に、フロッピーディス
クに使える旨の言及がわずかにあるものの、実施例は全
て20μm以下のフィルムをベースに用いたビデオテー
プに関するものであり、フロッピーディスクのベースフ
ィルムに要求されるタテ・ヨコバランスについて何ら想
定されていない。 [00111特開昭60−15437号公報には、ポリ
イミドフィルムを用いた磁気記録媒体が開示されている
ものの、ヤング率が高々650 kg/ mrn2であ
り、外力に対する寸法安定性という点では不十分で、真
の高密度記録ができない。また、共重合体を使用してい
るため、熱収縮率が大きく、前記した先行技術の場合と
同様の不満が残る。 [0012]特開昭60−127523号公報には、ア
ラミド又は芳香族ポリイミドフィルムを磁気記録又は光
記録の基体に用いることが開示されている。しかし、該
公報の実施例で具体的に開示されているのは、25μm
以下のフィルムを基体に用いた磁気テープのみであり、
フロッピーディスクや光ディスク等の高品質の高密度記
録に必要なフィルムのヤング率、熱寸法安定性、タテ・
ヨコバランスについては無視されている。 [00131更に、特開昭61−246918号公報に
は、塩素置換したアラミドフィルムを磁気記録又は光記
録媒体の基体として用いることが開示されている。しか
し、塩素原子を含有するポリマーであるために加熱下で
の塩素原子の脱離が避けられないという基本的な欠点を
もっているほか、実施例に具体的に開示されているのは
20μm厚のフィルムを用いた磁気テープのみであり、
また熱収縮率が0. 3%とかなり大きく、加熱時の寸
法安定性に欠けるという欠点がある。 [0014]特開平1−207331号公報には、寸法
安定性の優れたフィルムが開示されているが、タテ・ヨ
コバランスについては考慮されていない上、実施例に具
体的に開示されているのは20am以下の薄いフィルム
で、フロッピーディスクや光ディスクには用いることが
できない。 [0015]
ムに関するものであり、特に、高品質、高性能の所謂フ
ロッピーディスクや光ディスクの基体用に適したパラ配
向型アラミドフィルムに関するものである。 [0002] 【従来の技術とその問題点】ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)フィルムが近年束として磁気記録媒体の基
体として用いられている。特に、フロッピーディスクに
は、厚手のPETフィルムが使用されている。また、光
ディスクには、ガラス板やアクリル樹脂板が用いられて
いる。 [0003]Lかし、フロッピーディスクには次のよう
な問題点がある。即ち、第1に、情報記録の高密度化の
ために、Co、Ni、Cr、Feなどの金属やこれらの
合金を真空蒸着やスパッタリング、イオンブレーティン
グなどの方法によりフィルム基板上に金属薄膜を形成さ
せるが、基体フィルムとしてのPETフィルムのガラス
転移点が70℃前後と低いため蒸着等により磁性層を形
成する際にはフィルムを十分冷却しなければならず、そ
の結果磁気特性が低下したり、付着強度が低かったりす
る。従って、この種の高密度記録媒体用ベースフィルム
には耐熱性のよい素材が望まれている。 [0004]第2に、フロッピーディスクを室内で使用
するときには従来のもので問題が少ないが、戸外で使用
するときには、例えば夏季に自動車内に置いたときなど
には、温度が100℃近くにまで上昇するためPETフ
ィルム基体では、性能が低下したり、記録体としての機
能を果さなくなったりする。また、室内使用でも、例え
ば、ストーブの横に誤っておくと、同様のことがおきる
。従って、この種の高密度記録媒体用ベースフィルムに
も耐熱性のよい素材が望まれている。 [0005]一方、光ディスクの場合、情報の書き込み
時にはレーザー等で一般に100℃以上に加熱する必要
があり、基板の耐熱性の点からガラス基板等が用いられ
てきたが、いずれもリジット基板であり、光ディスクの
製造時には連続製造が不可能であった。このため、連続
製造の可能なフレキシブルな耐熱性基体が求められてい
る。 [0006]芳香族ポリアミド(アラミド)や芳香族ポ
リイミドでは200℃以上の高温に耐えるため、ポリエ
チレンテレフタレートフィルムより高温で金属薄膜の形
成ができ、静的な磁気特性である保磁力や、ヒステリシ
スループの角形比が向上するなどこの種の磁気記録媒体
用ベースフィルムとしては非常に有望な素材である。し
かも、特に成る種の芳香族ポリアミドからはポリエチレ
ンテレフタレートに比べ、大きなりジグ率をもったフィ
ルムの製造が可能なため、これを高密度記録媒体の基体
として用いることがいくつか提案されている。 [0007]例えば、特開昭55−1645号公報等に
は芳香族ポリアミドフィルムを基体として磁性層を特別
な組成のバインダーで接着することが開示されている。 しかし、使用しているフィルムが元来、高ヤング率にな
りにくく、かつ吸湿性の大きいメタ系の芳香族ポリアミ
ドからなるフィルムであるため、高品質の磁気記録媒体
にすることが難しい。 [0008]特開昭51−129001号公報には、芳
香族ポリアミド共重合体フィルムを基体とする磁気記録
媒体が開示されている。このフィルムは、共重合体であ
るが故に温度変化に対する寸法安定性に欠け、高品位の
高密度記録用には不十分であり、特にバインダーを使用
せずに蒸着やスパッタリングで磁性薄膜を形成する用途
には不向きである。 [0009]更に、特公昭55−51248号公報には
、磁気テープ用に適したポリアミド又はポリアミドヒド
ラジドフィルムが開示されている。そして、その中にポ
リ−p−フェニレンテレフタルアミド(PPTA)フィ
ルムも記載されているが、光学異方性液晶ドープからは
縦方向には高ヤング率が得られるが横方向にはもろくな
るとして、光学等方性溶液から製膜した実施例を記載し
ている。しかし、このようにして得たPPTAフィルム
はヤング率が900 K g /mm2 と小さい上に
、凝固時の大きな収縮に伴なうと思われるボイドの発生
が避は難く、そのため光線透過率の小さいフィルムしか
得られずにフィルムが引裂かれやすいという欠点がある
こと、磁気テープとして使用するとき大切な表面の平滑
性の点で不満足なフィルムしか得られないこと、更には
高温下ではカールしやすいという欠点を有することが判
明した。また、該公報には、ポリアミドヒドラジド共重
合体からなり、高ヤング率と吸湿寸法安定性の優れたフ
ィルムを開示している。しかしながら、このようなフィ
ルムは、熱収縮率が大きく熱による変形が180℃以上
で顕著になるため、例えば強磁性体をフィルムの上に蒸
着させて磁気記録媒体として用いるような用途には不都
合である。 [00101次に、蒸着等による薄膜型磁気記録媒体の
基体に芳香族ポリアミドフィルムの使用を開示したもの
に、特開昭58−168655号公報があるが、芳香族
ポリアミド共重合体を使用しているため熱収縮率が大き
く、蒸着等による金属薄膜の形成時にカールや変形、波
打ちをひきおこし、また表面平滑性が不十分な上に伸度
の点で未だ不十分であり、記録媒体のスリット時のトラ
ブルが多いという欠点がある。更に、フロッピーディス
クに使える旨の言及がわずかにあるものの、実施例は全
て20μm以下のフィルムをベースに用いたビデオテー
プに関するものであり、フロッピーディスクのベースフ
ィルムに要求されるタテ・ヨコバランスについて何ら想
定されていない。 [00111特開昭60−15437号公報には、ポリ
イミドフィルムを用いた磁気記録媒体が開示されている
ものの、ヤング率が高々650 kg/ mrn2であ
り、外力に対する寸法安定性という点では不十分で、真
の高密度記録ができない。また、共重合体を使用してい
るため、熱収縮率が大きく、前記した先行技術の場合と
同様の不満が残る。 [0012]特開昭60−127523号公報には、ア
ラミド又は芳香族ポリイミドフィルムを磁気記録又は光
記録の基体に用いることが開示されている。しかし、該
公報の実施例で具体的に開示されているのは、25μm
以下のフィルムを基体に用いた磁気テープのみであり、
フロッピーディスクや光ディスク等の高品質の高密度記
録に必要なフィルムのヤング率、熱寸法安定性、タテ・
ヨコバランスについては無視されている。 [00131更に、特開昭61−246918号公報に
は、塩素置換したアラミドフィルムを磁気記録又は光記
録媒体の基体として用いることが開示されている。しか
し、塩素原子を含有するポリマーであるために加熱下で
の塩素原子の脱離が避けられないという基本的な欠点を
もっているほか、実施例に具体的に開示されているのは
20μm厚のフィルムを用いた磁気テープのみであり、
また熱収縮率が0. 3%とかなり大きく、加熱時の寸
法安定性に欠けるという欠点がある。 [0014]特開平1−207331号公報には、寸法
安定性の優れたフィルムが開示されているが、タテ・ヨ
コバランスについては考慮されていない上、実施例に具
体的に開示されているのは20am以下の薄いフィルム
で、フロッピーディスクや光ディスクには用いることが
できない。 [0015]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
先行技術のもつ幾多の欠点を解消した、耐熱性及び寸法
