JPH04202464A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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Publication number
JPH04202464A
JPH04202464A JP33035390A JP33035390A JPH04202464A JP H04202464 A JPH04202464 A JP H04202464A JP 33035390 A JP33035390 A JP 33035390A JP 33035390 A JP33035390 A JP 33035390A JP H04202464 A JPH04202464 A JP H04202464A
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JP
Japan
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resin
resin composition
structural formula
copolycarbonate
thermoplastic resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP33035390A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiko Ishii
一彦 石井
Toshiaki Asao
朝生 俊明
Goro Shimaoka
島岡 悟郎
Makoto Mizutani
誠 水谷
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain the title compsn. free of mottled coloration and excellent in thermal stability, wetherability, etc., as well as in impact strength by compounding an arom. polycarbonate resin component contg. a specific copolycarbonate resin with an arom. satd. polyester resin. CONSTITUTION:In producing the title compsn. based on an arom. polycarbonate resin and an arom. satd. polyester resin, a part or the whole of the polycarbonate resin is replaced by a copolycarbonate resin having structural units of formulas I and II (where n is 1-200; R is 2-6C alkylene; B is a divalent group selected from the group consisting of 1-10C linear, branched, or cyclic alkylidene, aryl- substd. alkylene, aryl, O, S, CO, and SO2; and R<1> to R<4> are each H, halogen, or 1-4C alkyl). The obtd. compsn. is excellent in mechanical properties, esp. low-temp. impact strength, and esp. excellent in hue and has a good appearance and a good moldability.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、機械的性質、特に低温下での耐衝撃性に優れ
、良好な外観および良好な成形加工性を示す芳香族ポリ
カーボネート樹脂/芳香族ポリエステル樹脂をベースと
する熱可塑性樹脂組成物であり、特に色相に優れたもの
である。
Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention is directed to an aromatic polycarbonate resin/aromatic material that exhibits excellent mechanical properties, particularly impact resistance at low temperatures, good appearance, and good moldability. This is a thermoplastic resin composition based on a group polyester resin, and has particularly excellent hue.

〔従来の技術および課題〕[Conventional technology and issues]

芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂
とをベースとする熱可塑性樹脂組成物ははその改良され
た耐薬品性から種々の用途に利用されている。
Thermoplastic resin compositions based on aromatic polycarbonate resins and aromatic polyester resins are used in a variety of applications because of their improved chemical resistance.

しかし、該熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の優れた特徴である耐衝撃性に劣るものであり
、その改良のために、MBS、MABS、MAS、その
他のエラストマーを配合されて使用される。しかし、こ
れらエラストマーは、熱安定性や耐候性に劣るものとな
り、その用途を限定される。さらに着色時の発色性が悪
く、着色すると白っぽくなったり、色ムラを起こしたり
するために、商品設計が困難となったり、場合によって
は使用できない場合が生じるという課題があった0 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、熱安定性、耐候性等に優れ、かつ、色ム
ラのない耐衝撃性の優れた芳香族ポリカーボネート樹脂
/芳香族ポリエステル樹脂からなる組成物をつるべく検
討した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂の一部或いは
全部として、ポリシロキサン鎖を有するコーポリカーボ
ネート樹脂を配合することにより、両者が改良されるこ
とを見出し、本発明に到達した。
However, these thermoplastic resin compositions are inferior in impact resistance, which is an excellent feature of aromatic polycarbonate resins, and in order to improve this, MBS, MABS, MAS, and other elastomers have been blended into the thermoplastic resin compositions. Ru. However, these elastomers have poor thermal stability and weather resistance, and their uses are limited. Furthermore, the coloring property is poor, and when colored, it becomes whitish or uneven, which makes product design difficult and, in some cases, unusable.0 [Problem solved] [Means for achieving this] The present inventors have studied to create a composition consisting of an aromatic polycarbonate resin/aromatic polyester resin that has excellent thermal stability, weather resistance, etc., and has no uneven color and excellent impact resistance. As a result, it was discovered that both of the above could be improved by blending a copolycarbonate resin having a polysiloxane chain as part or all of the aromatic polycarbonate resin, and the present invention was achieved based on this finding.

