JP3000925B2 - 芳香族ポリアミド又は芳香族ポリイミドからなるフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、スリット性の良好
な、主として磁気記録媒体の支持体として有用な芳香族
ポリアミドフィルムあるいは芳香族ポリイミドからなる
フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、磁気記録媒体としては、高分子フ
ィルム支持体上に酸化物塗布型磁性層やメタル塗布型磁
性層を設けてなる磁気記録媒体が用いられている（例え
ば特開昭６１−２６９３３号公報、特開昭６０−６６３
１９号公報など）。これらの磁気記録媒体の支持体とし
ては主にポリエステルフィルムが用いられているが、近
年、磁気記録媒体の高密度化、小型化、記録時間の長時
間化などによりその支持体フィルムに対する薄膜化の要
求はますます強くなってきている。

【０００３】従来磁気記録媒体の支持体として用いられ
てきたポリエステルフィルムでは薄膜化していくと弾性
率が低いためにヘッドタッチが悪くなり出力低下などの
問題が生じるため薄膜化には限界があった。そのため
に、高耐熱性、高弾性率の芳香族ポリアミドや芳香族ポ
リイミドを用いることが提案されている（例えば特開昭
５８−１６８６５５号公報、特開昭６２−６２４２４号
公報など）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】磁気記録媒体（磁気テ
ープ）は支持体フィルムに磁性体を塗布あるいは蒸着し
た後、所定の幅にスリットして作られる。このスリット
工程での歩留まりは、製品の生産性に大きく影響するた
め重要な工程となっているが、高弾性率の芳香族ポリア
ミドフィルムや芳香族ポリイミドフィルムを支持体とす
る磁気テープを製造する場合には、しばしば、スリット
用カッターの寿命が短くなったり、テープの切断部分
（エッジ）に盛り上がりが生じるいわゆる“ハイエッ
ジ”が起こったりする。ハイエッジが起こるとスリット
して巻かれたテープ（パンケーキ）の巻き崩れが起きた
り、フィルムが刃先からスリット方向に裂けフィルム幅
が一定とならず端面ずれなどの巻き姿不良を引き起こし
たりして製品の歩留りが悪化するという問題がある。

【０００５】本発明はかかる問題点を解決し、スリット
性の良好な、主として磁気記録媒体のベースフィルムと
して有用な芳香族ポリアミドフィルムあるいは芳香族ポ
リイミドからなるフィルムを提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドから
なるある特定の範囲の屈折率を持つフィルム用いれば、
上記問題を解決した良好な磁気記録媒体を得ることがで
きることを見出し本発明に至った。すなわち、本発明
は、厚み方向の屈折率ｎz ≧１．５０、長手方向及び幅
方向の屈折率ｎx、ｎy が ０．２≦（ｎx −ｎz ）≦
０．５５、０．２≦（ｎy −ｎz ）≦０．５５をともに
満たし、吸湿率が４．０％以下であることを特徴とする
芳香族ポリアミド又は芳香族ポリイミドからなるフィル
ムをその骨子とする。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の芳香族ポリアミドとは、
次の一般式（Ｉ）および／または一般式（II）で表され
る繰り返し単位を５０モル％以上含むものが好ましく、
７０モル％以上からなるものがより好ましい。

【０００８】一般式（Ｉ）

【化１】 一般式（II）

【化２】 ここで、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ は、例えば、

【化３】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは−Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ
−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基（特に塩
素）、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピル基等の
アルキル基（特にメチル基）、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等のアルコキシ基などの置換基で置換
されているものも含み、また、重合体を構成するアミド
結合中の水素が他の置換基によって置換されているもの
も含む。

【０００９】特性面からは上記の芳香環がパラ位で結合
されたものが、全芳香環の５０％以上、好ましくは７５
％以上を占める重合体が、フィルムが面内配向し易く長
手方向及び幅方向の屈折率が高くなるためなるため好ま
しい。また芳香環上の水素原子の一部がハロゲン基（特
に塩素）で置換された芳香環が全体の３０％以上、好ま
しくは５０％以上、更に好ましくは７０％以上である
と、吸湿率が小さくなるため好ましい。

