JPH04204939A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は色再現性の向上したハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関し、詳しくは布地等の「異常発色」を軽減し
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、カラー写真感光材料の画質は粒状性、鮮鋭性、色
再現性共に非常に高いレベルになっているが、一部には
未だユーザー側から不都合が指摘されている。

その−例として布地等の「異常発色」がある。

これは昭和６３年の第５６回印画紙研究会レポートにも
あるように、グレー系の服を着た人を写した写真で服の
一部に赤色が出てしまう現象である。これは、該レポー
トに限らず、営業写真家からよく聞くクレームで、重大
な問題である。何故なら、この現象を避けるために、わ
ざわざピントを外しボカシた写真にしなければならない
からである。

従って、カラー写真感光材料本来の鮮鋭性、色再現性を
損なわずに「異常発色Ｊを解決する手段が強く望まれて
いる。

〔発明の目的］ 本発明の目的は、鮮鋭性、色再現性に優れ、布地等の「
異常発色」を軽減したハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は前記「異常発色」を多方面から鋭意研究の
結果、下記構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
りこの問題を解決できることを見出し、本発明を為すに
至った。

すなわち、本発明の目的は、青感性、緑感性及び赤感性
ハロゲン化銀乳剤層を各々少なくとも１層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、下記条件（Ａ）及
び（Ｂ）を共に満足することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成される。

条件（Ａ）　　阿ＴＦＧ≧０．７０ 条件（Ｂ）　　ＭＴＦＧ＋０．２０≦ＭＴＦａ≦ＭＴＦ
Ｇ−０，２０かつＭＴＦＧ＋０．２０≦ＭＴＦＲ≦ＭＴ
ＦＧ−０，２０ただし、ＭＴＦＧ　、ＭＴＦＧ及びＭＴ
ＦＧは、それぞれ青感性、緑感性、赤感性乳剤層の２０
本／ｍｍでのＭＴＦ値を表す。

なお、上記条件（Ｂ）が ＭＴＦＧ＋０．１５≦ＭＴＦＧ≦ＭＴＦＧ−０，１５か
つＭＴＦＧ　＋Ｏ，Ｉ５≦ＭＴＦＲ≦？ＩＴＦ、−０，
１５であるハロゲン化銀カラー写真感光材料の場合、本
発明の効果をより発現できるので好ましい態様である。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

白と黒の糸で織られたグレー系の布地を撮影した場合、
プリントすると布地上に赤色が発色する三とが屡々起こ
り、営業写真に携わる人々の大きな悩みになっているが
、この現象に対し種々の説が出されている。

一説に、人の目の見えない赤色光が反射している布地で
はないかというものがある。しかし、そのような反射光
がなくても「異常発色」は生じた。

又、レンズの色収差によるものではないかという説もあ
る。しかし、発明者らが検討した結果、必ずしもレンズ
の色収差でこの現象は説明できないことが判った。

そこで、実施例に示したように、カラーフィルムの青感
性層、緑感性層、赤感性層のＭＴＦ値（Ｍｏｄｕｒａｔ
ｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）と、そ
のバランスを様々に変化させたカラーフィルムを作成し
、白と黒で織られた布地を撮影・プリントした結果、本
発明の構成のフィ′ルムでのみ、非常にシャープでかつ
「異常発色」現象が軽減又は全くないプリントが得られ
ることが判った。

各惑色性層のＭＴＦ値を本発明の構成にするためには、
拡散性ＤＩＲ化合物を使用することが好ましい。

゛　本発明において拡散性ＤＩＲ化合物とは、発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱する、現像抑制剤又は
現像抑制剤を放出できる化合物の拡散性が、後記評価法
による拡散性で０．３４以上のものであり０．４０以上
のものが好ましい。

拡散性は下記の方法により評価する。

透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料（１
）及び（ＩＩ）を作製する。

試料（■）：緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均
粒径０．４８μｍ）及び下記のカプラーを銀１モル当た
り、０．０７モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が
１：１ｇ／ｍ２、ゼラチン付量が３．０ｇ／ｌ１１２に
なるように塗布し、その上に保護層として化学増感及び
分光増感を施していない沃臭化銀（沃化銀２モル％、平
均粒径０．０８μｍ）を含有するゼラチン塗布液を塗布
銀量が０．１ｇ／ｍ２、ゼラチン付量が０．８ｇ／ｍ２
になるように塗布する。

