JPH04202389A - 自動車の塗膜用撥水性艶出し剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、自動車の塗膜が雨水や自然界の汚染物によっ
て劣化されることから、本来の塗膜の美観を美しい状態
に保護しようとする被膜を形成する１水性艶出し剤に関
するものである。

「従来技術及び発明が解決しようとする課題」自動車の
塗膜は、通常自然界にあっては、はこり、砂じん、土や
泥、排気ガス、タイヤの摩耗ミスト、タールやピッチ、
工場排煙、工事現場や農場からの飛散ミストなどにより
たいへん汚れ易い状況にある。そしてこれらは、水洗い
や簡単な洗浄ではなかなか落ちにくい程に強固に付着し
ているものである。やがてはこれらは、塗膜の美観を損
うだけでなく雨水や太陽光線、酸素などと共に塗膜の劣
化を進める塗膜の大数となるものである。

このように汚染化された塗膜状態を元に回復するのに利
用されていた従来の方法は、ラビングコンパウンドやク
リーナーワックス、強力洗剤によるクリーニング等で、
かなりの重労働を要していた。塗嗅保護被膜を形成する
機能をもっていないラビングコンパウンドや強力洗剤に
あっては、汚染や劣化の進行を止めることはできず、一
方、保護破膜を形成する機能をもっているクリーナーワ
ックスをけじめとするカーワックス類は、美観的だ一時
期きれいな状態を保つことはできるが、いつか汚染や劣
化が進行して長期に美しさを保つことができない。そし
て、このように汚染や劣化した状態の塗面ば、（う既に
水をはじく機能は失なわれてしまっている。

このようになれば、再びクリーニングを行って回復せざ
るを得ない。この間は、約２週間から１力月が限度であ
る。特にカーワックス類にあっては、形成する艶出し被
膜が天然や合成ろう成分、油脂類と不揮発性の高重合度
のシリコーンから成り立つため、却って塗膜本来より粘
着性を与えて汚染の進行を促進してしまう逆効果４見ら
れる。

このような従来の欠点を解消するものとして、特願昭６
３−３１９２６３号「自動車の塗膜用汚れ防止剤」があ
るが、これは高融点、硬質のポリオレフィン被膜を形成
しようとする手段で、かなり改讐はされているが、完全
には至っていない。

本発明は、このような従来のカーワックスに見られるよ
うな汚染傾向を解消したものであり、且つ、澄水機能を
長期に持続して、塗膜の美観を自然汚染や劣化から保護
しようとするものである。

「課題を解決するための手段及び作用」本発明は上記課
題を解決したもので、弗素含有ｔｉ；ｏ、ｉ〜３６．５
ｗｔチであるヒドロキシ基金Ｗメチルトリフ０ロフロヒ
ルシロキサンジメチルシロキサン共重合体（以下ヒドロ
キシ基含有弗素化変性シリコーンという）と−数式Ｒｎ
　Ｓ　ｉ’ＯＲ’）４−１１〔式 中、ＲおよびＲ′は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは０
、ｌまたは２〕で表わされるケイ素アルコキシドを重量
比３０：１〜３：１で架橋させた弗素化オルガノポリシ
ロキサンｃ以下弗素化変性シリコーン架橋物という）０
．５〜１５．Ｏｗｔ、！及びワックス又はワックス状物
０．５〜２０．０ｗｔ％を分散させたことを特徴とする
自動車の塗膜用澄水性艶出し剤である。

即ち本発明は、一般に艶出し剤層として慣用されている
天然又は合成のワックス又に、これらのワックスと性質
の類似した天然又は合成の油脂“類や縄分子類の単独も
しくは混合物と、従来までに艷呂し剤層生成分として使
用されたことのない弗素化変性シリコーン架′＃ｉ物を
主成分として用いるものである。

ワックス成分とオルガノポリシロキサン（以下シリコー
ンという）成分を組み合わせた艶出し剤は、すでに公知
の事実で、且つ、その効果も明らかなものでるる。一方
、ワックス成分と弗素樹脂成分を組み合わせた」出し剤
も一部に見られるようであるが、弗素樹脂成分が非粘着
性であるため、十分にその効果を発揮するに至っていな
い。弗素樹脂又′はその変性体が發水溌油性に富み、汚
染防止剤として抜群の性能を発揮することは明らかであ
る。又、シリコーンは、艶出し効果、すべり易さ、離型
作用、撥水作用等非常に優れた特性を有するものである
が、ワックス成分に比べて著しく汚染され易い欠点をも
っている。