【００１０】本発明の芳香族ポリアミドは、一般式
（Ｉ）および／または一般式（II）で表される繰り替え
し単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％
未満は他の繰り替えし単位が共重合、またはブレンドさ
れていても差し支えない。

【００１１】本発明における芳香族ポリイミドとは、重
合体の繰り返し単位の中に芳香環とイミド環を１つ以上
含むものであり、一般式（III ）および／または一般式
（IV）で示される繰り返し単位を５０モル％以上含むも
のが好ましく、より好ましくは７０モル％以上である。

【００１２】一般式（III )

【化４】 一般式（IV）

【化５】 ここでＡｒ₄ 、Ａｒ₆ は少なくとも１個の芳香環を含
み、イミド環を形成する２つのカルボニル基は芳香環上
の隣接する炭素原子に結合している。このＡｒ4は、芳
香族テトラカルボン酸あるいはこの無水物に由来する。
代表例としては次の様なものが挙げられる。

【００１３】

【化６】 ここでＺは−Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ−，−ＳＯ
₂ −、−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −等から選ばれるが、
これに限定されるものではない。

【００１４】また、Ａｒ₆ は無水カルボン酸あるいはこ
のハライドに由来する。Ａｒ₅ 、Ａｒ₇ は例えば

【化７】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは−Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ
−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基（特に塩
素）、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピル基等の
アルキル基（特にメチル基）、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等のアルコキシ基などの置換基で置換
されているものも含み、また、重合体を構成するアミド
結合中の水素が他の置換基によって置換されているもの
も含む。

【００１５】本発明の芳香族ポリイミドは、一般式（II
I ）および／または一般式（IV）で表される繰り替えし
単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％未
満は他の繰り替えし単位が共重合、またはブレンドされ
ていても差し支えない。

【００１６】また本発明の芳香族ポリアミド、芳香族ポ
リイミドには、フィルムの物性を損なわない程度に滑
剤、酸化防止剤その他の添加剤等がブレンドされていて
もよい。

【００１７】本発明において、巻き姿の悪化を招かない
良好なスリット性をもつためには、長手方向、幅方向、
厚み方向の屈折率ｎx 、ｎy 、ｎz が、ｎz ≧１．５
０、０．２≦（ｎx −ｎz ）≦０．５５、０．２≦（ｎ
y −ｎz ）≦０．５５を満たす必要がある。屈折率がこ
の範囲にある場合には、面内方向と厚み方向の屈折率の
バランスが良く良好なスリット性を示す。ｎz ＜１．５
０であると、スリット性が悪化するだけでなく、フィル
ムの吸湿性が高くなり寸法安定性が悪くなるため磁気記
録媒体の支持フィルムとしては適さなくなる。また、ｎ
z ≧１．５０であると非磁性面の凹凸が磁性面に転写す
る裏写りを防止できる効果もある。（ｎx−ｎz ）、
（ｎy −ｎz ）が０．２未満であるとフィルム切断部分
のもり上がりが発生するばかりでなく、フィルムの面内
配向が不十分であり、弾性率が小さくなるため好ましく
ない。また、０．５５より大きい場合には、スリット方
向に沿ってフィルム裂けが発生し巻姿の悪化等を招くた
め好ましくない。（ｎx −ｎz）、（ｎy −ｎz ）は好
ましくは０．２以上０．４５以下、さらに好ましくは
０．２以上０．３５以下の場合に良好なスリット性を持
つ。

【００１８】また、ｎx 、ｎy は共に１．８０以上２．
２０以下であるとスリット性がより良好になり、また、
磁気テープとして十分な弾性率と伸度を両立できるので
好ましい。