安定性に優れた、軽量小型化可能な磁気記録媒体、また
耐熱性とフレキシビリティを兼備し、耐スリ傷性に優れ
た光記録媒体の基体用フィルムを提供することにある。 [0016]
先行技術のもつ幾多の欠点を解消した、耐熱性及び寸法
安定性に優れた、軽量小型化可能な磁気記録媒体、また
耐熱性とフレキシビリティを兼備し、耐スリ傷性に優れ
た光記録媒体の基体用フィルムを提供することにある。 [0016]
【課趨を解決するための手段】本発明者らは、真の高密
度記録が可能な、磁気記録又は光記録媒体用の基体フィ
ルムについて、前記した先行技術のもつ幾多の欠点をふ
まえて種々検討した結果、特定の厚みを有する高ヤング
率のパラ配向型アラミドフィルムであって、フィルム面
内の配向ムラが特別に小さく、かつ熱収縮率の小さいフ
ィルムが目的にかなっていることを発見し、更に検討を
進めて、本発明に到達したものである。 [0017]即ち、本発明は、厚さ30μm以上のパラ
配向型アラミドフィルムであって、フィルム面内の直交
する任意の方向間の複屈折率が0.01以下であり、フ
ィルム面内の全ての方向のヤング率が1000kg/m
m2以上であり、フィルム面内の全ての方向の250℃
における熱収縮率が0.2%以下であり、かつフィルム
の少くとも1つの表面の中心線平均粗さ(Ra)が0゜
01μm以下である高密度記録媒体用パラ配向型アラミ
ドフィルム、である。 [00181本発明に用いられるパラ配向型アラミドは
、次の構成単位からなる群より選択された単位から実質
的に構成される。 −NHArt −NH−・・・ (I)CO−Ar2
co * 6 @ (II)NHAr3
CO−・・・ (III)ここでArt 、 Ar
2およびAr 3は、各々2価の芳香族基であり、 (
I)と(II)はポリマー中に存在する場合は実質的に
当モルである。 [00191本発明のフィルムにおいて、良好な機械的
性能を確保するためには、Art 、 Ar::および
A r 3は各々、所謂、パラ配向性の基である。ここ
で、パラ配向性とは、その分子鎖を成長させている結合
が芳香核の反対方向に同軸または平行的に位置している
ことを意味する。このような2価の芳香族基の具体例と
しては、パラフェニレン、4,4゛−ビフェニレン、1
,4−ナフチレン、1,5−ナフチレン、2,6−ナフ
チレン、2.5−ビリジレンなどがあげられる。それら
はハロゲン、低級アルキル、ニトロ、メトキシ、スルホ
ン酸、シアン基などの非活性基で1または2以上置換さ
れていてもよい。Art 、ArzおよびAr3はいず
れも2種以上であってもよく、また相互に同じであって
も異なっていてもよい。 [0020]本発明に用いられるパラ配向型アラミドに
は、上記した以外の基が約30モル%以下共重合された
り、他のポリマーが少量ブレンドされたりしていてもよ
い。本発明のパラ配向型アラミドとして、熱収縮率を好
ましいレベルに保つため、好ましくは、実質的にホモポ
リマーであり、代表的なポリマーとして、ポリ(p−)
工二しンテレフタルアミド) (以下、PPTAと称す
る。)、ポリ (p−ベンズアミド)、及びこれらのフ
ッ素、メチル、エチル置換体である。 (00211本発明のパラ配向型アラミドの重合度は、
あまり低いと機械的性質の良好なフィルムが得られなく
なるため、好ましくは4.5以上、より好ましくは5以
上の対数粘度ηinh (硫酸100m1にポリマー
0.5gを溶解して30℃で測定した値)を与える重合
度のものが選ばれる。本発明のフィルムは、フィルム面
に平行な任意の方向(全ての方向)のヤング率が少くと
も1000kg/mm2であり、フィルムとしてのヤン
グ率は異常に大きい。好ましくは1200 kg/mm
2以上である。この要件は、フィルムの外力に対する変
形抵抗性と密接に関連している。 [0022]即ち、本発明のフィルムはヤング率が大き
いために、曲げや引張り等の外力がかかったときの寸法
変化が小さく、高密度記録が精度良く行える。このよう
な高いヤング率は、フィルム内における分子鎖の面配向
が非常に高い水準になっているためと考えられる。本発
明のフィルムとして30μm以上、好ましくは35μm
以上の厚さのフィルムを用いるべきで、上限は、好まし
くは、150μmである。厚さが3071m未満になる
と、高ヤング率をもっているにもかかわらず、外力に対
する変形抵抗力が小さくなり、高密度記録という目的の
達成が難しくなる。しかし、本発明のフィルムは、高ヤ
ング率をもっているが故に、従来のフロッピーディスク
や光ディスクに比べ相対的に薄いフィルムを使用できる
。 [0023]本発明のフィルムは、フィルム面内の直交
する任意の方向間の複屈折率(以下、Δnと記すことが
ある。)が、0.01以下であることが非常に重要であ
る。Δnは、好ましくは、0.005以下である。この
ように小さいΔnは、ポリマー分子鎖の面配向が、フィ
ルム面内において、極めて均一であることを示している
。このため、温湿度等の変化、外力の付与等に対するフ
ィルムの寸法変化が全ての方向に対して均一で、記録媒
体の基体として用いるとき高密度記録が可能になる。 Δnは、偏光顕微鏡に装着したコンペンセータにより、
常法を用いて測定することができる。 [0024]更に、本発明のフィルムは、フィルム面の
全ての方向の250℃での加熱収縮率が0.2%以下で
あり、より好ましくは0. 1%以下である。このよう
な好ましい特徴は、特公昭55−51248号公報や特
公昭53−44957号公報に開示されたコポリアミド
ヒドラジドフィルムや、特開昭58−168655号公
報のアラミド共重合体フィルムや特開昭60−1543
7号公報のポリイミド共重合体フィルムの持ち合せない
もので、本発明のフィルムに独特の性能である。加熱収
縮率の小さいフィルムは、例えば、記録体層の蒸着やス
パッタリング時の基体の変形が起らず有用である。また
、記録媒体として製品化されたとき、それを戸外で使っ
たり、室内でストーブやクーラの近くに置いたり、極端
には熱帯地方で使うことが、何の心配もなくできるとい
う特徴になる。 [0025]本発明のフィルムは、その少くとも一表面
の中心線平均粗さ(Ra)が0.01μm以下という表
面性のすぐれたフィルムである。そして、より好ましく
は、Raが0.008μm以下、更に好ましくは0.0
06μm以下である。Raの小さいフィルムを基体に用
いることによって、記録媒体の表面平滑性も向上し、磁
気記録媒体の場合には、出力の低下やドロップアウトの
増加、ノイズの増加などの好ましくない事態を避けるこ
とができ、また、光記録媒体においては、読み出し時に
レーザ等の反射或いは偏光を正確にできるようになる。 中心線平均粗さ(Ra)は、JIS B−0601及
びJIS B−0651に従って測定できる。 (カ
ットオフ値0.08mm)測定には、例えば、東京精密
社製万能表面形状測定機サーフコム3Bを使うことがで
きる。 [00261本発明のフィルムは、好ましくは、フィル
ム面に平行な任意の方向の伸度が少くとも8%である。 好ましくは12%以上である。伸度が8%未満のフィル
ムは脆くて取扱性が悪い。伸度の大きさは、また、引裂
強力とも関連しており、フィルムのスリットやその他の
加工の作業性を良くするためにも任意の方向に8%以上
の伸度をもっていることが好ましい。 [00271本発明のフィルムは、好ましくは20kg
f以上の端裂抵抗を有している。そのため、記録媒体と
しての耐久性にすぐれている。本発明のフィルムは、更
に、フィルム面に平行な任意の方向の吸湿膨張係数が3
X10−5mm/mm/%RH以下であるのが好ましく
、2 、 5 X 10−5mm/mm/%RH以下が
より好ましい。吸湿膨張係数が3X10−5mm/mm
/%RHを超えるフィルムは、湿度の変化に対する寸法
安定性に欠けたフィルムであることを意味する。 [0028]本発明のフィルムは、好ましくは極めて高
い透明性を有している。高い透明性は、例えば600n
mの波長の可視光線の透過率が好ましくは55%以上、
より好ましくは70%以上を有する。また、本発明のフ
ィルムは、好ましくは実質的にボイドを含まない。さら
に、本発明のフィルムは、望ましくは、その密度が1゜
39〜1.43g/cm3の範囲にある。この密度の値
は四塩化炭素−トルエンを使用した密度勾配管法により
30℃で測定されたものである。該密度が1.39g/
cm3未満になると機械的物性が低下し、1.43g/
cm3を超えると脆くなり、したがってタフさの損なわ
れたフィルムとなりやすい。いずれにしても、このよう
に密度が小さいことから、軽くて高強度かつ高硬度のフ
ィルムが得られることになり、フィルムへの磁性層や光
記録層の連続積層(連続式の蒸着、スパッタリング、イ
オンブレーティング或いは塗付など)時の耐スリ傷性が
向上して好ましい。 [0029]本発明のフィルムとして、以下に述べるX
線回折による結晶配向角で定義される面配向性を持って
いるものが好ましい。すなわち、フィルム表面に入射し
たX線による2θ#18°のビークに関する結晶配向角
が60°以下であるのが好ましい。X線の入射は、フィ
ルム表面に直角に入射する場合(以下、TV方向と称す
る)と表面に並行に入射する場合(以下、SV力方向称