本発明は、シリコーンの汚染され易い欠点を解消し、且
つ弗素樹脂の非粘着性を解決するために、弗素を含有す
る分子とシリコーン分子とを一体化させ、艶出し剤用成
分として理想的な性質をもったものを用いている。

即ち弗素を含有する分子とシリコーン分子とを一体化さ
せたヒドロキシ基含有弗素化変性シリコーンをケイ素ア
ルコキ・／ドで架橋させることによって、弗素分子の持
つ１水撥油性及び汚染防止性とシリコーン分子の持つ艶
出し性能を兼ね備えた性能を得ることができたのである
。

ヒドロキシ基含有弗素化変性シリコーンをケイ素アルコ
キシドで架橋させるには、架橋に慣用されている方法で
行えばよい。即ち両者を混合すれば湿気〜水分で架橋が
進行する。特に前者が乳化液の場合は前者に後者を加え
るだけで架橋が進行する。

この弗素化変性シリコーン架橋物に天然又は合成のワッ
クス又はワックス様物を配合した組成物は、自動車の塗
膜表面に密着して長期にその性能乳化混合してなる組成
物は従来のカーワックスに見られるような汚染傾向を解
消し、且つ澄水機能を長期に持続して、塗膜の美観を自
然汚染や劣化から保護することのできる自動車の塗膜用
溌水性艶出し剤を提供する本のである。

本発明に用い石ヒドロキシ基含有弗素化変性シリコーン
における非業含有ｔけ０．１〜３６．５ｗｔチが好まし
く、これより少なければ汚染物が付着し、易くなり全体
的に性能が劣るようになるっ又多すぎると伸び及び拭き
取り性が悪くなり均一で透明な被膜が得られなくなる。

本発明に用いるケイ素アルコキシドは、−数式ＲｎＳ　
ｉ（ＯＲ’）４−ｎＣ式中、ＲおよびＲ′は炭素数１〜
４のアルキル基、ｎは０．１または２〕で表わされる化
合物であり、例えば上記式においてｎ　＝　００ものと
してテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラプロポキシシラン等が、ｎ＝１のものとしてメチル
トリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等が、
ｎ＝２のものとして′　ジメチルジメトキシシラン等が
それぞれあげられる。また、上記Ｒは一部エポキシ基、
アミノ基、ビニル基等であってもよい。

本発明に用いるケイ素アルコキシドの配合量は、弗素含
有量が０．１〜３６−５ｗｔ％でめるヒドロキシ基含有
弗素化変性シリコーンとケイ素アルコキシドとの重量比
がａｏ：１〜３：１になっていることが好ましい。ケイ
素アルコキシドの割合が少なすき゛ふとｉｌｉ性の持続
性が悪くなり、逆に割合〃：多すぎると塗膜表面への密
着が低下し、て性能が劣るからである。

本発明に用いる弗素化変性シリコーン架橋物の配合量Ｆ
ｉｏ、ｓ　〜１５．Ｏｗｔ％が好まし、く、特に１．０
〜１０．０ｗｔ％がより好ましい。０．５ｗｔ％より少
ないと均一な被膜が得られず、撥水効果が劣る。１５ｗ
　ｔ　’Ａを超えるとべたつきが感じられ仕上りが悪く
なる。

本発明に用いられるワックスとしては、天然品のミツロ
ウ、昆虫ロウ、鯨ロウ、カルナバワックス、キャンデリ
ラワックス、綿ワックス、木ロウ、ラノリン、モンタン
ワックス、オシケライト、セレタク、リグナイトワック
ス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、 合成のワックスとして、アルファーオレフィンワックス
、フィッシャートロプシュワックスおよびその誘導体、
ポリエチレンワックスおよびその誘導体、酸化パラフィ
ン、酸化マイクロクリスタリンワックス、カスターワッ
クス、モンタンワックスをベースにしｆｃｅワックス及
びエステルワックス及びその誘導体、ラノリン誘導坏、
石油系のオレフィンベースのオレフィンと無水マレイン
酸からなるワックス、合成脂肪酸エステル、合成グリセ
ライド、 ワックス庫物として、金属セッケン、油脂、高級脂肪酸
、高級アルコール、硬化油、脂肪酸アマイド等の代表品
があり、単品もしぐは併用して用いることができる。