【００１９】本発明フィルムの吸湿率は４．０％以下、
好ましくは３．５％以下、より好ましくは２．５％以下
である必要がある。吸湿率が４．０％を超えるとスリッ
ト性が悪化するばかりでなく、湿度変化に対する寸法安
定性が悪く磁気記録媒体用ベースフィルムとして適さな
い。

【００２０】本発明フィルムの長手方向の伸度は１０％
以上、より好ましくは２０％以上であるとテープが適度
な柔軟性を持つので望ましい。

【００２１】本発明フィルムは磁気記録媒体における支
持体フィルムとして十分な機械的特性と寸法安定性を持
ち得るために密度は１．３５０（ｇ／ｃｍ³ ）以上１．
５４０（ｇ／ｃｍ³ ）以下であることが好ましい。密度
が１．３５０（ｇ／ｃｍ³ ）より小さくなると吸湿率が
大きくなり、湿度変化に対する寸法安定性が低下した
り、芳香族ポリアミドおよび芳香族ポリイミドフィルム
の特徴である優れた機械特性が低下する。また、１．５
４０（ｇ／ｃｍ³ ）より大きくなると、伸度が小さくな
り実用上取扱いが困難となる。

【００２２】本発明における支持体フイルムの弾性率
は、長手方向、幅方向ともに８００ｋｇ／ｍｍ² 以上好
ましくは１０００ｋｇ／ｍｍ² 以上であると磁気テープ
を薄膜化しても、ヘッドタッチが悪化せず、電磁変換特
性が良好となる。

【００２３】本発明フィルムの２００℃、１０分間での
熱収縮率は５％以下が好ましく、より好ましくは２％以
下であると熱法安定性が良く電磁変換特性が良好である
ので好ましい。

【００２４】本発明フィルムは、その片面または両面に
磁性層を設けて、磁気記録媒体として有用に用いられ
る。

【００２５】磁性層を形成する方法は、強磁性粉末を各
種バインダーを用いて磁性塗料とし支持体フィルム上に
塗布する湿式法、蒸着法、スパッタリング法、イオンプ
レーティング法などの乾式法があり、特に限定されるも
のではないが、ここでは湿式法を例にとって説明する。

【００２６】磁性体となる磁性粉末の種類は特に限定さ
れないが、強磁性粉末、例えば、酸化鉄、酸化クロム、
Ｆｅ，Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ等が好ましく用いられる。

【００２７】磁性粉末は各種バインダーを用いて磁性塗
料とすることができるが、熱硬化性樹脂系バインダーお
よび放射線硬化系バインダーが好ましく、その他添加剤
として分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等を用いてもよい。
例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共
重合体、ポリウレタンプレポリマおよびポリイソシアネ
ートよりなるバインダーを用いることができる。

【００２８】本発明フィルムが適度な粗さを持つために
は、フィルム中に粒子を存在させておくことが好まし
い。粒子の種類としては、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、ＣａＳＯ₄ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣＯ₃ 、カ−ボン
ブラック、ゼオライト、その他の金属微粉末などの無機
粒子や、シリコン粒子、ポリイミド粒子、架橋共重合体
粒子、架橋ポリスチレン粒子、テフロン粒子などの有機
高分子などがあるが、耐熱性の点から無機粒子の方がよ
り好ましい。更に本発明のフィルムに含有される粒子の
平均一次粒径は０．００５〜５μｍ、好ましくは０．０
１〜２μｍの範囲である場合に電磁変換特性、走行性と
も良好であり好ましい。本発明の磁気記録媒体の支持体
フィルムに含有される粒子の含有量は好ましくは０．０
０１〜５ｗｔ％、より好ましくは０．０１〜３ｗｔ％で
ある。粒子の含有量が上記の範囲より少ないとフィルム
の走行性が不良となり易く、逆に多くても電磁変換特性
が不良となり易い。