試料（■）：上記試料（Ｉ）の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。

各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。

試料（１）、（ＩＩ）をウェッジを用いて白色露光後、
下記の処理方法に従って処理する。

現像液には試料（ＩＩ）の感度を６０％（対数表示で、
−八ｌ　ｏｇＥ　＝　０．２２）に抑制する量の各種現
像抑制剤を添加したものと、現像抑制剤を添加していな
いものとを用いる。

処理工程〔３８°Ｃ〕 発色現像　　　　　　　　　　２分４０秒漂　　　白　
　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　着　　　　
　　　　　　　　　６分３０秒水　　洗　　　　　　　
　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　　　１分３０
秒 乾　　　燥 各処理工程において使用したとした液組成は下記の通り
である。

［発色現像液〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・６Ａｉ１　４．７５ｇ無水
亜硫酸す１リウム　　　　　　　　　４．２５ｇビトロ
キシルアミン・１／２　Ｈ塩２．０　ｇ無水戻酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　１．３゜二Ｉ・リロ三酢酸・３
すトリウム塩　　　２，５ｇ（１水塩） 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水
を加えて１！とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００．０　ｇ
エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０　ｇ
氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｆｆ
水を加えてＩＩ！、とし、アンモニア水を用いてｐｉ（
−６，０に調整する。

〔定着液〕

千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．ＯＦ。

無水亜硫酸ナトリウＪ、　　　　　　　　　８．５ｇメ
タ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加
えてＩｆとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〔安定液］ ホルマリン（３７％水溶液：ｌ　　　　　　　　１．５
ｍｎコニダックス（コニカ株式会社１）　　　　７．５
ｍｊ２水を加えて１！とする。

現像抑制剤未添加の時の試料（１）の感度をＳ。

とし、試料（ＩＩ）の感度をＳ。′とし、現像抑制剤添
加の時の試料（Ｉ）感度を３１とし、試料（ＩＩ）の感
度をＳｌ＋とすると、 試料（Ｉ）の滅感度　ΔＳ＝Ｓ、−Ｓ。

試料（ＩＩ）の減感度　ΔＳ＝Ｓ、’　−３，。

拡散性−ΔＳ／ΔＳ０と表される。

但し、感度は全て、かぶり濃度＋０．３の濃度点の露光
量の逆数の対数（−ｊ２　ｏｇＥ）とする。

この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散性を次の
表に例示する。

表　のつづき 本発明においては、拡散性ＤＩＲ化合物は放出された基
の拡散性が前記した範囲内であれば、その化学構造によ
らず、いずれのものも用いることができる。

以下に代表的な構造式を示す。

一般式（Ｄ−１） Ａ−（Ｙ）ｍ Ａはカプラー残基を表し、ｍは１又は２を表し、Ｙはカ
プラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱する基で拡散性が０．３４以
上の現像抑制残基もしくは現像抑制剤を放出できる基を
表す。

一般式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記−数式（
Ｄ−２）〜（Ｄ−１９）で表される。

−数式（Ｄ−２）　　　　　−数式（Ｄ−３）−数式（
Ｄ−４）　　　　　−数式（Ｄ−５）−数式（Ｄ−６）
　　　　　−数式（Ｄ−７）−数式（Ｄ−８）　　　　
　−数式（Ｄ−９）−数式（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）にお
いて、Ｒｄａは水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル
、アルコキーシ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル
、チアゾリジニリデンアミン、アリールオキシカルボニ
ル、アシルオキシ、カルバモイル、Ｎ−アルキルカルバ
モイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルノくモイル、ニトロ、
アミノ、Ｎ−アリールチオノくモイルオキシ、スルファ
モイル、トアルキルカルノくモイルオキシ、ヒドロキシ
ル、アルコキシカルボニルアミノ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、アリール、ヘテロ環、シアノ、アルキルスル
ホニルもしくはアリールオキシカルボニルアミノの多基
を表す。