本発明に配合する場合、界面活性剤を用いて水に乳化分
散したものを用いることができみ。かかるワックスは、
本発明品中０．５〜２０．Ｏｗｔ％が好ましく、特に１
．０〜１５．０ｗｔ％が好ましい。０，５ｗｔｑｂより
少なくなると塗り拡げるのにムラが生じたりして、均一
に塗布することが困難であり、又、２０．０ｗｔ％を越
えると、拭上げ作業が重くなるようになり、又、ムダが
多くなり不経済である。

弗素化変性シリ；−ンと天然又は合成のワックス又はワ
ックス様物との配合比は、本発明の効果を得るためには
１０：１〜１０　：５０の範囲が必要であり、より好ま
しくは１ｏ：５〜１０：３０であることが必要である。

天然又は合成のワックス又はワックス様物の配合比妙；
少なすぎると、自動車の塗膜表面に均一に密着しなくな
り１水性が悪くなる。多すぎると弗素化変性シリコーン
の成分が少なくなりすぎて充分な艶出し効果が得られな
い。

本発明品は乳化混合する場合、Ｏ／Ｗ型エマルジョン或
はＷ２Ｏ型のエマルジ１ンのいずれの乳化状態でもよく
、又その形態は固形状或は柔らかいペースト状或は液状
のいずれの形態でもよい。

又本発明品をエアゾール化することもでき、その際キャ
リアーガスとして慣用されているり、Ｐ、Ｇ、、フロン
ガス、ＤＭＥ、炭醗ガス、液体チ、素等を本発明の１０
０部に対して１〜３００部用いてスのワックス又はワッ
クス様物を乳化混合する場合には乳化剤として、次の界
面活性剤を使うことができる。

オレイン酸をはじめとする高級脂肪酸、アルキルベンゼ
ンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、ポリオキシアル
キル硫酸エステル、アルカンスルホン醗などのＮａ５Ｋ
ＳＬｉｓアンモニア、モルホＩＪ　７、アルカノールア
ミン塩等で代表される陰イオン性界面活性剤、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
多価アルコール脂肪酸ニステール、ポリオキシエチレン
多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オ
キシエチレン・オキシプロピレンブロックポリマー、脂
肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、その他ポリ
オキシエチレン誘導体等に代表される非イオン性界面活
性剤、 アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩等に代表され
る陽イオン性界面活性剤、 アルキルベタインに代表されふ両性イオン界面活性剤、 以上の炭化水素界面活性剤の油性部分となる炭化水素の
代わりにフルオロアルキル基を含有している弗素系界面
活性剤、以上の炭化水素の代わりにジメチルシロキサン
を含有しているシリコーン系界面活性剤、その他乳化や
可溶化、分散性のあるもので一般に慣用されている界面
活性剤等を上げることができる。

これらは本発明中、５ｗｔｑＩｂ以下、特に３ｗｔ％以
下、０．２ｗｔチ以上が好ましい。５ｗｔ＊を越えると
車の塗装面に対して悪影響を与えたり、被膜の中に残存
してこの被膜を軟弱にして撥水性が悪くなったり、塗布
作業性が重くなったりする危険性がックス又はワックス
様物を均一に乳化混合することが難し７くなる。

本発明品の天然又は合成のワックス又はワックス様物や
その他添加剤成分を溶解したり、分散した妙するのにカ
ーワックスの溶媒として慣用されているものを用いるこ
とができる。例えば、工業ガソリン、灯油、ミネラルス
ピリット、ストダートソルベント、インパラフィン系、
ナフテン系、無臭系等の溶媒をあげることができる。

クリーナー性を付与さす場合、さらにその効果を高める
ために、塩素系溶剤、弗素系溶剤、芳香族系溶剤、エス
テル系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコー
ル系溶剤、その地塗装面に悪影響を与えないような洗浄
用として慣用されている溶剤を本発明中の溶媒の一部に
代えて本発明中２０ｗｔ％以下、特に１０ｗｔ＊０ｗｔ
％以下ことができる。