すなわち、本発明は、(A)、芳香族ポリカーボネート
樹脂と(B)、芳香族飽和ポリエステル樹脂とをベース
とする熱可塑性樹脂組成物において、該芳香族ポリカー
ボネート樹脂の一部又は全部として(C)、下記構造式
(1)及び(2)で表される構成単位を有するコーポリ
カーボネート樹脂(a)を用いることを特徴とする熱可
塑性樹脂組成物である。
That is, the present invention provides a thermoplastic resin composition based on (A), an aromatic polycarbonate resin, and (B), an aromatic saturated polyester resin, in which (C) is used as part or all of the aromatic polycarbonate resin. , is a thermoplastic resin composition characterized by using a copolycarbonate resin (a) having structural units represented by the following structural formulas (1) and (2).

又、該芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエステ
ル樹脂との配合重量比が10/90〜90/10の範囲
であるこき、該コーポリカーボネート樹脂(C)の配合
量が全樹脂組成物に対して5重量%以上でポリカーボネ
ート樹脂成分の70重量%以下であること、該コーポリ
カーボネート樹脂(C)の構造式(1)で表される構成
単位が0.2〜50重量%であること、さらに該コーポ
リカーボネート樹脂(C)の構造式(1)中のRが、−
C)1.R5−CH,−(式中のR5はベンゼン環側の
炭素原子に結合したものであり、水素またはメチル基を
表す。)である熱可塑性樹脂組成物である。
Further, the blending weight ratio of the aromatic polycarbonate resin and the aromatic polyester resin is in the range of 10/90 to 90/10, and the blending amount of the copolycarbonate resin (C) is 5% to the total resin composition. % by weight or more and 70% by weight or less of the polycarbonate resin component, and the structural unit represented by the structural formula (1) of the copolycarbonate resin (C) is 0.2 to 50% by weight; R in the structural formula (1) of the polycarbonate resin (C) is -
C)1. The thermoplastic resin composition is R5-CH,- (R5 in the formula is bonded to a carbon atom on the benzene ring side and represents hydrogen or a methyl group).

(構造式(1)のnは1〜200の整数を示し、Rは炭
素数2〜6のアルキレン基を示す。また、構造式(2)
のBは炭素数1〜10の直鎖、分岐鎖あるいは環状のア
ルキリデン基、アリール置換アルキレン基、アリール基
又は−o−、−s−、−co、 −5o2−を示し、R
1、R2、R3及びR4は水素、ハロゲン又は炭素数1
〜4のアルキル基を示す。) 以下、本発明の構成について説明する。
(n in Structural Formula (1) represents an integer of 1 to 200, R represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and Structural Formula (2)
B represents a linear, branched or cyclic alkylidene group, aryl-substituted alkylene group, aryl group, or -o-, -s-, -co, -5o2-, having 1 to 10 carbon atoms, and R
1, R2, R3 and R4 are hydrogen, halogen or carbon number 1
~4 alkyl group is shown. ) Hereinafter, the configuration of the present invention will be explained.

本発明のコーポリカーボネート樹脂(C)は、構成単位
としてシリコーン鎮、脂肪鎖を有するビスフェノールか
らなる前記構造式(1)の構成単位を有することを特徴
とするものであり、従来の芳香族ポリカーボネート樹脂
の製法において、式中のn、Rは構造式(A)と同じで
ある。
The copolycarbonate resin (C) of the present invention is characterized by having the structural unit of the structural formula (1) consisting of a silicone compound and a bisphenol having an aliphatic chain as a structural unit, and is different from conventional aromatic polycarbonate resins. In the manufacturing method, n and R in the formula are the same as in structural formula (A).

のシリコーン鎮、脂肪鎖を持った二価フェノールを一部
に使用することを除き従来の界面重合法と同様の製造方
法が好適に適用されるものである。
A manufacturing method similar to the conventional interfacial polymerization method is suitably applied, except that a dihydric phenol having a silicone base and aliphatic chain is used in part.