ｎは０．１又は２を表し、ｎが２のとき各Ｒｄ。

は同じでも異なっていてもよい。ｎ個のＲｄ、に含まれ
る炭素数の合計は０〜１０である。

又、−数式（Ｄ−６）におけるＲｄｌに含まれる炭素数
は０〜１５である。

上記−数式（Ｄ−６）のＸは酸素原子又は硫黄原子を表
す。

一般式（Ｄ−８）においてＲｄｚはアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表す。

−数式（Ｄ−９）においてＲｄ３は水素原子又はアルキ
ル、シクロアクキル、アリールもしくはヘテロ環の多基
を表し、Ｒｄａは水素原子、ハロゲン原子、又はアルキ
ル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ環、アル
キルチオもしくはアミノの多基を表す。

Ｒｄ＋　−Ｒｄｚ　、ＲｄｉもしくはＲｄ４がアルキル
基を表すとき、このアルキル基は置換基を有するものを
含み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。

Ｒｄ＋　、　Ｒｄｚ　、Ｒｄ３　もしくはＲｄ４がアリ
ール基を表すとき、アリール基は置換基を有するものを
包含する。

Ｒｄ＋　、Ｒｄｚ　、Ｒｄ＋もしくはＲｄ、がヘテロ環
基を表すとき、このヘテロ環基は置換基を有するものを
包含し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子及び硫黄
原子から選ばれる少なくとも１つを含む５員又は６員環
の単環もしくは縮合環が好ましく、例えばピリジル、キ
ノリル、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イ
ミダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリア
ゾリル、イミド、オキサジンの多基などから選ばれる。

−数式（Ｄ−８）におけるＲｄ２に含まれる炭素数は０
〜１５である。

一般式（Ｄ−９）におけるＲｄ、及びＲｄ４に含まれる
炭素数の合計は０〜１５である。

−数式（Ｄ−１０） −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ 式中、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制御
して放出できる基である。

ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放出により現像抑制剤となる基
（例えば前記−数式（Ｄ−２）〜（Ｉ）−９）で表され
る基）である。

一般式（Ｄ−１０）において−ＴＩＭＥ　−ＩＮＨＩＢ
ＩＴ基は代表的には下記−数式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１
９）で表される。

一般式（Ｄ−１１） Ｒｄ６ 一般式（Ｄ−１２）　　　　−数式（Ｄ−１３）−数式
（Ｄ−１４）　　　　−数式（Ｄ”１５）−数式（Ｄ−
１６） 一般式（Ｄ−１７） 一般式（Ｉ）−１８） 一般式（Ｄ−１９） ｄａ −ＭＣテＮ−Ｃ０−ＩＮＨＩＢＩＴ ＲｄＱ　　Ｒｄ６ 一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ−１８）に
おいてＲｄＳは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル、
シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アルコキシ
、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルアミノ、ウ
レイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、スルファモ
イル、カルバモイル、アリール、カルボキシル、スルホ
、ヒドロキシルもしくはアルカンスルホニルの多基を表
し、−数式％式％） においては、Ｒｄ、同士が結合して縮合環を形成しでも
よく、−数式（Ｄ−１１）、（Ｄ−１４）、（Ｄ−１５
）及び（Ｄ　−１９）において、Ｒｄ、はアルキル、ア
ルケニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環又は
アリールの多基を表し、−数式（Ｄ　−１６）及び（Ｄ
　−１７）において、Ｒｄｔは水素原子又はアルキル、
アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環も
しくはアリールの多基を表し、−数式（Ｄ　−１９）に
おけるＲｄ、及びＲｄｓはそれぞれ水素原子又はアルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基）を表し、
−数式（Ｄ−１１）、（Ｄ　−１５）〜（Ｄ　−１８）
におけるｋは０，１又は２の整数を表し、−数式（Ｄ−
１１）〜（Ｄ　−１３）、（Ｄ　−１５）、（Ｄ−１８
）におけるｌは１〜４の整数を表し、−数式（Ｄ　−１
６）におけるｍはＩ又は２の整数を表し、ｍが２のとき
各Ｒｄｙは同じでも異なってもよく、−数式（Ｄ　−１
９）におけるｎは２〜４の整数を表し、ｎ個のＲｄａ及
びＲｄ９は、それぞれ同しでも異なってもよく、−数式
（Ｄ　−１６）〜（Ｄ　−１８）におけるＢは酸素原子
又は−Ｎ−Ｒｄ・ （Ｒｄｇはすでに定義したのと同し意味を表す。）を表
し、−数式（Ｄ−１６）におけるーは単結合であっても
、二重結合であってもよいことを表し、単結合の場合は
ｍは２であり、二重結合の場合はｍは１であり、ＩＮＨ
ＩＢＩＴ基は一般式（Ｄ−２）　〜（Ｄ−９）で定義し
た一般式と炭素数以外は同し意味を表す。