以上のような溶媒は形態により異なるが、１０〜９５ｗ
ｔチ、特に２０〜８０ｗｔ％の範囲で用いることができ
る。１０ｗｔ％より少ないと塗り拡ばかスムーズに出来
なかったり、作業が重くなったり、形状がうまくできな
かったりする危険性があふ。

又９５ｗｔ＊より多すぎると殆ど溶媒だけの塗り拡げＫ
なり、均一に定着することが困難とな抄、目的となる効
果が十分得られＫ＜くなる。

本発明の乳化混合品の場合の凍結防止用として、エチレ
ングリコール、フロピレンクリコール、グリセリン等の
多価アルコール類やエタノール、イソプロピルアルコー
ル等のアルコール類その他不凍効果を有するもので慣用
されているものを水の一部に代えて、本発明中５０ｗｔ
−以下、特に２０ｗ　ｔ　Ｔｏ以下で用いることができ
る。

本発明の艶出し剤に用いられる他の成分には本質的にそ
の制限がないが、下記のものを使うことができる。

シリコーン油とし、では、メチルハイドロジエンポリシ
ロキサン、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシ
ロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、オレフィ
ン変性ポリシロキサン、α−メチルスチレン変性ポリシ
ロキサン、アルコール変性ポリシロキサン、カルボキシ
ル変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、
メチルフエニルボリシロキサン等があげられ、これらは
単独又は併用で、本発明中２５ｖｔ％以下、特に２０ｗ
ｔ（ｉ以下で用いることができる。

本発明品にクリーナー性を付与さすために、研磨剤とし
てカーワックスに従来から慣用されている微粉末を用い
ることができる。カオリン、タルク、珪石、珪藻土、パ
ーライト、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、含
水硅酸、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、
酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化セリウム、酸化マ
グネシウム、弗化カルシウム、ベントナイト、モンモリ
ロナイト、シラスバルーン、マイカ、雲母、硅酸カルシ
ウム、珪酸ジルコニウム、ダイヤモンド、ガラス、セラ
ミック、ポリオレフィンパウダー、ナイロンパウダー、
ポリスチレンパラター、セルロースパウダー、テフロン
パウダー、高級脂肪酸ビスアマイド、高級脂肪酸金属石
ケン、アミノ醗系パウダー、シリコーンパウダー、その
池合成樹脂パウダー、これらは単独又は併用で、本発明
中に２５ｗｔチ以下、特に２０ｗｔｃｓ以下で用いるこ
とができる。

本発明品の粘度を調整するためにポリアクリル酸、部分
架橋ポリアクリル酸、ザンサンガム等のアンモニア、モ
ルホリン、アルカノールアミン、ナトリウム、カリウム
、リチウム、カルシウム塩、高分子量のポリエチレング
リコール、有機変性モンモリロナイト、有機変性ベント
ナイト等を使うこともできる。

さらにエマルジョンの保存安定性を向上させるために、
必要に応じて、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、ハイドロキシプロピルセルロース等の水溶性高分子化
合物を共存させることもできる。

その他、副次的に相乗効果を高めるものとして、例えば
、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防錆剤、香料、
染料、顔料等の成分を必要に応じて配合しても差し支え
ない。

本発明組成物を自動車の塗膜に塗布することにより塗膜
の撥水性及び艶を長期間保つという作用を示し、この作
用により塗膜の使用中における汚染を少なくすることが
できるのである。即ち弗素化シリコーンオイルの弗素部
分による撥水性の持続性及び非汚染性の向上作用、並び
にシリコーン部分とワックス状物による光沢の持続性及
び艶出し効果という作用が得られるのである。更に自動
車の塗膜に塗布された本発明組成物の被膜は水洗等の簡
単な洗浄では洗い流すことはできないが、洗浄性を有す
るクリーナーワックスで洗浄すれば容易に除去できると
いうすぐれた作用を有するものである。即ち自然環境下
で使用され、ある程度汚染された本発明組成物の被膜は
洗浄性を有するクリーナーワックスを掛けることにより
汚染物と共に除去され再び無処理の塗膜面が露出し、本
発明組成物を再度塗布できるのである。又本発明組成物
は塗膜を損傷させるような成分を含んでいないので、何
回でも新しくした塗膜に塗布しても、塗膜に何ら損傷を
与えることがないのである。