このコーポリカーボネート樹脂中の構造式(1)で表さ
れる構成単位は、特に限定されないが、好ましくは0.
2〜50重量%の範囲、特に0.5〜25重量%の範囲
が好適であり、構造式(1)中のシロキサン単位の繰り
返し数(n)は1〜200の範囲、好ましくは5〜10
0の範囲である。また、該構造式<1)中のRとしては
、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、
ペンチレン、ヘキシレンなどが例示されるが、特に−C
HR5−CH2−(式中のR5はベンゼン環側の炭素原
子に結合したものであり、水素またはメチル基を表す。
The structural unit represented by structural formula (1) in this copolycarbonate resin is not particularly limited, but preferably 0.
A range of 2 to 50% by weight, particularly a range of 0.5 to 25% by weight is suitable, and a repeating number (n) of siloxane units in structural formula (1) is in a range of 1 to 200, preferably 5 to 10.
It is in the range of 0. In addition, R in the structural formula <1) includes ethylene, propylene, isopropylene, butylene,
Examples include pentylene, hexylene, etc., especially -C
HR5-CH2- (R5 in the formula is bonded to the carbon atom on the benzene ring side and represents hydrogen or a methyl group.

)が好適である。この構造式(1)の構成単位は、前記
一般式(3)で表されるフェノール性水酸基を両末端に
有する二価フェノールを通常のビスフェノールと同様に
用いることにより導入されるものである。この一般式(
3)で表される化合物は、オレフィン性の不飽和炭素−
炭素結合を有するフェノール類、好適にはビニルフェノ
ールやイソプロペニルフェノールを所定の重合度(n)
を有するポリシロキサン鎖の末端に、ハィドロシラネー
ション反応させることにより容易に製造されるものであ
る。
) is preferred. The structural unit of this structural formula (1) is introduced by using a dihydric phenol having phenolic hydroxyl groups at both ends represented by the general formula (3) in the same manner as ordinary bisphenol. This general formula (
The compound represented by 3) is an olefinic unsaturated carbon-
A phenol having a carbon bond, preferably vinylphenol or isopropenylphenol, is added to a predetermined degree of polymerization (n).
It is easily produced by subjecting the end of a polysiloxane chain having a hydrosilation reaction to a hydrosilation reaction.

また、本発明の(A)、芳香族ポリカーボネート着脂と
は、二価フェノール系化合物とホスゲン、炭酸エステル
、或いはクロロホーメートとを反応させる従来の芳香族
ポリカーボネート樹脂の製法により製造されるものであ
る。
In addition, (A) of the present invention, the aromatic polycarbonate resin, is produced by a conventional aromatic polycarbonate resin manufacturing method in which a dihydric phenol compound is reacted with phosgene, carbonate ester, or chloroformate. be.

ここに、上記(C)、コーポリカーボネート樹脂、(A
)、芳香族ポリカーボネート樹脂の製造に用いる二価フ
ェノール系化合物としては、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテ
ル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(
4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ケトン、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタン、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキサン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−
ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)
プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモ
フェニル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−
3−クロロフェニル)プロパン、1゜1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタンが例示され、2
,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1.
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンが
熱安定性の面から好ましい。
Here, the above (C), copolycarbonate resin, (A
), dihydric phenol compounds used in the production of aromatic polycarbonate resins include bis(4-hydroxyphenyl)methane, bis(4-hydroxyphenyl)ether, bis(4-hydroxyphenyl)sulfone, bis(
4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis(4-hydroxyphenyl) sulfide, bis(4-hydroxyphenyl)ketone, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2.2-bis(4-hydroxyphenyl)propane , 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)
Butane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-
dimethylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2
-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)
Propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-
3-chlorophenyl)propane, 1゜1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane, bis(4-
Hydroxyphenyl)diphenylmethane is exemplified, and 2
, 2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 1.
1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane is preferred from the viewpoint of thermal stability.