する)とに分けられる。 [00301本発明のフィルムは、SV力方向らの入射
により2θ≠18°の大きな回折ピークが赤道線上に現
れるが、この2θ≠18°における結晶配向角度が60
°以下であるのが好ましい。この配向角の条件が満たさ
れると、一般に、ポリマー分子鎖の面配向性が高く、そ
の結果として、高強度、高ヤング率、高い吸湿寸法安定
性が実現される。 [00311結晶配向角の測定方法としては、公知の方
法が採用でき、例えば次の方法によって行なわれる。所
定の20の角度に計数管を置き、フィルムを180°回
転することにより、回折強度曲線を得る。この曲線の最
高強度の、最低強度点間に引いたベースラインに対する
半分の強度を示す点に対応する、回折写真における円弧
長を度で表わした値(すなわち、最高強度のベースライ
ンに対する50%の点に対する角度)を測定し、それを
試料の結晶配向角とする。測定に際し、フィルムは必要
により何枚か重ねて回折強度をはかることができる。 [00321本発明のフィルムには、平滑剤として、例
えばシリカ、タルク、硫酸カルシウムなどの無機物が分
散含有されてもよい。また、本発明のフィルムは、易接
着化、平面性改良、着色、帯電防止、耐摩耗性付与等の
目的で各種の表面処理や前処理が施されても良い。次に
、このようなパラ配向型アラミドフィルムを得る方法に
ついて述べる。それには、まずパラ配向型アラミドの光
学異方性ドープを調製する必要がある。 [0033]フイルムの成型に用いるドープを調製する
のに適した溶媒は、95重量%以上の濃度の硫酸である
。95%未満の硫酸では溶解が困難であったり、溶解後
のドープが異常に高粘度になる。本発明のドープには、
クロル硫酸、フルオロ硫酸、五酸化リン、トリハロゲン
化酢酸などが少し混入されていてもよい。硫酸は100
重量%以上のものも可能であるが、ポリマーの安定性や
溶解性などの点から97〜100重量%濃度が好ましく
用いられる。 [0034] ドープ中のポリマー濃度は、常温(約2
0〜30℃)またはそれ以上の温度で光学異方性を示す
濃度以上のものであり、具体的には約10重量%以上で
用いられる。これ以下のポリマー濃度、すなわち常温ま
たはそれ以上の温度で光学異方性を示さないポリマー濃
度では、成型されたフィルムが好ましい機械的性質を持
たなくなることが多い。ドープのポリマー濃度の上限は
特に限定されるものではないが、通常は20重量%以下
、特に高いηinhのポリマーに対しては18重量%以
下が好ましく用いられ、さらに好ましくは16重量%以
下である。 [0035] ドープには普通の添加剤、例えば増量
剤、除光沢剤、紫外線安定化剤、熱安定化剤、抗酸化剤
、顔料、溶解助剤などを混入してもよい。ドープが光学
異方性か光学等方性であるかは、公知の方法、例えば特
公昭50−8474号公報記載の方法で調べることがで
きるが、その臨界点は溶媒の種類、温度、ポリマー濃度
、ボッマーの重合度、非溶媒の含有量等に依存するので
、これらの関係を予め調べることによって、光学異方性
ドープを作り、光学等方性ドープとなる条件に変えるこ
とで、光学異方性から光学等方性に変えることができる
。 [0036] ドープは、成形・凝固に先立って可能
な限り不溶性のゴミ、異物等を濾過等によって取除いて
おくこと、溶解中に発生または巻き込まれる空気等の気
体を取除いておくことが好ましい。脱気は、−旦ドーブ
を調製した後に行なうこともできるし、調製のための原
料の仕込み段階から一貫して真空(減圧)下に行なうこ
とによって達成し得る。ドープの調製は、連続または回
分て行なうことができる。 [0037]このようにして調製されたドープは、光学
異方性を保ったままダイ、例えばスリットダイから移動
している支持面上に流延される。流延およびそれに続く
光学等方性への転化、凝固、洗浄、延伸、乾燥などの工
程は、好ましくは連続的に行なわれるが、もし必要なら
ばこれらの全部または一部を断続的に、つまり回分式に
行なってもよい。流延に当ってドラフト(ダイからの吐
出速度に対する支持面の引取り速度の比)を5よりも小
さくすることが、フィルムの中心線平均粗さ(Ra)を
0.01μm以下の望ましいレベルにするために必要で
ある。 [0038]本発明に用いらねる機械的性質に優れた透
明フィルムを得る方法は、ドープを支持面上に流延した
後、凝固に先立ってドープを光学異方性から光学等方性
に転化するものである。光学異方性から光学等方性にす
るには、具体的には支持面上に流延した光学異方性ドー
プを凝固に先立ち、吸湿させてドープを形成する溶剤の
濃度を下げ、溶剤の溶解能力およびポリマー濃度の変化
により光学等方性域に転移させるか、または加熱するこ
とによりドープを昇温し、ドープの相を光学等方性に転
移させる、あるいは吸湿と加熱とを同時または逐次的に
併用することにより達成できる。 [0039]支持面上で光学等方化された流延ドープは
、次に凝固を受ける。ドープの凝固液として使用できる
のは、例えば水、約70重量%以下の希硫酸、約20重
量%以下の水酸化ナトリウム水溶液およびアンモニア水
、約10重量%以下の硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム
水溶液および塩化カルシウム水溶液などである。凝固液
の温度は好ましくは15℃以下であり、さらに好ましく
は5℃以下である。なぜなら、一般に凝固液温度を低く
したほうが、フィルムに包含されるボイドが少なくなる
という傾向が見出されたからである。 [00401凝固されたフィルムはそのままでは酸が含
まれているため、加熱による機械的物性の低下の少ない
フィルムを製造するには酸分の洗浄、除去をできるだけ
行なう必要がある。酸分の除去は具体的には約500p
pm以下まで行なうことが望ましい。洗浄液としては水
が通常用いられるが、必要に応じて温水で行なったり、
アルカリ水溶液で中和洗浄した後、水などで洗浄しても
よい。洗浄は、例えば洗浄液中でフィルムを走行させた
り、洗浄液を噴霧する等の方法により行なわれる。 [00411洗浄されたフィルムは、次に延伸をうける
。延伸は、水の可塑効果を利用して行うのが最も好まし
く、室温又はそれ以下の温度で、含水状態のまま行う。 延伸は、同時2軸又は逐次2軸的に行う。延伸倍率は、
面積ベースで1,05〜1.5倍の範囲から選ばれ、長
さ方向と幅方向の延伸倍率の比率は、通常1.00±0
.1の範囲内にする必要があり、具体的な数字は、凝固
〜洗浄工程の張力等と製造すべきフィルムのΔn値との
関係から決めることができる。好ましくは、幅方向の延
伸倍率が長さ方向の延伸倍率の1400〜1゜10倍で
ある。面積延伸倍率が1.05未満ではフィルムのヤン
グ率を1000Kg/mm2以上にするのが困難であり
、また中心線平均粗さ(Ra)も大きくなってしまう。 また、延伸速度があまり大きいとΔnや熱反縮率が局部
的に大きくなって均質なフィルムでなくなるので、好ま
しくは、100%/分以下の延伸速度が選ばれる。延伸
されたフィルムは、次に、170℃以下の温度で乾燥さ
れる。このとき、フィルムを実質的に収縮させないこと
が大切である。乾燥時に収縮させないために、例えば、
工業的な生産ではテンターを利用することができる。乾
燥時の収縮は、ヤング率の低下、中心線平均粗さの増大
、局部的なΔnのバラツキ(乱れ)の発生をもたらすの
で好ましくない。また、乾燥すなわち水分の除去を17
0℃以下の低温で行うことは非常に大切であり、本発明
の如く厚みが30μm以上のフィルムを170℃を超え
る温度で乾燥すると、フィルム中にボイドが発生したり
、寸法安定性が悪くなったりする。乾燥温度は、好まし
くは、140℃以下である。 [0042]このように乾燥されて実質的に水分が除去
されたフィルムは、次に第1段目の熱処理をうける。こ
の熱処理は最終的に300℃以上の温度で実質的に収縮
をおこさないように行い、ポリマー鎖の配向を維持又は
増大させた状態で結晶性を増加させる。熱処理温度は好
ましくは350℃以上である。なお、未乾燥のフィルム
を、300℃以上の熱処理工程に直接導入することは、
前記したようなボイドの発生等があって好ましくなく、
−旦170℃以下の温度で乾燥して実質的に水分を除去
したのち、300℃以上の温度で熱処理すべきである。 ただし、乾燥工程から第1段目の熱処理工程への温度変
化のプロファイルは特に限定されない。熱処理工程にお
いても、実質的にフィルムの寸法収縮をおこさせないこ
とが大事であり、例えば、工業的にはテンターを使って
処理できる。 [00431このようにして第1段目の熱処理をうけた
フィルムを、次に、吸湿させる。吸湿の手段は限定され
ず、例えばスチーミング、水浴中への浸漬、高温度雰囲
気中の走行などで、約0.1重量%以上、好ましくは、
約0. 2重量%以上吸湿させる。吸湿時のフィルムの
寸法変化及びその影響は無視できる程小さく、緊張下で
も無緊張下でも或いは一方向だけ緊張させるやり方でも
吸湿操作を行なうことができる。 [00443次に、吸湿したフィルムを第2段目の熱処
理にかける。第2段目の熱処理は、280℃以上で、か
つ第1段目の熱処理温度よりも少くとも10℃低い温度
で、無緊張下或いは1kg/mm2以下の低い張力下に
行う。このような制限条件を守らずに熱処理を行うと、