以上のように本発明組成物は撥水性、光沢の持続性及び
非汚染性に加えて、汚染された被膜の除去の容易性とい
う従来のカーワックスにけみられなかったすぐれた作用
を有するものである。

「実施例、比較例」 以下実施例によシ本発明を更に具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施
例におけるＦ−１，Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４ｉＩヒドロ
キシ基含有弗素化変性シリコーンの乳化物であって、ケ
イ素アルコキシドと混合するだけで架橋される。

実施例１ Ｆ−□＃１　　　　　　　　　　２゜ メチルトリメトキシシラン※ｌ　　　　　　　０１２Ｂ
ＡＳＦワツクスＥ※２５ ベガゾール３０４０ゝ３　　　４７ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４．８
１００．０ｖｔチ 実施例２ Ｆ−２′＃２　　　　　　　　　　１０メチルトリエト
キシシラン×５　　　　　　　ｏ　、　ｓポリワックス
ｓｏｏ×６　　　　３ Ｉｐ７にベア）　１６２０””　　　　４５ツルペツツ
１５０※８５ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３．５
へキストワックスＳモルホリン塩　　　　　３１００．
０ｗｔ％ 実施例３ Ｆ−３４＃３　　　　　　　　　　２５メチルトリエト
キシシラン　　　　　　　　　０．３カルナバワツクス
　　　　　　　２ ＢＡＳＦワツクスＥ３ シェル７−ルＤＯ８Ｂ”９４０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１．
７ヘキストワツクスＳモルホリン塩　　　　　２才レイ
ン酸モルホリン塩×１０　　　　１１００．０ｗｔ％ 実施例４ Ｆ−４４＃４　　　　　　　　　１５ メチルトリメトキシシラン　　　　　　　　０．２ポリ
ワツクス５００　　　　　　　２ カーディスＣ−３６２，５ ’ｉエル）−Ａ−ＤＯ８Ｂ　　　　　　３５水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２９．８エチレングリ
コール　　　　　　３ 才レイン酸モルホリン塩　　　　　　２，５スノーフロ
ス※１２１゜ １００、Ｏｗｔ鴫 実施例５ メチルトリメトキシシラン　　　　　　　　０．３ＢＡ
ＳＦワックスＥ３．５ ＩＰソルベント１６２０　　　　３４ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３１．７
才レイン酸モルホリン！　　　　　　　２．２ノニボー
ル６ｏ※１３　　　　　　　ｏ　、　ａＫＦ９６−１０
　　　　　　　　　　　３サテントンホワイトテツクス
※１４１゜ラヂオライトＦ※１５５ １００．０ｗｔ％ 実施例６ メチルトリエトキシシラン　　　　　　　　０．２ＢＡ
ＳＦワツクスＥ３ エクソンオーダレスソルベント※１６　　３５水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５１し、ｔ−）”
−ルＡＯ−１５※１７　　　　　ｏ、ｓｌ　００、Ｏｗ
　を係 実施例７ メチルトリメトキシシラン　　　　　　　　０．３ポリ
ワツクスｓ　ｏ　ｏ　　　　　　　ａ、。