また、末端停止剤或いは分子量調節剤を通常使用するも
のであり、これらとしては−価のフェノール性水酸基を
有する化合物が挙げられ、通常のフェノール、p−第三
ブチルフェノール、トリブロモフェノールなどの他に、
長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド
、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエス
テル、ヒドロキシ・フェニル酸アルキルエステル、アル
キルエーテルフェノールなどが例示される。その使用量
は用いる全ての二価フェノール系化合物100モルに対
して、100〜0.5モル、好ましくは50〜2モルの
範囲であり、二種以上の化合物を併用することも当然に
可能である。更に分岐化剤を上記の二価フェノール系化
合物に対して、0.01〜3モル%、特に0.1〜1.
0モル%の範囲で併用して分岐化ポリカーボネートと出
来、分岐化剤としては、フロログリシン、2.6−シメ
チルー2.4.6− )す(4−ヒドロキシフェニル)
へブテン−3,4,6−シメチルー2.4.6− )リ
 (4−ヒドロキシフェニル)へブテン−2,1,3,
5−)リ (2−ヒドロキシフェニル)ペンゾール、1
.1.1− )リ (4−ヒドロキシフェニル)エタン
、2.6−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル
)−4−メチルフェノール、α、α′、α′−トリ(4
−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリイソプロピ
ルベンゼンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物、及
び3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシイン
ドール(=イサチンビスフェノール) 、5−クロルイ
サチン、5.7−ジクロルイサチン、5−ブロムイサチ
ンなどが例示される。
In addition, terminal capping agents or molecular weight regulators are commonly used, and these include compounds having a -valent phenolic hydroxyl group, such as ordinary phenol, p-tert-butylphenol, tribromophenol, etc. ,
Examples include long-chain alkylphenols, aliphatic carboxylic acid chlorides, aliphatic carboxylic acids, hydroxybenzoic acid alkyl esters, hydroxy-phenylic acid alkyl esters, and alkyl ether phenols. The amount used is in the range of 100 to 0.5 mol, preferably 50 to 2 mol, per 100 mol of all the dihydric phenol compounds used, and it is naturally possible to use two or more types of compounds together. be. Further, a branching agent is added in an amount of 0.01 to 3 mol %, particularly 0.1 to 1.
A branched polycarbonate can be obtained by using them together in a range of 0 mol%, and the branching agents include phloroglycin, 2.6-cymethyl-2.4.6-)(4-hydroxyphenyl)
Hebutene-3,4,6-dimethyl-2.4.6-)li(4-hydroxyphenyl)hebutene-2,1,3,
5-) Li(2-hydroxyphenyl)penzole, 1
.. 1.1-)li(4-hydroxyphenyl)ethane, 2.6-bis(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenol, α, α', α'-tri(4
-hydroxyphenyl)-1,3,5-triisopropylbenzene, and 3,3-bis(4-hydroxyaryl)oxindole (=isatin bisphenol), 5-chloroisatin, 5. Examples include 7-dichloroisatin and 5-bromiisatin.

本発明で用いられる(B)、芳香族飽和ボリエステル樹
脂とは、芳香族ジカルボン酸あるいはそのジエステルと
グリコールあるいはアルキレンオキサイドとを公知の方
法で反応させて得られる重合体であり、具体的には、テ
レフタル酸あいはテレフタル酸ジメチルを芳香族ジカル
ボン酸の主成分とし、これとエチレングリコール、ブタ
ンジオール、シクロヘキサンジメタツールあるいはエチ
レンオキサイド等と反応させて得られるポリエチレンテ
レフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、シ
クロヘキサンジメタツールとテレフタル酸及びイソフタ
ル酸との共重合体、シクロヘキサンジメタツール及びエ
チレングリコールとテレフタル酸との共重合体を挙げる
ことが出来る。芳香族飽和ポリエステル樹脂は、共重合
体であってもよく、2種以上の混合物の形で用いても良
い。本発明で使用する芳香族飽和ポリエステル樹脂は、
フェノールとテトラクロロエチレンとを6対4の重量比
で混合した混合溶媒中、30℃で測定した固有粘度(極
限粘度)が0.6以上、通常0.7〜1.5のものが好
ましく、0.6未満では衝撃強度や耐薬品性の改良が不
十分となる。
The aromatic saturated polyester resin (B) used in the present invention is a polymer obtained by reacting an aromatic dicarboxylic acid or its diester with a glycol or alkylene oxide by a known method, and specifically, Polyethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, and cyclohexane dimeta are obtained by reacting terephthalic acid or dimethyl terephthalate as the main component of an aromatic dicarboxylic acid with ethylene glycol, butanediol, cyclohexane dimetatool, ethylene oxide, etc. Mention may be made of copolymers of tool with terephthalic acid and isophthalic acid, cyclohexane dimetatool and copolymers of ethylene glycol with terephthalic acid. The aromatic saturated polyester resin may be a copolymer or may be used in the form of a mixture of two or more types. The aromatic saturated polyester resin used in the present invention is
The intrinsic viscosity (intrinsic viscosity) measured at 30°C in a mixed solvent of phenol and tetrachlorethylene in a weight ratio of 6:4 is preferably 0.6 or more, usually 0.7 to 1.5, and 0. If it is less than 6, impact strength and chemical resistance will not be sufficiently improved.