【００２９】こうして、得られるフィルムの表面粗さ
は、好ましくはＲａで０．１〜１００ｎｍ、より好まし
くは０．２〜５０ｎｍである。

【００３０】また本発明フィルムはもちろん単層フィル
ムでも用いられるが、積層フィルムであっても良い。こ
こで積層されたフィルムと基層部（積層された本発明フ
ィルム以外のフィルム構成部分）は同じ種類でも異なる
ものでも良い。この基層部を構成する少なくとも一層に
も粒子を含有していてもよく、粒子の種類、粒子の平均
一次粒径、含有量は本発明フィルムに望ましく用いられ
るものを、使用することが望ましい。基層部における粒
子の径は特に限定されないが支持体フィルムの適度なう
ねりによるテープ走行性向上の目的で積層された本発明
フィルム中の粒子の径よりも大きくてもよい。

【００３１】本発明フィルムの厚みは好ましくは０．５
〜２０μｍ、より好ましくは１〜１０μｍである場合に
特に、本発明の効果であるスリット性の改善が顕著であ
る。

【００３２】次に本発明の製造方法を説明するが、これ
に限定されるものではない。

【００３３】まず芳香族ポリアミドであるが、酸クロリ
ドとジアミンから得る場合には、Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロトン性有機極
性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体を使用する界面
重合などで合成される。ポリマ溶液は、単量体として酸
クロリドとジアミンを使用すると塩化水素が副生する
が、これを中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどの有機の中和剤が使用される。また、イソ
シアネートとカルボン酸との反応は、非プロトン性有機
極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。

【００３４】これらのポリマ溶液はそのまま製膜原液と
して使用してもよく、あるいはポリマを一度単離してか
ら上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解して製
膜原液を調製してもよい。

【００３５】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためにはポリマの固有粘度（ポリマ０．５ｇを硫酸中で
１００ｍｌの溶液として３０℃で測定した値）は、０．
５以上であることが好ましい。

【００３６】製膜原液には溶解助剤として無機塩例えば
塩化カルシウム、塩化マグネシム、塩化リチウム、硝酸
リチウムなどを添加する場合もある。製膜原液中のポリ
マ濃度は２〜４０wt％程度が好ましい。

【００３７】一方、芳香族ポリイミドあるいはポリアミ
ド酸の溶液は次のようにして得られる。即ち、ポリアミ
ド酸はＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセ
トアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）などの非プロトン性有機極性溶媒中で、テトラカル
ボン酸二水物と芳香族ジアミンを反応させて調製するこ
とができる。また芳香族ポリイミドは前記のポリアミド
酸を含有する溶液を加熱したり、ピリジンなどのイミド
化剤を添加してポリイミドの粉末を得、これを再度溶媒
に溶解して調製できる。製膜原液中のポリマー濃度は５
〜２５ｗｔ％程度が好ましい。

【００３８】粒子の添加方法は、粒子を予め溶媒中に十
分スラリ−化した後、重合用溶媒または希釈用溶媒とし
て使用する方法や、製膜原液を調製した後に直接添加す
る方法などがある。

【００３９】上記のように調製された製膜原液は、いわ
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいずれの
方法で製膜されても差し支えないが、ここでは乾湿式法
を例にとって説明する。

【００４０】乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金か
らドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して
薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜
が自己保持性をもつポリマー濃度３５〜６０ｗｔ％まで
乾燥する。この乾式工程においては、まず１段目の乾燥
において、１００℃以下の低温ゆっくりと乾燥させる。
次に２段目の乾燥において、１５０℃以上の高温で残り
分の乾燥を行いフィルムに自己支持性を持たせる。この
とき、押出し時、１段目の乾燥後、２段目の乾燥後のポ
リマー濃度を、それぞれａ，ｂ，ｃｗｔ％とすると、１
段目の乾燥で０．２≦（１段目乾燥量）＝（ｂ−ａ）／
（ｃ−ａ）≦０．９となるまで乾燥を行う。２段階で行
う理由は、目的とする範囲の屈折率を得るために、まず
１段目の低温乾燥により面内方向への急激な分子配向を
抑えたまま乾燥した後、次に２段目の高温乾燥により面
内配向を促進することにより厚み方向の屈折率を目的と
する範囲内にするためである。この乾式工程における乾
燥は、１段目、２段階に相当する乾燥をそれぞれ２段以
上の多段階で行ってもよい。１段目乾燥量の好ましい範
囲は０．５以上０．９以下、さらに好ましくは０．７以
上０．９以下である。