250℃での熱収縮率が0.2%を超えてしまう。乾燥
や熱処理に係る加熱方法は特に制限されるものではなく
、加熱気体(空気、窒素、アルゴンなど)や常温気体に
よる方法、電気ヒーターや赤外線ランプなどの輻射熱の
利用法、誘電加熱法などの手段から自由に選ぶことがで
き、全工程を通して連続してフィルムを走行させつつ製
造することが好ましい実施態様の1つであるが、望むな
らば部分的に回分式に行なってもよい。また、任意の工
程で油剤、識別用の染料などをフィルムに付与しても差
し支えない。 [0045]なお、本発明において、ドープは無論のこ
と吸湿用気体、加熱用気体、支持面体、凝固液、洗浄液
、乾燥気体等のゴミやチリの含有量が可及的に少なくな
るようにすることが好ましく、この点いわゆるクリーン
ルムやクリーン水でフィルムを製造するのも好ましい実
施態様の1つである。本発明のフィルムには、平滑剤と
して例えばシリカ、タルク、硫酸カルシウムなどの無機
物が分散含有されていてもよい。 [0046]また、本発明のフィルムは、次に述べる高
密度記録層の形成に先立ち、易接着化、平面性改良1着
色、帯電防止、耐摩耗性付与等の目的で名種の表面処理
や前処理が施されてもよい。本発明のフィルムに積層さ
れる高密度記録層としては、磁気記録媒体用と光記録媒
体用とがある。 [0047]磁気記録媒体に使用される磁気層とは、強
磁性微粉末を、結合剤、添加剤及び溶剤等に混線分散し
た磁性塗料を塗工、配向、乾燥して塗付型磁性層を設け
たもの、及び強磁性金属、合金等を真空蒸着、無電解メ
ツキ、スパッタリング、イオンブレーティング等のペー
パーデポジションまたはメツキによる析出方法により金
属薄膜型磁性層を設けたものである。 [0048]金属薄膜型磁性層の場合は鉄、コバルト、
ニッケルその他の強磁性金属、あるいはFe−Co、F
e−Ni、 Co−Ni、 Fe−3i、 Fe−R
h、 FeV、 Co−P、 Co−B、 Co−5i
、 Co−V、 Co−Y、 Co−La、 Co−C
e、 Co−Pr、 Co −3m、 Co−Mn、
Fe−Co −N i、 Co−Ni −P、 Co
−N1−B、 Co−Ni −Ag、 Co−Ni −
Nd、Co−Ni−Ce、Co−Ni−Zn、Co−N
i −Cu、 Co−Ni −Hg、 Co−Ni −
W、 Co −Ni−Re、Co−Mn−P、Co−Z
n−P、Co−Pb−P、Co−3m−Cu、Co−N
1−Zn−P。 Co−Ni−Mn−P等の強磁性合金をペーパーデポジ
ション法あるいはメツキ法などの析出方法によって薄膜
状に形成せしめ磁気層としたものである。ペーパーデポ
ジション法とは気体あるいは真空空間中において析出さ
せようという物質またはその化合物を蒸気あるいはイオ
ン化した磁気として基体上に析出させる方法で真空蒸気
法、スパッタリング法、イオンブレーティング法、化学
気相メツキ(Chemical Vapor De
−position)法等がこれに相当する。メツキ法
とは電気メツキ法あるいは無電気メツキ等の液相より基
体上に物質を析出させる方法をいう。 [0049]塗付型磁性層の場合、磁気塗料は強磁性微
粉末、バインダー、塗布溶媒を主成分とし、この他に分
散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤等
の添加剤を含む場合もある。上記の強磁性微粉末として
は強磁性酸化鉄、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末
などが使用できる。 [00501上記の強磁性酸化鉄は一般式FeOxで示
した場合のX値が1.33≦X≦1,50の範囲にある
強磁性酸化鉄、すなわち、マグネタイト(γ−F203
、X=1.50) 、マグネタイト(F e3O4。 X=1.33)及びこれらのベルトライド化合物(Fe
Ox、1.33<x<1.50)である。これらの強磁
性酸化鉄には2価の金属が添加されていても良い。2価
の金属としてはCr、Mn、Co、Ni、Cu、Znな
どがあり、上記酸化鉄に対して0〜10atomic%
の範囲で添加される。 [00511上記の強磁性二酸化クロムはCrChおよ
びこれにNa、 K、 T i、 v、 Mn、 Fe
、 Co、 Ni、Tc、Ru、Sn、Ce、Pbなど
の金属、P、 Sb、Teなどの半導体、またはこれ
らの金属の酸化物を0〜20wt%添加したCr0zが
使用される。上記の強磁性酸化鉄および強磁性二酸化ク
ロムの針状比は2/1〜20/1程度、好ましくは5/
1以上、平均長は042〜2.0μm程度の範囲が有効
である。 [0052]上記の強磁性合金粉末は金属分が75 w
t%以上であり、金属分の80wt%またはそれ以上
が少なくとも一種の強磁性金属(すなわち、Fe、Co
、Ni、 Fe−Co、 Fe−Ni、 Co−Ni、
またはC。 Ni−Fe等)であり、金属分の20wt%またはそれ
以下、好ましくは0.5〜5wt%がAl、Si。 S、 Sc、 Ti、 V、 Cr、 Mn、 Cu、
Zn、 Y、 Mo、 Rh、 Pd、 Ag、 S
n、 Sb、 Te、 Ba、 Ta、 W、 Re、
Au、 Hg、 Pb、 B i、 La、 Ce。 P r、 Nd、 B、 Pなどの組成を有するも
のであり、少量の水、水酸化物または酸化物を含む場合
もある。 [0053]上記の強磁性合金粉末は長径が約0.5μ
m以下の粒子である。前記の磁性層のバインダーとじて
は従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹
脂やこれらの混合物が使用される。磁気記録方式は、水
平磁化、垂直磁化を問わない。一方、光記録の場合には
、記録層として、Te、Bi、Sb、Se、Gd、Tb
などを単独あるいはこれらの化合物、あるいはこれらの
酸化物などの物質からなるものである。さらに記録特性
を改善せしめるため前記の物質以外に他の微量の元素を
含有していてもよい。 [0054]
度記録が可能な、磁気記録又は光記録媒体用の基体フィ
ルムについて、前記した先行技術のもつ幾多の欠点をふ
まえて種々検討した結果、特定の厚みを有する高ヤング
率のパラ配向型アラミドフィルムであって、フィルム面
内の配向ムラが特別に小さく、かつ熱収縮率の小さいフ
ィルムが目的にかなっていることを発見し、更に検討を
進めて、本発明に到達したものである。 [0017]即ち、本発明は、厚さ30μm以上のパラ
配向型アラミドフィルムであって、フィルム面内の直交
する任意の方向間の複屈折率が0.01以下であり、フ
ィルム面内の全ての方向のヤング率が1000kg/m
m2以上であり、フィルム面内の全ての方向の250℃
における熱収縮率が0.2%以下であり、かつフィルム
の少くとも1つの表面の中心線平均粗さ(Ra)が0゜
01μm以下である高密度記録媒体用パラ配向型アラミ
ドフィルム、である。 [00181本発明に用いられるパラ配向型アラミドは
、次の構成単位からなる群より選択された単位から実質
的に構成される。 −NHArt −NH−・・・ (I)CO−Ar2
co * 6 @ (II)NHAr3
CO−・・・ (III)ここでArt 、 Ar
2およびAr 3は、各々2価の芳香族基であり、 (
I)と(II)はポリマー中に存在する場合は実質的に
当モルである。 [00191本発明のフィルムにおいて、良好な機械的
性能を確保するためには、Art 、 Ar::および
A r 3は各々、所謂、パラ配向性の基である。ここ
で、パラ配向性とは、その分子鎖を成長させている結合
が芳香核の反対方向に同軸または平行的に位置している
ことを意味する。このような2価の芳香族基の具体例と
しては、パラフェニレン、4,4゛−ビフェニレン、1
,4−ナフチレン、1,5−ナフチレン、2,6−ナフ
チレン、2.5−ビリジレンなどがあげられる。それら
はハロゲン、低級アルキル、ニトロ、メトキシ、スルホ
ン酸、シアン基などの非活性基で1または2以上置換さ
れていてもよい。Art 、ArzおよびAr3はいず
れも2種以上であってもよく、また相互に同じであって
も異なっていてもよい。 [0020]本発明に用いられるパラ配向型アラミドに
は、上記した以外の基が約30モル%以下共重合された
り、他のポリマーが少量ブレンドされたりしていてもよ
い。本発明のパラ配向型アラミドとして、熱収縮率を好
ましいレベルに保つため、好ましくは、実質的にホモポ
リマーであり、代表的なポリマーとして、ポリ(p−)
工二しンテレフタルアミド) (以下、PPTAと称す
る。)、ポリ (p−ベンズアミド)、及びこれらのフ
ッ素、メチル、エチル置換体である。 (00211本発明のパラ配向型アラミドの重合度は、
あまり低いと機械的性質の良好なフィルムが得られなく
なるため、好ましくは4.5以上、より好ましくは5以
上の対数粘度ηinh (硫酸100m1にポリマー
0.5gを溶解して30℃で測定した値)を与える重合
度のものが選ばれる。本発明のフィルムは、フィルム面
に平行な任意の方向(全ての方向)のヤング率が少くと
も1000kg/mm2であり、フィルムとしてのヤン
グ率は異常に大きい。好ましくは1200 kg/mm
2以上である。この要件は、フィルムの外力に対する変
形抵抗性と密接に関連している。 [0022]即ち、本発明のフィルムはヤング率が大き