ペガゾール３０４０　　　　　　３５ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．７
／　二：ｔ７０Ｐ　−８ＯＲ”８１．０１００、Ｏｖｔ
チ 実施例８ Ｆ−４５ メチルトリエトキシシラン　　　　　　　　０．２カル
ナバワツクス　　　　　　　２．５ポリワツクス５００
　　　　　　０．５シエルソールＤｏｓＢ　　　　　２
５ ンルベツン１５０　　　　　　　５ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４６プロピ
レングリコール　　　　　　　３ノニオン０Ｐ８３ＲＯ
，８ ＫＦ、９６−１０　　　　　　　　　　２１００．０ｗ
ｔ％ 比較例１ ＢＡＳＦワックスＥ２ ＩＰソルベント１６２０　　　　６０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３４ヘキ
ストワックスＳモルホリン塩　　　　　４１００ｗｔチ 比較例２ ポリワックス５００　　　　　　３ ペガゾール３０４０　　　　　　５４ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３ベ
キストワすクス８モル沓リン塩　　　　　５ＫＦ９６−
３５０”　　　　　　　　　　５１００ｖｔチ 比較例３ カルナバワックス　　　　　　　２ ペガゾール３０４０　　　　　　４１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４ヘキ
ストワックスＳモルホリン塩　　　　　３サテントンホ
ワイトテツクス　　　１゜ラヂオライトＦ５ １００ｖｔチ 比較例４ ＩＰンルペント１６２０　　　　　３５ンルペツン１５
０　　　　　　３ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．５
才レイン酸モルホリン塩　　　　　　３ＫＦ９６−３５
０　　　　　　　　　４．５スノーフロス　　　　　　
　　１２ １００．０ｗｔ％ 比較例５ メチルトリメトキシシラン　　　　　　　　１シエルソ
ールＤＯ８Ｂ　　　　　　４０ツルペツツ１５０　　　
　　　３ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０エチレ
ングリコール　　　　　　５ ノ二ボール６０　　　　　　　１ １００ｗｔ％ 比較例６ Ｆ−５す５　　　　　　　　　　　　　　２０カーディ
スＣ−３６２，５ ＩＰソルベント１６２０　　　　４０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５１０
０．０ｗｔ　％ 比較例７ ＲＡＳＦワックスＥ９ ポリワックス５００　　　　　　１ ペガゾール３０４０　　　　　　３０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０プロピ
レングリコール　　　　　２ ノニオン０Ｐ−８ＯＲ２ ＫＦ９６−３５０　　　　　　　　１ ＫＦ８５７ゞ２０２ １００ｖｔチ 比較例８ カルナバワックス　　　　　　１２ ヘキストワックスＰＥ−１３０※２１　　３エクソンオ
ーダレスソルベント　　　　　７０ＫＦ９６−３５０　
　　　　　　　　　１５１００ｗｔチ ナ１：ノニオン系界面活性剤を使用して乳化重合で、化
４式（１）の弗素含有量２１．３ｗｔ嗟のヒドロキシ基
含有弗素化変性シリコーンを作成ｙｓ ヒドロキシ基含有弗素化変性シリコーンの性状ｘ　／　
ｙ　＝　３　／　２、分子１３７，０００゛　　有効固
型分３０ｗｔチ ナ２二ノニオン系界面活性剤を使用して乳化重合で、化
学式（１）の弗素含有量１２．６ｗｔ５のヒドロキシ基
含有弗素化変性シリコーンを作成したもの。

ヒドロキシ基含有弗素化変性シリコーンの性状！／７＝
４／１、分子量６４，０００ 有効固型分３０ｗｔチ ナ３：ノニオン系界面活性剤を使用して乳化重合で、化
学式（１）の弗素含有量２４．８ｗｔ％のヒドロキシ基
含有弗素化変性シリコーンを作成したもの。

ヒドロキシ基含有弗素化変性シリコーンの性状ｘ　／　
ｙ　＝　１　／　１　、分子１ｉ４０，０００有効固型
分３０ｗｔチ ナ４二ノニオン系界面活性剤を使用して乳化重合で、化
学式（１）の弗素含有量６．９　ｗｔ−のヒドロキシ基
含有弗素化変性シリコーンを作成したもの。

ヒドロキシ基含有弗素化変性シリコーンの性状ｘ／ｙ＝
９／１．分子量５０，０００ 有効固型分３０ｖｔｌＧ す５：化学式（２）の弗素含有量３６．４ｗｔ％の弗素
化変性シリコーンＦＬ−１００Ｃ信越化学工業ＫＫＩＩ
Ｉ）をノニオン系界面活性剤を用いて乳化分散したもの
。

弗素化変性シリコーンの性状 粘度（２５℃）１，０００ｅｓ 比重（２５℃）１．２８ 有効固型分３０ｗｔ’ｊ６ Ｈ２ ＣＦ。

※ｌ：ケイ素アル；キシド、信越化学工業ＫＫ、分子量
１３６．２、比重（２５℃）０．９５１、沸点１０２℃ ※２：エステルワックス、ＢＡＳＦ社（***）、融点７
６〜７８℃ ※３：溶剤、脂肪族８２Ｖｏｌ−、モーピル石油バ、沸
点１５−５〜１９７℃、アニリン点り６℃※４：乳化剤
、脂肪酸アミン石けん ※５：ケイ素アルコキシド、信越化学工業ＫＫ。