本発明の熱可塑性樹脂組成物における上記した芳香族ポ
リカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂との配合
比は、特に限定のないが、通常、重量比で10/90〜
90/10の範囲から適宜選択するものである。また、
(C)、のコーポリカーボネート樹脂の配合量も特に制
限はないが、通常の組成物の5重量%以上であり、好ま
しくはポリカーボネート樹脂成分中の70重量%以下の
範囲、特に50重量%以下の範囲から選択するのが好ま
しい。組成物中のコーポリカーボネート樹脂Cの量が少
なすぎると耐衝撃性の改良が不十分である。
The blending ratio of the above-mentioned aromatic polycarbonate resin and aromatic polyester resin in the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, but is usually 10/90 to 10/90 by weight.
It is selected appropriately from the range of 90/10. Also,
The amount of the copolycarbonate resin (C) is also not particularly limited, but it is 5% by weight or more of the usual composition, preferably 70% by weight or less, especially 50% by weight or less of the polycarbonate resin component. Preferably, it is selected from a range. If the amount of copolycarbonate resin C in the composition is too small, the impact resistance will be insufficiently improved.

以上の如くである本発明の熱可塑性樹脂組成物には所望
に応じて、従来、ポリカーボネート樹脂に公知の種々の
添加剤類が配合可能なものであり、これらとしては補強
材、充填剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤
、離型剤、染料、顔料、その他の難燃剤や耐衝撃性改良
用のエラストマーなどが挙げられる。例えば、安定剤と
しては特に亜リン酸、又はホスファイトが好適である。
The thermoplastic resin composition of the present invention as described above can be blended with various additives conventionally known to polycarbonate resins, such as reinforcing materials, fillers, stabilizers, etc., as desired. agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, mold release agents, dyes, pigments, other flame retardants, and elastomers for improving impact resistance. For example, phosphorous acid or phosphite is particularly suitable as a stabilizer.

又、離型剤としては飽和脂肪酸の千ノー或いは多価アル
コールのエステルが挙げられ、ステアリルステアレート
、ベヘニルベヘネート、ペンタエリスリトールテトラス
テアレート、ジペンタエリスリトールへキサオクトエー
トなどが好適なものとして例示される。ガラス粉、ガラ
スピーズ、合成雲母或いはフッ素化雲母、酸化亜鉛、炭
素繊維、特に繊維径が2p以下のものも含むガラス繊維
、酸化亜鉛ウィスカー、ステンレス繊維、ケブラー繊維
などの有機或いは無機の充填剤や補強剤など、また、エ
ラストマーとしてMBS、MABS、MAS、その他が
例示される。さらにポリエステルカーボネート、ポリ了
りレートなどの樹脂類も当然に目的に応じて適宜好適に
用いることができる。
Examples of mold release agents include esters of saturated fatty acids and polyhydric alcohols, and preferred examples include stearyl stearate, behenyl behenate, pentaerythritol tetrastearate, dipentaerythritol hexaoctoate, and the like. Ru. Organic or inorganic fillers such as glass powder, glass peas, synthetic mica or fluorinated mica, zinc oxide, carbon fibers, especially glass fibers including those with a fiber diameter of 2p or less, zinc oxide whiskers, stainless steel fibers, Kevlar fibers, etc. Examples of reinforcing agents and elastomers include MBS, MABS, MAS, and others. Furthermore, resins such as polyester carbonate and polyester resins can also be suitably used depending on the purpose.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明する。なお、実施例等中の%、部は特に断らない限り
重量基準である。
Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, % and parts in Examples etc. are based on weight unless otherwise specified.

参考例 1 水酸化ナトリウム3.7kgを水42Aに溶解し、20
℃に保ちながら、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン(以下rBPA Jと記す)  6,71
5g。
Reference example 1 Dissolve 3.7 kg of sodium hydroxide in 42 A of water,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (hereinafter referred to as rBPA J) while keeping at ℃ 6,71
5g.