いために、曲げや引張り等の外力がかかったときの寸法
変化が小さく、高密度記録が精度良く行える。このよう
な高いヤング率は、フィルム内における分子鎖の面配向
が非常に高い水準になっているためと考えられる。本発
明のフィルムとして30μm以上、好ましくは35μm
以上の厚さのフィルムを用いるべきで、上限は、好まし
くは、150μmである。厚さが3071m未満になる
と、高ヤング率をもっているにもかかわらず、外力に対
する変形抵抗力が小さくなり、高密度記録という目的の
達成が難しくなる。しかし、本発明のフィルムは、高ヤ
ング率をもっているが故に、従来のフロッピーディスク
や光ディスクに比べ相対的に薄いフィルムを使用できる
。 [0023]本発明のフィルムは、フィルム面内の直交
する任意の方向間の複屈折率(以下、Δnと記すことが
ある。)が、0.01以下であることが非常に重要であ
る。Δnは、好ましくは、0.005以下である。この
ように小さいΔnは、ポリマー分子鎖の面配向が、フィ
ルム面内において、極めて均一であることを示している
。このため、温湿度等の変化、外力の付与等に対するフ
ィルムの寸法変化が全ての方向に対して均一で、記録媒
体の基体として用いるとき高密度記録が可能になる。 Δnは、偏光顕微鏡に装着したコンペンセータにより、
常法を用いて測定することができる。 [0024]更に、本発明のフィルムは、フィルム面の
全ての方向の250℃での加熱収縮率が0.2%以下で
あり、より好ましくは0. 1%以下である。このよう
な好ましい特徴は、特公昭55−51248号公報や特
公昭53−44957号公報に開示されたコポリアミド
ヒドラジドフィルムや、特開昭58−168655号公
報のアラミド共重合体フィルムや特開昭60−1543
7号公報のポリイミド共重合体フィルムの持ち合せない
もので、本発明のフィルムに独特の性能である。加熱収
縮率の小さいフィルムは、例えば、記録体層の蒸着やス
パッタリング時の基体の変形が起らず有用である。また
、記録媒体として製品化されたとき、それを戸外で使っ
たり、室内でストーブやクーラの近くに置いたり、極端
には熱帯地方で使うことが、何の心配もなくできるとい
う特徴になる。 [0025]本発明のフィルムは、その少くとも一表面
の中心線平均粗さ(Ra)が0.01μm以下という表
面性のすぐれたフィルムである。そして、より好ましく
は、Raが0.008μm以下、更に好ましくは0.0
06μm以下である。Raの小さいフィルムを基体に用
いることによって、記録媒体の表面平滑性も向上し、磁
気記録媒体の場合には、出力の低下やドロップアウトの
増加、ノイズの増加などの好ましくない事態を避けるこ
とができ、また、光記録媒体においては、読み出し時に
レーザ等の反射或いは偏光を正確にできるようになる。 中心線平均粗さ(Ra)は、JIS B−0601及
びJIS B−0651に従って測定できる。 (カ
ットオフ値0.08mm)測定には、例えば、東京精密
社製万能表面形状測定機サーフコム3Bを使うことがで
きる。 [00261本発明のフィルムは、好ましくは、フィル
ム面に平行な任意の方向の伸度が少くとも8%である。 好ましくは12%以上である。伸度が8%未満のフィル
ムは脆くて取扱性が悪い。伸度の大きさは、また、引裂
強力とも関連しており、フィルムのスリットやその他の
加工の作業性を良くするためにも任意の方向に8%以上
の伸度をもっていることが好ましい。 [00271本発明のフィルムは、好ましくは20kg
f以上の端裂抵抗を有している。そのため、記録媒体と
しての耐久性にすぐれている。本発明のフィルムは、更
に、フィルム面に平行な任意の方向の吸湿膨張係数が3
X10−5mm/mm/%RH以下であるのが好ましく
、2 、 5 X 10−5mm/mm/%RH以下が
より好ましい。吸湿膨張係数が3X10−5mm/mm
/%RHを超えるフィルムは、湿度の変化に対する寸法
安定性に欠けたフィルムであることを意味する。 [0028]本発明のフィルムは、好ましくは極めて高
い透明性を有している。高い透明性は、例えば600n
mの波長の可視光線の透過率が好ましくは55%以上、
より好ましくは70%以上を有する。また、本発明のフ
ィルムは、好ましくは実質的にボイドを含まない。さら
に、本発明のフィルムは、望ましくは、その密度が1゜
39〜1.43g/cm3の範囲にある。この密度の値
は四塩化炭素−トルエンを使用した密度勾配管法により
30℃で測定されたものである。該密度が1.39g/
cm3未満になると機械的物性が低下し、1.43g/
cm3を超えると脆くなり、したがってタフさの損なわ
れたフィルムとなりやすい。いずれにしても、このよう
に密度が小さいことから、軽くて高強度かつ高硬度のフ
ィルムが得られることになり、フィルムへの磁性層や光
記録層の連続積層(連続式の蒸着、スパッタリング、イ
オンブレーティング或いは塗付など)時の耐スリ傷性が
向上して好ましい。 [0029]本発明のフィルムとして、以下に述べるX
線回折による結晶配向角で定義される面配向性を持って
いるものが好ましい。すなわち、フィルム表面に入射し
たX線による2θ#18°のビークに関する結晶配向角
が60°以下であるのが好ましい。X線の入射は、フィ
ルム表面に直角に入射する場合(以下、TV方向と称す
る)と表面に並行に入射する場合(以下、SV力方向称
する)とに分けられる。 [00301本発明のフィルムは、SV力方向らの入射
により2θ≠18°の大きな回折ピークが赤道線上に現
れるが、この2θ≠18°における結晶配向角度が60
°以下であるのが好ましい。この配向角の条件が満たさ
れると、一般に、ポリマー分子鎖の面配向性が高く、そ
の結果として、高強度、高ヤング率、高い吸湿寸法安定
性が実現される。 [00311結晶配向角の測定方法としては、公知の方
法が採用でき、例えば次の方法によって行なわれる。所
定の20の角度に計数管を置き、フィルムを180°回
転することにより、回折強度曲線を得る。この曲線の最
高強度の、最低強度点間に引いたベースラインに対する
半分の強度を示す点に対応する、回折写真における円弧
長を度で表わした値(すなわち、最高強度のベースライ
ンに対する50%の点に対する角度)を測定し、それを
試料の結晶配向角とする。測定に際し、フィルムは必要
により何枚か重ねて回折強度をはかることができる。 [00321本発明のフィルムには、平滑剤として、例
えばシリカ、タルク、硫酸カルシウムなどの無機物が分
散含有されてもよい。また、本発明のフィルムは、易接
着化、平面性改良、着色、帯電防止、耐摩耗性付与等の
目的で各種の表面処理や前処理が施されても良い。次に
、このようなパラ配向型アラミドフィルムを得る方法に
ついて述べる。それには、まずパラ配向型アラミドの光
学異方性ドープを調製する必要がある。 [0033]フイルムの成型に用いるドープを調製する
のに適した溶媒は、95重量%以上の濃度の硫酸である
。95%未満の硫酸では溶解が困難であったり、溶解後
のドープが異常に高粘度になる。本発明のドープには、
クロル硫酸、フルオロ硫酸、五酸化リン、トリハロゲン
化酢酸などが少し混入されていてもよい。硫酸は100
重量%以上のものも可能であるが、ポリマーの安定性や
溶解性などの点から97〜100重量%濃度が好ましく
用いられる。 [0034] ドープ中のポリマー濃度は、常温(約2
0〜30℃)またはそれ以上の温度で光学異方性を示す
濃度以上のものであり、具体的には約10重量%以上で
用いられる。これ以下のポリマー濃度、すなわち常温ま
たはそれ以上の温度で光学異方性を示さないポリマー濃
度では、成型されたフィルムが好ましい機械的性質を持
たなくなることが多い。ドープのポリマー濃度の上限は
特に限定されるものではないが、通常は20重量%以下
、特に高いηinhのポリマーに対しては18重量%以
下が好ましく用いられ、さらに好ましくは16重量%以
下である。 [0035] ドープには普通の添加剤、例えば増量
剤、除光沢剤、紫外線安定化剤、熱安定化剤、抗酸化剤
、顔料、溶解助剤などを混入してもよい。ドープが光学
異方性か光学等方性であるかは、公知の方法、例えば特
公昭50−8474号公報記載の方法で調べることがで
きるが、その臨界点は溶媒の種類、温度、ポリマー濃度
、ボッマーの重合度、非溶媒の含有量等に依存するので
、これらの関係を予め調べることによって、光学異方性
ドープを作り、光学等方性ドープとなる条件に変えるこ
とで、光学異方性から光学等方性に変えることができる
。 [0036] ドープは、成形・凝固に先立って可能
な限り不溶性のゴミ、異物等を濾過等によって取除いて
おくこと、溶解中に発生または巻き込まれる空気等の気
体を取除いておくことが好ましい。脱気は、−旦ドーブ
を調製した後に行なうこともできるし、調製のための原
料の仕込み段階から一貫して真空(減圧)下に行なうこ
とによって達成し得る。ドープの調製は、連続または回
分て行なうことができる。 [0037]このようにして調製されたドープは、光学
異方性を保ったままダイ、例えばスリットダイから移動
している支持面上に流延される。流延およびそれに続く
光学等方性への転化、凝固、洗浄、延伸、乾燥などの工