ＩＮＨＩＢＩＴ基においては、−数式（Ｄ−２）〜（Ｄ
−７）における１分子中のＲｄ、に含まれる炭素数は合
計してＯ〜３２であり、−数式（Ｄ−８）におけるＲｄ
２に含まれる炭素数は１〜３２であり、−数式（Ｄ−９
）におけるＲｄ３及びＲｄ４に含まれる炭素数の合計は
Ｏ〜３２である。

Ｒ（ｆ５　、　Ｒｄ６及びＲｄ’ｒがアルキル基、アリ
ール基又はシクロアルキル基を表すとき、置換基を有す
るものを包含する。

拡散性ＤＩＲ化合物の中で好ましいのは、Ｙが一般式（
Ｄ−２）、（Ｄ−３）又は（Ｄ−１０）で表されるもの
であり、（Ｄ−１０）の中では、ＩＮＨＩＢＩＴが一般
式（Ｄ−２）、（Ｄ−６）（特に−数式（Ｄ−６）のＸ
が酸素原子のとき）又は（Ｄ−８）（特に−数式（Ｄ−
８）のＲｄｚがヒドロキシアリール又は炭素数１〜５の
アルキル基のとき）で表されるものが好ましい。

一般式（Ｄ−４）においてＡで表されるカプラー成分と
してはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色画
像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基及
び無呈色カプラー残基が挙げられる。

本発明で用いられる好ましい拡散性ＤＩＲ化合物として
は次に示すような化合物があるが、これらに限定される
ものではない。

例示化合物 Ｒ，−ＣＯＣＨＣＯ−Ｒ２ 表中のＲ，、Ｒ２及びＹは下記を表す。

ｔ ＣＨ３ Ｃ，Ｈ。

−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ −Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ３ ＮＯ□ ＮＯ□ ＮＯ□　　　　　　　　　　　　　に００に１１ｚにｔ
ｌｚにＮＯｘ しｚＮｓ ＣＨ３ これらを含め、本発明において用いることのできる拡散
性ＤＩＲ化合物の具体例は米国特許４．２３４，６７８
号、同３，２２７，５５４号、同３，６１７，２９１号
、同３，９５８，９９３号、同４，１４９，８８６号、
同３，９３３，５００号、特開昭５７−５６８３７号、
同５１−１３２３９号、米国特許２．０７２，３６３号
、同２，０７０，２６６号、リサーチデイクスロージャ
−１９８１年１２月Ｎα２１２２８号などに記載されて
いる。

拡散性ＤＩＲ化合物は、ハロゲン化銀１モル当り０．０
００１〜１．０モル使用することが好ましく、特に０．
００１〜０．５モル使用することが好ましい。

又、各感色層のＭＴＦ値を本発明の構成にする為に染料
を好ましく使用できる。染料は各種のものが使用できる
が、青感色層、緑感色層、赤感色層、各々最大感度波長
に対し、−２０ｎｍから＋２０ｎｍの範囲に吸収の最大
値を有するのが特に好ましい。

光散乱を軽減し、鮮鋭性を向上するための染料としては
各種のものが使用できる。通常、カラーネガティブフィ
ルムに使用されている、いわゆるカラードカプラーを使
用できる。本発明に使用する場合には、カラードマゼン
タカプラーは、処理後マゼンタ発色をすることに意味が
あるのではなく、処理前に黄色であることで黄色染料と
して使用できる。カラードシアンカプラーは、同様に赤
染料として使用できる。カラートラプラーの例としては
、特願平２−１０９６７号等に記載のものがある。