第7頁に示した一般式(1)でn=50のもの(以下F
RY16−752ゴと記す。) 746g、ハイドロサ
ルファイド15gを溶解した。
General formula (1) shown on page 7 with n=50 (hereinafter F
It is written as RY16-752. ) 746 g and 15 g of hydrosulfide were dissolved.

これにメチレンクロライド(以下rMcJと記す)30
A’を加えて撹拌しつつ、p−t−ブチルフェノール(
以下rPT8PJと記す) 148gを加え、ついでホ
スゲン3.5kgを60分で吹き込んだ。
To this, methylene chloride (hereinafter referred to as rMcJ) 30
While adding A' and stirring, add pt-butylphenol (
(hereinafter referred to as rPT8PJ) was added, and then 3.5 kg of phosgene was blown in over 60 minutes.

ホスゲン吹き込み終了後、激しく撹拌して反応液を乳化
させ、乳化後、8til’のトリエチルアミンを加え約
1時間撹拌を続は重合させた。
After the completion of phosgene blowing, the reaction mixture was vigorously stirred to emulsify it. After emulsification, 8 til' of triethylamine was added and the mixture was stirred for about 1 hour to allow polymerization.

重合液を、水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中
和した後、洗液のpHが中性きなるまで水洗を繰り返し
た後、イソプロパツールを351加えて、重合物を沈澱
させた。沈澱物を濾過し、その後乾燥する事により、白
色粉末状のコーポリカーボネート樹脂(以下r [−P
Clo」と記す)を得た。
The polymerization solution was separated into an aqueous phase and an organic phase, and the organic phase was neutralized with phosphoric acid. After repeating washing with water until the pH of the washing solution became neutral, 351% of isopropanol was added to the polymerization solution. was precipitated. By filtering the precipitate and then drying it, a white powdery copolycarbonate resin (r [-P
Clo") was obtained.

実施例1〜3および比較例1〜3 下記第1表に記載の如く、参考例1に示した製造法によ
って製造したコーポリカーボネート樹脂(C−PCIO
)、芳香族ポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯化学■製、
ユーピロント2000、分子量28.000)、ポリブ
チレンテレフタレート (三菱レイヨン■製、N−11
00) 、ポリエチレンテレフタレート (日本ユニペ
ット■製、RT−580)およびエラストマーとしてM
ABS (三菱レイヨン■製、W−800)、アクリル
系エラストマー(呉羽化学■製、KCA−102)、さ
らに着色剤としてMEP8918(カーボンブラックと
顔料との混合物)を用い、第1表に記載の量比で配合し
てシリンダー温度240〜270℃の押出機を用いて溶
融混練してペレットとした。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 As described in Table 1 below, copolycarbonate resin (C-PCIO
), aromatic polycarbonate resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical,
Iupilont 2000, molecular weight 28.000), polybutylene terephthalate (Mitsubishi Rayon ■, N-11
00), polyethylene terephthalate (manufactured by Nippon Unipet ■, RT-580) and M as an elastomer.
ABS (manufactured by Mitsubishi Rayon ■, W-800), acrylic elastomer (manufactured by Kureha Chemical ■, KCA-102), and MEP8918 (a mixture of carbon black and pigment) as a coloring agent were used in the amounts listed in Table 1. The mixtures were blended at the same ratio and melt-kneaded using an extruder with a cylinder temperature of 240 to 270°C to form pellets.

このペレットを熱風乾燥機中で100℃にて5時間乾燥
した後、シリンダー温度240〜260℃にて、物性測
定用試験片を製造し、試験した。
After drying the pellets in a hot air dryer at 100°C for 5 hours, a test piece for measuring physical properties was produced and tested at a cylinder temperature of 240 to 260°C.

結果を第1表に示した。The results are shown in Table 1.

第1表−1 第1表−2 なお、物性の測定は下記によった。Table 1-1 Table 1-2 The physical properties were measured as follows.

−1,Z、  :アイゾット衝撃値、単位kg cm/
cm。
-1,Z, : Izod impact value, unit kg cm/
cm.