程は、好ましくは連続的に行なわれるが、もし必要なら
ばこれらの全部または一部を断続的に、つまり回分式に
行なってもよい。流延に当ってドラフト(ダイからの吐
出速度に対する支持面の引取り速度の比)を5よりも小
さくすることが、フィルムの中心線平均粗さ(Ra)を
0.01μm以下の望ましいレベルにするために必要で
ある。 [0038]本発明に用いらねる機械的性質に優れた透
明フィルムを得る方法は、ドープを支持面上に流延した
後、凝固に先立ってドープを光学異方性から光学等方性
に転化するものである。光学異方性から光学等方性にす
るには、具体的には支持面上に流延した光学異方性ドー
プを凝固に先立ち、吸湿させてドープを形成する溶剤の
濃度を下げ、溶剤の溶解能力およびポリマー濃度の変化
により光学等方性域に転移させるか、または加熱するこ
とによりドープを昇温し、ドープの相を光学等方性に転
移させる、あるいは吸湿と加熱とを同時または逐次的に
併用することにより達成できる。 [0039]支持面上で光学等方化された流延ドープは
、次に凝固を受ける。ドープの凝固液として使用できる
のは、例えば水、約70重量%以下の希硫酸、約20重
量%以下の水酸化ナトリウム水溶液およびアンモニア水
、約10重量%以下の硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム
水溶液および塩化カルシウム水溶液などである。凝固液
の温度は好ましくは15℃以下であり、さらに好ましく
は5℃以下である。なぜなら、一般に凝固液温度を低く
したほうが、フィルムに包含されるボイドが少なくなる
という傾向が見出されたからである。 [00401凝固されたフィルムはそのままでは酸が含
まれているため、加熱による機械的物性の低下の少ない
フィルムを製造するには酸分の洗浄、除去をできるだけ
行なう必要がある。酸分の除去は具体的には約500p
pm以下まで行なうことが望ましい。洗浄液としては水
が通常用いられるが、必要に応じて温水で行なったり、
アルカリ水溶液で中和洗浄した後、水などで洗浄しても
よい。洗浄は、例えば洗浄液中でフィルムを走行させた
り、洗浄液を噴霧する等の方法により行なわれる。 [00411洗浄されたフィルムは、次に延伸をうける
。延伸は、水の可塑効果を利用して行うのが最も好まし
く、室温又はそれ以下の温度で、含水状態のまま行う。 延伸は、同時2軸又は逐次2軸的に行う。延伸倍率は、
面積ベースで1,05〜1.5倍の範囲から選ばれ、長
さ方向と幅方向の延伸倍率の比率は、通常1.00±0
.1の範囲内にする必要があり、具体的な数字は、凝固
〜洗浄工程の張力等と製造すべきフィルムのΔn値との
関係から決めることができる。好ましくは、幅方向の延
伸倍率が長さ方向の延伸倍率の1400〜1゜10倍で
ある。面積延伸倍率が1.05未満ではフィルムのヤン
グ率を1000Kg/mm2以上にするのが困難であり
、また中心線平均粗さ(Ra)も大きくなってしまう。 また、延伸速度があまり大きいとΔnや熱反縮率が局部
的に大きくなって均質なフィルムでなくなるので、好ま
しくは、100%/分以下の延伸速度が選ばれる。延伸
されたフィルムは、次に、170℃以下の温度で乾燥さ
れる。このとき、フィルムを実質的に収縮させないこと
が大切である。乾燥時に収縮させないために、例えば、
工業的な生産ではテンターを利用することができる。乾
燥時の収縮は、ヤング率の低下、中心線平均粗さの増大
、局部的なΔnのバラツキ(乱れ)の発生をもたらすの
で好ましくない。また、乾燥すなわち水分の除去を17
0℃以下の低温で行うことは非常に大切であり、本発明
の如く厚みが30μm以上のフィルムを170℃を超え
る温度で乾燥すると、フィルム中にボイドが発生したり
、寸法安定性が悪くなったりする。乾燥温度は、好まし
くは、140℃以下である。 [0042]このように乾燥されて実質的に水分が除去
されたフィルムは、次に第1段目の熱処理をうける。こ
の熱処理は最終的に300℃以上の温度で実質的に収縮
をおこさないように行い、ポリマー鎖の配向を維持又は
増大させた状態で結晶性を増加させる。熱処理温度は好
ましくは350℃以上である。なお、未乾燥のフィルム
を、300℃以上の熱処理工程に直接導入することは、
前記したようなボイドの発生等があって好ましくなく、
−旦170℃以下の温度で乾燥して実質的に水分を除去
したのち、300℃以上の温度で熱処理すべきである。 ただし、乾燥工程から第1段目の熱処理工程への温度変
化のプロファイルは特に限定されない。熱処理工程にお
いても、実質的にフィルムの寸法収縮をおこさせないこ
とが大事であり、例えば、工業的にはテンターを使って
処理できる。 [00431このようにして第1段目の熱処理をうけた
フィルムを、次に、吸湿させる。吸湿の手段は限定され
ず、例えばスチーミング、水浴中への浸漬、高温度雰囲
気中の走行などで、約0.1重量%以上、好ましくは、
約0. 2重量%以上吸湿させる。吸湿時のフィルムの
寸法変化及びその影響は無視できる程小さく、緊張下で
も無緊張下でも或いは一方向だけ緊張させるやり方でも
吸湿操作を行なうことができる。 [00443次に、吸湿したフィルムを第2段目の熱処
理にかける。第2段目の熱処理は、280℃以上で、か
つ第1段目の熱処理温度よりも少くとも10℃低い温度
で、無緊張下或いは1kg/mm2以下の低い張力下に
行う。このような制限条件を守らずに熱処理を行うと、
250℃での熱収縮率が0.2%を超えてしまう。乾燥
や熱処理に係る加熱方法は特に制限されるものではなく
、加熱気体(空気、窒素、アルゴンなど)や常温気体に
よる方法、電気ヒーターや赤外線ランプなどの輻射熱の
利用法、誘電加熱法などの手段から自由に選ぶことがで
き、全工程を通して連続してフィルムを走行させつつ製
造することが好ましい実施態様の1つであるが、望むな
らば部分的に回分式に行なってもよい。また、任意の工
程で油剤、識別用の染料などをフィルムに付与しても差
し支えない。 [0045]なお、本発明において、ドープは無論のこ
と吸湿用気体、加熱用気体、支持面体、凝固液、洗浄液
、乾燥気体等のゴミやチリの含有量が可及的に少なくな
るようにすることが好ましく、この点いわゆるクリーン
ルムやクリーン水でフィルムを製造するのも好ましい実
施態様の1つである。本発明のフィルムには、平滑剤と
して例えばシリカ、タルク、硫酸カルシウムなどの無機
物が分散含有されていてもよい。 [0046]また、本発明のフィルムは、次に述べる高
密度記録層の形成に先立ち、易接着化、平面性改良1着
色、帯電防止、耐摩耗性付与等の目的で名種の表面処理
や前処理が施されてもよい。本発明のフィルムに積層さ
れる高密度記録層としては、磁気記録媒体用と光記録媒
体用とがある。 [0047]磁気記録媒体に使用される磁気層とは、強
磁性微粉末を、結合剤、添加剤及び溶剤等に混線分散し
た磁性塗料を塗工、配向、乾燥して塗付型磁性層を設け
たもの、及び強磁性金属、合金等を真空蒸着、無電解メ
ツキ、スパッタリング、イオンブレーティング等のペー
パーデポジションまたはメツキによる析出方法により金
属薄膜型磁性層を設けたものである。 [0048]金属薄膜型磁性層の場合は鉄、コバルト、
ニッケルその他の強磁性金属、あるいはFe−Co、F
e−Ni、 Co−Ni、 Fe−3i、 Fe−R
h、 FeV、 Co−P、 Co−B、 Co−5i
、 Co−V、 Co−Y、 Co−La、 Co−C
e、 Co−Pr、 Co −3m、 Co−Mn、
Fe−Co −N i、 Co−Ni −P、 Co
−N1−B、 Co−Ni −Ag、 Co−Ni −
Nd、Co−Ni−Ce、Co−Ni−Zn、Co−N
i −Cu、 Co−Ni −Hg、 Co−Ni −
W、 Co −Ni−Re、Co−Mn−P、Co−Z
n−P、Co−Pb−P、Co−3m−Cu、Co−N
1−Zn−P。 Co−Ni−Mn−P等の強磁性合金をペーパーデポジ
ション法あるいはメツキ法などの析出方法によって薄膜
状に形成せしめ磁気層としたものである。ペーパーデポ
ジション法とは気体あるいは真空空間中において析出さ
せようという物質またはその化合物を蒸気あるいはイオ
ン化した磁気として基体上に析出させる方法で真空蒸気
法、スパッタリング法、イオンブレーティング法、化学
気相メツキ(Chemical Vapor De
−position)法等がこれに相当する。メツキ法
とは電気メツキ法あるいは無電気メツキ等の液相より基
体上に物質を析出させる方法をいう。 [0049]塗付型磁性層の場合、磁気塗料は強磁性微
粉末、バインダー、塗布溶媒を主成分とし、この他に分
散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤等
の添加剤を含む場合もある。上記の強磁性微粉末として
は強磁性酸化鉄、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末
などが使用できる。 [00501上記の強磁性酸化鉄は一般式FeOxで示
した場合のX値が1.33≦X≦1,50の範囲にある
強磁性酸化鉄、すなわち、マグネタイト(γ−F203
、X=1.50) 、マグネタイト(F e3O4。 X=1.33)及びこれらのベルトライド化合物(Fe