分子量１７　ｇ、３　、比重（２５℃）　０．８９０、
沸点１４４℃ ※６：ポリエチレンワツクス、ベトロライト社（米国）
、融点８７℃ ※７：溶剤、脂肪族９９．８　Ｖｏ　１チ、出光石油化
学ＫＫ、沸点１６６〜２０８℃、アニリン点り９℃※８
：溶剤、芳香族９８．７　Ｖｏｌ　％、エクソン化学Ｋ
Ｋ、沸点１８８〜２０９℃ ※９：溶剤、脂肪族９９．９８　Ｖｏ　ｌチ、シェル化
学ＫＫ、沸点１８７〜２３１℃、アニリン点り２℃※１
０：乳化剤、脂肪酸アミン石けん ※１１ニジメチルシロキサン、信越化学工業ＫＫ。

粘度（２５℃）１０ｃｍ ×１２：研磨剤、珪藻土粉末、ジミンズ・マンピル社（
米国） ※１３：乳化剤、ポリオキシエチレンノニルフェノール
エーテル（ＨＬＢ　１０．９　）、三洋化成工業ＫＫ ※１４：研磨剤、焼成カオリン、エンゲルハート社（米
国ン ※１５：研磨剤、珪藻土融剤焼成品、昭和化学工業Ｋ ※１６：溶剤、脂肪族１００Ｖｏ１％、エクソン化学Ｋ
Ｋ、沸点−１６３〜２９５℃ ※１７：乳化剤、ソルビタンセスキオレエート（ＨＬＢ
３．７）、花王ＫＫ ※１８：乳化剤、ソルビタンモノオレエート（ＨＬＢ４
．３）、日本油脂ＫＫ ※１９ニジメチルシロキサン、信越化学工業ＫＫ。

粘度（２５℃）１０ｅｓ ※２０ニアミノ変性ポリシロキサン、信越化学工業ＫＫ
、粘度（２５℃）７０ｃｓ＋ ※２１：ポリエチレンワックス、ヘキスト社（***）、
融点１２２〜１２７℃ 製法 実施例１．２．３．４．５の製法 先ず、水にモルホリンや乳化剤やその他添加剤を溶かし
、研磨剤等を分散して約８ｏ′ＣＫ加温する。この中に
ホモミキサーで撹拌しながら、溶剤にオレイン酸やヘキ
ストワックスＳ１その他ワ。

クス成分、シリコーン成分等を約９０℃に加温して溶解
したものを加えて、オレイン酸モルホリン塩やヘキスト
ラフ２１８モルホリン塩を作ると同時に乳化する。次に
１この中へ、ヒドロキシ基含有弗素化変性シリコーンの
乳化物にケイ素アルコキシドを加えて架橋させた物を分
散して冷却する。

実施例６．７．８の製法 先ず、溶剤に乳化剤、ワックス成分、シリコーン成分、
その他添加剤成分等を約９０’Ｃに加温して溶かす。こ
の中にホモミキサーを撹拌しながら、水に研磨剤やその
他添加剤成分等を分散又は溶解したものを加えて乳化し
、次に、この中へヒドロキシ基含有弗素化変性シリコー
ンの乳化物にケイ素アルコキシドを加えて架橋させた物
を加えて分散し、冷却する。

比較例１．２の製法 約８０℃の温水にモルホリンを溶かす。この中にホモミ
キサーで撹拌しながら、溶剤にヘキストワックスＳ、そ
の他ワックス成分、シリコーン成分等を約９０℃に加温
して溶かしたものを加えて、ヘキストラフ２１８モルホ
リン塩を作ると同時に乳化し、冷却する。

比較例３．４．６の製法 先ず、水にモルホリンを溶かし、研磨剤等を分散して約
８０℃に加温する。この中にホモミキサーで撹拌しなが
ら、溶剤にオレイン酸やヘキストワ、クスＳ１その他ワ
、クス成分、シリコーン成分等を約９０”ＣＫ加温して
溶解したものを加えて、オレイン酸モルホリン塩やヘキ
ストラフ２１８モルホリン塩を作ると同時に乳化する。