試験片厚み178′ 〔発明の作用および効果〕 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、低温下に於ける耐衝撃
性が良好であり、かつ、着色した場合にも、その色調は
、耐衝撃性改良成分を配合しない場合と同等である。
Test piece thickness: 178' [Operations and effects of the invention] The thermoplastic resin composition of the present invention has good impact resistance at low temperatures, and even when colored, the color tone is similar to that of the impact resistance. This is equivalent to the case where no improving component is added.

従って、その低温耐衝撃性を利用する用途は無論のこと
、特に着色した製品を製造する場合に、色調に優れた所
望成形品を製造することが可能となり、成形材料として
有用なものであることが理解されるものである。
Therefore, it is useful not only for applications that utilize its low-temperature impact resistance, but also for producing desired molded products with excellent color tone, especially when producing colored products. is understood.

特許出願人  三菱瓦斯化学株式会社Patent applicant: Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(A)、芳香族ポリカーボネート樹脂と(B)、芳
香族飽和ポリエステル樹脂とをベースとする熱可塑性樹
脂組成物において、該芳香族ポリカーボネート樹脂の一
部又は全部として(C)、下記構造式(1)及び(2)
で表される構成単位を有するコーポリカーボネート樹脂
(a)を用いることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 構造式(1); ▲数式、化学式、表等があります▼ 構造式(2); ▲数式、化学式、表等があります▼ (構造式(1)のnは1〜200の整数を示し、Rは炭
素数2〜6のアルキレン基を示す。ま た、構造式(2)のBは炭素数1〜10の直鎖、分岐鎖
あるいは環状のアルキリデン基、ア リール置換アルキレン基、アリール基又は −O−、−S−、−CO−、−SO_2−を示し、R^
1、R^2、R^3及びR^4は水素、ハロゲン又は炭
素数1〜4のアルキル基を示す。) 2、該芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエステ
ル樹脂との配合重量比が10/90〜90/10の範囲
である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。 3、該コーポリカーボネート樹脂(C)の配合量が全樹
脂組成物に対して5重量%以上で、かつポリカーボネー
ト樹脂成分の70重量%以下である請求項1記載の熱可
塑性樹脂組成物。 4、該コーポリカーボネート樹脂(C)の構造式(1)
で表される構成単位が0.2〜50重量%である請求項
1記載の熱可塑性樹脂組成物。 5、該コーポリカーボネート樹脂(C)の構造式(1)
中のRが、−CHR^5−CH_2−(式中のR^5は
ベンゼン環側の炭素原子に結合したものであり、水素ま
たはメチル基を表す。)である請求項1記載の熱可塑性
樹脂組成物。
[Claims] 1. In a thermoplastic resin composition based on (A) an aromatic polycarbonate resin and (B) an aromatic saturated polyester resin, as part or all of the aromatic polycarbonate resin ( C), the following structural formulas (1) and (2)
A thermoplastic resin composition characterized by using a copolycarbonate resin (a) having a structural unit represented by: Structural formula (1): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Structural formula (2): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In structural formula (1), n indicates an integer from 1 to 200, and R represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.B in structural formula (2) represents a linear, branched, or cyclic alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl-substituted alkylene group, an aryl group, or -O- , -S-, -CO-, -SO_2-, R^
1, R^2, R^3 and R^4 represent hydrogen, halogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the blending weight ratio of the aromatic polycarbonate resin and the aromatic polyester resin is in the range of 10/90 to 90/10. 3. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the amount of the copolycarbonate resin (C) is 5% by weight or more based on the total resin composition and 70% by weight or less based on the polycarbonate resin component. 4. Structural formula (1) of the copolycarbonate resin (C)
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the structural unit represented by is 0.2 to 50% by weight. 5. Structural formula (1) of the copolycarbonate resin (C)
The thermoplastic according to claim 1, wherein R is -CHR^5-CH_2- (R^5 in the formula is bonded to a carbon atom on the benzene ring side and represents hydrogen or a methyl group). Resin composition.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008505217A (en) * 2004-06-30 2008-02-21 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ Thermoplastic resin composition
JP2009235361A (en) * 2008-03-28 2009-10-15 Unitika Ltd Flame-retardant polyarylate resin composition
JP2017536433A (en) * 2014-12-04 2017-12-07 エルジー・ケム・リミテッド Polycarbonate resin composition and molded article containing the same

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