【００４１】乾式工程を終えたフィルムは支持体から剥
離されて次の湿式工程の湿式浴に導入され、脱塩、脱溶
媒が行なわれる。湿式浴組成は、ポリマーに対する貧溶
媒であれば特に限定されないが、水、あるいは有機溶媒
／水の混合系を用いるのが、経済性、取扱いの容易さか
ら好ましい。また、有機溶媒／水の混合系で行われた場
合には、最終的に大量の水で脱塩、脱溶媒が行われるの
が好ましい。ここで脱塩、脱溶媒が十分に行われない
と、水と親和性の高い無機塩や有機溶媒の存在により分
子間の凝集状態が乱されるため、目的とする範囲の厚み
方向の屈折率を持つフィルムが得られなかったり、十分
な伸度をもつフィルムを得られない。湿式浴の温度は他
の物性との兼ね合いもあるが、脱塩、脱溶媒の効果を高
めるため２０℃以上、好ましくは３０℃以上で行われる
ことが望ましい。さらにテンター内で乾燥、熱処理が行
なわれてフィルムとなる。

【００４２】以上のように形成されるフィルムはその製
膜工程中の湿式浴中、テンター内で面内配向性を上げ目
的とする屈折率を持つフィルムを得るために延伸が行な
われるが、延伸倍率は面倍率で１．０〜５．０（面倍率
とは延伸後のフィルム面積を延伸前のフィルムの面積で
除した値で定義する。）の範囲内にあることが好まし
く、より好ましくは１．１〜３．０である。延伸倍率が
この範囲内であるとポリマーの面内配向性が進み本発明
の目的であるスリット性の改善された、しかも優れた機
械特性を兼ね備えたフィルムが得られるが、延伸倍率が
５．０を超えるとフィルムの伸度低下等が見られ破断し
やすくなったり、フィルムロールの端面ずれなどが起こ
り易い。また、延伸倍率が１．０より小さい、すなわち
リラックスを与えると面配向不足を招き易い。

【００４３】延伸後フィルムには熱処理が施されるが、
熱処理は２００〜４５０℃で行われるのが好ましい。熱
処理がこの温度以下であると乾燥不足、結晶化不足を招
き密度の小さなフィルムとなり、十分な機械特性が得ら
れない。また、この範囲以上であるとフィルムが脆くな
り伸度の低下等が見られ実用に適さなくなる。また延伸
あるいは熱処理後のフィルムを徐冷する事が有効であ
り、５０℃／秒以下の速度で冷却する事が有効である。

【００４４】なお本発明のフィルムは、積層フィルムで
あってもよい。例えば２層の場合には、重合した芳香族
ポリアミド溶液を二分し、それぞれ異なる粒子を添加し
た後、積層する。さらに３層以上の場合も同様である。
これら積層の方法としては、周知の方法たとえば、口金
内での積層、複合管での積層や、一旦１層を形成してお
いてその上に他の層を形成する方法などがある。

【００４５】本発明フィルムを磁気記録媒体に用いる場
合は、得られたフィルムの少なくとも片面に磁性層を設
ける。磁性層を設ける方法は磁性粉をバインダー中に分
散させ塗布する方法、強磁性金属を蒸着する方法、いず
れの方法でもよい。磁性層を塗布する場合、公知の方法
で行うことができるが、グラビアロールを使用する方法
が塗膜の均一性の点ではより好ましい。塗布後の乾燥温
度は９０℃〜１５０℃が好ましい。またカレンダー工程
は２５℃〜１５０℃の範囲で行うのが好ましい。