又、各種の油溶性染料も使用できる。例えば特願平２−
．２４１８８９号や特開昭６２−１６８１４８号に記載
の黄色マゼンタ、シアン染料等を使用できる。

又、特願平２−１０９６７号等に記載の水溶性染料は、
現像処理後、着色を有しない点で好ましく使用できる。

本発明に用いられる水溶性染料としては、通常のハロゲ
ン化銀カラー感光材料に用いられる公知のものが利用で
きる。中でもオキソノール系、メロシアニン系、ベンジ
リデン系、アントラキノン系、シアニン系、スチリル系
、アゾ系、ヘミオキソノール系等のものが好ましく、特
にスルホン酸基、カルボン酸基等の酸性基を有するもの
が好ましい、さらに本発明においては水溶性染料の水溶
液での極大吸収波長が、４２０　ｎｍ−４８０ｒ＋ｍあ
るいは５２０　ｎｍ−５８０ｎｍ、あるいは６００　ｎ
ｍへ６８０　ｎｍの範囲にあるものが好ましい。

以下に本発明に使用できる染料の具体例を示すがこれら
に限定されるものではない。

染料−１ 染料−２ Ｈ２ 染料−３ 染料−４ 染料−５ 染料−６ 染料−７ 染料−８ 染料−９ Ｓ（Ｊ３に 染料−１０ 染料−１１ ＳＯ，Ｎａ 染料−１２ 染料−１３ 染料−１４ 染料−１５ 染料−１６ Ｃ２１（５ＣＨ２ＣＨ２０１（ 染料−１７ し２１１５　　　１＝１１２Ｌ＋１２すｉ染料−１８ ・へ Ｃ２Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ 内 △ Ｃ２Ｈ３ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３Ｏ２ＣＨ。

す 染料−２１ 染料−２２ 染料−２３ 染料−２４ 染料−２５ 染料−２６ ＣＩ ０３Ｎａ 染料−２８ ａＯ３Ｓ これらの染料は任意の層に添加することができるが、鮮
鋭性をコントロールすることが容易である点で、染料が
吸収する光に対して感度を有する感光層の隣接非感光層
や、該感光層よりも被写体側にある層に添加されること
が好ましい。

染料の添加量については、使用する染料の分子吸光係数
、分子量、溶解度、添加層、鮮鋭性のコントロール幅等
により異なるが、０．１〜１０００ｍｇ／ｌ１１２、好
ましくは０．５〜５００　ｔａｇ／ｃｍ”で用いられる
。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、単分散性のもの
が好ましい。単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径
子を中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化
銀重量が全ハロゲン化銀重量の７０％以上であるものを
いい、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以
上である。

ここに平均粒径は丁は、粒径ｄ、を有する粒子の頻度ｎ
、とｄ、３との積ｎｉ　ｘａ、３が最大になるときの粒
径ｄ８と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は四捨
五入する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする。

） 本発明の好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下、特に好ましくは１２％以
下である。

ここで粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は単純平均とする。

単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中に、水溶性銀
塩溶液と水溶性ハライド溶液を、ＰＡｇ及びｐＨの制御
下にダブルジェット法によって加えることによって得る
ことができる。添加速度の決定に当っては、特開昭５４
−４８５２１号、同５８−４９９３８号公報を参考にで
きる。

更に、高度な単分散乳剤を得る方法としては特開昭６０
−１２２９３５号公報に開示されたテトラザインデン化
合物存在下での成長方法が適用できる。

本発明の単分散乳剤としては塩化銀、臭化銀、塩臭化骨
、沃臭化銀、塩沃臭化銀等任意の組成のものが利用でき
るが、沃臭化銀が好ましく、特に沃化銀含有率が１モル
％以上１０モル％以下のものが好ましい。

本発明の単分散乳剤は内部核（コア）と表面殻（シェル
）から成るいわゆるコア／シェル型粒子であることが好
ましく、沃化銀含有率がシェル部よりもコア部のほうが
高いコア／シェル型沃臭化銀乳剤であることが好ましい
。

本発明で用いるコア／シェル型乳剤は、特開昭５９−１
７７５３５号、同６０−１３８５３８号、同５９−５２
２３８号、同６０−１４３３３１号、同６０−３５７２
６号及び同６０−２５８５３６号等に開示された公知の
方法によって製造することができる。

本発明の単分散乳剤は正常晶であってもよ（双晶であっ
てもよい。

本発明の単分散乳剤の平均粒径は０．０８μｍ”μｍ、
好ましくは０．２μＩ１１〜３μｍ、特に好まくは０．
３μｒｎ〜１μｍである。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、リッチ・デイク
スロージャ３０８１１９　（以下ＲＤ３０８１１９とす
）に記載されているものを用いることができ下表に記載
箇所を示す。