Ox、1.33<x<1.50)である。これらの強磁
性酸化鉄には2価の金属が添加されていても良い。2価
の金属としてはCr、Mn、Co、Ni、Cu、Znな
どがあり、上記酸化鉄に対して0〜10atomic%
の範囲で添加される。 [00511上記の強磁性二酸化クロムはCrChおよ
びこれにNa、 K、 T i、 v、 Mn、 Fe
、 Co、 Ni、Tc、Ru、Sn、Ce、Pbなど
の金属、P、 Sb、Teなどの半導体、またはこれ
らの金属の酸化物を0〜20wt%添加したCr0zが
使用される。上記の強磁性酸化鉄および強磁性二酸化ク
ロムの針状比は2/1〜20/1程度、好ましくは5/
1以上、平均長は042〜2.0μm程度の範囲が有効
である。 [0052]上記の強磁性合金粉末は金属分が75 w
t%以上であり、金属分の80wt%またはそれ以上
が少なくとも一種の強磁性金属(すなわち、Fe、Co
、Ni、 Fe−Co、 Fe−Ni、 Co−Ni、
またはC。 Ni−Fe等)であり、金属分の20wt%またはそれ
以下、好ましくは0.5〜5wt%がAl、Si。 S、 Sc、 Ti、 V、 Cr、 Mn、 Cu、
Zn、 Y、 Mo、 Rh、 Pd、 Ag、 S
n、 Sb、 Te、 Ba、 Ta、 W、 Re、
Au、 Hg、 Pb、 B i、 La、 Ce。 P r、 Nd、 B、 Pなどの組成を有するも
のであり、少量の水、水酸化物または酸化物を含む場合
もある。 [0053]上記の強磁性合金粉末は長径が約0.5μ
m以下の粒子である。前記の磁性層のバインダーとじて
は従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹
脂やこれらの混合物が使用される。磁気記録方式は、水
平磁化、垂直磁化を問わない。一方、光記録の場合には
、記録層として、Te、Bi、Sb、Se、Gd、Tb
などを単独あるいはこれらの化合物、あるいはこれらの
酸化物などの物質からなるものである。さらに記録特性
を改善せしめるため前記の物質以外に他の微量の元素を
含有していてもよい。 [0054]
【実施例】以下に実施例を示すが、これらの参考例およ
び実施例は本発明を説明するものであって、本発明を限
定するものではない。なお、実施例中特に規定しない場
合は重量部または重量%を示す。実施例中の各特性の評
価は下記の方法によった。 [0055]対数粘度1inhは、98%硫酸100m
1にポリマー0.5gを溶解し、30℃で常法で測定し
た。強伸度およびヤング率は、定速伸長型強伸度測定機
により、フィルム試料を100 mmX 10 mmの
長方形に切り取り、最初のつかみ長さ30mm、引張速
度30mm/分で荷重−伸長曲線を5回描き、これより
算出した。 [00561250℃における熱収縮率は、0.05k
g/mm2の張力を付与して250℃のオーブン中に3
0分間放置し、このオーブン処理前後の室温(25℃)
における寸法変化から計算したものである。 [0057]
び実施例は本発明を説明するものであって、本発明を限
定するものではない。なお、実施例中特に規定しない場
合は重量部または重量%を示す。実施例中の各特性の評
価は下記の方法によった。 [0055]対数粘度1inhは、98%硫酸100m
1にポリマー0.5gを溶解し、30℃で常法で測定し
た。強伸度およびヤング率は、定速伸長型強伸度測定機
により、フィルム試料を100 mmX 10 mmの
長方形に切り取り、最初のつかみ長さ30mm、引張速
度30mm/分で荷重−伸長曲線を5回描き、これより
算出した。 [00561250℃における熱収縮率は、0.05k
g/mm2の張力を付与して250℃のオーブン中に3
0分間放置し、このオーブン処理前後の室温(25℃)
における寸法変化から計算したものである。 [0057]
【実施例1] y7inh5.5のPPTAポリマーを
98.5%の硫酸にポリマー濃度12%で溶解し、60
℃で光学異方性のあるドープを得た。真空下に脱気した
のち、タンクからフィルムを通し、ギアポンプを経てダ
イに到る曲管を約70℃に保ち、0.lmmX700m
mのスリットを有するダイから、鏡面に磨いたタンタル
製のベルトにキャストし、相対湿度約12%の約105
℃の空気を吹き付けて、流延ドープを光学等方化し、ベ
ルトとともに5℃の希硫酸浴に導いて凝固させた。次い
で凝固フィルムをベルトから引き剥がし、約10℃の水
中、次に0.1%NaOH水溶液中、さらに50℃の温
水中を走行させて洗浄した。洗浄の終了したフィルムを
乾燥させずにテンターで長さ方向、および幅方向に各々
15%ずつ延伸したのち、130℃で定長乾燥し、次い
で別のテンターを用いて定長下に370℃で第1段目の
熱処理を行なった。さらに、フィルムを室温の水浴に入
れて約0.3%吸湿させたのち、フィルムを第3のテン
ターに導き、幅方向および長さ方向の把持長が5%ずつ
小さくなるようにクリップ状把持部を調整して330℃
で熱処理した。第3テンターでの張力は約0.3Kg/
mm2であった。 [0058]得られたフィルムは、厚み50μm、y7
inh5.0、密度1.40g/cm2であった。フィ
ルムのその他の性質を表1に示す。次に、50μmフィ
ルム上に、約5μmの乾燥厚みになるようにγ−Fe2
O3を磁性体として含有する磁性塗付液を塗付し、磁場
配向処理を行って、乾燥、カレンダー処理を行い、5イ
ンチ径に切り出してフロッピーディスクを得た。このデ
ィスクは、パソコンやワープロに使用して全く問題がな
かった。 [0059]また、このディスクを90℃で24時間保
管したあとも何ら問題がなかった。一方、市販のフロッ
ピーディスクは、90℃で24時間保管すると5使用が
不可能になった。 [00601 【実施例2]実施例1のフィルム製造条件のドラフト(
ダイからの吐出速度に対するタンタルベルト引取速度の
比)1.6を、ドラフト1.1に変え、延伸率を18%
づつにし、第3テシターの把持を定長で行なって張力が
約0 、 9 K g /mm2 にした以外は全〈実
施例1と同様にフィルムを製造した。 [00611得られたフィルムは、厚み75μm、η1
nh4. 8、密度1.40g/cm”で、その他の性
質を表1に示す。実施例1と同様にフロッピーディスク
をつくり、高性能かつ耐熱性にすぐれたものであること
を確めた。 [0062] 【実施例3】実施例1において、ドラフトを2,3に変
え、延伸率を長さ方向に14%、幅方向に18%にした
以外は、実施例1と同じ条件でフィルムを製造した。得
られたフィルムは、厚み38μm、η1nh5.1、密
度1.40g/cm3で、その他の性質を表1に示す。 [0063]次に、フィルムを真空槽内に装填し、10
−2トールのAr雰囲気下でグロー処理し1次いで真空
槽を10−6トールまで真空にして、フィルムを100
℃に加熱したドラムに沿わせて走行させながら電子ビー
ム蒸着により、Co−Ni合金を1200Aの膜厚にな
るよ**うに蒸着した。このようにして得たフロッピー
ディスクは、従来品よりも薄くかつ剛性が大きく、また
実施例1に示した耐熱テストにも合格したので、例えば
電子スチールカメラ等の戸外への持ち運び用のフロッピ
ーディスクに適していると考えられた。 [0064]
98.5%の硫酸にポリマー濃度12%で溶解し、60
℃で光学異方性のあるドープを得た。真空下に脱気した
のち、タンクからフィルムを通し、ギアポンプを経てダ
イに到る曲管を約70℃に保ち、0.lmmX700m
mのスリットを有するダイから、鏡面に磨いたタンタル
製のベルトにキャストし、相対湿度約12%の約105
℃の空気を吹き付けて、流延ドープを光学等方化し、ベ
ルトとともに5℃の希硫酸浴に導いて凝固させた。次い
で凝固フィルムをベルトから引き剥がし、約10℃の水
中、次に0.1%NaOH水溶液中、さらに50℃の温
水中を走行させて洗浄した。洗浄の終了したフィルムを
乾燥させずにテンターで長さ方向、および幅方向に各々
15%ずつ延伸したのち、130℃で定長乾燥し、次い
で別のテンターを用いて定長下に370℃で第1段目の
熱処理を行なった。さらに、フィルムを室温の水浴に入
れて約0.3%吸湿させたのち、フィルムを第3のテン
ターに導き、幅方向および長さ方向の把持長が5%ずつ
小さくなるようにクリップ状把持部を調整して330℃
で熱処理した。第3テンターでの張力は約0.3Kg/
mm2であった。 [0058]得られたフィルムは、厚み50μm、y7
inh5.0、密度1.40g/cm2であった。フィ
ルムのその他の性質を表1に示す。次に、50μmフィ
ルム上に、約5μmの乾燥厚みになるようにγ−Fe2
O3を磁性体として含有する磁性塗付液を塗付し、磁場
配向処理を行って、乾燥、カレンダー処理を行い、5イ
ンチ径に切り出してフロッピーディスクを得た。このデ
ィスクは、パソコンやワープロに使用して全く問題がな
かった。 [0059]また、このディスクを90℃で24時間保
管したあとも何ら問題がなかった。一方、市販のフロッ
ピーディスクは、90℃で24時間保管すると5使用が
不可能になった。 [00601 【実施例2]実施例1のフィルム製造条件のドラフト(
ダイからの吐出速度に対するタンタルベルト引取速度の
比)1.6を、ドラフト1.1に変え、延伸率を18%