次に、この中へヒドロキシ基含有弗素化変性シリコーン
の乳化物や弗素化変性シリコーンの分散物を分散して冷
却する。

比較例５の製法 先ず、シェルソールＤＯ８Ｈにツルペッツ１５０を加え
た中にノ二ポール６ｏを溶かす。コレラ、エチレングリ
コールを溶かし走水中に、ホモミキサーを撹拌し７なが
ら加えて乳化し、次に、この中へヒドロキシ基含有弗素
化変性シリコーンの乳化物にケイ素アルコキシドを加え
て架橋させた物を加えて分散する。

比較例７の製法 溶剤に乳化剤、ワックス成分、シリコーン成分等を約８
０℃に加温して溶かす。この中にホモミキサーを撹拌し
ながら水とプロピレングリコールを加えて乳化し、冷却
すふ。

比較例８の製法 溶剤にワックス成分を約１２０℃まで加温して溶解し、
その後、シリコーン成分を加え室温まで冷却する。

試験方法 ６０年型トヨタターセル白色塗装車の屋根部分を試験用
とＬ７て用いる。先ず洗車して、クリーナーワックスを
掛けて汚れを除去し、次に残ってぃふワックスの被膜成
分を脂肪族系溶剤で除去して試験面として用意する。こ
の試験面を１８区分に分け、各区分に各試料を塗布する
。２区分だけ空試験用として無塗布で残す。

塗布方法と試験要領 先ず、試料の適量をウレタンスポンジに採取し、これを
試験区分に塗り拡げる。約１５分間自然乾燥させて、次
にきれいな綿タオルで拭上げを行ない、試験用のワック
ス被膜を形成させる。試験車は屋外に駐車させゑ。１週
間を単位とし、その間約１１００Ｋを路上走行する。こ
の１単位に１回の割合で水洗いを行なう。この試験要領
で以下の試験項目について試験を行なう。試験期間は３
力月間継続して行なう。

（１）光沢性の持続効果 光沢性の持続について、肉眼判定し、光沢性のなくなる
までの期間を週を単位として評価する。

（２１ＷＩ水性の持続効果 撥水性の持続について、水洗いを行なった後、屋根部分
にシャーワーした時の撥水性を肉眼判定し、撥水性がな
くなるまでの期間を週を単位として評価する。

（３）つ東北被膜の除去性 ３力月間の試験終了後、汚染化された被膜にクリーナー
ワックス（Ａ）を掛けて、汚染化被膜が簡単な作業で除
去されやすいかどうかの程度を調べる。

クリーナーワックス（にの組成 シェルソールＤＯ８Ｂ　　　　　　　４１．０ツルペツ
ツ１００　　　　　　　　３．０信越シリコーンＫＦ９
６−３５０ｃｓ　　　　　３．５スノーフロス　　　　
　　　　１０．０才レイン酸モルホリン塩　　　　　　
２．５１００．０ｗｔ　Ｔ。

◎・・・・・空試験部分より非常釦容易に汚れが除去で
きる。

○・・・・・空試験部分より汚れが除去されやすい。

Δ・・・・・空試験部分と同等の汚れ除去性である。

×・・・・・空試験部分より汚れが除去しにくい。

試験結果は表−ＩＫ示す。

「発明の効果」 本発明組成物は前記の如き構成からなる本のであり、特
に自動車の塗装面に使用することによって、光沢性と撥
水性が長期間にわたって持続し、一方、自然界の汚染物
の付着で美観が低下された被膜が、簡単な作業で容易に
除去できるため、自動車の塗膜用撥水性艶出し剤として
好適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 弗素含有量が０．１〜３６．５ｗｔ％であるヒドロキシ
   基含有メチルトリフロロプロピルシロキサンジメチルシ
   ロキサン共重合体と一般式 Ｒ＿ｎＳｉ（ＯＲ′）＿４＿−＿ｎ〔式中、ＲおよびＲ
   ′は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは０、１または２〕
   で表わされるケイ素アルコキシドを重量比３０：１〜３
   ：１で架橋させた弗素化オルガノポリシロキサン０．５
   〜１５．０ｗｔ％及びワックス又はワックス状物０．５
   〜２０．０ｗｔ％を分散させたことを特徴とする自動車
   の塗膜用撥水性艶出し剤。