以下糸 １し、　　　　〔項　目　）　　　　　　　　（ＲＤ３
０８１１９の頁〕沃度組成　　　　　　　　　９９３Ｉ
−Ａ項・５′！８！遣方法　　　　　　　　　９９３１
−Ａ項し　　　　　　　　　　　　　　　　　　　及び
９９４Ｅ項略　　　エピタキシャル　　　　　　　９９
３Ｉ−Ａ項金属含有　　　　　　　　　　９９４Ｉ−Ｄ
項溶媒添加　　　　　　　　　　９９５１−Ｆ項適用感
材ネガ　　　　　　　９９５Ｉ−Ｈ項ポジ（内部カブリ
粒子含）９９５１−Ｈ項乳剤を混合して用いる　　　　
９９５Ｉ−Ｊ項脱塩　　　　　　　　　　　９９５　　
ｎ−Ａ項本発明には種々のカプラーを使用することがで
き、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャに
例示されている。

下表に関連ある記載箇所を示す。

（項　目　）　　　［ＲＤ３０８１１９の頁］　、　［
ＲＤ１７６４３］イエローカプラー　１００１　　■−
Ｄ項　■Ｃ−Ｃ項マゼンタカプラー　１００１　　■−
り項　■Ｃ−Ｇ項シアンカプラー　　１００１　　■−
り項　■Ｃ−Ｇ項カラードカプラー　１００２　　■−
Ｇ項　■Ｇ項ＤＩＲカプラー　　１００１　　■−Ｆ項
　■Ｆ項ＢＡＲカプラー　　１００２　　■−Ｆ項その
他の有用残基　１００１　　■〜Ｆ項放出カプラー アルカリ可溶カプラー　１００１　　■−Ｅ項本完本発
明用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９χ■に記載されて
いる分散法などにより、添加することができる。

本発明においては、前述ＲＤ１７６４３２８真、ＲＤ１
８７１６６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のＸＩＸに
記載されている支持体を使用することができる。

本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９■−に項
に記載されているフィルター層や中間層等の補助層を設
けることができる。

本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９■−に項に
記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成をとることができる。

本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラーペーパー、カラーポジフィルム、カラー反転ペー
パーに代表される種々のカラー感光材料に通用すること
ができる。

本発明の感光材料はＲＤ１７６４３２８〜２９真、ＲＤ
１８７１６６１５頁及びＲＤ３０８１１９のＸＩＸに記
載された通常の方法によって、現像処理することができ
る。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１ｍ”当たりのグラム数を
示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。増感色素は、銀１モル当たりのモル数で示した。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料ｌを作成した。