【００４６】この後、磁性層と反対側の面に更に走行性
を向上させるために、公知の方法によりバックコート層
を設けてもよい。

【００４７】更に、この磁性層を塗布したフィルムをキ
ュアした後スリットして本発明の磁気記録媒体となる。

【００４８】このようにして得られた磁気記録媒体の好
ましい用途としては、例えば８ｍｍ、ＤＶＣ等の民生
用、プロ用Ｄ−１，２，３等の放送局用ＤＤＳ−２，
３，４、ＱＩＣ、データ８ｍｍデータ用等が挙げられ
る。

【００４９】

【実施例】本発明の物性の測定方法、効果の評価方法は
次の方法による。

【００５０】（１）屈折率 長手方向および幅方向の屈折率測定にはニコン社製位相
差測定装置ＮＰＤＭ−１０００を用いた。キセノンラン
プを光源として測定波長５９０ｎｍにて、光線を入射角
７０°で試料にあてたときの反射光から屈折率を測定し
た。また、厚み方向の屈折率はアタゴ社製アッベの屈折
計４形を用い、ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源と
して中間液に屈折率１．７９の硫黄ヨウ化メチレン溶液
を用いて測定した。

【００５１】（２）密度 密度勾配管法により、臭化リチウム水溶液を比重液とし
て２５．０℃で測定した。

【００５２】（３）弾性率、伸度 インストロンタイプの引張り試験機を用いて、試験片の
幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、引っ張速度は３００ｍｍ／
分でフィルムの弾性率、伸度を測定した。

【００５３】（４）吸湿率 １５０℃、６０分絶乾後のフィルム重量（Ｗ１）と、７
５％ＲＨ中に４８時間放置後のフィルム重量（Ｗ２）を
測定し、下記の計算式により算出した。

【００５４】

【数１】 （５）ポリマー濃度および１段目乾燥量 製膜原液および乾燥工程での各段階のポリマー濃度は、
採取したポリマーの重量Ｗ３（ｇ）、ガラス板上にポリ
マーをフィルム上に展開し水浴中で２０分間脱塩脱溶媒
した後、２００℃のオーブン中で１２時間乾燥した後の
重量Ｗ４（ｇ）から下記の計算式により算出した。

【００５５】

【数２】 また、１段目乾燥量は 押出し時、１段目の乾燥後、２
段目の乾燥後のポリマーを採取し、そのポリマー濃度
を、それぞれａ，ｂ，ｃｗｔ％とし、下記の計算式によ
り算出した。

【００５６】

【数３】 （６）スリット性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビアロールにより
塗布し、磁気配向させ乾燥させる。さらにカレンダー装
置で温度７５℃、線圧２２０ｋｇ／ｃｍでカレンダー処
理後７０℃で４８時間キュアリングする。

【００５７】（磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄 ：１００重量部 ・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体： １０重量部 ・ポリウレタンエラストマ ： １０重量部 ・ポリイソシアネート ： ５重量部 ・レシチン ： １重量部 ・メチルエチルケトン ： ７５重量部 ・メチルイソブチルケトン ： ７５重量部 ・トルエン ： ７５重量部 ・カーボンブラック ： ２重量部 ・ラウリン酸 ：１．５重量部 この作製した磁気テープ原反を１／２インチ幅にスリッ
トし３０００ｍの長さをパンケーキとして巻き取った。
このスリットしたテープの端部を顕微鏡で拡大して観察
を行い、下記基準により判定し、○を特性良好とした。