づつにし、第3テシターの把持を定長で行なって張力が
約0 、 9 K g /mm2 にした以外は全〈実
施例1と同様にフィルムを製造した。 [00611得られたフィルムは、厚み75μm、η1
nh4. 8、密度1.40g/cm”で、その他の性
質を表1に示す。実施例1と同様にフロッピーディスク
をつくり、高性能かつ耐熱性にすぐれたものであること
を確めた。 [0062] 【実施例3】実施例1において、ドラフトを2,3に変
え、延伸率を長さ方向に14%、幅方向に18%にした
以外は、実施例1と同じ条件でフィルムを製造した。得
られたフィルムは、厚み38μm、η1nh5.1、密
度1.40g/cm3で、その他の性質を表1に示す。 [0063]次に、フィルムを真空槽内に装填し、10
−2トールのAr雰囲気下でグロー処理し1次いで真空
槽を10−6トールまで真空にして、フィルムを100
℃に加熱したドラムに沿わせて走行させながら電子ビー
ム蒸着により、Co−Ni合金を1200Aの膜厚にな
るよ**うに蒸着した。このようにして得たフロッピー
ディスクは、従来品よりも薄くかつ剛性が大きく、また
実施例1に示した耐熱テストにも合格したので、例えば
電子スチールカメラ等の戸外への持ち運び用のフロッピ
ーディスクに適していると考えられた。 [0064]
【実施例4】実施例1において、乾燥温度を150℃に
し、第2段目の熱処理をテンターを使用せずに300℃
のオーブン中で無緊張下に行う以外は、実施例1をくり
返した。得られたフィルムは、厚み50LLm、η1n
h5.0、密度1.40g/cm3で、その他の性質を
表1に示した。 [0065]このようにして得たフィルムの上に、スパ
ッタリングによって、Co−Ni合金を2500Aの厚
さに積層し、これから、耐熱性にすぐれたフロッピーデ
ィスクを得た。 [0066]
し、第2段目の熱処理をテンターを使用せずに300℃
のオーブン中で無緊張下に行う以外は、実施例1をくり
返した。得られたフィルムは、厚み50LLm、η1n
h5.0、密度1.40g/cm3で、その他の性質を
表1に示した。 [0065]このようにして得たフィルムの上に、スパ
ッタリングによって、Co−Ni合金を2500Aの厚
さに積層し、これから、耐熱性にすぐれたフロッピーデ
ィスクを得た。 [0066]
【実施例5】実施例2において、延伸率を長さ方向14
%、幅方向18%にし、第3テンターでの張力を約0゜
5Kg/mm2になるようにした以外は、実施例2を繰
り返した。得られたフィルムは、厚み75μm、η1n
h4.9、密度1.41g/cm3で、その他の性質を
表1に示す。 [0067]次に、このフィルムを約130mm径に切
りとり、スパッタリング法により、5i02,5b20
Te 40−Ge 40記録層、5in2の順に光記録
層を積層した。各層の厚みは、各々順に、500人、8
00A、1000八であった。このようにして本発明の
フィルムが光記録用ディスクとしても有用であることが
わかった。 [0068]
%、幅方向18%にし、第3テンターでの張力を約0゜
5Kg/mm2になるようにした以外は、実施例2を繰
り返した。得られたフィルムは、厚み75μm、η1n
h4.9、密度1.41g/cm3で、その他の性質を
表1に示す。 [0067]次に、このフィルムを約130mm径に切
りとり、スパッタリング法により、5i02,5b20
Te 40−Ge 40記録層、5in2の順に光記録
層を積層した。各層の厚みは、各々順に、500人、8
00A、1000八であった。このようにして本発明の
フィルムが光記録用ディスクとしても有用であることが
わかった。 [0068]
【表1】
[0069]
【発明の効果】本発明のフィルムを用いて、フロッピィ
※※ディスクや光ディスク等の高密度記録媒体をつくる
ことができる。そして9磁気記録媒体としてのフロッピ
ィディスクの特徴は、第1に耐熱性にすぐれていること
であり、このため従来のポリエチレンテレフタレート(
PET)フィルム製のフロッピィディスクにおいては、
専らインドア用途に限られていたのが、本発明のフィル
ムをベースフィルムに用いることにより、戸外(アウト
ドア)でも使用できることであり、夏の自動車内への放
置、直射日光等による変質や劣化がおこらず、また室内
使用にあってもストーブ等の熱源に近づけても変質や劣
化がおこらず、記録内容を失うことがない。また、本発
明のフィルムはPETフィルムに比ベヤジグ率が大きい
ので、剛性が大きく、このため、より薄いフィルムの使
用が可能であり、記録部の軽量小形化を図ることができ
る。本発明のフィルムを用いたフロッピーディスクは、
上記のほか、寸法安定性に優れているので高密度記録が
可能である。 [00701また、本発明のフィルムを用いた光ディス
クの特徴は、耐熱性とフレキシビリティを兼ね備えてい
ることであり、このための情報の書き込み時のレーザ等
による加熱が全く問題なしに行える上に、フレキシブル
性を利用してリジッド基板では不可能であった連続的な
蒸着、スパッタリング等による記録媒体の製造が可能に
なる。また、本発明のフィルムは硬度が大きいため、耐
スリ傷性にすぐれており、記録媒体の連続製造に有利で
ある。
※※ディスクや光ディスク等の高密度記録媒体をつくる
ことができる。そして9磁気記録媒体としてのフロッピ
ィディスクの特徴は、第1に耐熱性にすぐれていること
であり、このため従来のポリエチレンテレフタレート(
PET)フィルム製のフロッピィディスクにおいては、
専らインドア用途に限られていたのが、本発明のフィル
ムをベースフィルムに用いることにより、戸外(アウト
ドア)でも使用できることであり、夏の自動車内への放
置、直射日光等による変質や劣化がおこらず、また室内
使用にあってもストーブ等の熱源に近づけても変質や劣
化がおこらず、記録内容を失うことがない。また、本発
明のフィルムはPETフィルムに比ベヤジグ率が大きい
ので、剛性が大きく、このため、より薄いフィルムの使
用が可能であり、記録部の軽量小形化を図ることができ
る。本発明のフィルムを用いたフロッピーディスクは、
上記のほか、寸法安定性に優れているので高密度記録が
可能である。 [00701また、本発明のフィルムを用いた光ディス
クの特徴は、耐熱性とフレキシビリティを兼ね備えてい
ることであり、このための情報の書き込み時のレーザ等
による加熱が全く問題なしに行える上に、フレキシブル
性を利用してリジッド基板では不可能であった連続的な
蒸着、スパッタリング等による記録媒体の製造が可能に
なる。また、本発明のフィルムは硬度が大きいため、耐
スリ傷性にすぐれており、記録媒体の連続製造に有利で
ある。
Claims (1)
- 【請求項1】厚さ30μm以上のパラ配向型アラミドフ
ィルムであって、フィルム面内の直交する任意の方向間
の複屈折率が0.01以下であり、フィルム面内の全て
の方向のヤング率が1000kg/mm^2以上であり
、フィルム面内の全ての方向の250℃における熱収縮
率が0.2%以下であり、かつフィルムの少くとも1つ
の表面の中心線平均粗さ(Ra)が0.01μm以下で
ある高密度記録媒体用パラ配向型アラミドフィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2400174A JPH04209313A (ja) | 1990-12-03 | 1990-12-03 | 高密度記録媒体用フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2400174A JPH04209313A (ja) | 1990-12-03 | 1990-12-03 | 高密度記録媒体用フィルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04209313A true JPH04209313A (ja) | 1992-07-30 |
Family
ID=18510092
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2400174A Withdrawn JPH04209313A (ja) | 1990-12-03 | 1990-12-03 | 高密度記録媒体用フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04209313A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000296544A (ja) * | 1998-11-02 | 2000-10-24 | Rohm & Haas Co | 光学的記憶媒体 |
-
1990
- 1990-12-03 JP JP2400174A patent/JPH04209313A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2000296544A (ja) * | 1998-11-02 | 2000-10-24 | Rohm & Haas Co | 光学的記憶媒体 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980312 |