試料１（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ＵＶ吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．２０カラードシ
アンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０２高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−１）　　　　　　　０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−２）　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　１．６第２層：中間層（ＩＬ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ・３第３層：
低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）０．４ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　　　０．３増感色
素（Ｓ　−１）　　　　　　　　３．２Ｘ１０−’増感
色素（Ｓ　−２）　　　　　　　　３．２Ｘ１０−’増
感色素（Ｓ　−３）　　　　　　　　ｌ）、２Ｘ１０−
’シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　０．５０
シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　０．１３カ
ラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０７ＤＩＲ
化合物（Ｄ　−２３）　　　　　　　　０．００６ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ−２５）　　　　　　　　０．０１高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　０．５５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１，０第４層：高感度赤感
性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ、−３）　　’　　　　　　０．９
増感色素（Ｓ　−１）　　　　　　　　１．７Ｘ１０−
’増感色素（Ｓ　−２）　　　　　　　　１．６Ｘ１０
−’増感色素（Ｓ−３）　　　　　　　　０．ｌＸ１０
−’シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　０．２
３カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０３Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ−２５）　　　　　　　　０．０２高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　０．２５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．０第５層：中間層（
ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８第６層：
低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．６沃臭化
銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　　　０．２増感色素（Ｓ
　−４）　　　　　　　　６．７ｘｌＯ−’増感色素（
Ｓ　−５）　　　　　　　　０．８Ｘ１０−’マゼンタ
カプラー（Ｍ〜１　）　　　　　　０．１７マゼンタカ
ブラー（Ｍ−２）　　　　　　０．４３カラートマセン
タカブラー（ＣＭ−１）０．１０ＤＩＲ化合物（Ｉ）−
３２）　　　　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
２）　　　　　　　０．７０ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１・０第７層：高感度緑感性乳剤層（ＯＨ
） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　０．９増感色
素（Ｓ−６＞　　　　　　　　１．ｌＸ１０−’増感色
素（Ｓ−７）　　　　　　　　２．０Ｘ１０−’増感色
素（Ｓ　−８）　　　　　　　　０．３Ｘ１０−’マゼ
ンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　０．０３マゼンタ
カプラー（Ｍ−２）　　　　　　０．１３カラードマゼ
ンタカプラー（ＣＭ−１）　　　　０．０４ＤＩＲ化合
物（Ｄ　−３２）　　　　　　　　０．００４高沸点溶
媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　０．３５ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．０第８層：イエローフィ
ルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　
　０．１添加剤（Ｈ３−１）　　　　　　　　　　０．
０７添加剤（）（Ｓ−２）　　　　　　　　　　０．０
７添加剤（Ｈ（、−１）　　　　　　　　　　０．１２
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．０第９Ｎ：低感
度青感性乳剤］’ｉＩ　（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−
１）　　　　　　　０．２５沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）
　　　　　　　０．２５増感色素（Ｓ−９）　　　　　
　　　５．８Ｘ１０−’イエローカプラー（Ｙ−１）　
　　　　　　０．６０イエローカプラー（Ｙ−２）　　
　　　　　０．３２ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　
　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉ　１−２）　　　　　
　　０．１８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１
．３第１０層：高感度青感性乳剤Ｎ（ＢＨ）沃臭化銀（
Ｅｍ−４）　　　　　　　　　０．５増感色素（Ｓ　−
１０）　　　　　　　　３．ＯＸ　１０−’増感色素（
Ｓ−１１）　　　　　　　　１．２Ｘ１０−“イエロー
カプラー（Ｙ−１）　　　　　　　０．１８イエローカ
プラー（Ｙ−２）　　　　　　　０．１０ＤＩＲ化合物
（Ｄ−２）　　　　　　　　０．００６高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−２）　　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．０第１１層：第１保護層（ＰＲ
Ｏ−１） 沃臭化銀（Ｅｍ−５）　　　　　　　　　０．３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．０７紫外線吸収
剤（ＵＶ−２）　　　　　　　０．１添加剤（Ｈ８−１
）　　　　　　　　　　０．２添加剤（Ｈ３−２）　　
　　　　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　
　　　　　０．０７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　
　　　０．０７セラチン　　　　　　　　　　　　　　
０．８第１２層・第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリ可溶性マット剤　　　　　　　０．１３（平均
粒径　２μｍ） ポリメチルメタクリレ−１−０，０２ （平均粒径　３μｍ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５尚、各層
には、上記組成物の他に塗布助剤Ｓ　ＬＪ−２、分散助
剤５ｔＪ−１、硬膜剤Ｈ〜１．８−２を適宜添加した。

又、上記試料中に使用し、た乳剤は以下のものである。

Ｅｍ−１〜４はいずれも内部高沃度型のコア／シェル型
単分散乳剤である。

Ｅｍ−１：平均Ａｇｌ含有率７．５モル％　８面体立方
体換算粒径　０．３８μｍ Ｅｍ−２：平均ＡｇＩ含有率２．５モル％　８面体立方
体換算粒径　０．３０μｍ Ｅｍ−３：平均Ａｇｌ含有率８，０モル％　８面体立方
体操算粒径　０．６５μｍ Ｅｍ−４：平均Ａｇｒ含有率８．５モル％　８面体立方
体換算粒径　０．８０μｍ Ｅｍ−５：平均Ａｇｌ含有率２．０モル％　８面体０．
０８μ議 ＩＩ （ＣＨ２）　ａｓ０３θ　　　　　Ｃ２ＩＩ　ｓ（ＣＨ
ｚ）　ｘｓ０３ｅ（Ｃ）ｌｚ）　３ｓｏ３Ｈｌ　　　　
　　　　　　　　　１ （ＣＨｚ）３Ｓ０３０＜ＣＨ２）４ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２
ＨＳ）３・−１０ ３−１に 一１ ＣａＨ＊ Ｍ−２ −Ｉ ￥−２ Ｃ−１ Ｍ−１ Ｊ　Ｖ−１ 乙Ｈ，（ｔ） Ｕ■　−２ Ｈ３−Ｉ　　　　　　　　　　Ｈ３−２Ｕ−１ Ｕ−２ Ｎａｐｓ　　ＣＨＣＯＯＣＩＩＨＩ？ ＣＩＺＣＯＯＣ，ＨＩ。