【００５８】 端部の盛り上がりが全く無い ：○ 端部にやや盛り上がりが見られる ：△ 端部の盛り上がりが一目でわかる ：×

【００５９】（７）巻き姿 作製したパンケーキの巻き姿を下記の基準により判定
し、○、△を特性良好とした。

【００６０】 巻き崩れや端面ずれが全く無い ：○ 巻き崩れはないが端面ずれが少しある：△ 巻き崩れや端面ずれが明らかにわかる：×

【００６１】以下に実施例に基づいて本発明を説明する
が、これらに限定されるものではない。

【００６２】実施例１ Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミ
ン成分として８０モル％に相当する２−クロルパラフェ
ニレンジアミンと、２０モル％に相当する４、４’−ジ
アミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、これに１００
モル％に相当する２−クロルテレフタル酸クロリドを添
加し、２時間撹拌して重合を完了した。これを水酸化リ
チウムで中和して、ポリマ濃度１１重量％、粘度３００
０ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液に、
一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリマ当たり２ｗｔ％
添加した。

【００６３】このポリマ溶液を５μｍカットのフィルタ
−で濾過した後、ベルト上に流延し、まず１段目の乾燥
として、９０℃の熱風で、１段目乾燥量が７０％となる
まで乾燥を行った後、次に１８０℃の熱風で加熱し溶媒
を蒸発させ、自己保持性を得たポリマー濃度４０ｗｔ％
のフィルムをベルトから連続的に剥離した。この時、湿
式浴として水浴を用い、この中へフィルムを導入し１０
分間、残存溶媒と中和で生じた無機塩の抽出を行なっ
た。この間にロール間でフィルムを長手方向に１．２倍
延伸した。次にテンターで２８０℃で幅方向に１．３倍
延伸しながら１分間の乾燥と熱処理を行った後２０℃／
秒の速度で徐冷して厚さ６μｍの芳香族ポリアミドフィ
ルムを得た。

【００６４】このフィルムの長手方向、幅方向、厚み方
向の屈折率、ｎx 、ｎy 、ｎz は、ｎx ＝１．８６１，
ｎy ＝１．８６４，ｎz ＝１．６０７で（ｎx −ｎz ）
＝０．２５４、（ｎy −ｎz ）＝０．２５７であった。
また、吸湿率は１．５％、長手方向、幅方向の弾性率は
それぞれ１３１０、１３５０ｋｇ／ｍｍ² 、 伸度は４
０、３８％、密度は１．５０２３ｇ／ｃｍ³ であった。
次にこのフィルムを用いて作製した磁気テープのスリッ
ト性、巻き姿を評価したところ共に○で良好であった。

【００６５】実施例２〜４、６、７ 実施例１において、乾式工程の乾燥条件、延伸倍率を表
１にあげた条件に変えて製膜した結果、表１、２のよう
な結果となり、作製した磁気テープのスリット性、巻き
姿を評価したがいずれもで良好であった。

【００６６】実施例５ ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として６０モル％に相当す
るパラフェニレンジアミンと、４０モル％に相当する
４、４’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、
これに１００モル％に相当する２−クロルテレフタル酸
クロリドを添加し、２時間撹拌して重合を完了した。こ
れを水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度１０重量
％、粘度３０００ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得
た。この溶液に、一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリ
マ当たり２ｗｔ％添加した。

【００６７】このポリマを実施例１と同様にして製膜し
厚さ５μｍのポリアミドフィルムを得た。

【００６８】このフィルムの物性は表１、２のようにな
り、作製した磁気テープのスリット性、巻き姿は共に良
好であった。

【００６９】実施例８ ＮＭＰに溶解助剤としてポリマーに対して５０重量％に
相当する臭化リチウムを添加し溶解させた。これに芳香
族ジアミン成分として１００モル％に相当するパラフェ
ニレンジアミンを入れ溶解させた後、芳香族ジカルボン
酸成分として５０モル％に相当するテレフタル酸クロリ
ド、５０モル％に相当する２−クロルテレフタル酸クロ
リドを添加し、２時間撹拌して重合を完了した。これを
水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度６重量％、粘度
３６００ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶
液に、一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポリマ当たり２
ｗｔ％添加した。