１ｌ−１ Ｃ，Ｈ。

Ｃ２ｔｒ。

０ｉ１−２ ０ｉ１−３ Ｃ−１ （２：３の混合物） 試料１０１を表１のように変更した試料１０２〜１０９
を作成した。これらの試料を、白色光を用いて鮮鋭性測
定用ウェッジに密着して露光した後、後記現像処理を行
い、処理済み試料のＭＴＦ値を常法により青、緑、赤の
光で測定し、各々２０本／ｍｍのＭＴＦ値を求めた。

一方、前記試料を用いて黒と白の糸で織られたグレーの
布地を撮影し、コニカＳＲペーパーにプ表１ 処　理　工　程　　　　処理時間　　処理温度発色現像
　（１槽）　　３分１５秒　　３８℃漂　　白　　（〃
）４５秒　　　３８　℃定　　着　　（〃　　）　　　
１分３０秒　　　３８　°Ｃ安定化　（３槽カスケード
）　１分　　　３８°Ｃ乾　　燥　　（４０°Ｃ〜８０
°Ｃ）　　　１分使用した処理組成は下記の通りである
。

〔発色現像液〕

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　４．０ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０．６ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　１　、２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
０．６ｇジエチレントリアミン五酢酸 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシルエチル）　　　　　　１．０　ｇアニリン硫酸
塩　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カリウム　　　
　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１１とし７、水酸化
カリウム又は５０％硫酸を用いてｐｏ　１０．０６に調
整する。

〔漂白液］ １．３−プロピレンジアミン 四節酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム塩　　　０．３モル１
．３−プロピレンジアミン四酢酸　　　５ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　１００ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　３０ｍ　ｌ！硝酸アンモニウム　　
　　　　　　　　５０　ｇ水を加えて１１とし、アンモ
ニア水又は氷酢酸を用いてｐｌ（４，５に調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇチオシ
アン酸アンモニウム　　　　　　２．０モル亜硫酸アン
モニウム　　　　　　　　　５ｇエチレンジアミン四酢
酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１０　ｇ前記漂白液　
　　　　　　　　　　　１００ｍｆ水を加えて１１とし
、酢酸又はアンモニア水を用いてｐＨ７，０に調整する
。

１安定化液］ ホルムアルデヒド ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ＊エマルゲ７　
８１０　　　　　　　　　　　１　ｔｒ＋１ホルムアル
デヒド重亜硫酸付加物 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２８ヘキサメチ
レンテトラミン　　　　　０．１ｇ水を加えて１１とし
、アンモニア水又は５０％硫酸にてｐ）Ｉ　７．０に調
整した。

＊エマルゲン８１０ 表　　　２ 表２から明らかなように、本発明の構成のフィルムは、
全く異常発色が認められないか、あっても極く軽微な発
色に留まっており、シャープな画像でかつ良好な色再現
性を有している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）青感性、緑感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
   各々少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、下記条件（Ａ）及び（Ｂ）を共に満足す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 条件（Ａ）ＭＴＦ＿Ｇ≧０．７０ 条件（Ｂ）ＭＴＦ＿Ｇ＋０．２０≦ＭＴＦ＿Ｂ≦ＭＴＦ
   ＿Ｇ−０．２０かつＭＴＦ＿Ｇ＋０．２０≦ＭＴＦ＿Ｒ
   ≦ＭＴＦ＿Ｇ−０．２０ただし、ＭＴＦ＿Ｂ、ＭＴＦ＿
   Ｇ及びＭＴＦ＿Ｒは、それぞれ青感性、緑感性、赤感性
   乳剤層の２０本／ｍｍでのＭＴＦ値を表す。
2. （２）上記条件（Ｂ）が ＭＴＦ＿Ｇ＋０．１５≦ＭＴＦ＿Ｂ≦ＭＴＦ＿Ｇ−０．
   １５かつＭＴＦ＿Ｇ＋０．１５≦ＭＴＦ＿Ｒ≦ＭＴＦ＿
   Ｇ−０．１５であることを特徴とする請求項１記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。