【００７０】このポリマ溶液を用いて、１段目の乾燥温
度を８０℃、２段目の乾燥温度を２００℃とした他は実
施例１と同様にして製膜して厚さ４．５μｍの芳香族ポ
リアミドフィルムを得た。

【００７１】このフィルムのフィルム物性は表１、２の
様になり、作製した磁気テープのスリット性、巻き姿は
共に良好であった。

【００７２】比較例１、２ 実施例１と同じポリマを用いて、表１に上げた条件の他
は実施例１と同様に製膜した。作製した磁気テープはス
リット性、巻き姿がともに良好となる例はなかった。

【００７３】比較例３ Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミン成分
として１００モル％に相当する４、４’−ジアミノジフ
ェニルメタンを溶解させ、これに５０モル％に相当する
イソフタル酸クロリドと５０モル％に相当するテレフタ
ル酸クロリドを添加し、２時間撹拌して重合を完了し
た。これを水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度１０
重量％、粘度３０００ポイズの芳香族ポリアミド溶液を
得た。この溶液に、一次粒径１６ｎｍの乾式シリカをポ
リマ当たり２ｗｔ％添加した。

【００７４】このポリマ溶液を用いて実施例１と同様な
方法で厚さ６μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００７５】このフィルムの物性は表１、２のようにな
り、作製した磁気テープの巻き姿は良好であったが、ス
リット性は不良であった。

【００７６】

【表１】

【表２】

【００７７】

【発明の効果】本発明により、耐熱性、機械特性に優れ
た芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドからなる
フィルムを支持体として磁気記録媒体を製造するにあた
り、該フィルムの屈折率範囲を規定することにより、ス
リット性を改良し、フィルムおよび磁気テープの巻き姿
不良を防止することにより製品の歩留まりを大幅に向上
することができる。また、非磁性面の凹凸が磁性面に転
写する裏写りを防止できるという効果もある。

【００７８】さらに、磁気記録媒体用途に限られず、フ
ィルムの加工工程中で良好なスリット性が要求されるコ
ンデンサー、フレキシブルプリント基板、感熱転写用リ
ボン等の用途にも好適に用いられる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｌ 77:10 79:08 (56)参考文献 特開 平６−16836（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−73876（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−107635（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−183613（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 5/18 G11B 5/62 - 5/72

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 厚み方向の屈折率ｎz ≧１．５０、長手
   方向及び幅方向の屈折率ｎx 、ｎy が ０．２≦（ｎx −ｎz ）≦０．５５ ０．２≦（ｎy −ｎz ）≦０．５５ をともに満たし、かつ、吸湿率が４．０％以下であるこ
   とを特徴とする芳香族ポリアミド又は芳香族ポリイミド
   からなるフィルム。
2. 【請求項２】 ｎx 、ｎy がともに１．８０以上、２．
   ２０以下である請求項１に記載の芳香族ポリアミド又は
   芳香族ポリイミドからなるフィルム。
3. 【請求項３】 長手方向の伸度が１０％以上である請求
   項１または２に記載の芳香族ポリアミド又は芳香族ポリ
   イミドからなるフィルム。
4. 【請求項４】 フィルム厚みが０．５〜２０μｍである
   請求項１〜３のいずれかに記載の芳香族ポリアミド又は
   芳香族ポリイミドからなるフィルム。
5. 【請求項５】 密度が１．３５０(g/cm ³ ) 以上１．５
   ４０(g/cm ³ ) 以下であることを特徴とする請求項１〜
   ４のいずれかに記載のの芳香族ポリアミド又は芳香族ポ
   リイミドからなるフィルム。
6. 【請求項６】 請求項１から５のいずれかに記載のフィ
   ルムの少なくとも片面に磁性層を設けたことを特徴とす
   る磁気記録媒体。